NO330257B1 - Fjerning av syrer fra kjemiske reaksjonsblandinger ved hjelp av ioniske vaesker - Google Patents
Fjerning av syrer fra kjemiske reaksjonsblandinger ved hjelp av ioniske vaesker Download PDFInfo
- Publication number
- NO330257B1 NO330257B1 NO20043512A NO20043512A NO330257B1 NO 330257 B1 NO330257 B1 NO 330257B1 NO 20043512 A NO20043512 A NO 20043512A NO 20043512 A NO20043512 A NO 20043512A NO 330257 B1 NO330257 B1 NO 330257B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- auxiliary base
- salt
- reaction
- methylimidazole
- Prior art date
Links
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 title claims description 66
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 56
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 67
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 64
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- -1 n-octyl Chemical group 0.000 claims description 42
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 34
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 34
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 32
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 17
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 claims description 16
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 claims description 16
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 11
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 10
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 9
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical group CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 claims description 5
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GNKZMNRKLCTJAY-UHFFFAOYSA-N 4'-Methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 GNKZMNRKLCTJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyacetophenone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 4
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 claims description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC(CC)=C1 WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPDAVTSOEQEGMS-UHFFFAOYSA-N 9,10-dihydroanthracene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3CC2=C1 WPDAVTSOEQEGMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVMWIXWOIGJRGE-UHFFFAOYSA-N NP(O)=O Chemical class NP(O)=O BVMWIXWOIGJRGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005541 phosphonamide group Chemical group 0.000 claims description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 claims description 2
- NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1O NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 137
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- 239000002585 base Substances 0.000 description 92
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 87
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 79
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 74
- 239000000047 product Substances 0.000 description 63
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- RVDJLKVICMLVJQ-UHFFFAOYSA-N diethoxy(phenyl)phosphane Chemical compound CCOP(OCC)C1=CC=CC=C1 RVDJLKVICMLVJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 22
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 18
- JCRCPEDXAHDCAJ-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(OCC)C1=CC=CC=C1 JCRCPEDXAHDCAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 13
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 11
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 8
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 7
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 1-butylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1 MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 5
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 5
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- STCBHSHARMAIOM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-imidazol-1-ium;chloride Chemical compound Cl.CN1C=CN=C1 STCBHSHARMAIOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 3
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical class C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RCBJWTUIUFKQAO-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylphenoxy)-chloro-phenylphosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1OP(Cl)C1=CC=CC=C1 RCBJWTUIUFKQAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- ILNDSSCEZZFNGE-UHFFFAOYSA-N 1,3-Di-tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1 ILNDSSCEZZFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C)C=C1 JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNWWQYYLZVZXKS-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-1-ylethanone Chemical compound CC(=O)N1CCCC1 LNWWQYYLZVZXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTIAYWZZZOZUTK-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1 JTIAYWZZZOZUTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C(C)=C1 FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(CC)C(Cl)=O WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyltoluene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1 ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazole Chemical compound CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYGQUTWHTHXGQB-FFHKNEKCSA-N Retinol Palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C VYGQUTWHTHXGQB-FFHKNEKCSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229940100609 all-trans-retinol Drugs 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N benzoic acid butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L cadmium bromide Chemical compound Br[Cd]Br KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 2
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 2
- XMDBKXFFPNRIQD-UHFFFAOYSA-N dichloro-(4-fluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC=C(P(Cl)Cl)C=C1 XMDBKXFFPNRIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N hexadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000026792 palmitoylation Effects 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JAYDAQSAPWJFNV-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl)phosphonous acid Chemical class OP(O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 JAYDAQSAPWJFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMCPOTSCISRIPA-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butyl-6-methylphenoxy)-chloro-phenylphosphane Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1OP(Cl)C1=CC=CC=C1 KMCPOTSCISRIPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSMWXMFPWVVZIH-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylphenoxy)-chloro-(4-fluorophenyl)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1OP(Cl)C1=CC=C(F)C=C1 RSMWXMFPWVVZIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diisopropylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1 UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDTIFYBSPQERAS-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-trimethylimidazole Chemical compound CC=1N=CN(C)C=1C RDTIFYBSPQERAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 1,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C=C1 QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHTXORQJNCSII-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylimidazole Chemical compound CC1=CN(C)C=N1 BLHTXORQJNCSII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMXAWNABJYBRKK-UHFFFAOYSA-N 1-(3,5-dimethoxyphenyl)-3,5-dimethoxybenzene Chemical group COC1=CC(OC)=CC(C=2C=C(OC)C=C(OC)C=2)=C1 BMXAWNABJYBRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMZYGFLOKOQMKF-UHFFFAOYSA-N 1-(3,5-dimethylphenyl)-3,5-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=CC(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 CMZYGFLOKOQMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACFNFAOHVKOULL-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-1h-imidazol-1-ium;formate Chemical compound OC=O.CCCCN1C=CN=C1 ACFNFAOHVKOULL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHLZPGRDRYCVRQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1C WHLZPGRDRYCVRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1 REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWVFQAPOGAVRF-UHFFFAOYSA-N 1-hexylimidazole Chemical compound CCCCCCN1C=CN=C1 KGWVFQAPOGAVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIABJLJKUSSQEZ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-(3-methoxy-5-methylphenyl)-5-methylbenzene Chemical group COC1=CC(C)=CC(C=2C=C(OC)C=C(C)C=2)=C1 LIABJLJKUSSQEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFZPMLROUDTELO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-imidazol-1-ium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CN1C=CN=C1 PFZPMLROUDTELO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=CC2=C1 DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- KLMZKZJCMDOKFE-UHFFFAOYSA-N 1-octylimidazole Chemical compound CCCCCCCCN1C=CN=C1 KLMZKZJCMDOKFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPYVYJSWGZMBOU-UHFFFAOYSA-N 1-pentylimidazole Chemical compound CCCCCN1C=CN=C1 UPYVYJSWGZMBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZSPYHREEHYLCB-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1 FZSPYHREEHYLCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFUAMMVVJMPPLD-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropoxy(trimethyl)silane Chemical compound CC(C)(C)CO[Si](C)(C)C CFUAMMVVJMPPLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNYTCSELYEEPV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(C)(C)C QLNYTCSELYEEPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(C#N)C(F)(F)F KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJAADAKPADTRCH-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1-(2-methoxynaphthalen-1-yl)naphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3OC)=C(OC)C=CC2=C1 BJAADAKPADTRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDHFKMDVFWYSPT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylnaphthalen-1-yl)naphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3C)=C(C)C=CC2=C1 KDHFKMDVFWYSPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LOUORYQQOPCXGD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-ol Chemical compound CC(C)CO.CC(C)CO LOUORYQQOPCXGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- AJKDUJRRWLQXHM-UHFFFAOYSA-N 3-bromocyclohexene Chemical compound BrC1CCCC=C1 AJKDUJRRWLQXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEQIISVRKIKCLQ-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropanenitrile Chemical compound N#CCCN1C=CN=C1 XEQIISVRKIKCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound OCC1COC(=O)O1 JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- FBADCSUQBLLAHW-UHFFFAOYSA-N 4-trimethylsilyloxypent-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)C=C(C)O[Si](C)(C)C FBADCSUQBLLAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015845 BBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 101100328886 Caenorhabditis elegans col-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015449 FeCU Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L L-tartrate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021568 Manganese(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019201 POBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYGQUTWHTHXGQB-UHFFFAOYSA-N Retinol hexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C VYGQUTWHTHXGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 229910004028 SiCU Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZCFOHBFTQYDKQ-UHFFFAOYSA-N [2,4-bis(3-methylbutyl)phenoxy]-chloro-phenylphosphane Chemical compound CC(C)CCC1=CC(CCC(C)C)=CC=C1OP(Cl)C1=CC=CC=C1 FZCFOHBFTQYDKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006480 benzoylation reaction Methods 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- AOKMFXQCRBQJOP-UHFFFAOYSA-N benzyl trimethylsilyl ether Chemical compound C[Si](C)(C)OCC1=CC=CC=C1 AOKMFXQCRBQJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexane Chemical compound BrC1CCCCC1 AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPVKWWQBIVSLRO-UHFFFAOYSA-N butan-2-yloxy(trimethyl)silane Chemical compound CCC(C)O[Si](C)(C)C NPVKWWQBIVSLRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTJUXOIAXOQWBV-UHFFFAOYSA-N butoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](C)(C)C YTJUXOIAXOQWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFDSQBEGQFJJU-UHFFFAOYSA-N butyl hydrogen carbonate Chemical compound CCCCOC(O)=O DFFDSQBEGQFJJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- CDOULAJYDKNVEQ-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,4-ditert-butylphenoxy)-phenylphosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(Cl)C1=CC=CC=C1 CDOULAJYDKNVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAAGXBGJRWFWPT-UHFFFAOYSA-N chloro-bis(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(Cl)C1=CC=CC=C1C KAAGXBGJRWFWPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FGOLZCPMTWJPOU-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O FGOLZCPMTWJPOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N methanol;trifluoroborane Chemical compound OC.FB(F)F JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen carbonate Chemical compound COC(O)=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N methyl hypofluorite Chemical compound COF XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate Chemical compound COS(O)(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHULSCLOPRJSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCC)CCCC LEHULSCLOPRJSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000003415 nucleophilic catalysis Methods 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKFBZNUBXWCCHG-UHFFFAOYSA-N phosphorus trifluoride Chemical compound FP(F)F WKFBZNUBXWCCHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229960003471 retinol Drugs 0.000 description 1
- 235000020944 retinol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011607 retinol Substances 0.000 description 1
- 229940108325 retinyl palmitate Drugs 0.000 description 1
- 235000019172 retinyl palmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011769 retinyl palmitate Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQKZRWSUJHVIPE-UHFFFAOYSA-N sec-amyl acetate Natural products CCCC(C)OC(C)=O GQKZRWSUJHVIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GRGCWBWNLSTIEN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)S(Cl)(=O)=O GRGCWBWNLSTIEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl borate Chemical compound CC(C)OB(OC(C)C)OC(C)C NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/12—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by esterified hydroxy groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
- C07C1/30—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms by splitting-off the elements of hydrogen halide from a single molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/46—Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/52—Halophosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/572—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/572—Five-membered rings
- C07F9/5728—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
- C07F9/65038—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2 condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6584—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having one phosphorus atom as ring hetero atom
- C07F9/65848—Cyclic amide derivatives of acids of phosphorus, in which two nitrogen atoms belong to the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse beskriver en fremgangsmåte for forenklet fjerning av syrer fra reaksjonsblandinger ved anvendelse av en ionisk væske.
Fagmannen på området kjemi har ofte problemet oppfanging av syrer frigjort under en kjemisk reaksjon eller fjerning av syrer fra reaksjonsblandinger. Eksempler på reaksjoner hvor syrer blir frigjort under reaksjonen omfatter silylering av alkoholer eller aminer ved anvendelse av halogensilaner, fosforylering av aminer eller alkoholer ved anvendelse av fosforhalogenider, dannelsen av sulfonatestere eller sulfonamider fra alkoholer eller aminer og sulfonylklorider eller sulfonsyreanhydrider, elimineringer og substitusjoner.
Disse reaksjoner frigjør syrer, og av denne grunn blir det i tillegg tilsatt hjelpe-base som generelt ikke tar del i den aktuelle reaksjon som reaktant. Det er generelt nødvendig å binde de frigjorte syrer til denne basen ved saltdannelse for å forhindre bireaksjoner og påfølgende reaksjoner eller også ganske enkelt for å fjerne syren fra det ønskede reaksjonsprodukt og eventuelt føre den tilbake til prosessen. Når saltene av basene som blir anvendt ikke fjernes først, kan de også opparbeides i nærvær av det verdifulle produktet, f.eks. ved tilsetning av en ytterligere sterkere base, så som vandige alkalier, f.eks. natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd. Dette resulterer i dannelsen av saltet av den sterkere base som blir tilsatt i dette trinnet. Også den opprinnelige anvendte base blir frigjort. Disse to komponenter, dvs. saltet av den sterkere basen og den frigjorte først anvendte basen (hjelpe-base), må generelt likeledes fjernes fra det verdifulle produktet. Denne prosedyren har ofte den ulempen at det verdifulle produktet som er til stede i opparbeidingen kan spaltes som et resultat av den tilsatte sterkere basen selv eller ytterligere materialer i denne basen, f.eks. vannet i vandig alkali.
Saltene av hjelpe-basen med syren er generelt uoppløselige i organiske løsningsmidler og har høye smeltepunkter, slik at de danner suspensjoner i organiske medier som er vanskeligere å håndtere enn for eksempel væsker. Det ville derfor være ønskelig å kunne fjerne saltene av hjelpe-basene i væske- form. Dette ville også eliminere de kjente prosess-konstruksjonsulemper ved suspensjoner. Disse er, f.eks. dannelsen av skorpedannelser, reduksjon av varmeoverføring, dårlig blanding og rørbarhet og også dannelsen av lokaliserte høye og lave konsentrasjoner og varmepunkter.
Tidligere teknikk som angår industrielt drevne prosesser har følgelig de følgende ulemper: 1) tilsetning av to hjelpe-materialer, hjelpe-basen og dertil en ytterligere sterk base og de påfølgende behov for å separere to hjelpe-materialer fra det verdifulle produktet og fra hverandre,
2) håndtering av suspensjoner
3) fjerning av saltet av den sterke basen som et fast stoff.
Imidlertid ville en fase-separering ved hjelp av en væske-væske-fase-separering som er enkel fra et prosessutformingsynspunkt være ønskelig.
DE-A 197 24 884 og DE-A 198 26 936 beskriver prosesser for fremstilling av karbonyldiimidazoler ved fosgenering av imidazoler, som involverer fjerning av det resulterende hydroklorid av imidazolet anvendt som utgangsmateriale som en smelte fra reaksjonsblandingen. DE-A 198 26 936 beskriver på side 3, linje 5 at hydrokloridet av imidazolet overraskende er en væske ved temperaturer på fra 110 til 130°C og smelter langt nedenfor litteratursmeltepunktet på 158 til 161°C. Oppfinnerene foreslår at grunnen til dette er enten dannelsen av en eutektisk blanding av imidazol-hydrokloridet med det verdifulle karbonyldiimidazol-produktet eller dannelsen av en ternær blanding av imidazol-hydrokloridet, det verdifulle karbonyldiimidazolprodukt og klorbenzen-løsningsmiddelet. Selv om imidazol-hydrokloridet ikke burde være en væske, var dette overraskende tilfelle i dette spesifikke tilfellet. Anvendeligheten av dette konseptet for reaksjoner som er forskjellig fra fosgenering av imidazoler er
ikke beskrevet.
Det er et mål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forenklet prosess for fjerning av syrer for andre kjemiske reaksjoner eller for fjerning av syrer som er til stede i blandinger, men ikke blir skilt fra under en kjemisk reaksjon ved å fjerne et salt dannet fra en tilsatt hjelpe-base og en syre ved en væske-væskefase-separering som er enkel fra et prosess-konstruksjons-synspunkt.
Vi har funnet at dette mål blir nådd ved en fremgangsmåte for fjerning av syrer fra reaksjonsblandinger ved anvendelse av en hjelpe-base, hvori hjelpe-basen
b) danner et salt med syren som er flytende ved temperaturer ved hvilke det verdifulle produktet ikke dekomponerer signifikant under
fjerning av det flytende saltet, og
c) saltet av hjelpe-basen med det verdifulle produktet eller løsningen av det verdifulle produktet i et egnet løsningsmiddel danner to ikke-blandbare væskefaser, og hvor syren blir frigjort under en fosforylering, silylering, sulfurering, acylering med unntak av fosgeneringer, eliminering eller substitusjon, og en base blir anvendt som er av typen imidazoler (le)
hvor R<1>er valgt fra metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-oktyl, 2-hydroksyetyl eller 2-cyanoetyl og R<2>til R4 uavhengig er hydrogen, metyl eller etyl.
Det er kjent for fagfolk på området at separering av en væskefase fra en annen væskefase er betraktelig lettere å utføre fra et prosess-konstruksjonssynspunkt
enn en fast-stoffseparering.
Den industrielle nytten av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse stammer fra muligheten til å utføre fjerning av hjelpe-materialet ved en enkel væske-væskefaseseparering, slik at håndteringen av faste stoffer som er uhensiktsmessige fra et prosess-konstruksjonsynspunkt er unødvendig.
Opparbeidingen av hjelpe-materialene kan skje i fravær av det verdifulle produktet, slik at den sistnevnte utsettes for til mindre stress.
Det angitte mål blir nådd ved oppfinnelsen beskrevet her. Dette oppnås ved hjelpe-baser som foreligger i reaksjonsblandingene eller tilsettes etterpå, avspaltes fra deres salter under reaksjonen eller tilsettes, dvs. syrer som ikke blir frigjort under reaksjonen under reaksjonsbetingelsene og/eller opparbeidings- betingelsene, er flytende og danner en fase som er ikke-blandbar med noe som helst oppløst verdifult produkt. Slike flytende salter blir ofte referert til som ioniske væsker. Syrene som skal bindes kan enten være fri i reaksjonsblandingen eller danne et kompleks eller et addukt med det verdifulle produktet eller et annet materiale som er til stede i reaksjonsblandingen. Lewis-syrer har spesielt tendens til å danne komplekser med materialer så som ketoner. Disse komplekser kan brytes med hjelpe-basen, hvilket ifølge foreliggende oppfinnelse resulterer i dannelsen av saltet av hjelpe-basen og Lewis-syren som skal fjernes.
Hjelpe-basen er av typen imidazoler.
Blandinger eller løsninger av hjelpe-baser kan også anvendes for å nå målet.
Ikke-blandbar betyr at minst to væskefaser, som er adskilt ved en fase-grense, blir dannet.
Når det rene verdifulle produkt er fullstendig eller hovedsakelig blandbart med saltet dannet av hjelpe-basen og syren, kan et hjelpe-materiale, f.eks. et løsningsmiddel, tilsettes det verdifulle produktet for å oppnå separering eller oppløselighetsreduksjon. Dette er hensiktsmessig når for eksempel oppløseligheten av saltet i det verdifulle produktet eller vice versa er 20 vekt% eller mer, fortrinnsvis 15 vekt% eller mer, mer foretrukket 10 vekt% eller mer og mest foretrukket 5 vekt% eller mer. Oppløseligheten blir bestemt under betingelsene for hver separering. Det er foretrukket å bestemme oppløseligheten ved en temperatur over smeltepunktet til saltet og under den laveste av de følgende temperaturer, mer foretrukket 10°C under den laveste og mest foretrukket 20°C under den laveste:
kokepunkt for det verdifulle produktet
kokepunkt for løsningsmidlet
temperatur for signifikant dekomponering av det verdifulle produktet
Løsningsmidlet kan betraktes som egnet når blandingen av det verdifulle produktet og løsningsmidlet er i stand til å oppløse saltet eller saltet er i stand til å oppløse det verdifulle produktet eller en blanding av det verdifulle produkt og løsningsmiddel, i en mindre grad enn de ovenfor angitte mengder. Eksempler på anvendelige løsningsmidler omfatter benzen, toluen, o-, m- eller p-xylen, cykloheksan, cyklopentan, pentan, heksan, heptan, oktan, petroleter, aceton, isobutyl metylketon, dietylketon, dietyleter, fert-butyl metyleter, ferf-butyletyleter, tetrahydrofuran, dioksan, etylacetat, metylacetat, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, acetonitril, kloroform, diklormetan, metylkloroform eller blandinger derav.
Det verdifulle produktet er generelt en ikke-polar organisk eller uorganisk forbindelse.
Kjemiske reaksjoner som danner grunnlaget for foreliggende oppfinnelse omfatter alle reaksjoner hvor syrer blir frigjort, med unntak av fosgeneringer, mer foretrukket med unntak av acyleringer, dvs. reaksjoner mellom syrehalogenider og karboksylsyreanhydrider.
Eksempler på reaksjoner hvor fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes omfatter
alkyleringer ved anvendelse av alkyl- eller aralkylhalogenider, f.eks.
metyl klorid, metyljodid, benzylklorid, 1,2-dikloretan eller 2-kloretanol,
acyleringer, dvs. reaksjoner mellom syrehalogenider og karboksylsyreanhydrider med hvilke som helst ønskete substrater, for eksempel alkoholer eller aminer,
- silyleringer, dvs. reaksjoner med forbindelser som inneholder minst én Si-Hal-binding, f.eks. SiCI4, (H3C)2SiCI2eller trimetylsilylklorid, - fosforyleringer, dvs. reaksjoner med forbindelser som inneholder minst én P-Hal binding, f.eks. PCI3, PCI5, POCI3, POBr3>diklorfenylfosfin eller difenylklorfosfin, som likeledes beskrevet for eksempel av Chojnowski et al., loe eit., - sulfuriseringer, dvs. sulfideringer, sulfateringer, sulfoneringer og sulfateringer, for eksempel ved anvendelse av sulfurylklorid (SO2CI2), tionylklorid (SOCb), klorsulfonsyre (CISO3H), sulfonylhalogenider, f.eks. p-toluensulfonylklorid, metansulfonylklorid eller trifluormetansulfonylklorid eller sulfonsyreanhydrider, som beskrevet f.eks. av Dobrynin, V.N. et al. Bioorg. Khim. 9(5), 1983, 706-10, - elimineringer, hvor en C=C dobbeltbinding blir dannet ved eliminering av en syre, for eksempel HCI, HBr, eddiksyre eller para-toluensulfonsyre eller - deprotoneringer, hvor et surt hydrogenatom blir trukket ut med hjelpe-basen.
Blant de nevnte reaksjonstyper foretrekkes alkyleringer, silyleringer, fosforyleringer, sulfureringer, acyleringer med unntak av fosgeneringer og elimineringer og spesiell preferanse til silyleringer, fosforyleringer og sulfureringer.
Ifølge oppfinnelsen kan en syre også fjernes fra reaksjonsblandinger hvor en syre som ikke ble frigjort under reaksjonen var tilsatt, for eksempel for å regulere pH eller for å katalysere en reaksjon. Dette tillater f.eks. å fjerne Lewis-syrer, som blir anvendt som katalysatorer for Friedel-Crafts alkyleringer eller acyleringer, på en enkel måte.
Syrene som skal fjernes ifølge foreliggende oppfinnelse kan være Bronsted eller Lewis-syrer. Navngivingen av syrer som Bronsted- og Lewis-syrer er beskrevet i Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 91. -100. utgave, Walter de Gruyter, Berlin New York 1985, s. 235 og 239. Lewis-syrene ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter også Lewis-syrene som blir anvendt som Friedel-Crafts-katalysatorer, hvilket er beskrevet i George A. Olah, Friedel-Crafts and Related Reactions, bd. 1,191 til 197, 201 og 284-90 (1963). Eksempler omfatter aluminiumtriklorid (AICI3), jern(lll)klorid (FeCI3), aluminium-tribromid (AIBr3) og sinkklorid (ZnCb).
Generelt omfatter Lewis-syrene som kan fjernes ifølge oppfinnelsen kationiske former av metallene fra gruppene Ib, llb, Illa, lllb, IVa, IVb, Va, Vb, Vlb, Vllb og VIII i det periodiske system eller for øvrig de sjeldne jordarter, for eksempel lantan, cerium, praseodym, neodym, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium eller lutetium.
Spesielle eksempler omfatter sink, kadmium, beryllium, bor, aluminium, gallium, indium, thallium, titan, zirkonium, hafnium, erbium, germanium, tinn, vanadium, niob, scandium, yttrium, krom, molybden, wolfram, mangan, rhenium, palladium, thorium, jern, kobber og kobolt. Det foretrekkes bor, sink, kadmium, titan, tinn, jern og kobolt.
Anvendelige motioner for Lewis-syren omfatter F", Cl", CIO", CI03~, ClO/f, Br", I", I03", CNT, OCN", SCN", N02", N03", HCO3", CO3<2>", S<2>", Sh<T>, HS03", SO3<2>", HSO4", SO4<2>", S2O2<2>", S2O4<2>", S2052-, S2062", S2O72", S208<2>~ H2PO2", H2PO4", HP04<2>~, P04<3>", P2O7<4>", ditiokarbamat, salicylat, (OCnhWi)<->, (CnH2n-i02r, (CnH2n-302r 09 (Cn+iH2n-204)<2>~, hvor n er et tall fra 1 til 20, metansulfonat (CH3SO3 ), trifluormetansulfonat (CF3SO3 ), toluensulfonat (CH3C6H4SO3 ), benzensulfonat (C6H5SO3 ), hydroksyd (OH ), anioner av aromatiske syrer så som benzosyre, ftalsyre og lignende og 1,3-dikarbonylforbindelser.
Ytterligere eksempler omfatter karboksylater og det bør også nevnes spesielt formiat, acetat, trifluoracetat, propionat, heksanoat og 2-etylheksanoat, stearat og oksalat, acetylacetonat, tartrat, akrylat og metakrylat, fortrinnsvis formiat, acetat, propionat, oksalat, acetylacetonat, akrylat og metakrylat.
Ytterligere anvendelige Lewis-syrer omfatter borhydrider og organobor-forbindelser med den generelle formel BR""3og B(OR"")3, hvor hver R"" uavhengig er hydrogen, Ci-Cie-alkyl eller C2-Cie-alkyl, C6-Ci2-aryl, C5-C12-cykloalkyl som hver eventuelt kan være avbrutt av ett eller flere oksygen-og/eller svovelatomer og/eller én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper eller en fem- til seks-leddet, oksygen-, nitrogen- og/eller svovelatom-holdig heterocyklisk gruppe eller to av dem sammen danner en umettet, mettet eller aromatisk ring som eventuelt er avbrutt av ett eller flere oksygen- og/eller svovelatomer og/eller av én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper, og de angitte rester kan i hvert tilfelle være substituert med funksjonelle grupper, aryl, alkyl, aryloksy, alkyloksy, halogen, heteroatomer og/eller heterocykliske grupper. R""-restene kan også være bundet til hverandre.
I tillegg til de ovenfor nevnte AICI3, FeCU, AIBr3og ZnCb, omfatter foretrukne eksempler på Lewis-syrer BeCb, ZnBr2, Znl2, ZnS04, CuCb, CuCI, Cu(03SCF3)2lC0CI2, Col2, Fel2, FeCI2, FeCI2(THF)2, TiCI4(THF)2, TiCI4, TiCI3, CITi(OiPr)3, SnCI2, SnCI4, Sn(S04), Sn(S04)2, MnCI2, MnBr2, ScCI3, BPh3, BCI3>BBr3, BF3OEt2, BF3OMe2, BF3-MeOH, BF3-CH3COOH, BF3«CH3CN, B(CF3COO)3>B(OEt)3>B(OMe)3>B(OiPr)3>PhB(OH)2, 3-MeO-PhB(OH)2> 4-MeO-PhB(OH)2> 3-F-PhB(OH)2> 4-F-PhB(OH)2> (C2H5)3AI, (C2H5)2AICI, (C2H5)AICI2>(C8H17)AICI2>(C8H17)2AICI, (iso-C4H9)2AICI, Ph2AICI, PhAICI2>Al(acac)3>AI(OiPr)3>AI(OnBu)3>AI(OsecBu)3>AI(OEt)3>GaCI3>ReCI5, ZrCI4, NbCI5>VCI3>CrCI2>MoCI5>YCI3> CdCI2> CdBr2> SbCI3>SbCI5>BiCI3>ZrCU, UCI4, LaCI3>CeCI3>Er(03SCF3), Yb(02CCF3)3> SmCI3>Sml2>B(C6H5)3, TaCI5. Lewis-syrene kan stabiliseres ved alkalimetall- eller jordalkalimetallhalogenider, for eksempel LiCI eller NaCI. For dette formål blir alkalimetallet eller jordalkalimetallhalogenider blandet med Lewis-syren i et molart forhold på 0 - 100 : 1.
I denne sammenheng angir halogen eller Hal fluor (F), klor (Cl), brom (Br) eller jod (I), fortrinnsvis klor.
I tilfellet av en silylering, fosforylering eller sulfurering, blir forbindelser generelt omdannet som har minst én fri O-H, S-H eller N-H binding, eventuelt etter deprotonering med hjelpe-basen.
Anvendelige hjelpe-baser ifølge oppfinnelsen omfatter forbindelser som
b) danner et salt med syren som er flytende ved temperaturer ved hvilke det verdifulle produktet ikke dekomponerer signifikant under
fjerning av det flytende saltet, og
c) saltet av hjelpe-basen med det verdifulle produktet eller løsningen av det verdifulle produktet i et egnet løsningsmiddel danner to ikke-blandbare væskefaser, og hvor syren blir frigjort under en fosforylering, silylering, sulfurering, acylering med unntak av fosgeneringer, eliminering eller substitusjon, og en base blir anvendt som er av typen imidazoler (le)
hvor R<1>er valgt fra metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-oktyl, 2-hydroksyetyl eller 2-cyanoetyl og R<2>til R4 uavhengig er hydrogen, metyl eller etyl.
Det er foretrukket slike hjelpe-baser som
d) samtidig fungerer som en nukleofil katalysator i reaksjonen, dvs. øker reaksjonshastigheten for reaksjonen sammenlignet med å arbeide i fravær
av en hjelpe-base med minst 1,5 ganger, fortrinnsvis med minst to ganger, mer foretrukket med omtrent fem ganger, mest foretrukket med minst ti ganger og spesielt med minst tjue ganger.
Mest foretrukket er basene 1-CrC4-alkylimidazol, 1-metylimidazol, 1,2-dimetylimidazol, 1-n-butylimidazol, 1,4,5-trimetylimidazol, 1,4-dimetylimidazol, imidazol, 2-metylimidazol, 1-butyl-2-metylimidazol, 4-metylimidazol, 1-n-pentylimidazol, 1-n-heksylimidazol, 1-n-oktylimidazol, 2-etyl-4-metylimidazol, 2-etylimidazol og 1-(2'-cyanoetyl)imidazol.
Spesielt foretrukket er 1-n-butylimidazol og 1-metylimidazol.
Eksempler på syrer med hvilke basene kan danne salter omfatter hydroiod-syre (Hl), hydrogenfluorid (HF), hydrogenklorid (HCI), salpetersyre (HN03), salpetersyrling (HNO2), bromhydrogensyre (HBr), karbonic syre (H2CO3), hydrogenkarbonat (HCO3), metylkarbonsyre (HO(CO)OCH3), etylkarbonsyre (HO(CO)OC2H5), n-butylkarbonsyre, svovelsyre (H2S04),
hydrogensulfat (HSO4), metylsvovelsyre (HO(S02)OCH3), etylsvovelsyre (HO(S02)OC2H5), fosforsyre (H3PO4), dihydrogenfosfat (H2P04), maursyre
(HCOOH), eddiksyre (CH3COOH), propionsyre, n- og iso-smørsyre, pivalinsyre, para-toluensulfonsyre, benzensulfonsyre, benzosyre, 2,4,6-trimetylbenzosyre, mandelsyre, metansulfonsyre, etansulfonsyre og trifluormetansulfonsyre, idet det foretrekkes hydrogenklorid, eddiksyre, p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre, 2,4,6-trimetylbenzosyre og trifluormetansulfonsyre og særlig hydrogenklorid.
I en foretrukket utførelsesform for fjerning av Bronsted-syrer (protisk syrer) fjernes de uten store andeler Lewis-syrer, dvs. i det fjernete salt av syren med hjelpe-basen er molforholdet av Bronsted-syrer til Lewis-syrer større enn 4:1, fortrinnsvis større enn 5:1, mer foretrukket større enn 7:1, mest foretrukket større enn 9:1 og spesielt større enn 20:1.
Det foretrekkes slike hjelpe-baser hvis salter av hjelpe-baser og syrer har en smeltetemperatur hvor det under fjerning av saltet som en væskefase, ikke forekommer noen signifikant dekomponering av det verdifulle produktet, dvs. mindre enn 10 mol% pr. time, fortrinnsvis mindre enn 5 mol%/h, mer foretrukket mindre enn 2 mol%/h og mest foretrukket mindre enn 1 mol%/h.
Smeltepunktene til saltene av de mer foretrukne hjelpe-baser ligger generelt under 160°C, mer foretrukket under 100°C og mest foretrukket under 80°C.
Blant hjelpe-basene er slike baser sterkest foretrukket hvis salter har en ET(30) verdi på > 35, fortrinnsvis på > 40, mer foretrukket på > 42. ET(30) verdien er et mål for polariteten og er beskrevet av C. Reichardt i Reichardt, Christian Solvent Effects in Organic Chemistry Weinheim : VCH, 1979. - XI, (Monographs in Modern Chemistry ; 3), ISBN 3-527-25793-4 side 241.
En sterkt foretrukket base som for eksempel oppfyller det angitte formål er 1-metylimidazol. Anvendelse av 1-metylimidazol som en base er nevnt, f.eks. i DE-A 35 02 106, men dens nytte som en ionisk væske er ikke nevnt deri.
1-metylimidazol er i tillegg effektiv som en nukleofil katalysator [Julian Chojnowski, Marek Cypryk, Witold Fortuniak, Heteroatom. Chemistry, 1991, 2, 63-70]. Chojnowski et al. fant at 1-metylimidazol sammenlignet med trietylamin akselrerer fosforyleringen av f-butanol med en faktor på 33 og silyleringen av pentametyldisiloksanol med en faktor på 930.
Det ble også funnet at hydrokloridet av 1-metylimidazol har et smeltepunkt på ca. 75°C og er hovedsakelig ikke-blandbart med ikke-polare organiske verdifulle produkter, f.eks. dietoksyfenylfosfin, trietylfosfitt, etoksydifenylfosfin, alkylketen-dimer, alkoksysilaner eller estere eller løsningsmidler. For eksempel danner 1-metylimidazol-HCI i motsetning til det polar løsningsmiddel vann to ikke-blandbare faser selv med aceton. 1-metylimidazol kan samtidig tjene som en hjelpe-base og en nukleofil katalysator og blir separert som et flytende hydroklorid fra organiske medier ved væske-væskefaseseparering som er enkel fra et prosess-teknisk synspunkt.
Istedenfor 1-metylimidazol kan 1-butylimidazol også anvendes. Hydrokloridet av 1-butylimidazol er allerede flytende ved romtemperatur, slik at 1-butylimidazol kan anvendes som en hjelpe-base og katalysator for reaksjoner hvor materialer håndteres som har tendens til å dekomponere selv over romtemperatur. Acetatet og formiatet av 1-metylimidazol er likeledes flytende ved romtemperatur.
Likeledes kan alle derivater av imidazol anvendes, hvis salter har en ET(30) verdi på > 35, fortrinnsvis på > 40, mer foretrukket på > 42 og et smeltepunkt ved hvilket ikke noen signifikant dekomponering av det verdifulle produktet forekommer under fjerning av saltet som en væskefase. De polare salter av disse imidazoler danner to ikke-blandbare faser med mindre polare organiske medier som beskrevet ovenfor.
Utføringen av reaksjonen kan ifølge oppfinnelsen utføres med opparbeiding av frigjorte eller tilsatte syrer, eventuelt ved nukleofil katalyse, satsvis eller
kontinuerlig, og under luft eller en beskyttende gassatmosfære.
For temperatur-sensitive verdifulle produkter kan det være tilstrekkelig å muligjøre felling av saltet av hjelpe-basen og syren som et fast stoff salt under reaksjonen og ikke å smelte det før opparbeidingen eller etter fjerning av hoveddelen av det verdifulle produktet i en fast-stoff-væskeseparering. På denne måten blir produktet underkastet mindre termiske påkjenninger.
De ovenfor angitte hjelpe-baser som blir anvendt som nukleofile katalysatorer kan fjernes fra en reaksjonsblanding ved å blande reaksjonsblandingen med minst ett mol syre pr. mol av hjelpe-base. Dette muligjør fjerning av slike hjelpe-baser som ioniske væsker ved hjelp av en væske-væskeseparering.
Den frie basen kan gjenvinnes fra saltet av hjelpe-basen gjenvunnet fra det verdifulle produktet ved metodene som er kjent for fagfolk på området og resirkuleres til prosessen.
Dette kan utføres for eksempel ved frigjøring av saltet av hjelpe-basen ved anvendelse av en sterk base, f.eks. NaOH, KOH, Ca(OH)2, kalkmelk, Na2C03, NaHC03, K2CO3eller KHCO3, eventuelt i et løsningsmiddel, f.eks. vann, metanol, etanol, n- eller /'so-propanol, n-butanol, n-pentanol eller butanol-isomer-blandinger eller pentanol-isomer-blandinger eller aceton. Hjelpe-basen som blir frigjort på denne måten kan fjernes hvis den danner sin egen fase, eller hvis den er blandbar med saltet av den sterkere base eller løsningen av saltet av den sterkere base, kan den fjernes fra blandingen ved destillasjon. Om nødvendig kan den frigjorte hjelpe-basen også fjernes fra saltet av den sterkere basen eller løsningen av saltet av den sterkere basen ved ekstraksjon ved anvendelse av et ekstraksjonsmiddel. Ekstraksjonsmidler er for eksempel løsningsmidler, alkoholer eller aminer.
Om nødvendig kan hjelpe-basen vaskes med vann eller vandig NaCI- eller Na2S04-løsning og deretter tørkes, f.eks. ved fjerning av hvilket som helst vann til stede ved hjelp av en azeotrop destillering ved anvendelse av benzen, toluen, xylen, butanol eller cykloheksan.
Om nødvendig kan basen destilleres før den brukes på nytt.
En ytterligere mulighet for resirkulering er å destillere saltet av hjelpe-basen som forårsaker at saltet dekomponerer termalt, hvilket gir dens utgangsmaterialer, dvs. den frie basen og den oppfangete syren. Den lavere-kokende del av saltet blir avdestillert, mens den høyere-kokende del forblir i sumpproduktet. Den frie hjelpe-basen er enten lavt- eller høytkokende. På denne måten skilles f.eks. 1-butylimidazolformiat ved destillasjon, hvilket gir maursyre (topprodukt) og 1-butylimidazol (sumpprodukt), som beskrevet i EP-A 181 078.
Foretrukne fosforyleringer som kan utføres med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er slike reaksjoner hvor fosforforbindelser, for eksempel fosfiner, fosfinsyreestere, fosfinestere (fosfinitter), fosfonsyre-estere, fosfonsyrehalogenider, fosfonsyreamider, fosfonestere (fosfoniter), fosfonamider, fosfonhalogenider, fosforsyreestere, fosforsyrediesterhalogenider, fosforsyrediesteramider, fosforsyreesterdihalogenider, fosforsyreesterdiamider, fosforestere (fosfiter), fosfordiesterhalogenider, fosfordiesteramider, fosfor-esterdihalogenider eller fosforesterdiamider blir dannet, og en syre blir fjernet under reaksjonen og danner et salt med hjelpe-basen som beskrevet ovenfor. I disse formler er R, R' og R" hver hvilken som helst ønsket rest, X og X' er hver halogen eller pseudohalogen, for eksempel F, Cl, Br, I, CN, OCN eller SCN eller usubstituerte, monosubstituerte eller disubstituerte aminogrupper, og Z er oksygen, svovel eller et usubstituert eller monosubstituert nitrogenatom.
Disse fosforforbindelser kan ha ett eller flere, for eksempel to, tre eller fire, fortrinnsvis to eller tre, mer foretrukket to, fosforatomer. I slike forbindelser er fosforatomene typisk sammenbundet med en bro.
Eksempler på slike brodannete forbindelser som har to fosforatomer omfatter:
difosfiter
difosfoniter difosfiniter fosfitt-fosfoniter fosfitt-fosfinitter fosfonit-fosfinitter
I disse formler kan R, R', R" og R'" være hvilke som helst ønskete organiske rester, og Z kan være hvilken som helst ønsket bivalent bro.
Disse rester kan hver uavhengig være for eksempel lineære eller forgrenete, substituerte eller usubstituerte, aromatiske eller alifatiske rester som hver har ett til 20 karbonatomer, så som Ci-Cie-alkyl eller C2-Ci8-alkyl, C2-Cie-alkenyl, C6-Ci2-aryl, C5-Ci2-cykloalkyl, som hver eventuelt kan være avbrutt med ett eller flere oksygen- og/eller svovelatomer og/eller én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper eller en fem- til seks-leddet, oksygen-, nitrogen-og/eller svovelatom-holdig heterocyklisk gruppe, hvor de angitte rester i hvert tilfelle kan være substituerte med aryl, alkyl, aryloksy, alkyloksy, heteroatomer og/eller heterocykliske grupper.
Forbindelsene som er nevnt kan hver være symmetrisk eller usymmetrisk substituerte.
Eksempler på fosforforbindelser som har ett fosforatom omfatter slike med formel (VIII)
hvor
X<1>,X<2>ogX3 hver uavhengig er oksygen, svovel, NR<10>eller en enkeltbinding R<7>, R<8>, R<9>og R<10>hver uavhengig er like eller forskjellige organiske rester.
Eksempler på fosforforbindelser som har to fosforatomer omfatter slike med formel (IX)
hvor
X<11>, X<1>2,X13,X2<1>,X22ogX2<3>hver uavhengig er oksygen, svovel, NR<10>eller en enkeltbinding
R<11>og R<12>hver uavhengig er like eller forskjellige, individuelle eller brodannete organiske rester
R<2>1ogR2<2>hver uavhengig er like eller forskjellige, individuelle eller brodannete organiske rester,
Y er en brogruppe.
De beskrevne fosforforbindelser er for eksempel egnet som ligander for katalysatorer for hydrocyanering av butadien til en blanding av isomere pentennitriler. I tillegg til hydrocyanering av 1,3-butadien-hydrokarbon-blandinger er katalysatorene generelt egnet for alle vanlige hydrocyanerings-prosesser. Disse omfatter spesielt hydrocyanering av ikke-aktiverte olefiner, for eksempel av styren og 3-pentennitril. Det er også påtenkt å anvende dem for hydrogenering, hydroformylering, hydrokarboksylering, hydroamidering,
hydroforestering og aldolkondensering.
Slike katalysatorer kan ha én eller flere fosforforbindelser som ligander. I tillegg til fosforforbindelsene som ligander kan de også ha minst én ytterligere ligand valgt fra cyanid, halogenider, aminer, karboksylater, acetylaceton, aryl- eller alkylsulfonater, hydrider, CO, olefiner, diener, cykloolefiner, nitriler, N-heterocykler grupper, aromater og heteroaromater, etere, PF3og også mono-, bi- og multidentat fosfin-, fosfinitt-, fosfonitt- og fosfittligander. Disse ytterligere ligander kan likeledes være mono-, bi- eller multidentate og coordinerer til metallet. Eksempler på anvendelige ytterligere fosforligander omfatter fosfin-, fosfinitt- og fosfittligandene beskrevet tidligere som kjent teknikk.
Metallet er fortrinnsvis fra overgangsgruppe VIII i det periodiske system, mer foretrukket kobolt-, rhodium-, ruthenium-, palladium- eller nikkelatomer i hvilket som helst ønsket oksidasjonstrinn. Når katalysatorene blir anvendt for hydrocyanering, er metallet fra overgangsgruppe VIII i det periodiske system, spesielt nikkel.
Når nikkel blir anvendt, kan det ha forskjellige valenser, så som 0, +1, +2 eller +3. Det er foretrukket nikkel(O) og nikkel(+2), spesielt nikkel(O).
Katalysatorer for hydroformyleringer utgjør generelt de katalytisk aktive arter av katalysatorene eller katalysatorforløperene anvendt i hvert tilfelle under hydroformyleringsbetingelsene.
Metaller som blir anvendt for dette formål er fortrinnsvis kobolt, ruthenium, rhodium, palladium, platina, osmium eller iridium og spesielt kobolt, rhodium eller ruthenium i hvilket som helst ønsket oksidasjonstrinn.
Fremstilling av disse katalysatorer er dyre og uhensiktsmessig. Dette gjelder spesielt fordi katalysatorsystemer gradvis blir ødelagt under bruk av dem og
derfor må kastes og erstattes av ny katalysator.
Prosesser for fremstilling av fosforforbindelsene og de tilsvarende katalysatorer er kjente som sådanne, for eksempel US 3,903,120, US 5,523,453, US 5,981,772, US 6,127,567, US 5,693,843, US 5,847,191, WO 01/14392, WO 99/13983 og WO 99/64155.
For å fremstille fosforforbindelsene som blir anvendt i katalysatorene som ligander, kan en dihalogenfosfor(lll)forbindelse, foreksempel først omsettes med en monoalkohol, hvilket gir en diester. Om ønsket kan denne forbindelsen isoleres og/eller renses, for eksempel ved destillasjon, før videre reaksjon. Denne diesteren blir deretter for eksempel omsatt med en diol, hvilket gir den bidentate fosfonittligand. I det tilfellet at symmetriske ligander skal oppnås, kan to ekvivalenter av diesteren omsettes i en én-trinnsreaksjon med én ekvivalent av diolen. Ellers blir én ekvivalent av diesteren først omsatt med én ekvivalent av diolen og etter dannelse av monokondensasjonsproduktet blir en andre diol tilsatt og videre omsatt til fosforforbindelsen.
Ifølge oppfinnelsen kan syren som blir frigjort i reaksjonen oppfanges med én av de spesifiserte hjelpe-basene for å danne et flytende salt, slik at denne syntesen kan forenkles betraktelig.
Organodifosfonitter med formel III og også katalysator-systemer som omfatter slike organodifosfonitter er kjente, for eksempel fra WO 99/64155. For fremstilling av slike organodifosfonitter med formel III, beskriver WO 99/64155 reaksjonen av RPCb med ett mol ROH og påfølgende omsetning av det oppnådde (RO)R'PCI med et halvt mol, basert på ett mol av (RO)R'PCI, av en forbindelse HO-Z-OH ved en temperatur i området fra 40 til ca. 200°C. Elimineringen av hydrogenhalogenidet i det første trinn bør fortrinnsvis være rent termisk. I tillegg bør det være mulig å utføre begge trinn i nærvær av en base.
Ifølge oppfinnelsen blir tidligere kjente prosesser, for eksempel den i WO 99/64155, for fremstilling av de spesifiserte fosforforbindelser utført på lignende måte med den forskjellen at ifølge oppfinnelsen blir en hjelpe-base anvendt som beskrevet ovenfor og den frigjorte syre blir fjernet fra reaksjonsblandingen ved hjelp av hjelpe-basen og, som ovenfor, danner hjelpe-basen og syren et salt som er flytende ved temperaturer ved hvilke fosforforbindelsen ikke dekomponerer signifikant under fjerning av det flytende salt, og saltet av hjelpe-basen med fosforforbindelsen eller løsningen av fosforforbindelsen i et egnet løsningsmiddel danner to ikke-blandbare væskefaser.
Generelt kan de spesifiserte fosforforbindelser fremstilles for eksempel som følger: Reaktantene blir blandet med hverandre i den ønskede støkiometri, eventuelt oppløst i et løsningsmiddel eller dispergert, dvs. oppslemmet eller emulgert. Det kan være hensiktsmessig å dele reaktantene i en eller flere blandinger, dvs. strømmer separert fra hverandre, slik at reaksjonen ikke finner sted før blanding. Hjelpe-basen som, ifølge oppfinnelsen, danner et flytende salt med syren, kan settes til én eller flere av disse strømmer eller mates til reaksjonen separat fra strømmene som en separat strøm. Det er også mulig, selv om det er mindre foretrukket, ikke å tilsette hjelpe-basen før etter reaksjonen for å fjerne syren.
Reaktantene eller blandingene som er spesifiserte blir matet til en reaktor og omsatt med hverandre under reaksjonsbetingelser som fører til reaksjonen av reaktantene til produktet. Slike reaksjonsbetingelser er avhengige av reaktantene som blir anvendt og de ønskede produkter og spesifisert i tidligere teknikk angitt i dette dokumentet.
Reaksjonen kan foregå kontinuerlig, semikontinuerlig eller satsvis. Temperaturen ligger generelt i området fra 40°C til 200°C og trykket er ikke signifikant ifølge oppfinnelsen og kan være mindre enn atmosfærisk, større enn atmosfærisk eller atmosfærisk, for eksempel fra 10 mbar til 10 bar, fortrinnsvis fra 20 mbar til 5 bar, mer foretrukket fra 50 mbar til 2 bar og spesielt fra 100 mbar til 1,5 bar. Oppholdstiden for reaksjonsblandingen i reaktoren kan være fra noen få sekunder til flere timer og er avhengig av reaksjonstemperaturen og, generelt i en mindre grad, av det pålagte trykket.
Oppholdstiden valgt i en kontinuerlig reaksjon ved en tilstrekkelig temperatur for reaksjonen er fortrinnsvis kort, dvs. fra noen få sekunder til ca. 2 timer, fortrinnsvis fra 1 sekund til 2 timer, mer foretrukket fra 1 sekund til 1 time, enda mer foretrukket fra 1 sekund til 30 minutter, spesielt fra 1 sekund til 15 minutter og særlig foretrukket fra 1 sekund til 5 minutter.
I en spesielt foretrukket utførelsesform blir fremstilling av fosforforbindelsene, fortrinnsvis av dem som har mer enn ett fosforatom, mer foretrukket dem som har 2 eller 3 fosforatomer og mest foretrukket dem som har 2 fosforatomer, fra de respektive reaktanter utført kontinuerlig ved en temperatur på fra 60°C til 150°C, fortrinnsvis ved en temperatur over smeltepunktet til saltet av hjelpe-basen anvendt med det frigjorte saltet opptil 130°C, ved en oppholdstid på mindre enn 1 time, fortrinnsvis mindre enn 30 minutter, mer foretrukket mindre enn 15 minutter, enda mer foretrukket fra 1 sekund til 5 minutter, spesielt fra 1 sekund til 1 minutt og særlig foretrukket fra 1 til 30 sekunder.
En slik utførelsesform undertrykker utskifting av substituenter på fosforatomene, og det er således mulig å fremstille forbindelser under overveiende kinetisk kontroll som har mer enn ett fosforatom, for eksempel forbindelser med formel (IX) og fosforforbindelser som har blandet substituenter, for eksempel forbindelser med formel (VIII) som har forskjellige R<7>, R8 og/eller R<9>rester uten at substituentene utskiftes som en konsekvens av ekvilibrering på fosforatomet eller -atomene.
Under reaksjonen må god blanding sikres, for eksempel ved røring eller sirkulasjon ved pumping med statiske miksere eller dyser.
Anvendelige reaktorer omfatter apparatur kjent for fagfolk på området som sådanne, for eksempel én eller flere omrørte eller tubulære reaktorer i et batteri som har innvendig eller utvendig oppvarmning og fortrinnsvis reaksjonsblandings-pumper.
Reaksjonseffluenten blir ført ut i et apparat hvor fasene som dannes under reaksjonen blir skilt fra hverandre, for eksempel faseseparatorer eller mikser-settingsapparat. I dette apparatet blir en faseseparering av fasen som overveiende omfatter ionisk væske fra fasen som overveiende omfatter det ønskede reaksjonsprodukt utført ved en temperatur ved hvilken saltet av hjelpe-basen med syren er flytende. Om nødvendig kan løsningsmiddel tilsettes for å akselerere en faseseparering.
Hjelpe-basen kan, som beskrevet ovenfor, gjenvinnes fra fasen som overveiende omfatter ionisk væske.
Reaksjonsproduktet kan isoleres og/eller renses fra fasen som omfatter det ønskede reaksjon produkt ved metoder som er kjente som sådanne, for eksempel ved destillasjon, avdrivning, ekstraksjon, fraksjonert eller enkel krystallisering, membranseperingsprosesser, kromatografi eller kombinasjoner derav.
Løsningsmidlet som blir anvendt i reaksjonen kan være et av de ovenfor oppførte løsningsmidler.
Hjelpe-basen som anvendes i reaksjonen blir generelt anvendt, basert på mengden av syre som forventes, i en støkiometrisk mengde eller svak overskudd på for eksempel fra 100 til 200 mol%, basert på mengden av syre som forventes, fortrinnsvis fra 100 til 150 mol% og mer foretrukket fra 105 til
125 mol%.
Reaktantene for fremstilling av de ønskede fosforforbindelser er kjente for fagfolk på området som sådanne eller er lett å utlede og beskrevet, for eksempel i kjent teknikk angitt i dette dokumentet, i likhet med de støkiometriske forhold for å omsette reaktantene med hverandre.
Om mulig blir reaktantene anvendt som væsker eller smelter og blir av denne grunn eventuelt oppløst i et løsningsmiddel eller dispergert. Imidlertid vil det forstås at det er også mulig å anvende minst noen av reaktantene i fast form.
Når de blir blandet inn med et løsningsmiddel, blir løsningsmidlet generelt anvendt i en slik mengde at blandingen er flytende, for eksempel som en
løsning eller dispersjon. Typiske konsentrasjoner av reaktantene basert på den totale mengden av løsningen eller dispersjonen er fra 5 til 95 vekt%, fortrinnsvis fra 10 til 90 vekt%, mer foretrukket fra 25 til 90 vekt% og mest foretrukket fra 50 til 90 vekt%.
Forbindelser (VIII) har formelen
For formålene med foreliggende oppfinnelse er forbindelse (VIII) en enkel forbindelse eller en blanding av forskjellige forbindelser med formelen ovenfor.
Ifølge oppfinnelsen erX<1>,X2ogX<3>hver uavhengig oksygen, svovel, NR<10>eller en enkeltbinding.
R<10>er hydrogen eller en organisk rest som har 1-10 karbonatomer, fortrinnsvis hydrogen, fenyl eller Ci-C4-alkyl, som i dette dokument er metyl, etyl, isopropyl,
n-propyl, n-butyl, /so-butyl, se/c-butyl og ferf-butyl.
Når alle X<1>, X<2>og X<3>gruppene er enkeltbindinger, er forbindelsen (VIII) et fosfin med formelen P(R7 R8 R9) hvorR<7>, R8 og R<9>hver er som definert i denne beskrivelsen.
Når to av X<1>, X<2>og X<3>gruppene er enkeltbindinger og én er oksygen, er forbindelsen (VIII) et fosfinitt med formelen P(OR<7>)(R8)(R<9>) eller P(R<7>)(OR8)(R<9>) ellerP(R7)(R<8>)(OR<9>) hvorR7, R8 ogR<9>hver er som definert i denne beskrivelse.
Når én av X<1>, X2 og X<3>gruppene er en enkeltbinding og to er oksygen, er forbindelsen (VIII) et fosfonitt med formelen P(OR<7>)(OR<8>)(R<9>) eller P(R<7>)(OR<8>)(OR<9>) eller P(OR7)(R<8>)(OR<9>) hvorR<7>, R8 ogR<9>hver er som definert i denne beskrivelse.
I en foretrukket utførelsesform bør alle X<1>, X<2>og X<3>gruppene være oksygen, slik at forbindelsen (VIII) er et fosfitt med formelen P(OR<7>)(OR<8>)(OR<9>) hvorR<7>, R<8>og R<9>hver er som definert i denne beskrivelse.
Ifølge oppfinnelsen er R<7>, R8 og R<9>hver uavhengig like eller forskjellige organiske rester.
Anvendelige R<7>, R8 og R<9>rester er uavhengig av hverandre alkylrester, som fordelaktig har fra 1 til 10 karbonatomer, så som metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, arylgrupper så som fenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, p-fluorfenyl, 1-naftyl, 2-naftyl eller hydrokarbyl, som fordelaktig har fra 1 til 20 karbonatomer, så som 1,1'-bifenol eller 1,1'-binaftol.
R<7>, R8 ogR<9>gruppene kan være bundet direkte til hverandre, dvs. ikke bare gjennom det sentrale fosforatomet. R<7>, R8 og R<9>gruppene er fortrinnsvis ikke direkte bundet til hverandre.
I en foretrukket utførelsesform er anvendelige R<7>, R8 og R<9>grupper rester valgt fra gruppen bestående av fenyl, o-tolyl, m-tolyl og p-tolyl.
I en spesielt foretrukket utførelsesform bør maksimum to av R<7>, R8 ogR<9>gruppene være fenylgrupper.
I en annen foretrukket utførelsesform bør maksimum to av R<7>, R<8>ogR<9>gruppene være o-tolylgrupper.
Spesielt foretrukne forbindelser (VIII) omfatter slike med formelen
(o-tolyl-O-)w (m-tolyl-O-)x (p-tolyl-O-)y (fenyl-0-)z P
hvor w, x, y og z hver er et naturlig tall
hvor w + x + y + z = 3og
w og z er mindre enn eller lik 2,
så som (p-tolyl-0-)(fenyl)2P, (m-tolyl-0-)(fenyl)2P, (o-tolyl-0-)(fenyl)2P, (p-tolyl-0-)2(fenyl)P, (m-tolyl-0-)2(fenyl)P, (o-tolyl-0-)2(fenyl)P, (m-tolyl-0-)(p-tolyl-0-)(fenyl)P, (o-tolyl-0-)(p-tolyl-0-)(fenyl)P, (o-tolyl-0-)(m-tolyl-0-)(fenyl)P, (p-tolyl-0-)3P, (m-tolyl-0-)(p-tolyl-0-)2P, (o-tolyl-0-)(p-tolyl-0-)2P, (m-tolyl-0-)2(p-tolyl-0-)P, (o-tolyl-0-)2(p-tolyl-0-)P, (o-tolyl-0-)(m-tolyl-0-)(p-tolyl-0-)P, (m-tolyl-O-)3P, (o-tolyl-0-)(m-tolyl-0-)2P (o-tolyl-0-)2(m-tolyl-0-)P eller blandinger av slike forbindelser.
For eksempel blir blandinger omfattende (m-tolyl-0-)3P,
(m-tolyl-0-)2(p-tolyl-0-)P, (m-tolyl-0-)(p-tolyl-0-)2P og (p-tolyl-0-)3P oppnådd ved omsetning av en blanding omfattende m-cresol og p-cresol, spesielt i et molart forhold på 2:1, som oppnås ved destillativ opparbeiding av rå olje, med et fosfortrihalogenid, så som fosfortriklorid.
Slike forbindelser (VIII) og deres blandinger er kjente som sådanne.
Forbindelser (IX) har formelen
hvor
X<11>, X<1>2,X13,X21, X22 ogX2<3>hver uavhengig er oksygen, svovel, NR<10>eller en enkeltbinding
R11ogR1<2>hver uavhengig er like eller forskjellige, individuelle eller brodannete organiske rester
R<21>og R<22>hver uavhengig er like eller forskjellige, individuelle eller brodannete organiske rester,
Y er en brogruppe.
For formålene ifølge foreliggende oppfinnelse er forbindelsen (IX) en enkel forbindelse eller en blanding av forskjellige forbindelser med formelen ovenfor.
I en foretrukket utførelsesform kan X11,X1<2>, X<13>X<21>, X<22>og X23 hver være oksygen. I et slikt tilfelle er brogruppen Y knyttet til fosfittgrupper.
I en annen foretrukket utførelsesform kan X11ogX12 hver være oksygen, og X<13>er en enkeltbinding eller X<11>og X<13>kan være oksygen og X<12>en enkeltbinding, slik at fosforatomet omgitt av X<1>1,X12ogX<13>er det sentrale atom i et fosfonit. I et slikt tilfelle kan X<21>,X22ogX<23>hver være oksygen, eller X<21>og X22 kan hver være oksygen og X<23>en enkeltbinding, eller X21ogX23kan hver være oksygen og X<22>en enkeltbinding, eller X<23>kan være oksygen og X<21>og X22 hver en enkeltbinding, eller X<21>kan være oksygen og X22 og X23 hver en enkeltbinding, eller X<2>1,X22ogX<23>kan hver være en enkeltbinding, slik at fosforatomet omgitt avX21, X<2>2ogX2<3>er det sentrale atom i et fosfitt, fosfonit, fosfinitt eller fosfin, fortrinnsvis et fosfonitt.
I en annen foretrukket utførelsesform kan X<13>være oksygen og X<11>og X<12>hver en enkeltbinding, eller X<11>kan være oksygen og X<12>og X<13>hver en enkeltbinding, slik at fosforatomet omgitt av X<11>,X12ogX1<3>er det sentrale atom i et fosfinitt. I et slikt tilfelle kan X<21>,X22ogX<23>hver være oksygen, eller X<23>kan være oksygen og X21ogX22 hver være en enkeltbinding, eller X<21>kan være oksygen ogX22og X<23>hver være en enkeltbinding, eller X21,X22ogX23kan hver være en enkeltbinding, slik at fosforatomet som er omgitt av X<21>,X22ogX<23>kan være det sentrale atom i et fosfitt, fosfinitt eller fosfin, fortrinnsvis et fosfinitt.
I en annen foretrukket utførelsesform kan X<11>,X12ogX<13>hver være en enkeltbinding, slik at fosforatomet omgitt av X<11>,X12ogX<13>kan være det sentrale atom i et fosfin. I et slikt tilfelle kan X<21>,X22ogX<23>hver være oksygen, eller X<2>1,X22ogX<23>kan hver være en enkeltbinding, slik at fosforatomet omgitt avX21, X<22>og X<23>kan være det sentrale atom i et fosfitt eller fosfin, fortrinnsvis et fosfin.
Fordelaktige brogrupper Y omfatter substituerte, for eksempel med CrGralkyl, halogen så som fluor, klor eller brom, halogenert alkyl så som trifluormetyl eller aryl så som fenyl eller usubstituerte, arylgrupper, fortrinnsvis dem som har fra 6 til 20 karbonatomer i det aromatiske system, spesielt pyrocatechol, bis(fenol) eller bis(naftol).
R<11>og R<12>restene kan hver uavhengig være like eller forskjellige organiske rester. R<11>og R12restene er fordelaktig arylrester, fortrinnsvis de som har fra 6 til 10 karbonatomer, som kan være usubstituerte eller mono- eller polysubstituerte, spesielt med CrGralkyl, halogen så som fluor, klor eller brom, halogenert alkyl så som trifluormetyl, a ryi så som fenyl eller usubstituerte arylgrupper.
R<2>1 ogR2<2>restene kan hver uavhengig være like eller forskjellige organiske rester. R<21>og R<22>restene er med fordel arylrester, fortrinnsvis de som har fra 6 til 10 karbonatomer, som kan være usubstituerte eller mono- eller polysubstituerte, spesielt med CrGralkyl, halogen så som fluor, klor eller brom, halogenert alkyl så som trifluormetyl, a ryi så som fenyl eller usubstituerte arylgrupper.
R11ogR1<2>restene kan være individuelle eller danne en bro.
R21ogR2<2>restene kan være individuelle eller danne en bro.
R<1>1,R12,R2<1>og R<22>restene kan alle være individuelle, to kan danne en bro og to være individuelle, eller alle fire kan danne en bro på den måten som er beskrevet.
I sammenheng med foreliggende omtale vises eksplisitt til utstrekningen spesifisert i de følgende, spesielt foretrukne utførelsesformer: I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 3,773,809, spesielt de som er beskrevet i kolonne 2, linje 23 til kolonne 4, linje 14 og i eksemplene.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 6,127,567, spesielt forbindelsene anvendt i kolonne 2, linje 23 til kolonne 6, linje 35, i formlene I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII og IX og i eksemplene 1 til 29.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 6,171,996, spesielt forbindelsene anvendt i kolonne 2, linje 25 til kolonne 6, linje 39, i formlene I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII og IX og i eksemplene 1 til 29.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 6,380,421, spesielt forbindelsene anvendt i kolonne 2, linje 58 til kolonne 6, linje 63, i formlene I, II og III og i eksemplene 1 til 3.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,488,129, spesielt forbindelsene anvendt i kolonne 3, linje 4 til kolonne 4, linje 33, i formelen I og i eksemplene 1 til 49.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,856,555, spesielt forbindelsene anvendt i kolonne 2, linje 13 til kolonne 5, linje 30, i formlene I og II og i eksemplene 1 til 4.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i WO 99/46044, spesielt forbindelsene anvendt i side 3, linje 7 til side 8, linje 27 og spesielt de i formlene la til lg og i eksemplene 1 til 6.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,723,641 og med formlene I, II, III, IV og V.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,512,696 og med formlene I, II, III, IV, V, VI og VII, spesielt forbindelsene anvendt der i eksemplene 1 til 31.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,821,378 og med formlene I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV og XV, spesielt forbindelsene anvendt der i eksemplene 1 til 73.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,512,695 og med formlene I, II, III, IV, V og VI, spesielt forbindelsene anvendt der i eksemplene 1 til 6.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,981,772 og med formlene I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII og XIV, spesielt forbindelsene anvendt der i eksemplene 1 til 66.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 6,020,516 og med formlene I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX og X, spesielt forbindelsene anvendt der i eksemplene 1 til 33.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,959,135 og forbindelsene anvendt der i Eksempler 1 til 13.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,847,191 og med formlene I, II og III.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i US 5,523,453, spesielt forbindelsene representert der med formlene 1,2,3,4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 og 21.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i WO 01/14392, fortrinnsvis forbindelsene representert ved formlene
V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XXI, XXII, XXIII.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i WO 98/27054.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i WO 99/13983, spesielt forbindelsene spesifisert på side 5, linje 1 til side 11, linje 45 og spesielt forbindelsene spesifisert ved formlene la til lh og i
eksemplene 1 til 24.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i WO 99/64155, spesielt forbindelsene spesifisert på side 4, linje 1 til side 12, linje 7 og spesielt forbindelsene spesifisert ved formlene la til le og i eksemplene 1 til 4.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad DE 10038037.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad DE 10046025.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad som har referansenummer DE 10156292,6 og søknaden datert 11.19.01, spesielt forbindelsene spesifisert i den innleverte tekst på side 1, linjer 6 til 19 og fra side 2, linje 21 til side 2, linje 30.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad som har referansenummer DE 10150281,8 og søknaden datert 10.12.01, spesielt forbindelsene spesifisert i den innleverte tekst på side 1, linje 36 til side 5, linje 45.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad som har referansenummer DE 10150285,0 og søknaden datert 10.12.01, spesielt forbindelsene spesifisert i den innleverte tekst på side 1, linje 35 til side 5, linje 37.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad som har referansenummer DE 10150286,9 og søknaden datert 10.12.01, spesielt forbindelsene spesifisert i den innleverte
tekst på side 1, linje 37 til side 6, linje 15.
I en spesielt foretrukket utførelsesform er anvendelige forbindelser de som er spesifisert i tysk patentsøknad som har referansenummer DE 10148712,6 og søknaden datert 10.02.01, spesielt forbindelsene spesifisert i den innleverte tekst på side 1, linjer 6 til 29 og side 2, linje 15 til side 4, linje 24.
For å fjerne Lewis-syrer blir et kompleks av en hjelpe-base og Lewis-syre dannet ifølge oppfinnelsen hvilket er, som beskrevet ovenfor, flytende ved de relevante temperaturer og danner en fase som ikke er blandbar med det verdifulle produktet.
For eksempel for å fjerne aluminiumtriklorid er det kjent å tilsette ekvimolare mengder av fosforylklorid (POCI3) til produktet, og det resulterende CI3POAICI3kompleks utfelles og kan fjernes, for eksempel ved filtrering (W. T. Dye, J. Am. Chem. Soc, 1948, 70, 2595). Samme dokument beskriver videre tilsetning av en nøyaktig beregnet mengde av vann til produktet for å danne hydratet av aluminiumtriklorid, som likeledes kan være fjernet fra produktet ved filitrering.
I henhold til Gefter, Zh. Obshch. Khim., 1958, 28,1338, kan AICI3også utfelles ved kompleksdannelse med pyridin og således fjernes.
DE 32 48 483 beskriver en fremgangsmåte for fjerning av AICI3ved hjelp av NaCI.
En ulempe ved disse prosesser er at disse komplekser er hygroskopisek, da faststoff-komplekser krever et fast stoff-væske-separering, og i denne separering ofte viser ufordelaktige filtreringsegenskaper, for eksempel klump-dannelse, som gjør all påfølgende vasking vanskeligere.
EP 838 447 beskriver dannelsen av flytende clathrater som er uoppløselige i det spesielle Friedel-Crafts-produkt og kan fjernes, for eksempel ved fase-
separering.
K. R. Seddon, J. Chem. Tech. Biotechnol. 68 (1997) 351 beskriver prinsipper for fjerning av Lewis-syrer ved hjelp av ioniske væsker så som 1-butylpyridiniumklorid-aluminium(lll)klorid, 1-butyl-3-metylimidazoliumklorid-aluminium(lll)klorid. Imidlertid er disse permanente kationiske systemer, som i motsetning, for eksempel til hjelpe-basenr (la) til (Ir), ikke kan anvendes som fri, ikke-ioniske hjelpe-baser.
EP-A1 1 142 898 beskriver fosforyleringer for fremstilling av bifenylfosfonitter, hvor faser av eutektiske pyridin-hydroklorid/pyridin-aluminiumklorid-blandinger av produkt-holdige løsningsmiddelsfaser fjernes.
En ulempe er at væskefjerning av slike blandinger fra produktet er umulig uten dannelsen av et eutektikum.
Ifølge oppfinnelsen blir den ovenfor beskrevne prosess for fjerning av Lewis-syrer fra reaksjonsblandinger ved hjelp av en hjelpe-base utført ved at hjelpe-basen
b) kombinerer med Lewis-syren under dannelse av et salt som er flytende ved temperaturer ved hvilke det verdifulle produktet ikke dekomponerer
signifikant under fjerning av det flytende salt og
c) saltet av hjelpe-basen med det verdifulle produktet eller løsningen av det verdifulle produktet i et egnet løsningsmiddel danner to ikke-blandbare
væskefaser.
Av denne grunn blir reaksjonen med Lewis-syren for å danne produktet utført på vanlig måte, og etter slutten av reaksjonen blir hjelpe-basen satt til reaksjonsblandingen for å fjerne Lewis-syren. Det vil forstås at reaksjonsblandingen også kan settes til hjelpe-basen. Det er viktig at reaksjonsblandingen mikses med hjelpe-basen, hvilket generelt resulterer i dannelse av et kompleks av hjelpe-base og Lewis-syre. For hvert mol av Lewis-syre i reaksjonsblandingen som skal fjernes, generelt blir minst ett mol av hjelpe-base anvendt, fortrinnsvis fra 1,0 til 1,5 mol/mol, mer foretrukket fra 1,0 til 1,3 mol/mol, enda mer foretrukket fra 1,0 til 1,3 mol/mol og spesielt fra 1,0 til 1,25 mol/mol.
Etter blandingen av Lewis-syren og hjelpe-basen kan videre opparbeiding utføres umiddelbart selv om røring også kan fortsette i noen få minutter til noen få timer, fortrinnsvis fra 5 til 120 minutter, spesielt fra 10 til 60 minutter og mest foretrukket fra 15 til 45 minutter.
Reaksjonsblandingen kan fordelaktig holdes ved en temperatur ved hvilken komplekset av hjelpe-base og Lewis-syre er flytende, men ikke noen signifikant dekomponering forekommer, selv om det kan også holdes under smeltetemperaturen for komplekset.
Fasene blir separert under betingelser som allerede beskrevet ovenfor. I tilfellet av et kompleks, for eksempel av AICI3og N-metylimidazol, er smeltepunktet ca. 60°C, slik at fjerningen, for eksempel ved faseseparering, fra det verdifulle produktet kan følge ved relativt lave temperaturer.
Fjerningen ifølge oppfinnelsen kan anvendes i alle tilfeller hvor Lewis-syrer må fjernes fra det verdifulle produkt, fortrinnsvis ved Friedel-Crafts-alkyleringer eller -acyleringer, fosforyleringer eller sulfureringer av aromater og mer foretrukket ved fosforyleringer av aromater.
Foretrukne eksempler på fosforyleringer av aromater omfatter den Lewis-syre-katalyserte omsetning av aromater med fosforylhalogenider, for eksempel PCI3, PCI5, POCI3eller PBr3.
Eksempler på aromater som kan anvendes omfatter dem med formelen (X)
hvor
Z er en enkeltbinding eller hvilken som helst ønsket bivalent bro og
R<31>, R<3>2,R33,R34, R<35>og R<36>er hver uavhengig hydrogen, CrCi8-alkyl eller Cr-Cie-alkyl, Ci-Ci8-alkyloksy, CrC8-alkoksykarbonyl, C6-Ci2-aryl, C5-C12-cykloalkyl som hver eventuelt kan være avbrutt av ett eller flere oksygen-og/eller svovelatomer og/eller én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper eller en fem- til seks-leddet, oksygen-, nitrogen- og/eller svovelatom-holdig heterocyklisk gruppe eller funksjonell gruppe, eller to av dem i kombinasjon danner en umettet, mettet eller aromatisk ring som eventuelt er avbrutt av ett eller flere oksygen- og/eller svovelatomer og/eller av én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper, og de angitte rester kan i hvert tilfelle være substituert med funksjonelle grupper, aryl, alkyl, aryloksy, alkyloksy, halogen, heteroatomer og/eller heterocykler.
Eksempler på funksjonelle grupper deri omfatter nitro (-NO2), nitroso (-NO), karboksyl (-COOH), halogen (-F, -Cl, -Br, -I), amino (-NH2, -NH(Ci-C4-alkyl), -N(CrC4-alkyl)2), karboksamid (-CONH2, -CONH(CrC4-alkyl), -CON(CrC4-alkyl)2), nitril (-CN), tiol (-SH) eller tioeter funksjoner (-S(d-C4-alkyl)).
R<31>, R<3>2,R33,R34, R<35>og R<36>restene er fortrinnsvis hver uavhengig hydrogen, CrC4-alkyl, CrC4-alkyloksy, CrC4-alkyloksykarbonyl eller halogen.
R<31>, R<3>2,R33,R34,R35ogR3<6>restene er fortrinnsvis hver uavhengig hydrogen, metyl, ferf-butyl, etyl, metoksy, fluor eller klor.
Eksempler på Z omfatter en enkeltbinding, metylen, 1,2-etylen, 1,1-etylen, 1,1-propylen, 2,2-propylen, 1,2-fenylen, 1,4-dimetyl-2,3-fenylen, oksygen (-0-), usubstituert eller monosubstituert nitrogen (-NH- eller-N(Ci-C4-alkyl)-) eller svovel (-S-).
Z er fortrinnsvis en enkeltbinding, oksygen eller metylen.
Spesielt foretrukne aromater er benzen, toluen, o-, m- eller p-xylen, 2,4,6-trimetylbenzen, etylbenzen, 1-etyl-3-metylbenzen, 1-etyl-4-metylbenzen, /'sopropy/benzen, 1,3-di-/'sopropy/benzen, ferf-butylbenzen, 1,3-di-ferf-butylbenzen, 1-fert-butyl-3-metylbenzen, 1-fert-butyl-3,5-dimetylbenzen, n-propylbenzen, styren, inden, fluoren, dimetylanilin, fluorbenzen, klorbenzen, brombenzen, 1,2-, 1,3- eller 1,4-diklorbenzen, 1,2-, 1,3- eller 1,4-difluorbenzen, 1,1 '-binaftyl, 2,2'-di(Ci-C4-alkyl)-1,1 '-binaftyl, spesielt 2,2'-dimetyl-1,1 '-binaftyl, 2,2'-di(Ci-C4-alkyloksy)-1,1 '-binaftyl, spesielt 2,2'-dimetoksy-1,1 '-binaftyl, 3,3'-bis(Ci-C4-alkyloksykarbonyl)-1,1'-binaftyl, bifenyl, 3,3',5,5'-tetra(Ci-C4-alkyl)oksybifenyl, spesielt 3,3',5,5'-tetrametoksybifenyl, 3,3',5,5'-tetra(Ci-C4-alkyl)bifenyl, spesielt 3,3',5,5'-tetrametylbifenyl, 3,3'-dimetoksy-5,5'-dimetylbifenyl, naftalen, 2-(Ci-C4-alkyl)naftalen, spesielt 2-metylnaftalen, 2-(d-C4-alkyloksy)naftalen, spesielt 2-metoksynaftalen eller difenylmetan.
Helt spesielt foretrukne aromater er benzen, toluen, o-, m- eller p-xylen, 2,4,6-trimetylbenzen,/sopropy/benzen, ferf-butylbenzen, fluorbenzen, klorbenzen, naftalen og binaftyl.
Eksempler på verdifulle produkter som kan oppnås ved fosforyleringer eller sulfureringer av aromater, Friedel-Crafts-alkyleringer eller -acyleringer, omfatter etylbenzen, acetofenon, 4-metylacetofenon, 4-metoksyacetofenon, propiofenon, benzofenon, diklorfenylfosfin, difenylklorfosfin, tosylklorid, 1,2-, 1,3-og 1,4- dietylbenzen, 1,2,3-, 1,2,4-og 1,3,5-trietylbenzen, cumen (/sopropy/benzen), ferf-butylbenzen, 1,3-og 1,4-metyl-/'sopropy/benzen, 9,10-dihydroantracen, indan, cresol, 2,6-xylenol, 2-se/c-butylfenol, 4-ferf-butylfenol, oktylfenol, nonylfenol, dodecylfenol, thymol eller 2,6-di-ferf-butyl-4-metylfenol.
Ifølge oppfinnelsen blir syren fjernet ved anvendelse av en ikke-ionisk, dvs. uladet, hjelpe-base. For dette formål er de ovenfor oppførte hjelpe-base med forml (le) spesielt egnet.
I en foretrukket utførelsesform for fjerning av Lewis-syrer fjernes disse uten fremherskende andeler av Bronsted-syrer (protiske syrer), dvs. molforholdet av Bronsted-syrer til Lewis-syrer i det fjernete salt av syren med hjelpe-basen er ikke større enn 1:1, fortrinnsvis ikke større enn 0,75:1, mer foretrukket ikke større enn 0,5:1, enda mer foretrukket ikke større enn 0,3:1 og spesielt ikke større enn 0,2:1.
Ppm- og prosentdelverdier oppgitt her refererer, hvis ikke annet er angitt, til vekt-prosentdeler etter og ppm-vektdeler.
Eksempler
Sammenligningseksempel 1: Fremstilling av dietoksyfenylfosfin (DEOPP)
En N2-inertgjort 1000 ml reaktor med en bladrører ble først fylt med 101,4 g etanol, 543 g xylen og 232,7 g trietylamin og oppvarmet til 50°C. 181,5 g 98,6% diklorfenylfosfin ble satt dråpevis til denne blandingen i løpet av 40 minutter, hvoretter en fargeløs, lett rørbar suspensjon ble dannet. Reaksjonstemperaturen ble holdt på 50°C med avkjøling. Etter fullstendig tilsetning av diklorfenylfosfinet ble blandingen rørt i ytterligere 60 minutter ved 75-80°C og deretter ble det utfelte hydroklorid filtrert fra med sug og vasket med kald xylen. Filtratet og vaske-xylenet ble slått sammen (totalt 859,9 g) og undersøkt ved GC med en intern standard. Xylenløsningen inneholdt 11,8% av dietoksyfenylfosfin som svarer til et utbytte på 51 %.
Sammenligningseksempel 2: Fremstilling av dietoksyfenylfosfin (DEOPP)
En N2-inertgjort 1000 ml reaktor med en bladrører ble først fylt med 90,9 g etanol og 382,2 g tributylamin og oppvarmet til 70°C. 162,7 g 98,6% diklorfenylfosfin ble satt dråpevis til denne blandingen i løpet av 40 minutter, hvoretter en fargeløs løsning ble dannet som var flytende væske ved oppvarming og etter avkjøling til romtemperatur stivnet til et fargeløst, krystallinsk fast stoff. Reaksjonstemperaturen ble holdt på 50°C med kjøling. Etter fullstendig tilsetning av diklorfenylfosfinet ble blandingen rørt i ytterligere 60 minutter ved 75 til 80°C. De 625,8 g reaksjonseffluent inneholdt i henhold til GC med en intern standard 23,7% dietoksyfenylfosfin som svarer til et utbytte på 82,7%.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 1: Fremstilling av dietoksyfenylfosfin (DEOPP)
En N2-inertgjort 1000 ml reaktor med en skråstilt bladrører ble først fylt med 188,9 g (2,3 mol) 1-metylimidazol og 101,4 g (2,2 mol) etanol. Innen 90 minutter ble 181,5 g (1,0 mol) 98,6% diklorfenylfosfin fylt inn. Under denne tilmålte tilsetningen fikk temperaturen stige til 60°C, hvilket tok 6 min, og temperaturen ble deretter opprettholdt med kjøling under den ytterligere tilsetning på 60°C. Etter slutten av tilsetningen var blandingen fortsatt flytende, men krystallisering fant sted under den påfølgende omrøringstid på 45 min. Etter oppvarmning til 80°C var reaksjonsblandingen igjen fullstendig flytende. Etter røring i en ytterligere time ble røreren skrudd av. To godt adskilte faser dannet seg raskt. Etter faseseparering ved 80°C ble 199,4 g av en klar, fargeløs øvre fase (DEOPP innhold ifølge GC: 96,1%; innhold av 1-metylimidazol 1,7%) og 266,4 g nedre fase ("en ionisk væske") oppnådd.
Den øvre fase ble destillert under redusert trykk gjennom en 40 cm kolonne inneholdende 5 mm Raschig-ringer. 15,8 g av en klar, fargeløs første fraksjon
(GC: 76,9% DEOPP innhold) og 177,5 g av en fargeløs hovedfraksjon (GC: 99,4% DEOPP) ble oppnådd. I kolben var bare 4,3 g av sumpproduktet tilbake, som i henhold til GC inneholdt ytterligere 11,1% DEOPP. DEOPP-utbyttet etter destillering var 95,9%.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 2
Fremstilling av trietylfosfitt (TEP)
En N2-inertgjort 1000 ml reaktor med en skråstilt bladrører ble først fylt med 425 g 1-metylimidazol og 228,1 g etanol. Innen 190 min ble 206 g fosfortriklorid tilsatt dråpevis med iskjøling ved en indre temperatur på 23-33°C. Reaksjonen var eksoterm, slik at avkjøling var nødvendig for å opprettholde denne temperaturen. Etter at ca. halvparten av mengden hadde blitt tilsatt, ble reaksjonsblandingen uklar og to væskefaser oppsto. Den øvre fase inneholdt i henhold til GC 90,0% trietylfosfitt, den nedre hydrokloridet av 1-metylimidazol. Før fasesepareringen ble blandingen oppvarmet til 78°C. 231,4 g av en fargeløs øvre fase og 611,9 g av en klar nedre fase ble oppnådd. Den øvre fase ble destillert under redusert trykk gjennom en 30 cm glasskolonne med en Sulzer DX pakning. 177 g trietylfosfitt med en renhet på 99% ble oppnådd. I de første og siste faser var ytterligere 28,3 g trietylfosfitt til stede. Det totale utbyttet var 82,4%.
Sammenligningseksempel 3: Fremstilling av dietoksyfenylfosfin (DEOPP)
En 250 ml glasskolbe med en Teflon bladrører ble først fylt med 85,7 g 2-metylpyridin og 40,5 g etanol. 71,6 g diklorfenylfosfin (98,6%) ble tilsatt dråpevis under avkjøling over 25 min, slik at den indre temperatur forble på 20-29°C. Under tilsetningen falt hydrokloridet av 2-metylpyridin ut. Etter fullstendig tilsetning ble blandingen oppvarmet og hydrokloridet begynte å smelte over ca. 70°C. To klare, veldefinerte væskefaser ble dannet, og 75,5 g øvre fase og 115,8 g nedre fase ble oppnådd. Den øvre fase inneholdt 81,6% DEOPP, slik at
utbyttet var 77,7%.
Når den nedre fase ble nøytralisert med vandig natriumhydroksyd, ble igjen et tofasesystem dannet. Den nedre fase besto av en vandig natriumklorid-løsning, og den øvre fase av frigjort 2-metylpyridin som på denne måten ble resirkulert ved enkel væske-væskefaseseparering.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 3
Fremstilling av etoksydifenylfosfin (EODPP)
En N2-inertgjort 1000 ml reaktor med en skråstilt bladrører ble først fylt med 141,7 g 1-metylimidazol og 76,0 g etanol, og 315,8 g klordifenylfosfin ble tilsatt dråpevis over 30 min, hvilket resulterte i dannelsen av to væskefaser. Den indre temperatur ble holdt under 65°C. Etter fullstendig tilsetning ble blandingen oppvarmet til 75°C, rørt i 45 min og fasene ble separert, hvilket ga 194,3 g nedre fase og 332,8 g øvre fase. Den øvre fase inneholdt 96,6% av produktet EODPP ifølge GC. For ytterligere rensning ble den øvre fase destillert under redusert trykk gjennom en glasskolonne inneholdende Raschig-ringer, hvilket ga 292,5 g 99,4% EODPP. Sammen med EODPP i den første fraksjon var det totale utbyttet 92,2%.
Den nedre fase som besto av det flytende hydroklorid av 1-metylimidazol ble blandet med 244,1 g 25% natriumhydroksyd. For å oppløse det utfelte natriumklorid fullstendig, ble ytterligere 94,3 g vann tilsatt inntil en klar løsning ble oppnådd. Etter tilsetning av 450 g n-propanol falt natriumklorid ut igjen, hvilket etter ytterligere tilsetning av 69,8 g vann igjen ble oppløst. To væskefaser ble oppnådd, og den 739,3 g øvre fase inneholdt 19,99% vann og 16,7% av 1-metylimidazol. Dette utgjør 94,9% av mengden av 1-metylimidazol anvendt i syntesen. Så vel som natriumklorid inneholdt den 304,2 g nedre fase 70,6% vann og 2,2% 1-metylimidazol. Ved gjentatt ekstraksjon med n-propanol kunne innholdet av 1-metylimidazol i den vandige fasen reduseres til 0,4%. 1- metylimidazol ble gjenvunnet ved å separere blandingen av propanol og vann fra den øvre fase fra den første ekstraksjon.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 4
Kontinuerlig fremstilling av etoksydifenylfosfin (EODPP)
En nitrogen-inertgjort reaktor med en tre-delt skråstilt bladrører ble kontinuerlig fylt ved 80°C med de følgende utgangsmaterialer: 1) en blanding av 110,7 g etanol og 205,8 g 1-metylimidazol 2) klordifenylfosfin (99,4%). Strøm 1) ble tilsatt ved 330 ml/h og strøm 2) ved 380 ml/h. Begge innmatinger var under overflaten. Reaktoren ble utstyrt med et overløp hvorgjennom reaksjonsblandingen kunne kontinuerlig strømme ut. Reaktorvolum under overløpet var 710 ml. Reaksjonstemperaturen ble holdt på 80°C. For å bringe systemet til likevekt, ble utbyttet for de første 4 timer kastet. Utbyttet over et tidsrom på 1 time ble deretter oppsamlet og en massebalanse utført. Utbyttet besto av to væskefaser. Gjennom én time ble 497,2 g øvre fase og 280,8 g nedre fase oppsamlet. 96,8% av den øvre fase var EODPP. Den øvre fase ble deretter destillert under redusert trykk gjennom en kolonne fylt med Raschig-ringer, hvilket ga 438,2 g 99,74% EODPP. Sammen med EODPP i den første fraksjon var totalutbyttet 96,7%.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 5
Kontinuerlig fremstilling av etoksydifenylfosfin (EODPP)
En reaksjonsblandepumpe ble anvendt for kontinuerlig å blande de følgende fødestrømmer: 1) en blanding av 159,2 g 1-metylimidazol og 85,4 g etanol 2) 372,8 g klordifenylfosfin (99,1%). Fra strøm 1) ble 1257 g/h tilsatt, fra strøm 2) 1928 g/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Hodet til reaksjonsblandingspumpen ble holdt på 120°C termostatisk. Systemet ble bragt til likevekt over 5 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 11 min for å oppnå en massebalanse. Under massebalansekjøringen ble mengden av tilførsel bestemt ved å veie de innledende påfyllinger. 372,8 g klordifenylfosfin ble tilsatt. Utbyttet besto av to væskefaser. Gjennom de 11 min ble 392,2 g øvre fase og 218,3 g nedre fase oppsamlet. 96,5% av den øvre fase var EODPP, slik at gasskromatografisk bestemt utbytte var 98,2%. Oppholdstiden for reaktantene i blandekammeret var 4 s. Dette ga et rom-tidutbytte på
0,69-10<6>kgm"<3>timer"<1>.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 6
Kontinuerlig fremstilling av etoksydifenylfosfin (EODPP)
En reaksjonsblandingspumpe ble anvendt til å kontinuerlige miks av de følgende fødestrømmer: 1) en blanding av 156,7 g 1-metylimidazol og 84,1 g etanol 2) 370,0 g klordifenylfosfin (99,1%). Fra strøm 1) ble 167,5 g/h tilsatt, fra strøm 2) 257,4 g/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Hodet på reaksjonsblandingspumpen ble holdt på 80°C termostatisk. Systemet ble bragt til likevekt over 60 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 87 min for å oppnå en massebalanse. Under massebalansekjøringen ble mengden av tilført materiale bestemt ved veiing av de innledende fyllinger. 370,0 g klordifenylfosfin ble tilsatt. Utbyttet besto av to væskefaser. Over 87 min ble 389,3 g øvre fase og 219,2 g nedre fase oppsamlet. 96,8% av den øvre fase var EODPP, slik at det gasskromatografisk bestemte utbytte var 98,5%. Oppholdstiden for reaktantene i blandekammeret var 30 s.
Eksempel ifølge oppfinnelsen 7
Kontinuerlig fremstilling av dietoksyfenylfosfin (DEOPP)
En reaksjonsblandingspumpe ble anvendt til kontinuerlig å blande de følgende fødestrømmer: 1) en blanding av 237,1 g 1-metylimidazol og 127,2 g etanol 2) 225,8 g diklorfenylfosfin. Fra strøm 1) ble 385,6 g/h tilsatt, fra strøm 2)
239,0 g/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Hodet på reaksjonsblandingspumpen ble holdt på 80°C termostatisk. Systemet ble bragt til likevekt over 30 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 58 min for å oppnå en massebalanse. Under massebalansekjøringen ble mengden av tilførte materialer bestemt ved veiing av de innledende fyllinger. 225,8 g diklorfenylfosfin ble tilsatt. Utbyttet besto av to væskefaser. Over 58 min, 249,0 g øvre fase og 335,6 g nedre fase ble oppsamlet. 95,4% av den øvre fase var DEOPP, slik at det gasskromatografisk bestemte utbytte var 95,5%. Oppholdstiden for reaktantene i blandekammeret var 20 s.
Eksempel 8 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av dietoksyfenylfosfin (DEOPP)
En reaksjonsblandingspumpe ble anvendt til kontinuerlig å blande de følgende fødestrømmer: 1) en blanding av 212,0 g 1-metylimidazol og 113,7 g etanol 2) 201,7 g diklorfenylfosfin 3) resirkulert øvre fase fra reaksjonsutbyttet. Fra strøm 1) ble 1543,5 g/h tilsatt, fra strøm 2) 955,9 g/h, fra strøm 3) 2377 ml/h. Kapasiteten til blandekammeret var 3,3 ml. Hodet på reaksjonsblandingspumpen ble holdt på 80°C termostatisk. Systemet ble bragt til likevekt over 5 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 12 min for å oppnå en massebalanse. Under massebalansekjøringen ble mengden av tilførte materialer bestemt ved veiing av de innledende fyllinger. 201,7 g diklorfenylfosfin ble tilsatt. Utbyttet besto av to væskefaser, som ble separert i en kontinuerlig drevet faseseparator. En del av den øvre fasen ble resirkulert til prosessen. Under de 12 min massebalansekjøring ble 227,0 g øvre fase og 300.6 g nedre fase oppsamlet. 95,2% av den øvre fase var DEOPP, slik at utbyttet var 97,2%. Oppholdstiden til reaktantene i blandekammeret var 2,5 s. Dette gir et rom-tid utbytte på 0,36-10<6>kgm~<3>timer-<1>.
Eksempel 9 ifølge oppfinnelsen
Regenerering av 1-metylimidazol-hydroklorid
Eksempel 1 ifølge oppfinnelsen ble gjentatt, bortsett fra at DEOPP ble fremstilt fra 181,5 g diklorfenylfosfin, 101,4 g etanol og 189 g 1-metylimidazol, som ga 202,2 g øvre fase som har et DEOPP innhold på 93,9% og 265,5 g nedre fase. Den øvre fase inneholdt i tillegg 3,7 g 1-metylimidazol. Den nedre fase ble blandet med 169,6 g paraffinolje. 168 g 50% natriumhydroksyd-løsning ble satt dråpevis til denne blandingen, hvilket ga en lett rørbar suspensjon. Etter tilsetning av 12,9 g xylen og 78,4 g resirkulert xylen fra et tidligere forsøk som også inneholdt 3,8 g 1-metylimidazol ble vannet avdestillert ved hjelp av xylen. Totalt 132,7 g vann ble avdestillert. Når ikke noe mer vann ble skilt fra, ble xylenet destillert ut av reaksjonsblandingen ved 30-85 mbar og 57-90X topptemperatur gjennom en 30 cm pakket kolonne, hvilket ga 88,4 g destillat som inneholdt 21,8 g 1-metylimidazol. Destillatet ble brukt på nytt i neste forsøk som resirkulert xylen, slik at 1-metylimidazol-inneholdet deri alltid ble resirkulert til prosessen. Etter xylen-destillasjonen ble 1-metylimidazolet avdestillert ved 30 mbar og 90°C topptemperatur. 164,0 g 1-metylimidazol ble gjenvunnet med en renhet på 99,7%. Vanninnholdet i det destillerte 1-metylimidazol var 0,06%.
Destillasjonsumpproduktet ble deretter blandet med 350 g vann for å oppløse natriumkloridet som var oppslemmet i den hvite oljen. To faser ble dannet. Den 475.7 g nedre fase inneholdt natriumkloridet og 0,3% (1,4 g) 1-metylimidazol. Den 161,1 g øvre fase besto av den hvite oljen, som likeledes ble resirkulert til prosessen som et inert oppslemmingshjelpemiddel. Av de totale 192,8 g 1- metylimidazol som ble anvendt (189,0 g frisk og 3,8 g i det resirkulerte xylen), ble 164,0 g gjenvunnet som rent produkt. Ytterligere 21,8 g var til stede i xylenet som ble avdestillert, hvilket ble resirkulert til prosessen og derfor beholdt. Totalt ble 185,8 g (96%) av 1-metylimidazolet derfor resirkulert.
Eksempel 10 ifølge oppfinnelsen
51 g eddiksyre ble oppløst i 120,8 g cykloheksan. For å fjerne syren igjen ble 69,80 g 1-metylimidazol satt til løsningen, hvoretter en tofaseblanding bestående av 119,4 g øvre fase (cykloheksan) og 122,5 g nedre fase (ionisk væske = 1-metylimidazoliumacetat) oppsto. Under tilsetning av 1-metylimidazol, temperaturen steg på grunn av saltdannelsen til 40°C. Temperaturen under den ytterligere tilsetningen ble holdt på 40°C ved avkjøling med et isbad. Etter avkjøling ble eddiksyren i form av den dannete ionisk væske som er ikke-blandbar med cykloheksan nesten fullstendig fjernet fra løsningsmidlet ved en væske-væskefaseseparering.
Eksempel 11 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelat-fosfonitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Blanding: blanding av 11,9 g 1-metylimidazol, 11,8 g o-bifenol og 35,1 g toluen og 2) Blanding: blanding av 38,4 g (2-tert-butylfenoksy)klorfenylfosfin og 153,5 g toluen.
Fra strøm 1) 681 ml/h ble innmatet i og fra strøm 2), 2373 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Hodet på reaksjonsblandingspumpen ble holdt på 120°C termostatisk. Systemet ble bragt til likevekt over 3 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 7 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 100°C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 7 min massebalansekjøring ble 233,9 g øvre fase og 14,0 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Selektiviteten av det ønskede chelat-fosfonitt fremfor de uønskede monodentatfosfonitter ble bestemt ved hjelp av 31P NMR-spektra. Den var 93,8% til fordel for chelatfosfonittet. Omdannelsen var fullstendig.
Eksempel 12 ifølge oppfinnelsen
Syntesen av chelat-fosfonittet fra Eksempel ifølge oppfinnelsen 12 ble utført som beskrevet under Eksempel ifølge oppfinnelsen 12. Forskjellige parametere ble variert. Hodet på reaksjonsblandingespumpen ble termostatert på en slik måte at slutttemperaturer i reaksjonsblandingen ved utløpet av pumpen som er spesifisert i tabellen kunne oppnås. Resultatene er oppsummert i den følgende tabell:
Omdannelsen i alle variantene var fullstendig.
Eksempel 13 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelat-fosfonitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Sammensetning: blanding av 28,0 g 1-metylimidazol, 36,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 116,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 88,4 g (2-tert-butylfenoksy)klorfenylfosfin og 37,9 g toluen.
Fra strøm 1) ble 1817 ml/h innmatet og fra strøm 2), 1153 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 5 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 76,3°C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 5 min massebalansekjøring ble 264,3 g øvre fase og 40,1 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene, og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som opptrådte som en ionisk væske over 75°C. Selektiviteten av det ønskede chelat-fosfonitt fremfor de uønskede monodentat-fosfonitter ble bestemt ved hjelp av 31P NMR-spektra. Den var 95,6% til fordel for chelat-fosfonittet. Omdannelsen var fullstendig. Den nedre fase (ionisk væske) inneholdt bare ca. 300 ppm av sekundære fosforkomponenter.
Eksempel 14 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelat-fosfonitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Sammensetning: blanding av 188,9 g 1-metylimidazol, 249,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 807,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 664,7 g (2-tert-butylfenoksy)-p-fluorfenylklorfosfin og 284,9 g toluen.
Fra strøm 1) ble 1781 ml/h innmatet i og fra strøm 2), 1189 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 275 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 69,8°C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 275 min massebalansekjøring ble 799,6 g øvre fase og 98,9 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene, og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Utbyttet av det isolerte verdifulle produkt var 302,9 g (93,4% av teoretisk).
Eksempel 15 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelat-fosfonitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Blanding av 188,9 g 1-metylimidazol, 249,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 807,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 696,1 g (2-tert-butyl-6-metylfenoksy)klorfenylfosfin og 298,3 g toluen.
Fra strøm 1) ble 1730 ml/h innmatet og fra strøm 2) 1238 ml/h. Kapasiteten til blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 275 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 69,5°C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 275 min massebalansekjøring ble 798,1 g øvre fase og 93,3 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Utbyttet av det isolerte verdifulle produkt var 298,3 g (95,2% av teoretisk).
Eksempel 16 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelatfosfitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Blanding av 188,9 g 1-metylimidazol, 249,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 807,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 660,5 g (di-o-cresyl)klorfosfin og 283,1 g toluen.
Fra strøm 1) ble 1793 ml/h innmateti og fra strøm 2) 1176 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 160 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 70,1 °C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 160 min massebalansekjøring ble 470,8 g øvre fase og 60,8 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene, og den nedre fasen var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Utbyttet av det isolerte verdifulle produkt var 166,6 g (93,0% av teoretisk).
Eksempel 17 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelatfosfinitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Blanding av 188,9 g 1-metylimidazol, 249,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 807,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 445,8 g difenylklorfosfin og 191,1 g toluen. Fra strøm 1) ble 1991 ml/h innmatet og fra strøm 2), 906 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 218 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 70,1 °C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 218 min massebalansekjøring ble 641,8 g øvre fase og 93 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Utbyttet av det isolerte verdifulle produkt var 152,3 g (67,4% av teoretisk).
Eksempel 18 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelat-fosfonitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Blanding av 188,9 g 1-metylimidazol, 249,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 807,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 828,1 g (2,4-diisoamylfenoksy)klorfenylfosfin og 354,9 g toluen.
Fra strøm 1) ble 1532 ml/h innmatet og fra strøm 2) 1395 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 275 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 69°C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 275 min massebalansekjøring ble 787,9 g øvre fase og 85,3 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Utbyttet av det isolerte verdifulle produkt var 304 g (89,6% av teoretisk).
Eksempel 19 ifølge oppfinnelsen
Kontinuerlig fremstilling av det følgende chelat-fosfonitt:
I en reaksjonsblandingspumpe ble de følgende fødestrømmer blandet kontinuerlig: 1) Blanding av 188,9 g 1-metylimidazol, 249,1 g 2,2',4,4'-tetrametyl-o-bifenol og 807,4 g toluen og 2) Sammensetning: blanding av 738,3 g (2,4-di-tert-
butylfenoksy)klorfenylfosfin og 316,4 g toluen.
Fra strøm 1) ble 1664 ml/h innmatet og fra strøm 2) 1308 ml/h. Kapasiteten i blandekammeret var 3,3 ml. Systemet ble bragt til likevekt over 2 min. Utbyttet ble deretter oppsamlet i 233 min for å oppnå en massebalanse. Temperaturen i reaksjonsmediet ved utløpet av reaksjonsblandingspumpen var 75,8°C. Utbyttet besto av to væskefaser som ble oppsamlet i et kar og deretter separert. Under de 233 min massebalansekjøring ble 663,9 g øvre fase og 79,8 g nedre fase oppsamlet. Den øvre fase var en toluenløsning av reaksjonsproduktene og den nedre fase var hydrokloridet av 1-metylimidazol som forelå som en ionisk væske over 75°C. Utbyttet av det isolerte verdifulle produkt var 267 g (94,7% av teoretisk).
Eksempel 20 ifølge oppfinnelsen
En 1 I kolbe utstyrt med en termostatert mantel, mekanisk røring, termometer og tilbakeløpskjøler ble først fylt under en argonatmosfære med en blanding av 1,7 mol av PCI3og 0,6 mol av AICI3(98% renhet) ved 73°C. 0,4 mol av fluorbenzen ble deretter tilsatt i løpet av 30 min, mens en svak argonstrøm ble ført gjennom reaksjonskolben. Reaksjonsblandingen ble rørt i 3 timer og avkjølt til 60°C, og 0,62 mol av N-metylimidazol ble tilsatt langsomt i løpet av 45 min. Reaksjonen var eksoterm og uklarhet ble dannet. Røring fortsatte deretter ved 60°C i ytterligere 30 min. Da røringen ble skrudd av skilte to faser seg. Den nedre fase ble fjernet og den øvre fase ble ekstrahert to ganger ved 60°C med 80 ml PCI3hver gang.
Den nedre fase og de samlede PCU-ekstrakter ble destillert for å oppnå 55 g p-fluorfenyldiklorfosfin i et utbytte på 70% av teoretisk og en renhet på 96%
(bestemt ved<31>P NM R).
Eksempler 21 - 26 ifølge oppfinnelsen
Eksempel 20 ifølge oppfinnelsen ble gjentatt, bortsett fra at forholdene av fluorbenzen, AICI3, PCI3og N-metylimidazol som er spesifisert i tabellen ble anvendt.
I Eksempel ifølge oppfinnelsen 23 ble en reaksjonsprosedyre lignende Eksempel ifølge oppfinnelsen 21 valgt, bortsett fra at AICU med en høyere renhet (> 99%) ble anvendt.
Sammenligningseksempel 4
En 1 I kolbe utstyrt med en termostatert mantel, mekanisk røring, termometer
og tilbakeløpskjøler ble først fylt under en argonatmosfære med en blanding av 3,4 mol av PCI3og 1,2 mol av AICI3(98% renhet) ved 73°C. 0,8 mol fluorbenzen ble deretter tilsatt i løpet av 30 min, mens en svak argonstrøm ble ført gjennom reaksjonskolben. Reaksjonsblandingen ble rørt i 3 timer og avkjølt til 60°C, og
1,25 mol pyridin ble tilsatt langsomt i løpet av 45 min. Reaksjonen var eksoterm og uklarheter ble dannet. Røring fortsatte deretter ved 60°C i ytterligere 30 min. Et uregelmessig, grovklumpet fast stoff falt ut, som ikke kunne fjernes med et sugefilter, men bare ved filtrering. Resten som var filtrert fra ble vasket med petroleter. Filtratet og vaskevæsken ble samlet og destillert for å oppnå 73,3 g p-fluorfenyldiklorfosfin i et utbytte på 47% av teoretisk.
Eksempel 27 ifølge oppfinnelsen - Acetylering av pyrrolidin
En løsning av 5,88 g (75,0 mmol) acetylklorid i 10 ml MTBE (fert-butylmetyleter) ble tilsatt dråpevis ved 10 til 15°C til en løsning av 5,33 g (75,0 mmol) pyrrolidin i 20 ml MTBE og temperaturen ble opprettholdt. Den resulterende suspensjonen ble blandet under is-avkjøling med 6,76 g (82,5 mmol) 1-metylimidazol og oppvarmet til 20°C, hvilket omdannet suspensjonen til en tofaset væskeblanding. Røring fortsatte i 1 time, og fasene ble separert. Den øvre fase ble befridd for løsningsmiddel på en rotasjonsfordamper, hvilket ga 6,28 g (74,1%) N-acetylpyrrolidin. I tillegg til 1-metylimidazol-hydroklorid inneholdt den nedre fase ytterligere målprodukt. Etter tilsetning av vann ga to ekstraksjoner med diklormetan av den øvre fase ytterligere 1,70 g (20,1%) N-acetylpyrrolidin.
Eksempel 28 ifølge oppfinnelsen - Acetylering av 1-butanol
6,47 g (82,5 mmol) acetylklorid ble tilsatt dråpevis under røring og iskjøling til en løsning av 5,55 g (75,0 mmol) 1-butanol og 6,67 g (82,5 mmol) 1-metylimidazol på en slik måte at temperaturen ikke oversteg 10°C. Reaksjonsblandingen ble deretter oppvarmet til 75°C, hvilket resulterte i en tofase-væskeblanding. Den øvre fase som ble fjernet besto av 6,73 g (77,5%) 1-butylacetat hvilken, i henhold til GC analyse, inneholdt ca. 1% av 1-metylimidazol. Den nedre fasen stivnet ved avkjøling til 20°C.
Eksempel 29 ifølge oppfinnelsen - Acetylering av 2-butanol
6,47 g (82,5 mmol) acetylklorid ble tilsatt dråpevis under røring og iskjøling til en løsning av 5,55 g (75,0 mmol) 2-butanol og 12,3 g (150 mmol) 1-metylimidazol på en slik måte at temperaturen ikke oversteg 10°C. Røring fortsatte deretter ved 0°C i 30 min og ved 20°C i 30 min. Suspensjonen som ble dannet i denne tiden var da omdannet til en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fase
ga 7,90 g (teori: 8,68 g) 2-butylacetat som en fargeløs olje med en renhet på 85% (GC).
Eksempel 30 ifølge oppfinnelsen - Acetylering av isobutanol (2-metylpropan-1-ol)
6,47 g (82,5 mmol) acetylklorid ble tilsatt dråpevis under røring ved 20°C til en løsning av 5,55 g (75,0 mmol) isobutanol og 6,76 g (82,5 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt i ytterligere 30 min og deretter oppvarmet til 75°C. Suspensjonen som ble dannet derunder var omdannet til en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fase ga 7,01 g (teori: 8,68 g) av isobutylacetat som en fargeløs olje med en renhet på 99% (GC).
Eksempel 31 ifølge oppfinnelsen - Acetylering av neopentylalkohol (2,2-dimetyl-1-propanol)
6,47 g (82,5 mmol) acetylklorid ble tilsatt dråpevis under røring ved 20°C til en løsning av 6,61 g (75,0 mmol) neopentylalkohol (2,2-dimetyl-1-propanol) og 6,76 g (82,5 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt i ytterligere 30 min og deretter oppvarmet til 75°C. Suspensjonen som ble dannet i mellomtiden var omdannet til en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fasen ga 8,40 g (teori: 9,76 g) neopentylacetat som en fargeløs olje med en renhet på 98% (GC).
Eksempel 32 ifølge oppfinnelsen - Benzoylering av n-butanol
11,9 g (82,5 mmol) benzoylklorid ble tilsatt dråpevis under røring ved 10°C til en løsning av 5,55 g (75,0 mmol) 1-butanol og 6,76 g (82,5 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt i ytterligere 30 min og deretter oppvarmet til 75°C. Suspensjonen som ble dannet i mellomtiden var omdannet til en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fasen ga 9,90 g (teori: 13,3 g) 1-butyl-benzoat som en fargeløs olje med en renhet på 99% (GC).
Eksempel 33 ifølge oppfinnelsen - Palmitoylering av prenol
En løsning av 20,6 g (75,0 mmol) palmitoylklorid (C16) i 10 ml toluen ble tilsatt dråpevis under røring ved 20 til 36°C til en løsning av 6,46 g (75,0 mmol) prenol (3-metylbut-2-en-1-ol) og 6,76 g (82,5 mmol) 1-metylimidazol i 40 ml toluen. Reaksjonsblandingen ble rørt i ytterligere 30 min og deretter oppvarmet til 80°C. Suspensjonen som ble dannet i mellomtiden var omdannet til en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fase og konsentrasjon på en rotasjonsfordamper ga 23,6 g (teori: 24,3 g) av prenyl-palmitat som en halvfast masse som med renhet på 95% (GC).
Eksempel 34 ifølge oppfinnelsen - Palmitoylering av all-trans-retinol (vitamin-A alkohol, VAA)
Palmitoylklorid (170,0 g, 0,618 mol) (C16) ble tilsatt dråpevis under røring, eksklusjon av lys og avkjøling i løpet av 25 min til en 29% løsning av all-trans-retinol i heptan (608,5 g, 0,16 mol) og 1-metylimidazol (50,8 g, 0,62 mol). Reaksjonstemperaturen steg til 15°C. Blandingen ble rørt ved 2-5°C i 30 min og deretter ved romtemperatur i 30 min. Blandingen ble oppvarmet til 90°C for å danne to væskefaser. Fasene ble separert. Bortsett fra løsningsmidlet inneholder den øvre fase 0,27% av retinol og 95,2% av vitamin A palmitat
(HPLC).
Eksempel 35 ifølge oppfinnelsen - Acylering med etylheksanoylklorid
2-etylheksanoylklorid (30,0 g, 0,186 mol) blir satt langsomt med isbadkjøling og under en nitrogen-atmosfære ved en temperatur på 10-15°C til en løsning av 4-(hydroksymetyl)-1,3-dioksolan-2-on (20,0 g, 0,169 mol) og 1-metylimidazol
(MIA, 30,6 g, 0,373 mol) i metylenklorid (400 ml). Reaksjonsblandingen blir rørt natten over og løsningsmidlet fjernet under redusert trykk. Residuet blir tatt opp
to ganger i metyl-tert-butyleter (MTBE) og fasene i hvert tilfelle separert. Den organiske øvre fasen blir konsentrert under redusert trykk. Esteren blir oppnådd som en fargeløs olje inneholdende rester av MIA. Blandingen blir tatt opp to ganger i toluen og løsningsmidlet fjernet hver gang under redusert trykk. 45,83 g av en gulaktig olje med et MIA-innhold på 17% (NMR) blir oppnådd.
Eksempel 36 ifølge oppfinnelsen - Silylering av n-butanol
4,40 g (40,5 mmol) klortrimetylsilan ble satt dråpevis under røring ved 0°C til en løsning av 3,00 g (40,5 mmol) 1-butanol og 11,1 g (135 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt ved 0 til 5°C i ytterligere 15 min og ved 20°C i 15 min for å danne en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fasen ga 5,30 g (teori: 5,93 g) 1-trimetylsilyloksybutan som en fargeløs olje med en renhet på 90% (GC).
Eksempel 37 ifølge oppfinnelsen - Silylering av 2-butanol
8,06 g (74,2 mmol) klortrimetylsilan ble satt dråpevis under røring ved 0°C til en løsning av 5,00 g (67,5 mmol) 2-butanol og 6,10 g (74,2 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt ved 0°C i ytterligere 30 min og ved 80°C i 5 min for å danne en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fasen ga 8,50 g (teori: 9,88 g) 2-trimetylsilyloksybutan som en fargeløs, svakt uklar olje med en renhet på 96% (GC).
Eksempel 38 ifølge oppfinnelsen - Silylering av neopentylalkohol (2,2-dimetyl-1-propanol)
6,50 g (56,7 mmol) klortrimetylsilan ble satt dråpevis under røring ved 0°C til en løsning av 5,00 g (56,7 mmol) neopentylalkohol (2,2-dimetyl-1-propanol) og 11,6 g (142 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt ved 0°C i ytterligere 2 timer og ved 20°C i 2,5 timer. Fjerning av den øvre fase ga 7,80 g
(teori: 9,09 g) 2,2-dimetyl-1-trimetylsilyloksypropan som en fargeløs olje med en renhet på 96% (GC).
Eksempel 39 ifølge oppfinnelsen - Silylering av benzylalkohol
5,50 g (51,0 mmol) klortrimetylsilan ble satt dråpevis under røring ved 0°C til en løsning av 5,00 g (46,0 mmol) benzylalkohol og 4,20 g (51,0 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt ved 0°C i ytterligere 30 min og ved 80°C i 5 min for å danne en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fasen ga 7,30 g (teori: 8,29 g) benzyltrimetylsilyleter som en fargeløs olje med en renhet på 99% (GC).
Eksempel 40 ifølge oppfinnelsen - Omsetning av etanol med silisiumtetraklorid
SiCU (50,0 g, 0,294 mol) blir langsomt tilsatt med isbadkjøling og under en N2- atmosfære ved en temperatur på 10-15X til en løsning av etanol (54,3 g, 1,17 mol) og 1-metylimidazol (MIA, 98,9 g, 1,21 mol) i heptan (400 ml). Reaksjonsblandingen blir rørt natten over og fasene blir separert. 142,9 g MIA-hydroklorid blir oppnådd som et fargeløst, fast stoff (teori: 141,9 g MIA+MIA»HCI). Den organiske fasen blir forsiktig konsentrert for å holde tap av flyktig produkt lavt. 48,1 g tetraetoksysilan (teori: 61,3 g) blir oppnådd som en svakt uklar, fargeløs olje med har en renhet på 91,1 % (GC).
Eksempel 41 ifølge oppfinnelsen - Silylering av acetylaceton
5,97 g (55,0 mmol) klortrimetylsilan ble satt dråpevis under røring ved 0°C til en løsning av 5,00 g (49,9 mmol) acetylaceton og 4,50 g (55,0 mmol) 1-metylimidazol. Reaksjonsblandingen ble rørt ved 0°C i ytterligere 1 time og ved 80°C i 5 min for å danne en tofase-væskeblanding. Fjerning av den øvre fasen ga 7,00 g (teori: 8,60 g) 4-trimetylsilyloksypent-3-en-2-on som en lysegul, uklar olje med en renhet på 84% (GC).
Sammenligningseksempel 5: Eliminering av hydrogen brom id fra 3-bromcykloheksen
En løsning av 10,0 g (62,1 mmol) 3-bromcykloheksan og 12,4 g (62,2 mmol) N,N-dibutylpentylamin ble rørt ved 120°C i 1 time, avkjølt til 25°C og blandet med 30 ml n-pentan. Blandingen ble oppvarmet til 30°C for å danne en tofase-væskeblanding. Fasene ble separert, og den nedre fasen ble ekstrahert med 30 ml n-pentan. Pentanfasene ble samlet, og pentanet ble avdestillert på en rotasjonsfordamper (20°C, 400 - 500 mbar). 3,50 g (teori 4,97 g) av en fargeløs rest ble tilbake, som i henhold til GC-kromatografi overveiende besto av 1,3-cykloheksadien.
Claims (15)
1. Fremgangsmåte for fjerning av syrer fra reaksjonsblandinger ved anvendelse av en hjelpe-base, hvori hjelpe-basen b) danner et salt med syren som er flytende ved temperaturer ved hvilke det verdifulle produktet ikke dekomponerer signifikant under fjerning av det flytende saltet, og c) saltet av hjelpe-basen med det verdifulle produktet eller løsningen av det verdifulle produktet i et egnet løsningsmiddel danner to ikke-blandbare væskefaser, og hvor syren blir frigjort under en fosforylering, silylering, sulfurering, acylering med unntak av fosgeneringer, eliminering eller substitusjon, og en base blir anvendt som er av typen imidazoler (le)
hvor R<1>er valgt fra metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-oktyl, 2-hydroksyetyl eller 2-cyanoetyl og R<2>til R4 uavhengig er hydrogen, metyl eller etyl.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor hjelpe-basen i tillegg d) samtidig fungerer som en nukleofil katalysator.
3. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2, hvor saltet av hjelpe-basen haren smeltepunkt under 160°C.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3, hvor saltet av hjelpe-basen har en ET(30) verdi større enn 35.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, hvor syren er saltsyre, eddiksyre, p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre eller trifluormetansulfonsyre.
6. Fremgangsmåte som krevet i hvilket som helst av de forutgående krav, hvor molforholdet av Bronsted-syrer til Lewis-syrer i det fjernete salt av syren med hjelpe-basen er større enn 4:1.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6, hvor saltet av hjelpe-basen utgjør mindre enn 20 vekt% løselig i det verdifulle produktet eller i løsningen av det verdifulle produktet i et egnet løsningsmiddel.
8. Fremgangsmåte som krevet i hvilket som helst av de forutgående krav, hvor fosfiner, fosfinsyreestere, fosfinestere (fosfinitter), fosfonsyreestere, fosfonsyrehalogenider, fosfonsyreamider, fosfonestere (fosfonitter), fosfonamider, fosfonhalogenider, fosforsyreestere, fosforsyrediesterhalogenider, fosforsyrediester-amider, fosforsyreester-dihalogenider, fosforsyreester-diamider, fosforestere (fosfitter), fosfordiester-halogenider, fosfordiester-amider, fosforester-dihalogenider eller fosforester-diamider blir fremstilt.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av fosforforbindelser fra de respektive reaktanter som krevet i krav 8, hvori fremstillingen utføres kontinuerlig ved en temperatur på fra 60°C til 150°C og en oppholdstid på 1 time.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor hjelpe-basen blir anvendt i ikke-ionisk form.
11. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5 eller 7 til 9, hvor syren er en Lewis-syre.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor molforholdet av Bronsted-syrer til Lewis-syrer i det fjernete salt av syren med hjelpe-basen ikke er større enn 1:1.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor reaksjonsblandingen stammer fra en Friedel-Crafts-alkylering eller -acylering, fosforylering eller sulfurering av aromater.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, hvor en aromat med formel (X) blir
anvendt
hvor
Z er en enkeltbinding eller hvilken som helst ønsket bivalent bro og R<31>, R32, R33,R34,R3<5>og R<36>er hver uavhengig
hydrogen, CrCi8-alkyl eller C2-Ci8-alkyl, CrCi8-alkyloksy, CrC8-alkoksykarbonyl, C6-Ci2-aryl, C5-Ci2-cykloalkyl som hver eventuelt kan være avbrutt av ett eller flere oksygen- og/eller svovelatomer og/eller én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper eller en fem- til seks-leddet, oksygen, nitrogen og/eller svovelatom-holdig heterocyklus eller funksjonell gruppe, eller to av dem sammen danner en umettet, mettet eller aromatisk ring som eventuelt er avbrutt av ett eller flere oksygen- og/eller svovelatomer og/eller av én eller flere substituerte eller usubstituerte iminogrupper og de angitte rester i hvert tilfelle kan være substituerte med funksjonelle grupper, aryl, alkyl, aryloksy, alkyloksy, halogen, heteroatomer og/eller heterocykler.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 13, hvor produktet er etylbenzen, acetofenon, 4-metylacetofenon, 4-metoksyacetofenon, propiofenon, benzofenon, diklorfenylfosfin, difenylklorfosfin, tosylklorid, 1,2-, 1,3- eller 1,4-dietylbenzen, 1,2,3-, 1,2,4-eller 1,3,5-trietylbenzen, cumen (isopropylbenzen), tert-butylbenzen, 1,3- eller 1,4-metylisopropylbenzen, 9,10-dihydroantracen, indan, cresol, 2,6-xylenol, 2-sek-butylfenol, 4-tert-butylfenol, oktylfenol, nonylfenol, dodecylfenol, thymol eller 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10202838A DE10202838A1 (de) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten |
DE2002130222 DE10230222A1 (de) | 2002-07-04 | 2002-07-04 | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von Ionischen Flüssigkeiten |
DE10248902A DE10248902A1 (de) | 2002-10-18 | 2002-10-18 | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten |
DE10251140A DE10251140A1 (de) | 2002-10-31 | 2002-10-31 | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten |
PCT/EP2003/000545 WO2003062171A2 (de) | 2002-01-24 | 2003-01-21 | Verfahren zur abtrennung von säuren aus chemischen reaktionsgemischen mit hilfe von ionischen flüssigkeiten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20043512L NO20043512L (no) | 2004-08-23 |
NO330257B1 true NO330257B1 (no) | 2011-03-14 |
Family
ID=27617633
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20043512A NO330257B1 (no) | 2002-01-24 | 2004-08-23 | Fjerning av syrer fra kjemiske reaksjonsblandinger ved hjelp av ioniske vaesker |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US7351339B2 (no) |
EP (2) | EP1470136B1 (no) |
JP (2) | JP4939732B2 (no) |
KR (2) | KR100891140B1 (no) |
CN (2) | CN1300156C (no) |
AR (1) | AR038161A1 (no) |
AT (1) | ATE358134T1 (no) |
BR (1) | BR0306886B1 (no) |
CA (2) | CA2473954C (no) |
DE (1) | DE50306900D1 (no) |
ES (2) | ES2283749T3 (no) |
MX (1) | MXPA04006695A (no) |
MY (1) | MY138064A (no) |
NO (1) | NO330257B1 (no) |
SA (1) | SA03230520B1 (no) |
TW (1) | TWI325862B (no) |
WO (2) | WO2003062171A2 (no) |
Families Citing this family (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2442039C (en) | 2001-03-29 | 2010-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Ligands for pnicogen chelate complexes with a metal of subgroup viii and use of the complexes as catalysts for hydroformylation, carbonylation, hydrocyanation or hydrogenation |
AR038161A1 (es) * | 2002-01-24 | 2004-12-29 | Basf Ag | Procedimiento para separar acidos de mezclas de reaccion quimicas con la ayuda de liquidos ionicos |
DE10242636A1 (de) | 2002-09-13 | 2004-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dialdehyden und/oder ethylenisch ungesättigten Monoaldehyden durch Hydroformylierung ethylenisch ungesättigter Verbindungen |
DE10350999A1 (de) | 2003-10-30 | 2005-06-02 | Basf Ag | Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(O)Komplex stabilisiert durch einen sterisch anspruchsvollen Chelatphosphinitphosphitliganden, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
DE10360397A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von 1-Alkylimidazolen |
DE102004003958A1 (de) * | 2004-01-26 | 2005-08-11 | Basf Ag | Herstellungsmethode für ionische Flüssigkeiten |
DE102004044592A1 (de) * | 2004-09-13 | 2006-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen |
JP2008513660A (ja) * | 2004-09-17 | 2008-05-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 液封式圧縮機の作動方法 |
DE102004049339A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von phosphorhaltigen Chelat-Liganden |
DE102004053662A1 (de) * | 2004-11-03 | 2006-05-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten |
DE102004058907A1 (de) * | 2004-12-07 | 2006-06-08 | Basf Ag | Reinigung von ionischen Flüssigkeiten |
GB0500029D0 (en) | 2005-01-04 | 2005-02-09 | Univ Belfast | Basic ionic liquids |
FR2882942B1 (fr) * | 2005-03-09 | 2007-06-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede perfectionne de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre |
DE102005017715A1 (de) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Basf Ag | Lösungen von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten |
DE102005017733A1 (de) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Basf Ag | Löslichkeit von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten unter Zugabe von Aminbase |
DE102005048552A1 (de) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen |
DE102005053540A1 (de) | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe unpolarer Amine |
US7732363B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of acidic catalysts |
KR20080092984A (ko) * | 2006-02-07 | 2008-10-16 | 바스프 에스이 | 정전기 방지 폴리우레탄 |
US20090020112A1 (en) * | 2006-03-08 | 2009-01-22 | Basf Se | Method for breaking down cellulose |
DE102006011075A1 (de) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Basf Ag | Verfahren zum Abbau von Cellulose in Lösung |
US7837941B2 (en) | 2006-04-07 | 2010-11-23 | Agamatrix, Inc. | Method and apparatus for monitoring alteration of flow characteristics in a liquid sample |
CN100506949C (zh) * | 2006-04-18 | 2009-07-01 | 中国海洋石油总公司 | 一种脱除原油或馏分油中环烷酸的方法 |
ATE526336T1 (de) | 2006-07-12 | 2011-10-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von halogene enthaltenden organischen phosphorverbindungen |
EP2067147B1 (de) * | 2006-09-22 | 2012-02-01 | Basf Se | Magnetorheologische formulierung |
JP5258785B2 (ja) * | 2006-12-22 | 2013-08-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | コーティングされたテキスタイル、より特に合成皮革の製造方法 |
US10174129B2 (en) | 2007-02-14 | 2019-01-08 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9834516B2 (en) * | 2007-02-14 | 2017-12-05 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
US8153782B2 (en) * | 2007-02-14 | 2012-04-10 | Eastman Chemical Company | Reformation of ionic liquids |
DE102007023867A1 (de) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. | Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Verbindungen |
FI120527B (fi) | 2007-06-18 | 2009-11-30 | Crisolteq Oy | Talteenottomenetelmä |
DE102007041416A1 (de) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Destillation ionischer Flüssigkeiten |
MX2010008671A (es) * | 2008-02-11 | 2010-09-24 | Basf Se | Metodo para producir poliamidas. |
WO2009101111A1 (de) * | 2008-02-11 | 2009-08-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung poröser strukturen aus synthetischen polymeren |
WO2009102761A1 (en) | 2008-02-12 | 2009-08-20 | Bristol-Myers Squibb Company | 1,2,3-triazoles as 11-beta hydroxysteroid dehydrogenase type i inhibitors |
US8158777B2 (en) | 2008-02-13 | 2012-04-17 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters and their production in halogenated ionic liquids |
US8188267B2 (en) | 2008-02-13 | 2012-05-29 | Eastman Chemical Company | Treatment of cellulose esters |
US20090203900A1 (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-13 | Eastman Chemical Comapany | Production of cellulose esters in the presence of a cosolvent |
US8354525B2 (en) * | 2008-02-13 | 2013-01-15 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9777074B2 (en) | 2008-02-13 | 2017-10-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
JPWO2009119789A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2011-07-28 | 日本化薬株式会社 | 有機リン系化合物の水性分散液とそれを用いる防炎加工方法 |
JP2011523496A (ja) * | 2008-05-15 | 2011-08-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | プロトン伝導性の膜及びこれを使用する方法 |
WO2010017564A1 (en) * | 2008-08-08 | 2010-02-11 | University Of Toledo | Boron selective ionic liquids and polymeric ionic liquids, methods of making and methods of use thereof |
JP2010105918A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Jsr Corp | アルコキシシランの製造方法 |
DE102008054740A1 (de) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Basf Se | Verfahren zur Silylierung von Monocarbonsäuren |
US8524887B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-09-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a tetraalkylammonium alkylphosphate ionic liquid process and products produced therefrom |
FR2948671B1 (fr) | 2009-07-31 | 2011-08-19 | Univ Paris Curie | Procede de synthese de polyesters en milieu liquide ionique acide |
US20110137098A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-09 | Basf Se | Process for isomerizing a saturated hydrocarbon |
CN102666448B (zh) * | 2009-12-07 | 2014-12-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 异构化饱和、支化和环状烃的方法 |
BR112012014682A2 (pt) | 2009-12-16 | 2016-04-05 | Basf Se | uso de um composto de fósforo, processo para fornecer retardância de chama a um material, composição polímerica, processo para a preparação de um polímero de estireno expansível, processo para a produção uma espuma de polímero de estireno extrusado, uso de uma composição polimérica livre de halogênio, e, composto de fósforo |
US8608952B2 (en) * | 2009-12-30 | 2013-12-17 | Uop Llc | Process for de-acidifying hydrocarbons |
EP2553008B1 (de) | 2010-04-01 | 2016-08-24 | Basf Se | Flammschutzmittel |
US9115312B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Basf Se | Flame retardant |
WO2011140239A2 (en) * | 2010-05-05 | 2011-11-10 | The Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University | Sensing materials for selective and sensitive detection of hydrocarbons and acids |
EP2395039A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-12-14 | Basf Se | Polymeres Flammschutzmittel |
WO2012084773A1 (de) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von siloxycarboxylaten |
US9096691B2 (en) | 2011-04-13 | 2015-08-04 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
US8952186B2 (en) | 2011-06-22 | 2015-02-10 | Basf Se | Method for dehydrating a carbohydrate-comprising |
US9162998B2 (en) | 2011-12-13 | 2015-10-20 | Basf Se | Preparation of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) from saccharide solutions in the presence of a solvent having a boiling point greater than 60° C. and less than 200° C. (at standard pressure, called low boiler for short) |
US8796481B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-08-05 | Basf Se | Crystalline solvate and non-solvated forms of 6,6′-[[3,3′,5,5′-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-[1,1′biphenyl]-2,2′-diyl]bis(oxy)]bis-dibenzo [d,f] [1,3,2]-dioxaphosphepine |
MY164954A (en) | 2011-12-30 | 2018-02-28 | Basf Se | Method for purifying organic diphosphite compounds |
RU2660899C2 (ru) | 2011-12-30 | 2018-07-11 | Басф Се | Кристаллический сольват и несольватированные формы 6,6'-[[3,3',5,5'-тетракис(1,1-диметилэтил)-[1,1'-бифенил]-2,2'-диил]бис(окси)]бис-дибензо[d,f][1,3,2]-диоксафосфепина |
EP2797938B8 (de) * | 2011-12-30 | 2017-08-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 6-chlorodibenzo [d,f][1,3,2]dioxaphosphepin |
US9108988B2 (en) | 2011-12-30 | 2015-08-18 | Basf Se | Method of purifying organic diphosphite compounds |
EP2809426B1 (en) * | 2012-02-01 | 2020-01-29 | Yissum Research and Development Company of the Hebrew University of Jerusalem Ltd. | A process for controlling the emission of flue gases |
CN103333206A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-10-02 | 南通泰通化学科技有限公司 | Tpo光引发剂的制备方法 |
US9238193B2 (en) | 2013-07-23 | 2016-01-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Separations with ionic liquid solvents |
US10227274B2 (en) | 2013-07-23 | 2019-03-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Separations with ionic liquid solvents |
US10131608B2 (en) | 2014-03-31 | 2018-11-20 | Dow Technology Investments Llc | Hydroformylation process |
CA3010106C (en) | 2016-02-23 | 2022-10-11 | Vanderbilt Chemicals, Llc | Imidazolium sulfur-containing binuclear molybdate salts as lubricant additives |
JP6909798B2 (ja) | 2016-02-25 | 2021-07-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フローリアクタ内での(アルク)アクリル酸エステルの製造方法 |
DE102016206090A1 (de) * | 2016-04-12 | 2017-10-12 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Abtrennung von Aluminiumchlorid aus Silanen |
WO2018022756A1 (en) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Systems and methods incorporating ionic liquids for electrochemically mediated capturing of lewis acid gases |
CN107915626A (zh) * | 2016-10-11 | 2018-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产苯甲酸甲酯的方法和装置 |
CN107954874A (zh) * | 2016-10-14 | 2018-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备苯甲酸酯的方法 |
CN108993602B (zh) * | 2018-07-23 | 2021-05-07 | 河北工业大学 | 一种合成丙酸甲酯的催化体系及其应用方法 |
CN109776608A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-05-21 | 宁波易兮化工科技有限公司 | 一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法 |
CN111359258B (zh) * | 2020-03-06 | 2021-11-23 | 哈尔滨工业大学(威海) | 一种弱质子酸的疏水低共熔溶剂分离纯化新体系及提纯弱质子酸方法 |
CN112121852B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-09-24 | 中山大学 | 催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途 |
KR20230167409A (ko) | 2021-04-07 | 2023-12-08 | 베르독스, 아이엔씨. | 전기화학적 가스 분리 방법 |
CN114414509B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-12-12 | 通标标准技术服务(天津)有限公司 | 食品中重金属铬的检测方法 |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1443509C3 (de) * | 1964-02-05 | 1973-10-04 | Blattmann & Co, Waedenswil (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor und gegebenenfalls Stickstoff enthaltenden Polysaccharid-Derivaten |
US3779907A (en) * | 1970-04-13 | 1973-12-18 | Exxon Research Engineering Co | Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures |
US3860656A (en) * | 1972-06-08 | 1975-01-14 | Union Carbide Corp | Purification of glyoxal |
US3773809A (en) | 1972-06-28 | 1973-11-20 | Du Pont | Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins |
US3903120A (en) | 1973-06-19 | 1975-09-02 | Du Pont | Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel |
US4029744A (en) * | 1973-07-25 | 1977-06-14 | Exxon Research And Engineering Company | Process for removing the salt of a weak acid and a weak base from solution |
US4014785A (en) * | 1974-07-29 | 1977-03-29 | Exxon Research And Engineering Company | Novel liquid membrane formulations and uses thereof |
DE3248483A1 (de) | 1982-12-29 | 1984-07-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von aryldichlorphosphanen |
DE3334863A1 (de) * | 1983-09-27 | 1985-04-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von waessrigen glyoxylsaeureloesungen |
GB8424672D0 (en) | 1984-09-29 | 1984-11-07 | Bp Chem Int Ltd | Production of formic acid |
DE3502106A1 (de) | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von cyclischen, aliphatischen orthokohlensaeureestern sowie neue cyclische orthokohlensaeureester |
US4748261A (en) | 1985-09-05 | 1988-05-31 | Union Carbide Corporation | Bis-phosphite compounds |
US4885401A (en) | 1985-09-05 | 1989-12-05 | Union Carbide Corporation | Bis-phosphite compounds |
US4668651A (en) | 1985-09-05 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed processes |
TW213465B (no) | 1991-06-11 | 1993-09-21 | Mitsubishi Chemicals Co Ltd | |
US5484191A (en) * | 1993-09-02 | 1996-01-16 | The Sollami Company | Insert for tungsten carbide tool |
FR2711987B1 (fr) | 1993-11-03 | 1995-12-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles. |
JP3553952B2 (ja) | 1993-11-23 | 2004-08-11 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | モノオレフィンのヒドロシアン化法およびそのための触媒組成物 |
US5512695A (en) | 1994-04-14 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins |
US5512696A (en) | 1995-07-21 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor |
US5663403A (en) | 1995-01-24 | 1997-09-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Bisphosphite compound and method for producing aldehydes |
US5821378A (en) | 1995-01-27 | 1998-10-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
US5523453A (en) | 1995-03-22 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrocyanation |
FR2739378B1 (fr) | 1995-09-29 | 1997-10-31 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique |
US5693843A (en) | 1995-12-22 | 1997-12-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2 alkyl-3-monoalkenenitriles |
US5854823A (en) | 1996-09-29 | 1998-12-29 | Mci Communications Corporation | System and method for providing resources to test platforms |
US6096680A (en) | 1996-10-28 | 2000-08-01 | Albemarle Corporation | Liquid clathrate compositions |
US5859302A (en) | 1996-10-28 | 1999-01-12 | Albemarle Corporation | Processes employing reusable aluminum catalysts |
US5710344A (en) * | 1996-11-08 | 1998-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process to prepare a linear aldehyde |
DE19652273A1 (de) | 1996-12-16 | 1998-06-18 | Basf Ag | Monoolefinische C¶5¶-Mononitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6054609A (en) * | 1997-03-21 | 2000-04-25 | Sumikin Chemical Co., Ltd. | Method of separating isomers of nitrotoluic acid |
DE19724884A1 (de) * | 1997-06-12 | 1998-12-17 | Basf Ag | Carbonyldiimidazole, daraus abgeleitete Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung |
MY124170A (en) | 1997-07-29 | 2006-06-30 | Invista Tech Sarl | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
ZA986374B (en) | 1997-07-29 | 2000-01-17 | Du Pont | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles. |
ZA986369B (en) | 1997-07-29 | 2000-01-17 | Du Pont | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles. |
US5847191A (en) | 1997-07-29 | 1998-12-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the hydrocyanation of monoolefins using bidentate phosphite ligands and zero-valent nickel |
US5959135A (en) | 1997-07-29 | 1999-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof |
DE19740180A1 (de) | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Basf Ag | Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(0)Komplex auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
JP3812095B2 (ja) | 1997-10-28 | 2006-08-23 | 三菱化学株式会社 | アルデヒド類の製造方法及びこれに用いるビスホスファイト |
DE19810794A1 (de) | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Basf Ag | Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Hydroformylierung |
DE19825212A1 (de) | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Basf Ag | Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines zweizähnigen Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
DE19826936A1 (de) * | 1998-06-17 | 1999-12-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonyldiimidazol |
GB9820698D0 (en) | 1998-09-24 | 1998-11-18 | Bp Chem Int Ltd | Ionic liquids |
DE19850624A1 (de) | 1998-11-03 | 2000-05-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyanessigsäureestern |
JP3835169B2 (ja) * | 1999-01-06 | 2006-10-18 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | ホスホナイト化合物の製造方法 |
RU2226228C2 (ru) | 1999-08-20 | 2004-03-27 | Дю Пон Де Немур Энтернасьональ С.А. | Способ электрохимического получения ni(о) фосфитных и дифосфитных комплексов |
US6403725B1 (en) * | 1999-08-20 | 2002-06-11 | The Lubrizol Corporation | Metal containing dispersant polymers from condensation of polymers containing acidic group with overbased compositions containing reactive nucleophilic group |
US6380421B1 (en) | 1999-09-20 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions |
DE60143516D1 (de) * | 2000-04-04 | 2011-01-05 | Daicel Chem | Verfahren zur trennung einer imidverbindung |
FR2810666B1 (fr) | 2000-06-22 | 2002-11-08 | Rhodia Chimie Sa | Ligands chiraux de type (beta-aminoalkyl)-phosphine, -phosphite, -phosphonite et -phosphinite, complexes metalliques correspondants et leur utilisation dans la catalyse asymetrique |
FR2810668B1 (fr) | 2000-06-23 | 2003-09-19 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation de polymeres fluores telecheliques et polymeres ainsi prepares |
JP2002047294A (ja) | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 二座リン化合物及びそれを用いるヒドロホルミル化方法 |
DE10046025A1 (de) | 2000-09-18 | 2002-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril |
CA2442039C (en) | 2001-03-29 | 2010-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Ligands for pnicogen chelate complexes with a metal of subgroup viii and use of the complexes as catalysts for hydroformylation, carbonylation, hydrocyanation or hydrogenation |
DE10148712A1 (de) | 2001-10-02 | 2003-04-17 | Basf Ag | Diphosphin |
DE10150281A1 (de) | 2001-10-12 | 2003-04-30 | Basf Ag | Phosphonite |
DE10150286A1 (de) | 2001-10-12 | 2003-04-17 | Basf Ag | Phosphinite |
DE10150285A1 (de) | 2001-10-12 | 2003-04-17 | Basf Ag | Phosphonite |
DE10156292A1 (de) | 2001-11-19 | 2003-05-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Organodiphosphoniten |
AR038161A1 (es) | 2002-01-24 | 2004-12-29 | Basf Ag | Procedimiento para separar acidos de mezclas de reaccion quimicas con la ayuda de liquidos ionicos |
JP5844263B2 (ja) * | 2009-10-05 | 2016-01-13 | ビーマル イメージング リミテッドBeamr Imaging Ltd. | デジタル画像を再圧縮するための装置および方法 |
-
2003
- 2003-01-17 AR ARP030100139A patent/AR038161A1/es active IP Right Grant
- 2003-01-17 MY MYPI20030151A patent/MY138064A/en unknown
- 2003-01-21 JP JP2003562128A patent/JP4939732B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 WO PCT/EP2003/000545 patent/WO2003062171A2/de active Application Filing
- 2003-01-21 BR BRPI0306886-2A patent/BR0306886B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-01-21 US US10/467,065 patent/US7351339B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-21 EP EP03704443A patent/EP1470136B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-21 DE DE50306900T patent/DE50306900D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-21 KR KR1020047011490A patent/KR100891140B1/ko active IP Right Grant
- 2003-01-21 CN CNB038027429A patent/CN1300156C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 KR KR1020047011396A patent/KR100891629B1/ko active IP Right Grant
- 2003-01-21 US US10/500,145 patent/US7767852B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 ES ES03704443T patent/ES2283749T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-21 EP EP03702479.1A patent/EP1472201B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-21 JP JP2003562056A patent/JP4950413B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 WO PCT/EP2003/000549 patent/WO2003062251A1/de active IP Right Grant
- 2003-01-21 MX MXPA04006695A patent/MXPA04006695A/es active IP Right Grant
- 2003-01-21 CA CA2473954A patent/CA2473954C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 CA CA2473839A patent/CA2473839C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 AT AT03704443T patent/ATE358134T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-01-21 CN CNB038027399A patent/CN100349833C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-21 ES ES03702479.1T patent/ES2515791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-22 SA SA03230520A patent/SA03230520B1/ar unknown
- 2003-01-24 TW TW092101588A patent/TWI325862B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-08-23 NO NO20043512A patent/NO330257B1/no not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-12-07 US US11/952,242 patent/US20080083606A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO330257B1 (no) | Fjerning av syrer fra kjemiske reaksjonsblandinger ved hjelp av ioniske vaesker | |
BRPI0707107A2 (pt) | processo para preparar bifenilas substituìdas, e, composto | |
CN101157592A (zh) | 用离子液体从化学反应混合物中分离酸的方法 | |
CN101684130A (zh) | 一种亚磷酸酯的制备方法 | |
JPH11509856A (ja) | クロス・カップリング反応を実施する方法 | |
JP2017516746A (ja) | 第1の芳香族化合物を第2の芳香族化合物にカップリングさせるための方法 | |
US8609878B2 (en) | Method for producing 6-chlorodibenzo[D,F] [1 3,2]Dioxaphosphepin | |
CA2378877C (en) | Phosphonium salts and processes for production of and uses for the same, and phosphines deriving the same and processes for production of the phosphines | |
KR20180041679A (ko) | 방향족 또는 비닐계 화합물을 붕소-함유 화합물에 커플링하는 방법 | |
JP4271454B2 (ja) | 嵩高い炭化水素基の結合した第3級ホスフィンの製造方法 | |
DE10251140A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten | |
EP2319852A1 (en) | Triphenylphosphine derivatives | |
DE10248902A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten | |
JP6344195B2 (ja) | 炭酸ジフェニルの製造方法及び該製造方法により得られる炭酸ジフェニル、並びに該炭酸ジフェニルから製造されるポリカーボネート | |
DE10230222A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von Ionischen Flüssigkeiten | |
JP2005263719A (ja) | ホスフィン酸エステルの製造方法 | |
JP2005263720A (ja) | ホスフィン酸エステルの製造方法 | |
BR112012014798B1 (pt) | Processo para a preparação de ésteres beta, gama-insaturados-gama, gama-dissubstituídos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |