NO330868B1 - Fremgangsmate for primerbelegging av stal samt anvendelser av opplosninger - Google Patents

Fremgangsmate for primerbelegging av stal samt anvendelser av opplosninger Download PDF

Info

Publication number
NO330868B1
NO330868B1 NO20014510A NO20014510A NO330868B1 NO 330868 B1 NO330868 B1 NO 330868B1 NO 20014510 A NO20014510 A NO 20014510A NO 20014510 A NO20014510 A NO 20014510A NO 330868 B1 NO330868 B1 NO 330868B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
coating
primer coating
primer
solution
dry
Prior art date
Application number
NO20014510A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20014510L (no
NO20014510D0 (no
Inventor
Paul Anthony Jackson
Gerald Howard Davies
Peter Joseph Mccormack
Fiachra Banim
Original Assignee
Int Coatings Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Int Coatings Ltd filed Critical Int Coatings Ltd
Publication of NO20014510D0 publication Critical patent/NO20014510D0/no
Publication of NO20014510L publication Critical patent/NO20014510L/no
Publication of NO330868B1 publication Critical patent/NO330868B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/12Wash primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/02Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Artificial Fish Reefs (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse omhandler en fremgangsmåte for primerbelegging av stål. Den omhandler i særdeleshet belegging av halvfabrikerte stålprodukter, som skal bearbeides videre med hjelp av varmeintensive prosesser og overstrykes med belegg. Slike halvfabrikerte stålprodukter anvendes i skips-byggingsindustrien og til andre storskala-konstruksjoner, så som plattformer til oljeproduksjon, og omfatter stålplater, for eksempel med en tykkelse på 6 til 75 mm, stenger, bjelker og forskjellige stålseksjoner som anvendes som av-stivningselementer. Den viktigste varmeintensive prosessen er sveising; stort sett blir alle slike halvfabrikerte stålprodukter sveiset. Andre viktige varmeintensive prosesser er skjæring, for eksempel autogenskjæring, plasmaskjæring eller laserskjæring, og varmeglatting hvorved stålet formbøyes mens det varmes opp. Disse stålproduktene utsettes ofte for værpåkjenning under lagring før konstruk-sjon og under konstruksjonen, og de påføres vanligvis et belegg som kalles "verkstedsprimer" eller "prekonstruksjonsbelegg", for å unngå at det oppstår korrosjon på stålet før stålkonstruksjonen, f.eks. et skip, får sitt fullstendige belegg av korrosjonsbeskyttende maling. Således unngås problemet med å måtte stryke belegg over eller fjerne korroderte stålprodukter. I de fleste store skipsverftene på-føres verkstedsprimeren som én av flere prosesser som utføres på en produk-sjonslinje hvor stålet for eksempel forvarmes, kuleblåses eller sandblåses for å fjerne glødeskall og korrosjonsprodukter, påføres verkstedsprimer og sendes gjennom en tørkebod. Alternativt kan verkstedsprimeren påføres av en industriell bestrykningsmaskin eller av en stålleverandør før stålet leveres til skipsverftet eller en annen byggeplass.
Selv om hovedformålet med verkstedsprimeren er å tilveiebringe midlertidig korrosjonsbeskyttelse under konstruksjonen, foretrekker skipsbyggerne at verkstedsprimeren ikke må fjernes, men at den kan forbli på stålet under og etter til-virkningen. Stål som er påført verkstedsprimer må således kunne sveises uten fjerning av verkstedsprimeren, og må kunne overstrykes med de typene av korrosjonsbeskyttende belegg som vanligvis anvendes på skip og andre stålkonstruk-sjoner, med god adhesjon mellom primeren og det senere påførte belegget. Stålet med påført verkstedsprimer bør fortrinnsvis kunne sveises uten betydelig uheldig innvirkning på sveisens kvalitet eller på sveiseoperasjonens hastighet, og bør være tilstrekkelig varmebestandig til at verkstedsprimeren opprettholder sine korrosjonsbeskyttende egenskaper på områder som varmes opp under glatting eller under sveising på stålets motsatt rettede ytterflate.
Kommersielt gunstige verkstedsprimere som er tilgjengelige i dag er løse-middelstøttede belegg, som er basert på forhydrolyserte tetra ety lo trosi I i kat-bindemidler og sinkpulver. Slike belegg inneholder en stor andel flyktig organisk løsemiddel, typisk omtrent 650 gram pr. liter, for å stabilisere malingens bindemiddel og gjøre det mulig å påføre produktet som en tynn film, typisk omtrent 20 mikron tykk. Utslipp av flyktig organisk løsemiddel kan være skadelig for omgivel-sene og reguleres gjennom regelverk i mange land. Det finnes et behov for en verkstedsprimer som ikke slipper ut noe, eller mye mindre, flyktig organisk løse-middel. Eksempler på slike belegg beskrives i US-A-4888056 og JP-A-7-70476.
JP-A-6-200188 vedrører belegg av verkstedsprimer og nevner muligheten for å anvende en bindemiddeltype av vannholdig alkalisilikatsalt. Belegg som omfatter et vannholdig alkalimetallsilikat og sinkpulver foreslås også i GB-A-1226360, GB-A-1007481, GB-A-997094, US-A-4230496 og JP-A-55-106271. Bindemidler av alkalisilikat til korrosjonsbeskyttende belegg nevnes også i US-A-3522066, US-A-3620784, US-A-4162169 og US-A-4479824.
US-A-3977888 beskriver uorganiske blandinger med alkalisilikat som anvendes for å gi fargede belegg til blant annet metaller. Blandingene omfatter en viskøs vandig suspensjon oppnådd ved oppvarming til £ 50°C av en blanding som omfatter en vandig 10-50 vekt% løsning alkalisilikat og 5-300 vekt% (basert på den faste forbindelse i nevnte 10-50 vekt% vandige løsning) amorft silikapulver som er herdbart ved anvendelse av en herdeoppløsning som omfatter et overflate-spenningsreduserende middel og en vandig løsning av minst en forbindelse valgt fra fosforsyre, fosfater, klorider, sulfater, nitrater, fluorsilikater og ammonium-persulfat.
Vi har oppdaget at primerbelegg basert på et bindemiddel av vannholdig alkalisilikat inneholdende sinkpulver kan gi adekvat korrosjonsbeskytteIse og tillate sveising av ståloverflatene de dekker, men forårsaker problemer når de overstrykes med et belegg. De vannholdige silikatene inneholder en stor mengde alkaliske metallkationer som er nødvendige for å vedlikeholde silikatet i vann-oppløsning, og disse ionene er fremdeles tilstede i belegget etter at belegget har tørket. Vi har oppdaget at dersom primerbelegg som har disse store mengdene av alkalimetalliske ioner overstrykes med et hvilket som helst sedvanlig organisk belegg og deretter senkes ned i vann, vil det oppstå blæredannelse (lokal av-skalling av belegget). Vi har utført tester som viser at dette problemet kan reduseres dersom belegget utsettes for værpåkjenning utendørs en tid etter påføringen av verkstedsprimeren, eller at det vaskes før overstryking med et belegg. Disse prosessene er imidlertid ikke forenelige med anvendelse innen dagens høy-produktivitetsverft.
Vannholdige silikasoler som har svært lavt innhold av alkalimetallion er kommersielt tilgjengelige, men belegg som er basert på slike flytende dispersjoner (soler) har svært dårlig (innledende) filmfasthet med hensyn til adhesjon, kohesjon, hardhet og slitasje- og vannbestandighet. Disse dårlige fysiske egenskapene til belegget gjør at belegget er skadeømfintlig ved håndtering eller videre bearbeiding. Dette medfører et potensielt krav om betydelige reparasjoner av belegget med vesentlige kostnadsfølger. Forslag til forbedringer av silikasolbelegg beskrives i US-A-3320082, hvor det tilsettes et vannublandelig organisk amin, GB-A-1541022, hvor det tilsettes et vannoppløselig akrylamidpolymer, og GB-A-1485169, hvor det tilsettes et kvartærammonium eller alkalimetallsilikat, men slike belegg har ikke oppnådd fysiske egenskaper som ligner de tilsvarende egenskapene i belegg basert på alkalimetallsilikater. Belegg basert på silikasoler viser lave nivåer med hensyn til blæredannelse ved overstryking med belegg / senking i vann. Selv om det vannoppløselige saltinnholdet og det osmotiske trykket er lavt, kan blæredannelse fremdeles oppstå fordi belegget fremviser liten motstand mot blæredanningsinitiering/vekst på grunn av sine dårlige fysiske egenskaper.
Det finnes et behov for en vannbasert verkstedsprimer med lavt innhold av alkalimetallion, som har forbedret adhesjon til substrater og filmfasthet med hensyn til de ovenfor drøftede egenskapene for å motstå blæreinitiering og vekst. Videre finnes det et behov for en blærefri, vannbasert verkstedsprimer som fremviser hurtigere utvikling av beleggets fysiske egenskaper etter påføring av verkstedsprimeren, for å muliggjøre håndteringen og den videre bearbeidingen av substratet uten fare for å skade belegget.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse for å primerbelegge stål,
som er ment å skulle tilvirkes og overstrykes med belegg, tilveiebringer en løsning på de ovenfor nevnte problemene/ulempene. Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse for å primerbelegge stålet med et primerbelegg omfatter belegging av
stålet med et primerbelegg som omfatter et bindemiddel av silika, hvor bindemiddelet omfatter en vannholdig silikasol med en partikkelstørrelse i området 3 til 100 nm og som har et SiCVIvkO molforhold på minst 25:1, hvor M representerer de totale alkalimetall- og ammoniumioner, og hvor primerbelegget, etter at det har tørket i en slik grad at det er berøringstørt, behandles med en filmforsterkende oppløsning.
Oppfinnelsen innebærer også anvendelse av en vannoppløsning av en uorganisk saltkonsentrasjon på minst 0,01 M som en sprøytebehandling av stål, som er primerbelagt med et primerbelegg omfattende et vannholdig bindemiddel av silikasol med en partikkelstørrelse i området 3 til 100 nm, som har et SiCVIvfeO molforhold på minst 25:1, hvor M representerer de totale alkalimetall- og ammoniumionene.
Videre omfatter oppfinnelsen anvendelse av en silikat- eller alkoksy-silanoppløsning som en sprøytebehandling av stål, som er primerbelagt med et primerbelegg omfattende et vannholdig bindemiddel av silikasol med en partikkel-størrelse i området 3 til 100 nm, som har et SiCVIVbO molforhold på minst 25:1, hvor M representerer de totale alkalimetall- og ammoniumionene.
Til foreliggende oppfinnelses formål er en filmforsterkende oppløsning en oppløsning som fremmer filmfastheten til et primerbelegg og/eller akselererer utviklingen av filmfastheten over tid.
Bindemiddelet er basert på en vannholdig silikasol. Slike flytende dispersjoner er tilgjengelige fra Akzo Nobel under det registrerte varemerket "Bindzil" eller fra DuPont under det registrerte varemerket "Ludox", skjønt skriftlig materiale om dem legger vekt på at konvensjonelle beskaffenheter av kolloidsilika ikke er gode filmdannere. Det finnes tilgjengelig forskjellige solbeskaffenheter, med forskjellige størrelser på partiklene i kolloidsilikaen og inneholdende forskjellige stabilisatorer. Kolloidsilikaens partikkelstørrelse ligger i området fra 3 til 100 nm; partikkelstørrelser som ligger i den lavere delen av dette området, for eksempel fra 5 til 10 nm foretrekkes. Silikasolen har et SiCVIvtøO molforhold på minst 25:1, foretrukket minst 50:1 og kan ha et SiCyiVbO molforhold på 200:1 eller mer. Videre er det mulig å anvende en blanding av to eller flere silikasoler som har forskjellig SKVIvtøO molforhold, hvori SiCVIvtøO molforholdet i blandingen er minst 25:1. Solen kan stabiliseres med alkali, for eksempel natrium-, kalium-, eller litium-hydroksid, eller kvartærammoniumhydroksid, eller med et vannoppløselig organisk amin, så som alkanolamin. Beleggsblandingen bør fortrinnsvis i det vesentlige være fri for ammoniumstabilisert silikasol, ettersom nærvær av en ammoniumstabilisert sol vil kunne resultere i geldannelse i blandingen, i særdeleshet når bindemiddelet hovedsakelig består av ammoniumstabilisert silikasol og beleggsblandingen også inneholder sinkpulver.
Silikasolen kan blandes med et alkalimetallsilikat, for eksempel litiumsilikat, natriumlitiumsilikat eller kaliumsilikat, eller med ammoniumsilikat eller et kvartær-ammoniumsilikat. Andre eksempler på formålstjenlige sol-silikat- blandinger kan bli funnet i US 4,902,442. Tilsetning av et alkalimetall eller ammoniumsilikat kan forbedre silikasolens innledende filmdannende egenskaper, men mengden av alkalimetallsilikat bør være lav nok til å holde SiCVIvbO molforholdet til bindemiddel-solen på minst 6:1, fortrinnsvis minst 8:1 og mest foretrukket over 15:1.
Silikasolen kan alternativt eller i tillegg inneholde en oppløst eller dispergert organisk harpiks. Den organiske harpiksen er fortrinnsvis en lateks, for eksempel en styrenbutadienkopolymerlateks, en styrenakrylkopolymerlateks, en vinylacetat-etenkopolymerlateks, en polyvinylbutyraldispersjon, en silikon/siloksandispersjon, eller en akrylbasert lateksdispersjon. Eksempler på hensiktsmessige lateks-dispersjoner som kan anvendes inkluderer XZ94770 og XZ94755 (begge fra Dow Chemicals), Airflex<®>500, Airflex<®>EP3333 DEV, Airflex<®>CEF 52, og Flexcryl<®>SAF34 (alle fra Air Products), Primal<®>E-330DF og Primal<®>MV23 LO (begge fra Rohm and Haas), og Silres<®>MP42 E, Silres<®>M50E, og SLM 43164 (alle fra Wacker Chemicals). Vannoppløselige polymerer, så som akrylamidpolymerer, kan anvendes, men er mindre foretrukket. Den organiske harpiksen anvendes fortrinnsvis med opp til 35 vekt%, fortrinnsvis 1-20 vekt%, basert på silika. Høyere mengder kan forårsake porøsitet i sveisen ved den etterfølgende sveisingen. Det ble oppdaget at tilsetningen av en organisk harpiks forbedrer adhesjonen/kohesjonen, hvilket ble målt i krysskraveringstesten (cross hatch test).
Silikasolen kan alternativt inneholde et koplingsmiddel av silan, som inneholder alkoksysilangrupper, og en organisk del inneholdende en funksjonsgruppe, så som en amino-, epoksy- eller isocyanatgruppe. Silankoplingsmiddelet er fortrinnsvis et aminosilan, så som et gamma-aminopropyltrietoksysilan eller gamma-aminopropyltrimetoksysilan, eller et delhydrolysat derav, skjønt et epoksysilan, så som et gamma-glycidoksypropyltrimetoksysilan, også kan anvendes. Silan koplingsmiddelet er fortrinnsvis tilstede med opp til 30 vekt%, for eksempel 1-20 vekt%, basert på silika.
Primerbelegget inneholder fortrinnsvis sinkpulver, som volumgjennom-snittlig fortrinnsvis har en midlere partikkelstørrelse på 2 til 12 mikron og mest foretrukket produktet som selges kommersielt som sinkstøv med en midlere partikkelstørrelse på 2 til 8 mikron. Sinkpulveret beskytter stålet ved hjelp av en galvanisk mekanisme, og kan også danne et beskyttende sjikt av sinkkorrosjons-produkter som forbedrer den korrosjonsbeskyttelsen som belegget gir. Alt eller en del av sinkpulveret kan erstattes med en sinklegering. Mengden av sinkpulver og/eller legering i belegget er vanligvis minst 10 volum% og kan være opptil 90 volum% av belegget, basert på en tørr film. Sinkpulveret og/eller legeringen kan i det vesentlige utgjøre hele pigmenteringen til belegget, eller det kan for eksempel utgjøre opp til 70 volum%, for eksempel 25 til 55 volum% av belegget, basert på en tørr film hvor belegget også inneholder en hjelpekorrosjonsinhibitor, som for eksempel kan være et molybdat, fosfat, wolframsalt eller vanadat, som beskrevet i US-A-5246488 og/eller et fyllstoff så som silika, kalsinert leire, aluminasilikat, talkum, ba rytter eller glimmer. Andre pigmenter kan imidlertid anvendes i forbindelse med sinkbaserte pigmenter. Eksempler på disse andre ikke-sinkpigmentene inkluderer ledende ekstendere så som dijernfosfid (Ferrophos<®>), glimmerholdig jernoksid, osv. Anvendelse av disse ledende ikke-sinkpigmentene kan gi anledning til en reduksjon av sinkmengden, samtidig som effektiv korrosjonsbeskyttelse opprettholdes. For å tilveiebringe optimale beleggs-egenskaper, bør det anvendes ekstendere med en midlere partikkelstørrelse på under 3 um, fortrinnsvis under 2 um, og pigmenter av liten størrelse.
Primerbeleggets pigmentvolumkonsentrasjon er foretrukket minst likemessig med den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen, hvilket er vanlig for prim-ere av sinksilikat, for eksempel 1,0 til 1,5 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen. Pigmentvolumkonsentrasjonen (PVC) er volumprosenten av pigment i den tørre malingsfilmen. Den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (CPVC) defineres vanligvis som den pigmentvolumkonsentrasjonen hvor det er akkurat tilstrekkelig bindemiddel til å tilveiebringe et fullstendig absorbert sjikt av bindemiddel på pigmentoverflatene og til å fylle alle hulrommene mellom partiklene i et tettpakket system. Den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen kan be-stemmes ved fukting av tørre pigmenter med akkurat tilstrekkelig linolje til å danne en sammenhengende masse. Denne fremgangsmåten gir en verdi kjent som "oljeabsorpsjonen", og ut i fra denne kan den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen beregnes. Fremgangsmåten for beregning av oljeabsorpsjon beskrives i Britisk Standard 3483 (BS3483).
Primerbeleggets tørrstoffinnhold er vanligvis på minst 15 volum% og ligger fortrinnsvis innen området fra 20 til 35 volum%. Volumet av tørrstoffinnhold er den teoretiske verdien beregnet på grunnlag av alle bestanddelene som er tilstede i beleggsblandingen. Belegget har fortrinnsvis en viskositet som er slik at den med letthet kan påføres ved hjelp av sedvanlige påføringsmaskiner, som for eksempel sprøyteinnretninger, i særdeleshet innretninger for luftfri sprøyting eller høyvolum-lavtrykk (HVLP) sprøyteapplikatorer, for å gi et belegg med en tørrfilmtykkelse på mindre enn 40 mikron, fortrinnsvis mellom 12 og 25 til 30 mikron.
Beleggsblandingen kan eventuelt omfatte ytterligere additiver som er vel-kjente for en fagperson, som for eksempel reologiske reguleringsmidler (organo-leire, xantangummi, tykningsmidler av cellulose, osv.), antiskummidler (i særdeleshet når modifiseringsmidler av lateks er tilstede), og brukstidekstendere, så som kromater (for eksempel natriumdikromat). Uten brukstidekstendere tilstede vil beleggsblandingen normalt ha en brukstid på mellom 2 og 4 timer. Vanligvis er det tilstrekkelig å tilsette bare en liten mengde (0,0125 - 0,025 vekt% basert på flytende maling) av natriumdikromat for å tilveiebringe en brukstid på mer enn 24 timer. Større mengder fører vanligvis til dårlige egenskaper i belegget. Belegg-systemet tilveiebringes vanligvis som et to- (eller flere) komponentsystem. Det er mulig å fremstille beleggsblandingen like før påføringen av belegget, for eksempel ved blanding og grundig røring av alle bestanddelene til beleggsblandingen like før anvendelse. En slik fremgangsmåte kan også henvises til som onlinerøring av bestanddelene som er tilstede i beleggsblandingen. Denne fremgangsmåten er i særdeleshet hensiktsmessig for beleggsblandinger som har en begrenset brukstid.
Primerbelegget tørkes i den grad at det er berøringstørt før det behandles med den filmforsterkende oppløsningen. Tiden frem til berøringstørt er generelt sett omtrent 10 til 15 minutter ved omgivende lufttemperaturer på 15 til 20°C eller 3 til 4 minutter ved 40°C for en belegging med en 15-20 um tørrfilmtykkelse (dry film thickness = dft). Tørketiden er også avhengig av luftstrøm og filmtykkelse. Ved 35°C og en 0,5 m/s luftstrøm, er tørketiden for en belegging med en 20um tørrfilm-tykkelse tilnærmelsesvis 2 minutter. Denne tiden kan reduseres ytterligere ved å øke lufttemperaturen. Generelt sett kan tørketiden reduseres enten ved å øke substrattemperaturen, øke lufttemperaturen, anvende en luftstrøm, eller ved å anvende en hvilken som helst kombinasjon av disse. Tørkingen av primerbelegget foretrekkes utført ved 10-60°C, fortrinnsvis 25-50°C i en omluftsstrøm, fortrinnsvis i en omluftsstrøm på minst 0,1 m/s, i særdeleshet dersom belegging, tørking og påføring av filmforsterkende oppløsning skal gjennomføres i en online-prosess. Det å tilveiebringe rask tørking er svært viktig for online-anvendelsen ved skipsverft og stålverk. Påføring av behandlingsoppløsningen før primeren er berørings-tørr gir ingen filmforsterkning.
Oppløsningen som øker primerbeleggets filmfasthet kan generelt være en vannoppløsning av et uorganisk salt eller en oppløsning av materiale som har reaktive silikonholdige grupper. Økningen av filmfastheten kan påvises gjennom en betydelig økning i hardhet, slitasjemotstand og vanligvis adhesjon. Hardhet kan måles ved blyanthardhetsbestemmelse (pencil hardness test) Britisk Standard 3900, del E19 (1999) (hardheten til blyanten som kreves for å presse hull i belegget). Slitasjemotstand kan måles med anvendelse av en dobbel slipetest (double rub test), som automatisk sliper belegget og kan utføres tørr eller fuktig med vann. Samtidig som en betydelig økning av enten tørr eller fuktig slitasjemotstand ville bli ansett som en økning av primerbeleggets filmfasthet, har vi oppdaget at behandlingen ifølge oppfinnelsen generelt øker både tørr og fuktig slitasjemotstand. Adhesjon kan måles gjennom en krysskraveringstest (cross hatch test), som beskrevet i Britisk Standard 3900, del E6 (1992).
Mengden av filmforsterkende oppløsning som påføres primerbelegget ligger vanligvis innen området 0,005 - 0,2, fortrinnsvis 0,01 - 0,08 liter pr. kvadratmeter primerbelagt overflate (l/m<2>) for belegg som er påført med standard tørrfilm-tykkelse (15-20 um). En slik oppløsningsmengde kan bekvemt påføres med sprøyting. Det sier seg selv at konsentrasjonen eller volumet til etterbehandlings-oppløsningen bør økes dersom belegget overpåføres, dvs. ved en tørrfilmtykkelse
> 20 pm.
Vasking er tidligere blitt foreslått som en etterbehandling for sinksilikatbelegg som er basert på et bindemiddel av alkalimetallsilikat, men dette har med-ført anvendelse av større mengder av vann for å vaske oppløselige alkalimetall-salter fra belegg som har Si02/M20 proporsjoner på omtrent 3:1 til 4:1. Sprøytepå-føring av en tilsvarende mengde vann alene eller føring av primeren gjennom et dampkammer online ved typiske linjehastigheter (dvs. påvirkningstid < 2 min.) gir ingen vesentlig filmforsterkning.
Uten å ønske å bli bundet til noen teori ved forklaringen av filmforsterknin-gen, viser det seg at når behandlingsoppløsningen er en vannoppløsning av uorganisk salt, finner det sted enten en silikadesintegrasjon og utfelling eller saltet virker som et forsterkningsmiddel mellom solpartiklene. Når behandlingsoppløsnin-gen inneholder reaktive silikatyper, kan disse avsettes mellom silikasolpartiklene for å forbedre bindingen av solpartiklene. Vi har oppdaget at de samme forsterk-ningsmaterialene, når de tilsettes primerbeleggsblandingen ved eller før påføring på substratet, ikke forsterker filmen som dannes av primerbelegget.
Når den filmforsterkende oppløsningen er en vannoppløsning av et uorganisk salt, har den vanligvis en konsentrasjon på minst 0,01 M og fortrinnsvis minst 0,03M. Den uorganiske saltoppløsningens konsentrasjon kan være opp til 0,5M eller 1M eller til og med høyere. Det uorganiske saltet kan være saltet fra et enverdig kation, så som et alkalimetall eller ammoniumsalt, fra et toverdig kation, så som sink, magnesium, kalsium, kobber (II) eller jern (II), fra et treverdig kation, så som aluminium eller cerium (III), eller fra fireverdige kationer, så som cerium (IV), og fra et enverdig anion, så som et haloid, for eksempel fluorid, klorid eller bromid, eller nitrat, eller et flerverdig anion, så som sulfat eller fosfat. Blandinger av de ovenfor nevnte saltene kan også anvendes. Eksempler på uorganiske saltoppløs-ninger som har vist seg å være effektive er magnesiumsulfat, sinksulfat, kalium-sulfat, aluminiumsulfat, jernsulfat, cerium(IV)sulfat, kobbersulfat, natriumklorid og kaliumklorid, selv om klorider kanskje ikke vil være å foretrekke på grunn av deres tendens til å fremme korrosjon. Den uorganiske saltoppløsningens konsentrasjon med hensyn til vekt, ligger fortrinnsvis i området 0,5-20 vekt%.
Ett eksempel på et materiale som har aktive silikonholdige grupper er silikat. Den filmforsterkende oppløsningen kan for eksempel være en oppløsning av alkalimetallsilikat, for eksempel kaliumsilikat eller litiumsilikat, eller en ammoniumsilikatoppløsning, eller den kan være et alkalimetallsilikonat, for eksempel en oppløsning av alkylsilikonat. Den foretrukne konsentrasjonen til en slik opp-løsning ligger i området 0,5-20 vekt%.
Når den filmforsterkende oppløsningen er en oppløsning av et uorganisk salt eller alkalimetallsilikat, vil det tilsatte materialet øke saltinnholdet til primerbelegget av sinksilikat. Dette vil ha en tendens til å øke den osmotiske drivkraften når belegget overstrykes, og således muligheten for osmotisk blæredannelse når det belagte substratet senkes i vann. Mengden som anvendes av uorganisk salt fra alkalimetallsilikat er fortrinnsvis lavt nok til at Si02/M20 molforholdet til bindemiddelet i primerbelegget holdes over 6:1, fortrinnsvis over 8:1 og mest foretrukket over 10:1. For å tilveiebringe dette, er mengden av uorganisk salt eller alkalimetallsilikat som anvendes i den filmforsterkende oppløsningen fortrinnsvis mindre enn 10 g/m<2>basert på tørrvekt, mest foretrukket mindre enn 5 g/m<2>, for et belegg med en tørrfilmtykkelse på 15 - 20 um.
Et alternativt eksempel på et materiale som har reaktive silikonholdige grupper er et alkoksysilan eller et asyloksysilan, for eksempel acetoksysilan. Dette kan for eksempel være et tetraalkoksysilan (alkylortosilikat), så som et tetra-etoksysilan eller tetraisopropoksysilan, eller et trialkoksysilan, så som metyl-trimetoksysilan (MTMS, fra Aldrich) eller bistrimetoksysilanetan. Alkoksysilanet kan inneholde ytterligere funksjonsgrupper. Et trialkoksysilan kan for eksempel ha formelen RSi(OR<1>)3, hvor hver R<1>gruppe er 1-3C alkyl og R er en alkyl- eller aryl-gruppe som er substituert med en amino-, alkylamino-, dialkylamino-, amid-, halogen-, karbamat-, epoksy-, isocyanat-, aziridin-, sulfonat-, karboksylat-, fosfat-eller hydroksylgruppe. Foretrukne eksempler er aminosilaner, så som trietoksy-silylpropylamin (Aminosilan A1100 fra Witco), trimetoksysilylpropylamin (Aminosilan A1110 fra Witco), trimetoksysilylpropyletylendiamin (Aminosilan A1120 fra Witco), trimetoksysilylpropyldietylentriamin (Aminosilan A1130 fra Witco) eller bistrimetoksysilylpropyletylendiamin. Alkoksysilanet kan dessuten være et bis(trialkoksysilan), for eksempel en alkylen- eller polydimetylsilankjede avsluttet med -SiOR'3grupper. Alkoksysilanet kan være minst delvis hydrolysert. Det kan for eksempel anvendes et delvis hydrolysert tetraalkoksysilan eller et hydrolysert alkyltrialkoksysilan eller aminoalkyltrialkoksysilan. Alkoksysilanet påføres fortrinnsvis som vannoppløsning, skjønt vannoppløsningen kan inneholde et vannblandbart, organisk løsemiddel, for eksempel en alkohol så som etanol.
Videre ble det oppdaget at også ortosilikater virker svært effektivt som egenskapsforbedrende middel i etterbehandlingsprosessen. Vannoppløsninger av tetrametylortosilikat (TMOS) og tetraetylortosilikat (TEOS) er effektive etterbe-handlingsmidler. Bedre resultater tilveiebringes dersom TMOS eller TEOS hydro-lyseres ved pH 1-2. Ved denne pH-verdien vil etterbehandlings-oppløsningens brukstid til og med kunne overstige 7 dager. Konsentrasjonen av alkoksysilan eller ortosilikater i behandlingsoppløsningen ligger fortrinnsvis i området 1-25 vekt%. Anvendelse av alkoksysilaner og/eller ortosilikater i etterbehandlingsoppløsningen foretrekkes, ettersom disse blandingenes tilførsel av vannoppløselige salter i verkstedsprimeren praktisk talt ligger på et nullnivå.
Påføringen av behandlingsoppløsningen, og fortrinnsvis også tørkingen av det behandlede primerbelegget inntil belegget igjen er berøringstørt, kan utføres i en online-prosess etter primerbeleggingen av stålet og tørkingen av primerbelegget inntil det er berøringstørt. Mengden av filmforsterkende oppløsning som påføres er fortrinnsvis 0,005-0,2 l/m<2>av primerbelagt overflate, mest foretrukket 0,08 l/m<2>, eller mindre dersom belegget behandles og tørkes online til et belegg med en tørrfilmtykkelse på 15-20 um. Tørketiden for dette belegget som er behandlet med en slik mengde av filmforsterkende oppløsning er vanligvis omtrent 5 til 10 minutter ved 15-20°C, eller omtrent 1,5 til 2 minutter ved 40°C. Tørketiden kan reduseres ytterligere ved å anbringe det primede substratet i en luftstrøm. Tørketiden kan, generelt sett, reduseres ved enten å øke substrattemperaturen, øke lufttemperaturen, anvende en luftstrøm, eller ved enhver kombinasjon av disse.
Det foretrekkes at behandlingsoppløsningen påføres og tørkes ved en temperatur innen området 10-60°C, fortrinnsvis 25-50°C i en omluftsstrøm, fortrinnsvis i en luftstrøm på minst 0,1 m/s. Behandlingsoppløsningen kan påføres med standard utrustning for sprøytepåføring, for eksempel luftfri spray eller HVLP-spray, eller med en enkel forstøver-spray, ganske enkelt ved å montere en sprøytepistol nummer to lenger ned på verkstedsprimer-linjen i forhold til sprøyte-pistolen som påfører primeren. Alternativt kan oppløsningen påføres med anvendelse av en teknikk for tåkebeleggspåføring. Behandlingsoppløsningen kan påføres begge sidene av et substrat, for eksempel på begge sidene av en stålplate som skal anvendes innen skipsbygging, uansett substratets orientering; oppløsnings-volumene som kreves for å forsterke filmen er således at oppløsningen kan på-føres platens underside uten å henge ned eller dryppe. Andre påføringsmetoder, så som påføring med valseapparat, er mulig, men er ikke foretrukket. Det behandlede primerbelegget trenger bare å gis mulighet til å tørke på substratet og trenger ingen etterfølgende vasking eller oppvarming; når den behandlede primeren er tørr, kan det belagte produktet håndteres på normalt vis.
Behandlingsprosessen ifølge oppfinnelsen øker hardheten, kohesjonen og slitasjebestandigheten til verkstedsprimeren uten å tilføre ulempen med blæredannelse ved beleggoverstryking. Behandlingsprosessen akselererer dessuten utviklingen av disse egenskapene. Dette forbedrer skadebestandigheten under håndtering og fremstilling ved et skipsverft eller stålverk. I tillegg til disse fordel-ene, fremviser det etterbehandlede verkstedsprimede substratet de ytelsesegen-skapene som kreves innen verkstedsprimermarkedet, nemlig 6 måneders korro-sjonsfasthet ved utendørs påvirkning, utmerkede sveise/skjæringsegenskaper og overstrykbarhet med et stort antall primerbelegg uten blæredannelse eller dan-nelse av nålehull. Når for eksempel et sinkfylt silikasolbelegg etterbehandles med en filmforsterkende oppløsning, økes tørrslitasjebestandigheten minst til det fem-dobbelte og våtslitasjebestandigheten vanligvis til det tidobbelte eller mer. Blyant-hardheten forandrer seg typisk fra 2B til H eller hardere. Si02/M20 molforholdet til primerbelegget kan for eksempel reduseres fra 50-200 til 15-35 dersom den på-førte filmforsterkende oppløsningen er en uorganisk saltoppløsning eller oppløs-ning av alkalimetallsilikat, men ved vanlig tørrfilmtykkelse på 15-20 um for verk-stedsprimerbelegg er dette fremdeles over nivået hvorved betydelig blæredannelse oppstår. SiCVIVbO molforholdet kan opprettholdes ved et enda høyere nivå dersom den filmforsterkende oppløsningen er en alkoksysilanoppløsning. De behandlede primerbeleggene kan overstrykes med et belegg av aminherdet epoksy-harpiks, eller et hvilket som helst annet ekstra kraftig belegg, så som et polyure-tan, med en filmtykkelse på 100 um eller 200 um, og etter å ha fått muligheten til å herde i 7 dager, kan det senkes i ferskvann eller saltvann i over 6 måneder (lengste testvarighet så langt) ved 40°C uten blæredannelse.
Oppfinnelsen vil bli forklart med henvisning til de følgende eksemplene. Disse er ment å skulle illustrere oppfinnelsen.
Blandingene som anvendes som utgangsmateriale i eksemplene har følg-ende opprinnelse: Ludox<®>SM en silikasol med en konsentrasjon på 30 vekt%, partikkelstørrelse 7 nm, Si02/Na20 molforhold 50:1, fra Du Pont.
XZ 94770 en organisk lateks av styren/butadien med 50 volum%
tørrstoff, fra Dow Chemicals.
Huber 90C et kalsinert ekstenderpigment av aluminiumsilikat med midlere
partikkelstørrelse på 0,7 um, fra JM Huber/Marlow Chemicals. Satintone<®>W et kalsinert ekstenderpigment av aluminiumsilikat med en
midlere partikkelstørrelse på 1,4 um, fra Lawrence Industries. Sinkstøv et metallpulver med en 7 um midlere partikkelstørrelse, fra
Trident Alloys.
Eksemplene 1 til 7
Et primerbelegg med en tørrstoffkonsentrasjon på 25 volum% ble fremstilt med de følgende bestanddelene. Primerbelegget hadde en pigmentvolumkonsentrasjon på 74,6%, som er 1,3 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (X, = 1,3).
En primer ble fremstilt ved å røre silikasolen med vann og tiksotrop, og det resulterende bindemiddelet ble blandet med pigmentene like før påføringen på stålet, hvilket er vanlig for sinksilikatbelegg. Det tilveiebrakte primerbelegget ble påført 15 cm x 10 cm stålplater med en tørrfilmtykkelse på 15-20 um. Primeren ble gitt anledning til å tørke over natten ved omgivende betingelser (20°C, 35% RH).
Platene ble deretter sprøytet med forskjellige filmforsterkende oppløsninger. De uorganiske saltene hadde en konsentrasjon på 5 vekt%, og de silikonholdige oppløsningene hadde en konsentrasjon på 8 vekt%, og 0,2 g av oppløsningen ble sprøytet på hver plate. De behandlede platene ble gitt anledning til å tørke ved 15-20°C/35%RH og ble testet etter 24 timer med hensyn til blyanthardhet (Britisk Standard 3900, del E19 = BS 3900:E19), krysskraveringsadhesjon (Britisk Standard 3900, del E6 = BS 3900:E6) på en skala målt fra 0 (ingen adhesjon) til 5
(100% adhesjon) og slitasjebestandighet (dobbel slipetest). I den doble slipetesten fuktes den behandlede overflaten med et par dråper vann (dersom det utføres våte dobbelslipinger) og gnis så med en vattpinne mens det anvendes et lett trykk. Én bevegelse fram og tilbake er en dobbelsliping. Resultatene uttrykkes i form av antall dobbelslipinger inntil belegget er fjernet. Dersom belegget overlever 100 dobbelslipinger, blir den endelige tørrfilmtykkelsen (dft) sammenlignet med den innledende verdien. Dersom tørrfilmtykkelsen reduseres med mer enn 25%, uttrykkes resultatet som >100. Dersom tørrfilmtykkelsen reduseres med mindre enn 25%, uttrykkes resultatet som »100. De samme testene ble gjennomført i sam-menligningsforsøk på (C1) et ubehandlet primerbelegg og (C2) et primerbelegg som var blitt sprøytet med 0,2 g vann. Resultatene fremkommer i Tabell 1 nedenfor.
Kaliumsilikatoppløsningen i Eksempel 4 hadde et SiCV^O molforhold på 3,9:1. Eksempel 5 anvendte tetraetylortosilikat (TEOS) delvis hydrolysert i vann ved pH=2.
Eksempel 6 anvendte TEOS oppløst i etanol.
Eksemplene 8 og 9
Primerbelegg ble fremstilt med anvendelse av formuleringen ifølge Eksempel 1, men med de følgende silikasolene anvendt i stedet for Ludox SM:-
Eksempel 8 - Ludox<®>AM (fra DuPont), en sol med partikkelstørrelse 12 nm
og Si02/Na20 forhold 125:1.
Eksempel 9 - Bindzil<®>5080 (fra Akzo Nobel/Eka Chemicals), en polydispers sol med midlere partikkelstørrelse 40 nm og SiCVI^O forhold 225:1.
Vanninnholdet i blandingene i eksemplene 8 og 9 ble justert på en slik måte at de fikk tilsvarende innhold av silikatørrstoff i den tørre filmen som det som ble funnet i Eksempel 1.
Eksempel 10
Et primerbelegg ble fremstilt basert på Ludox SM silikasol og sink, men med formuleringen som vist nedenfor. Belegget hadde en pigmentvolumkonsentrasjon på 81% ( X = 1,3).
Eksempel 11
Et primerbelegg ble fremstilt med anvendelse av bestanddelene i Eksempel 1, men med mengden av hver bestanddel av ikke-sinkpigment proporsjonalt redusert, slik at pigmentvolumkonsentrasjonen var likemessig med den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen.
Beleggene i Eksemplene 8 til 11 ble påført stålplater og gitt anledning til å tørke, som beskrevet i Eksempel 1. Platene ble deretter sprøytet med 0,2 g av en 8 vekt% kaliumsilikatoppløsning, som anvendt i Eksempel 4. Platene ble testet som beskrevet i Eksempel 1, bortsett fra at det ikke ble gjort noen sammenligning med en primet plate sprøytet med vann. Resultatene fremkommer i Tabell 2a og 2b nedenfor.
Eksemplene 4, 8, 9 og 10 viser at filmforsterkning tilveiebringes for en rekke soler og beleggsblandingen og at det tilveiebringes bedre behandlede belegg med soler med mindre partikkelstørrelse.
Eksemplene 4 og 11 viser at de beste resultatene tilveiebringes med en pigmentvolumkonsentrasjon som er høyere enn den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen.
Eksemplene 12 til 15
Beleggene i Eksemplene 8 til 11 ble påført stålplater og gitt anledning til å tørke som beskrevet i Eksempel 1. Platene ble deretter sprøytet med 0,2 g av en 5 vekt% kaliumkloridoppløsning. Platene ble testet som beskrevet i Eksempel 1, bortsett fra at det ikke ble foretatt noen sammenligning med en primet plate sprøytet med vann. Resultatene fremkommer i Tabell 3.
Eksemplene 16 til 19
Fremgangsmåten i Eksempel 4 ble gjentatt med anvendelse av forskjellige konsentrasjoner av kaliumsilikatoppløsning. Platene ble testet etter tørking og resultatene fremkommer i Tabell 4 nedenfor. Disse resultatene viser at det tilveiebringes en forsterkningseffekt selv med anvendelse av kaliumsilikat med en konsentrasjon på 0,5 vekt%, og at effekten øker i henhold til konsentrasjon opp til 4%.
Eksempel 20
For å simulere en mer praktisk anvendelse av filmforsterkningsoppløsnin-gen, ble Eksempel 4 gjentatt med påføring av kaliumsilikatet etter bare 10 minutters - eller 30 minutters tørking av primerbelegget ved 20°C.
Tørketiden på 10 minutter ved 20°C var tilstrekkelig for at noen av platene skulle bli berøringstørre, men andre var fremdeles delvis våte (det vil si, de hadde ikke noe overflatevann, men var våte ved berøring over minst en del av platen). Alle platene som ble tørket i 30 minutter ved 20°C var berøringstørre. Ved testing som beskrevet i Eksempel 1, ble det tilveiebrakt merkbart forskjellige resultater avhengig av hvorvidt den primerbelagte platen var berøringstørr ved påføringen av kaliumsilikatet, som vist i Tabell 5 nedenfor.
Eksempel 21
Eksempel 20 ble gjentatt, men med tørking av primerbelegget ved 40°C uten tilleggsluftstrøm. Det ble observert at primeren ble berøringstørr i løpet av 3 eller 4 minutter. Platene som ble tørket ved 40°C i 4 minutter ble testet som beskrevet i Eksempel 1, og resultatene er inkludert i Tabell 5 nedenfor.
Eksemplene 22 og 23
Et primerbelegg av hybrid silikasol med organisk harpiks ble fremstilt med de følgende bestanddelene og påført stålplater som beskrevet i Eksempel 1.
Platene ble sprøytet med 0,2 g av en 8 vekt% kaliumsilikatoppløsning (Eksempel 22) eller av en 5 vekt% vannoppløsning av aminosilan (Eksempel 23) og gitt anledning til å tørke, og ble testet som beskrevet i Eksempel 1. De tilveie-bragte resultatene fremkommer i Tabell 6 nedenfor:
Eksemplene 24 til 26
For å illustrere effekten av forskjellige tørkebetingelser før behandling med en filmforsterkende oppløsning, ble beleggingssystemet med verkstedsprimer som beskrevet i Eksempel 1 påført plater som beskrevet i Eksempel 1 og etterbehandlet med 0,3 g av en 5% oppløsning av sinksulfat under forskjellige tørkebetingelser (temperatur, relativ fuktighet, luftstrøm). Fasthetsegenskapene ble målt én dag etter påføringen av belegget. Resultatene fremkommer i Tabell 7.
Eksemplene 27 til 31
For å illustrere effekten av rask utvikling av fasthetsegenskaper ble det fremstilt flere beleggsblandinger som ble etterbehandlet med forskjellige oppløsninger.
Eksempel 27
Et primerbelegg med en tørrstoffkonsentrasjon på 28 volum% ble fremstilt med de følgende bestanddelene. Primerbelegget hadde en pigmentvolumkonsentrasjon på 74,6%, som er 1,3 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (A. = 1,3).
En primer ble fremstilt ved å røre silikasolen med vann og tiksotrop, og det resulterende bindemiddelet ble blandet med pigmentene like før påføringen på stålet, hvilket er vanlig for sinksilikatbelegg. Det tilveiebrakte primerbelegget ble påført 15 cm x 10 cm stålplater med en tørrfilmtykkelse på 15-20 pm. Primeren ble gitt anledning til å tørke ved 30°C, 30% RH i en luftstrøm på 0,5 m/s, og når de var berøringstørre, ble platene sprøytet online med 0,3 g av forskjellige oppløsninger. Det behandlede belegget ble gitt anledning til å tørke ved 25°C, 75% RH og ble testet med hensyn til fysiske egenskaper 10 minutter og 1 time etter påføringen av de forskjellige oppløsningene. Testresultatene fremkommer i Tabell 8A og 8B.
Eksempel 28
Et primerbelegg med en tørrstoffkonsentrasjon på 28 volum% ble fremstilt med de følgende bestanddelene. Primerbelegget hadde en pigmentvolumkonsentrasjon på 74,6%, som er 1,3 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (A, = 1,3).
En primer ble fremstilt ved å røre silikasolen med vann og tiksotrop, og det resulterende bindemiddelet ble blandet med pigmentene like før påføringen på stålet, hvilket er vanlig for sinksilikatbelegg. Det tilveiebrakte primerbelegget ble påført 15 cm x 10 cm stålplater med en tørrfilmtykkelse på 15-20 um. Primeren ble gitt anledning til å tørke ved 30°C, 30% RH i en luftstrøm på 0,5 m/s, og når de var berøringstørre, ble platene sprøytet online med 0,3 g av forskjellige oppløsninger. Det behandlede belegget ble gitt anledning til å tørke ved 25°C, 75% RH og ble testet med hensyn til fysiske egenskaper 10 minutter og 1 time etter påføringen av de forskjellige oppløsningene. Testresultatene fremkommer i Tabell 9A og 9B.
Eksempel 29
Et primerbelegg med en tørrstoffkonsentrasjon på 28 volum% ble fremstilt med de følgende bestanddelene. Primerbelegget hadde en pigmentvolumkonsentrasjon på 68,4%, som er 1,2 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (A. = 1,2).
En primer ble fremstilt ved å røre silikasolen med vann og tiksotrop, og det resulterende bindemiddelet ble blandet med pigmentene like før påføringen på stålet, hvilket er vanlig for sinksilikatbelegg. Det tilveiebrakte primerbelegget ble påført 15 cm x 10 cm stålplater med en tørrfilmtykkelse på 15-20 pm. Primeren ble gitt anledning til å tørke ved 30°C, 30% RH i en luftstrøm på 0,5 m/s, og når de var berøringstørre, ble platene sprøytet online med 0,3 g av forskjellige oppløsninger. Det behandlede belegget ble gitt anledning til å tørke ved 25°C, 75% RH og ble testet med hensyn til fysiske egenskaper 10 minutter og 1 time etter påføringen av de forskjellige oppløsningene. Testresultatene fremkommer i Tabell 10A og 10B.
Eksempel 30
Et primerbelegg med en tørrstoffkonsentrasjon på 28 volum% ble fremstilt med de følgende bestanddelene. Primerbelegget hadde en pigmentvolumkonsen trasjon på 71,5%, som er 1,4 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (A. = 1,4).
En primer ble fremstilt ved å røre silikasolen med vann og tiksotrop, og det resulterende bindemiddelet ble blandet med pigmentene like før påføringen på stålet, hvilket er vanlig for sinksilikatbelegg. Det tilveiebrakte primerbelegget ble påført 15 cm x 10 cm stålplater med en tørrfilmtykkelse på 15-20 um. Primeren ble gitt anledning til å tørke ved 30°C, 30% RH i en luftstrøm på 0,5 m/s, og når de var berøringstørre, ble platene sprøytet online med 0,3 g av forskjellige oppløsninger. Det behandlede belegget ble gitt anledning til å tørke ved 25°C, 75% RH og ble testet med hensyn til fysiske egenskaper 10 minutter og 1 time etter påføringen av de forskjellige oppløsningene. Testresultatene fremkommer i Tabell 11A og 11B.
Eksempel 31
Et primerbelegg med en tørrstoffkonsentrasjon på 28 volum% ble fremstilt med de følgende bestanddelene. Primerbelegget hadde en pigmentvolumkonsentrasjon på 76,0%, som er 1,4 ganger den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen (X, = 1,4).
En primer ble fremstilt ved å røre silikasolen med vann og tiksotrop, og det resulterende bindemiddelet ble blandet med pigmentene like før påføringen på stålet, hvilket er vanlig for sinksilikatbelegg. Det tilveiebrakte primerbelegget ble påført 15 cm x 10 cm stålplater med en tørrfilmtykkelse på 15-20 pm. Primeren ble gitt anledning til å tørke ved 30°C, 30% RH i en luftstrøm på 0,5 m/s, og når de var berøringstørre, ble platene sprøytet online med 0,3 g av forskjellige oppløsninger. Det behandlede belegget ble gitt anledning til å tørke ved 25°C, 75% RH og ble testet med hensyn til fysiske egenskaper 10 minutter og 1 time etter påføringen av de forskjellige oppløsningene. Testresultatene fremkommer i Tabell 12A og 12B.
Eksemplene 32 til 40
For å illustrere effekten av etterbehandling med filmforsterkende oppløsning under typiske betingelser for en verkstedsprimerlinje, ble primerbelegget i Eksempel 1 trukket over stålplater, og tørket ved 30°C/30% RH/0,5 m/s. Når platene var berøringstørre, ble de sprøytet med forskjellige oppløsninger og oppbevart ved 20°C/50%RH. Fasthetsegenskapene ble målt 1 time og 1 dag etter sprøytingen med oppløsningene. Resultatene med hensyn til fasthetsegenskaper fremkommer i Tabellene 13A (1 time) og 13B (1 dag).
Eksemplene 41 - 48
Belegg av blandingen beskrevet i Eksempel 1 ble HVLP-sprøytepåført kuleblåste 15 cm x 10 cm stålplater og behandlet med en filmforsterkende opp-løsning så snart de var berøringstørre. Etter 7 dagers oppbevaring ved rom-temperatur, ble belegget overstrøket med 150 um "dft" av en kommersiell korrosjonsbeskyttende epoksyaminprimer. Etter å ha gitt epoksyaminprimeren anledning til å herde i 7 dager, ble platene senket i 40°C ferskvann og 40°C saltvann og undersøkt med hensyn til blæredannelse etter 4 måneders ned-senkning. Kontroll/sammenligningsbelegg omfattende en kommersiell løse-middelstøttet verkstedsprimer av silikat (Eksempel 47) og en vannbasert sink-silikatbasert verkstedsprimer, basert på et bindemiddel av alkalisilikat, SiCVføO molforhold 3,9:1 (Eksempel 48), ble også testet. Resultatene fremkommer i Tabell 14 nedenfor.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for primerbelegging av stål, karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter: belegging av stålet med et primerbelegg som omfatter et bindemiddel av silika, hvor bindemiddelet omfatter en vannholdig silikasol med en partikkel-størrelse i området 3 til 100 nm og som har et Si02/M20 molforhold på minst 25:1, hvor M representerer de totale alkalimetall- og ammoniumioner, og hvor primerbelegget, etter at det har tørket i en slik grad at det er berørings-tørt, behandles med en filmforsterkende oppløsning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat det berøringstørre primerbelegget sprøytes med den filmforsterkende oppløsningen.
3. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 2,karakterisert vedat primerbelegget deri videre omfatter sinkpulver og/eller en sinklegering.
4. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 3,karakterisert vedat primerbelegget deri videre omfatter en organisk harpiks.
5. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 4,karakterisert vedat alle bestanddelene til beleggsblandingen deri tilsettes og røres grundig like før påføring.
6. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 5,karakterisert vedat det berøringstørre primerbelegget deri behandles med en oppløsning av et silikat eller alkoksysilan.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 6,karakterisert vedat oppløsningen deri påføres det berøringstørre primerbelagte stålet med 0,005-0,2 liter pr. kvadratmeter primerbelagt overflate.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 7,karakterisert vedat det berøringstørre primerbelegget deri behandles med en vannoppløsning av et uorganisk salt med en konsentrasjon på minst 0,01M.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 8,karakterisert vedat den deri tilhørende primerbeleggingen av stålet, tørkingen av primerbelegget inntil det er berøringstørt og påføringen av behand-lingsoppløsningen utføres suksessivt i en online-prosess.
10. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 9,karakterisert vedat primerbelegget deri tørkes ved en temperatur på 10 - 60°C i en omluftsstrøm.
11. Anvendelse av en vannoppløsning av en uorganisk saltkonsentrasjon på minst 0,01 M som en sprøytebehandling av stål, som er primerbelagt med et primerbelegg omfattende et vannholdig bindemiddel av silikasol med en partikkel-størrelse i området 3 til 100 nm, som har et SiCVIvbO molforhold på minst 25:1, hvor M representerer de totale alkalimetall- og ammoniumionene.
12. Anvendelse av en silikat- eller alkoksysilanoppløsning som en sprøytebehandling av stål, som er primerbelagt med et primerbelegg omfattende et vannholdig bindemiddel av silikasol med en partikkelstørrelse i området 3 til 100 nm, som har et SiCVIVbO molforhold på minst 25:1, hvor M representerer de totale alkalimetall- og ammoniumionene.
NO20014510A 1999-03-18 2001-09-17 Fremgangsmate for primerbelegging av stal samt anvendelser av opplosninger NO330868B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99302127 1999-03-18
PCT/EP2000/002547 WO2000055261A1 (en) 1999-03-18 2000-03-17 Primer coating of steel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20014510D0 NO20014510D0 (no) 2001-09-17
NO20014510L NO20014510L (no) 2001-11-05
NO330868B1 true NO330868B1 (no) 2011-08-01

Family

ID=8241273

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20014511A NO331308B1 (no) 1999-03-18 2001-09-17 Beleggsblanding for metallsubstrater og vannbasert verkstedprimer til belegging av stalsubstrater
NO20014510A NO330868B1 (no) 1999-03-18 2001-09-17 Fremgangsmate for primerbelegging av stal samt anvendelser av opplosninger

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20014511A NO331308B1 (no) 1999-03-18 2001-09-17 Beleggsblanding for metallsubstrater og vannbasert verkstedprimer til belegging av stalsubstrater

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6793728B1 (no)
EP (2) EP1177260B1 (no)
JP (2) JP5154721B2 (no)
KR (2) KR100672185B1 (no)
CN (2) CN1243798C (no)
AT (2) ATE284927T1 (no)
AU (2) AU3813900A (no)
DE (2) DE60016736T2 (no)
DK (2) DK1179035T3 (no)
ES (2) ES2220446T3 (no)
NO (2) NO331308B1 (no)
PL (2) PL192099B1 (no)
PT (2) PT1177260E (no)
TW (2) TWI260336B (no)
WO (2) WO2000055260A1 (no)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9712338D0 (en) 1997-06-14 1997-08-13 Secr Defence Surface coatings
DK1179035T3 (da) 1999-03-18 2004-09-27 Akzo Nobel Coatings Int Bv Overtræksmiddel til metalsubstrater
US6468336B1 (en) * 1999-05-26 2002-10-22 J.C. Hempel's Skibsfarve-Fabrik A/S Water-borne zinc silicate shop primers
DE60107702T2 (de) * 2000-09-13 2005-12-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Grundierung von stahl
DK1317515T3 (da) 2000-09-13 2006-05-01 Akzo Nobel Coatings Int Bv Grunding af stål
EP1191074A1 (en) * 2000-09-25 2002-03-27 Sigma Coatings B.V. Water-based two component protective coating compositions
JP2002212754A (ja) * 2001-01-19 2002-07-31 Nippon Steel Corp 耐プレスかじり性と耐コイル変形性に優れた表面処理金属板及びその製造方法
US7678184B2 (en) 2001-02-14 2010-03-16 Metal Coatings International Inc. Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection
KR100939008B1 (ko) * 2001-09-11 2010-01-28 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 금속 기재용 코팅 조성물
MXPA04002292A (es) * 2001-09-11 2004-06-29 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composicion de revestimiento para substratos metalicos.
JP2003253471A (ja) * 2001-12-25 2003-09-10 Nippon Steel Corp 高耐食柱状構造物
TR200200828A2 (tr) * 2002-03-27 2004-02-23 Eda Yapi Si̇stemleri̇ İthalat İhracat San.Ve Ti̇c. Ltd. Şti̇. Yüksek sıcaklıklara dayanıklı anti-pas boyası
KR101045922B1 (ko) 2002-08-09 2011-07-01 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 산-캡핑된 4차 중합체 및 이 중합체를 포함하는 조성물
US7544726B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-09 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica composition
DE60325990D1 (de) * 2002-10-14 2009-03-12 Akzo Nobel Nv Kolloidale siliciumdioxiddispersion
US7553888B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-30 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersion
US7304013B2 (en) * 2003-06-30 2007-12-04 Corning Incorporated Metal oxide catalysts
EP1693424B2 (en) 2003-08-15 2013-08-21 Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Co., Ltd. Steel product coated with a chromium-free metal surface treatment agent
GB0406049D0 (en) * 2004-03-18 2004-04-21 Secr Defence Surface coatings
JPWO2005123838A1 (ja) * 2004-06-16 2008-04-10 日本ペイント株式会社 組成物及びその製造方法
WO2006069376A2 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 University Of Cincinnati Improved superprimer
FR2884739B1 (fr) * 2005-04-20 2007-06-29 Pechiney Electrometallurgie So Produits du type "dry-spray" pour la protection des moules de coulee centrifugee des tuyaux de fonte, en association avec un produit du type "wet-spray"
DE102006002545A1 (de) * 2006-01-18 2007-07-19 Ewald Dörken Ag Siliziumbasiertes Korrosionsschutzmittel
EP1993971A2 (en) * 2006-01-25 2008-11-26 Team Medical, L.L.C. Coating suitable for surgical instruments
TWI477565B (zh) * 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
KR101316603B1 (ko) * 2007-08-07 2013-10-15 최원섭 금속 방부식용 수성 아연도료
JP4810515B2 (ja) * 2007-09-04 2011-11-09 株式会社神戸製鋼所 ロール成形性に優れた樹脂塗装金属板
FR2921570B1 (fr) * 2007-09-27 2010-11-19 Antoine Laulhere Procede de vernissage ou de peinture utilisant un ciment bi-composant
JP5467431B2 (ja) * 2008-04-04 2014-04-09 敏倫 森実 水系無機ジンクリッチ塗料組成物
JP5340090B2 (ja) * 2009-09-10 2013-11-13 アイシン化工株式会社 水性コーティング剤及びコーティング膜
US20110075092A1 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 Kurt Nordyke Protective Eyewear for Welding and Methods of Use
KR101130297B1 (ko) * 2009-12-29 2012-03-22 (주)동진하이테크 안료분리형 아연계 수성도료 조성물
US8492001B2 (en) 2010-10-01 2013-07-23 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Self-stratifying coating
MX2013010082A (es) * 2011-03-10 2013-12-06 Hendrickson Usa Llc Ensamble de freno de vehiculo de trabajo pesado con interconexion de sellado.
RU2473714C1 (ru) * 2011-06-10 2013-01-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Состав для обработки стальной или оцинкованной поверхности и способ его получения
KR101316778B1 (ko) 2011-07-07 2013-10-10 그린테크(주) 용융아연도금제품용 일시 방청 조성물
CN102503802A (zh) * 2011-11-04 2012-06-20 南通醋酸纤维有限公司 一种醋酸萃取剂
KR101347725B1 (ko) * 2012-03-20 2014-01-06 (주)디오 하이브리드 변성 실리케이트 바인더 조성물 및 그의 제조방법
CN103360842B (zh) * 2012-03-31 2015-11-18 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种金属防护涂料及其用途和热镀金属材料
CN103360835B (zh) * 2012-03-31 2016-01-20 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种金属防护涂料及其用途和热镀金属材料
KR101425628B1 (ko) * 2012-07-23 2014-08-05 (주)한동기술화학 아연도금강판용 방청제 조성물
US9359262B2 (en) * 2012-08-30 2016-06-07 Corning Incorporated Compositions and methods for plugging honeycomb bodies with reduced plug depth variability
US8999484B2 (en) 2012-08-30 2015-04-07 Corning Incorporated Compositions and methods for plugging honeycomb bodies with reduced plug depth variability
CN104685007B (zh) * 2012-09-28 2017-03-22 汉高股份有限及两合公司 基于水玻璃的钝化型碱性组合物
CN104018147A (zh) * 2014-06-13 2014-09-03 苏州汉力新材料有限公司 合金金属基底防腐剂
CN105131682B (zh) * 2015-09-30 2017-08-15 江苏耀兴安全玻璃有限公司 一种硅酸盐玻璃用防尘涂料的制备方法
JP6757220B2 (ja) * 2016-09-27 2020-09-16 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤及びその製造方法、並びに、表面処理被膜付き金属材料及びその製造方法
KR102298887B1 (ko) * 2017-02-27 2021-09-07 현대자동차주식회사 성형성이 우수한 고경도 클리어코팅이 적용된 알루미늄 도어 프레임 몰딩 및 그 제조방법
CN107151466A (zh) * 2017-06-16 2017-09-12 杭州惟翔科技有限公司 无机粘合剂及其制造方法
CN107502006A (zh) * 2017-08-29 2017-12-22 上海宜瓷龙新材料股份有限公司 水性富锌底漆组合物
JP7142498B2 (ja) * 2018-06-28 2022-09-27 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤並びに、表面処理被膜付金属材料及びその製造方法
CN112368348B (zh) * 2018-07-02 2022-12-02 日本电信电话株式会社 涂料
CN108976852A (zh) * 2018-08-10 2018-12-11 徐州和合新型建材有限公司 一种钢坯高温防护涂料及其制备方法
CN109181508B (zh) * 2018-08-24 2020-11-10 安徽信息工程学院 一种涂层复合材料及应用
DK3708620T3 (da) * 2019-03-14 2021-09-06 Keimfarben Gmbh Pigmentdispersion omfattende silanmodificerede kolloid-silika-partikler og en vandopløselig fortykkelsespolymer
CN111849226A (zh) * 2020-06-19 2020-10-30 马鞍山致青工业设计有限公司 一种耐温变耐腐蚀加热管内壁涂层及其制备方法
CN113174152A (zh) * 2021-04-20 2021-07-27 厦门大学 一种硅酸锂系渗透型防护涂料组合物及其制备方法

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2998328A (en) * 1957-07-22 1961-08-29 Amercoat Corp Protective coating and method of producing same
GB997094A (en) 1960-12-20 1965-06-30 Alex Cameron & Sons Ltd Improvements in or relating to coating compositions and the like
US3130061A (en) * 1961-02-06 1964-04-21 American Pipe & Constr Co Inorganic coating composition
US3258346A (en) * 1961-04-27 1966-06-28 Ind Metal Protectives Inc Curing materials and method for silicate coatings
US3180746A (en) 1961-08-03 1965-04-27 Exxon Research Engineering Co Protective coating
NL124542C (no) 1963-01-30
US3345194A (en) * 1963-09-24 1967-10-03 Philadelphia Quartz Co Organic ammonium silicate coating compositions
US3392039A (en) 1964-12-17 1968-07-09 Philadelphia Quartz Company Of Lithium silicate composition
US3455709A (en) * 1965-04-02 1969-07-15 Du Pont Self-curing inorganic zinc-rich paint
US3522066A (en) 1966-12-06 1970-07-28 Lithium Corp Process for preparing aqueous mixed lithium and sodium (and/or potassium) silicate solutions
DE1669187B2 (de) 1967-08-18 1977-02-24 Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf Metallstaubhaltige anstrichmittel
US3620784A (en) * 1968-01-24 1971-11-16 Nasa Potassium silicate-zinc coatings
US3721574A (en) 1968-08-06 1973-03-20 R Schneider Silicate coatings compositions
US3977888A (en) * 1969-12-08 1976-08-31 Kansai Paint Company, Ltd. Inorganic coating compositions with alkali silicate
US3715224A (en) * 1970-06-12 1973-02-06 Corning Glass Works Soluble and colloidal silicates
JPS4837327B1 (no) * 1970-06-25 1973-11-10
US4006030A (en) 1972-11-21 1977-02-01 Nissan Chemical Industries, Ltd. Method of preventing deterioration of inorganic substrate surface
US3893864A (en) * 1973-12-20 1975-07-08 Exxon Research Engineering Co Quick-curing water resistant silica-alkali metal coatings and processes therefor
JPS5173029A (ja) * 1974-12-20 1976-06-24 Kansai Paint Co Ltd Mukishitsuhimakukeiseiyososeibutsu
JPS5179125A (ja) * 1974-12-30 1976-07-09 Kansai Paint Co Ltd Mukishitsuhimakukeiseiyososeibutsu
US4086096A (en) 1975-01-21 1978-04-25 Mobile Oil Corporation Coating composition
JPS51111847A (en) * 1975-03-27 1976-10-02 Matsushita Electric Works Ltd A method for treating a coating film coated with an inorganic coating compound
JPS51150533A (en) * 1975-06-19 1976-12-24 Kansai Paint Co Ltd Preparation of binder for inorganic zinc dust coating
JPS5829157B2 (ja) * 1975-11-12 1983-06-21 東レ株式会社 ヒヨウメントマク
JPS52126424A (en) * 1976-04-16 1977-10-24 Kansai Paint Co Ltd Film-forming composition
JPS5325652A (en) * 1976-08-20 1978-03-09 Kansai Paint Co Ltd Improvement of coating film of zinc rich paint
GB1541022A (en) 1976-09-23 1979-02-21 Monsanto Europe Sa Coating compositions
US4162169A (en) 1977-12-21 1979-07-24 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Alkali-metal silicate binders and methods of manufacture
US4277284A (en) 1978-04-28 1981-07-07 Union Carbide Corporation Single-package zinc-rich coatings
US4230496A (en) 1978-09-22 1980-10-28 Pq Corporation Zinc rich paint vehicle
KR810001300B1 (ko) 1978-10-02 1981-10-13 이께다 에쓰지 방청피복조성물(防鯖被覆組成物)
JPS55106271A (en) 1979-02-09 1980-08-14 Nippon Oil & Fats Co Ltd Aqueous inorganic zinc-rich primer
JPS608063B2 (ja) * 1979-11-07 1985-02-28 新日鐵化学株式会社 防食用被覆組成物
JPS55100921A (en) 1980-01-25 1980-08-01 Nippon Steel Corp Heat treatment of steel material
USRE32250E (en) * 1981-03-30 1986-09-23 Dow Corning Corporation Stabilization of silicates using salts of substituted nitrogen or sulfur containing siliconates
JPS5844634B2 (ja) 1981-06-17 1983-10-04 品川白煉瓦株式会社 耐熱性組成物
US4479824A (en) * 1983-05-04 1984-10-30 Schutt John B Silicate binders and coatings
US4917960A (en) 1983-12-29 1990-04-17 Sermatech International, Inc. Porous coated product
JPS60179180A (ja) * 1984-02-24 1985-09-13 Kansai Paint Co Ltd 防食被覆方法
DE3887509T2 (de) * 1987-02-13 1994-06-01 Fina Research Herstellung einer verbesserten primerzusammensetzung.
EP0295834A1 (en) 1987-06-16 1988-12-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company High temperature resistant inorganic composition
US5221497A (en) * 1988-03-16 1993-06-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Elongated-shaped silica sol and method for preparing the same
US5246488A (en) 1988-03-31 1993-09-21 Nippon Paint Co., Ltd. Temporary rust resisting coating composition
US4902442A (en) 1988-10-24 1990-02-20 The Dow Chemical Company Stabilized mixtures of colloidal silica and soluble silicate and a method of producing porous silica compositions therefrom
JPH0813348B2 (ja) * 1988-11-08 1996-02-14 シチズン時計株式会社 時計ケース等の装身具類の金属表層及びその形成方法
JP2852175B2 (ja) 1992-09-17 1999-01-27 中国塗料株式会社 一次防錆塗料組成物
US5824730A (en) * 1993-08-13 1998-10-20 Remet Corporation Fast processing water based binder system
JPH0770476A (ja) 1993-09-02 1995-03-14 Chugoku Marine Paints Ltd 一次防錆塗料組成物
US5411787A (en) * 1993-10-19 1995-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water based transparent image recording sheet
JP3109039B2 (ja) * 1995-01-09 2000-11-13 日本ペイント株式会社 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物
JPH10330646A (ja) * 1997-06-02 1998-12-15 Shiro Tago 水性無機質塗料用組成物および塗膜形成方法
JP3384284B2 (ja) * 1997-06-09 2003-03-10 日産自動車株式会社 親水性被膜、これを備えた親水性基体及びそれらの製造方法
US5888280A (en) * 1997-06-18 1999-03-30 Ameron International Corporation Protective coating composition with early water resistance
JP2000239861A (ja) * 1998-12-25 2000-09-05 Nippon Steel Corp 耐食性に優れるプレコート鋼板
DK1179035T3 (da) 1999-03-18 2004-09-27 Akzo Nobel Coatings Int Bv Overtræksmiddel til metalsubstrater
US6329059B1 (en) * 1999-11-12 2001-12-11 Amsil Ltd. Polymeric composition having self-extinguishing properties
KR100447477B1 (ko) * 1999-12-20 2004-09-07 간사이 페인트 가부시키가이샤 도료 조성물 및 이 도료 조성물로 형성된 도막을 갖는도장 금속판
DK1317515T3 (da) 2000-09-13 2006-05-01 Akzo Nobel Coatings Int Bv Grunding af stål

Also Published As

Publication number Publication date
PL192372B1 (pl) 2006-10-31
DK1177260T3 (da) 2005-04-11
JP2002539317A (ja) 2002-11-19
KR20020000777A (ko) 2002-01-05
NO20014511D0 (no) 2001-09-17
TW539726B (en) 2003-07-01
AU3813900A (en) 2000-10-04
DK1179035T3 (da) 2004-09-27
EP1177260B1 (en) 2004-12-15
EP1179035A1 (en) 2002-02-13
NO20014511L (no) 2001-11-05
ES2220446T3 (es) 2004-12-16
NO20014510L (no) 2001-11-05
ATE284927T1 (de) 2005-01-15
NO20014510D0 (no) 2001-09-17
NO331308B1 (no) 2011-11-21
KR20020001766A (ko) 2002-01-09
EP1179035B1 (en) 2004-06-02
PL350517A1 (en) 2002-12-16
ATE268362T1 (de) 2004-06-15
US6793728B1 (en) 2004-09-21
DE60011263D1 (de) 2004-07-08
TWI260336B (en) 2006-08-21
AU3431100A (en) 2000-10-04
CN1345358A (zh) 2002-04-17
WO2000055261A1 (en) 2000-09-21
PT1177260E (pt) 2005-05-31
DE60016736T2 (de) 2006-01-05
WO2000055260A1 (en) 2000-09-21
CN1344296A (zh) 2002-04-10
JP5154721B2 (ja) 2013-02-27
CN1246397C (zh) 2006-03-22
PL350678A1 (en) 2003-01-27
US7166328B1 (en) 2007-01-23
KR100653498B1 (ko) 2006-12-21
ES2234577T3 (es) 2005-07-01
JP4669128B2 (ja) 2011-04-13
CN1243798C (zh) 2006-03-01
DE60016736D1 (de) 2005-01-20
KR100672185B1 (ko) 2007-01-19
EP1177260A1 (en) 2002-02-06
PT1179035E (pt) 2004-10-29
PL192099B1 (pl) 2006-08-31
JP2002538962A (ja) 2002-11-19
DE60011263T2 (de) 2005-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO330868B1 (no) Fremgangsmate for primerbelegging av stal samt anvendelser av opplosninger
KR101162082B1 (ko) 금속 기판에 사용되는 코팅 조성물
AU2001293810B2 (en) Primer coating of steel
EP1319049B1 (en) Primer coating of steel
AU2001293810A1 (en) Primer coating of steel
AU2002210505A1 (en) Primer coating of steel

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees