NO326178B1 - Fiberinneholdende klebemiddelblanding - Google Patents
Fiberinneholdende klebemiddelblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO326178B1 NO326178B1 NO20003855A NO20003855A NO326178B1 NO 326178 B1 NO326178 B1 NO 326178B1 NO 20003855 A NO20003855 A NO 20003855A NO 20003855 A NO20003855 A NO 20003855A NO 326178 B1 NO326178 B1 NO 326178B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- adhesive mixture
- range
- adhesive
- mixture according
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 100
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 12
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 10
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 9
- 238000009435 building construction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 claims description 6
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims description 2
- 210000001145 finger joint Anatomy 0.000 claims description 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 20
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 3
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethoxy)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CCOCCN1CCOCC1 ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRKHZWFIIVVNTA-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylmorpholine Chemical compound C1CCCCC1N1CCOCC1 BRKHZWFIIVVNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009415 formwork Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052892 hornblende Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940053834 phenol / resorcinol Drugs 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDWWDZLRKHULH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-5,6-dihydro-4h-pyrimidine Chemical compound CN1CCCN=C1C ZFDWWDZLRKHULH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCQPNTOQFPJCMF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(dimethylamino)propyl]urea Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)NCCCN(C)C FCQPNTOQFPJCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHOBKFFUEUQRQX-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,5-diol Chemical compound OCC(C)CC(C)(C)CO LHOBKFFUEUQRQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVFRFSNPBJUQMG-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-hydroxyethyl)benzene-1,4-diol Chemical compound OCCC1=C(O)C=CC(O)=C1CCO CVFRFSNPBJUQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZEWIYUUNKCGKA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylamino)ethanol;octadecanoic acid Chemical compound OCCNCCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O RZEWIYUUNKCGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWBPEYRTPGWPF-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-chloroethoxy)phosphoryloxy]ethyl bis(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl CJWBPEYRTPGWPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKFLOVGORAZDI-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyloxetan-2-one Chemical compound CC1(C)COC1=O ULKFLOVGORAZDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYZVYLGJZFNBND-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-ol Chemical compound OCCCN1C=CN=C1 RYZVYLGJZFNBND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical class ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N alizarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N alstonine Natural products C1=CC2=C3C=CC=CC3=NC2=C2N1C[C@H]1[C@H](C)OC=C(C(=O)OC)[C@H]1C2 WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052898 antigorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- FSDSKERRNURGGO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3,5-triol Chemical compound OC1CC(O)CC(O)C1 FSDSKERRNURGGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethanamine Chemical compound C1CCCCC1C(N)C1CCCCC1 QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-L dioxido-oxo-propan-2-yl-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)P([O-])([O-])=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M lead(2+);octanoate Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCC([O-])=O DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical group OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- OONVMEUUWGEINX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-piperidin-1-ylethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCCCC1 OONVMEUUWGEINX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 1
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- DHNUXDYAOVSGII-UHFFFAOYSA-N tris(1,3-dichloropropyl) phosphate Chemical compound ClCCC(Cl)OP(=O)(OC(Cl)CCCl)OC(Cl)CCCl DHNUXDYAOVSGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloropropyl) phosphate Chemical compound CC(Cl)COP(=O)(OCC(C)Cl)OCC(C)Cl GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
- C08G18/2018—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en klebemiddelblanding, en fremgangsmåte for fren stilling av blandingen, en kompositt som omfatter blandingen, og anvendelse a' klebemiddelblandingen eller av kompositten ved bygningskonstruksjon, ingenic teknikk, for marin konstruksjon, ved bygging av luftfartøy eller ved fabrikasjon motorkjøretøy.
Tre er et anerkjent og etablert materiale i strukturell arkitektur. For realis ring av større spenn enn de som kan gjennomføres med enkeltkuttede bjelker anvendes limt, laminert tre. Limt laminert tre fremstilles industrielt ved å lime sé men individuelle plankelag over hele deres areale. Ved hjelp av limte sammen-føyninger av korte trelag i langsgående retning, kjent som fingersammenføynin er det mulig å fremstille individuelle lag med praktisk talt ubegrenset lengde, oc disse kuttes konvensjonelt på tvers til den krevede størrelse for konstruksjons-komponenten. I tilllegg til større dimensjénr fører liming til en forbedring av tree som en naturlig substans, ettersom naturlig forekommende uregelmessigheter som kvister skjæres ut, og krymping og svelling av treet som et resultat av klim tiske endringer reduseres i betydelig grad.
For slike formål er det nå til dags vanlig å anvende klebemiddelblanding som primært er basert på harpikser av fenol/resorcinol og/eller melamin/urea.
Limingssystemene som i overveiende grad anvendes i dag er aminohari ser og fenoliske harpikser som herder i en polykondensasjonsreaksjon for å gi den ferdig limte sammenføyningen. Den kjemiske herdereaksjonen for disse s} stemene, som i overveiende grad er i form av to komponenter, initieres ved å blande lim og herdemiddel for å danne limvæsken. Når det gjelder aminoharpil ser, initieres herding generelt ved å senke pH-verdien; når det gjelder fenoliske harpikser ved å tilsette formaldehyd eller paraformaldehyd. Selv i den ferdig lin sammenføyningen er det fremdeles små mengder fritt formaldehyd, som kan avgis til den omgivende luften over en lang tidsperiode. Formaldehyd betraktes imidlertid som helseskadelig.
I DE 4 412 759 A1 beskrives en formaldehydfri klebemiddelblanding bas på en isocyanatholdig polyuretan-prepolymer. Denne klebemiddelblandingen r spesielt en viskositet som er temmelig uegnet for bearbeiding, og en pressetid som er praksisfremmed. Viskositeten er av stor betydning, spesielt for pumpba heten og evnen for klebemiddelblandingen til å trenge inn i substratet som ska bindes (adhesjon).
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en klebemiddelblanding som ikke har noen formaldehydemisjoner.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen at den tilveiebrakte klebemiddelblandingen skal ha god pumpbarhet og bearbeidbarhet, og spesielt en pas-sende viskositet. Når det gjelder beabeiding, er det spesielt et ytterligere formål med oppfinnelsen at det ved liming av laminert plank skal være mulig å påføre klebemiddelblandingen i langstrakte former, spesielt svulster, på overflaten av treplankene ved hjelp av i de fleste tilfeller dyselignende påføringsinnretninger. I denne sammenhengen er det særlig viktig at påføring finner sted på reproduser-bar måte, uten pulsering, og fortrinnsvis på en spesielt ensartet måte, noe som er mulig fortrinnsvis med en enhet beskrevet i journalen "Holzzentralblatt", 11. okto-ber 1996.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen å forbedre lagringsstabiliteten for klebemiddelblandinger basert på polyuretan-prepolymerer.
Det er videre et formål med oppfinnelsen at klebemiddelblandingen bør kunne anvendes som et énkomponentsystem.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen at klebemiddelblandingene tilveiebrakt i henhold til oppfinnelsen skal tilfredsstille de kravene som fremfor alt eksisterer i byggeteknisk konstruksjon og ingeniørteknikk, spesielt pålagt av na-sjonale testinstitusjoner, i minst samme grad som de oppfylles av klebemiddelblandingene anvendt til nå, spesielt klebemiddelblandingene basert på harpikser av fenol/resorcinol og melamin/urea, ved sammenlignbare anvendelser.
Vi har funnet at de ovenfor angitte formål oppnås ved hjelp av en klebemiddelblanding som omfatter minst: opptil 99,9 vekt% av klebemiddelblandingen av en prepolymer som kan oppnås fra minst én komponent A omfattende en isocyanatreaktiv forbindelse og minst én komponent B omfattende et isocyanat,
fra 0,1 til 20 vekt% av minst ett fiberholdig fyllstoff som omfatter minst én fiber og i tillegg til fiberen inneholder minst ett ikke-fibrøst fyllstoffelement,
fra 0 til 20 vekt% av vanlige additiver og hjelpestoffer,
fra 0 til 10 vekt% av en aktivator,
idet minst den ene fiberen har en diameter i området fra 5 til 100 (im og en lengde i området fra 0,02 til 6 mm.
I henhold til oppfinnelsen er det foretrukket at klebemiddelblandingen omfatter i området fra 70 til 99, fortrinnsvis fra 80 til 94, og spesielt foretrukket fra 85 til 90 vekt% av prepolymeren, og fra 1 til 17, fortrinnsvis fra 5 til 17, og spesielt foretrukket fra 6 til 15 vekt% av nevnte minst ene fiberholdige fyllstoff, samt fra 0 til 5, fortrinnsvis fra 0,01 til 3, og spesielt foretrukket fra 0,01 til 1 vekt% av aktivatoren og, om ønsket, opptil 20 vekt% av ytterligere additiver og hjelpestoffer, i hvert tilfelle basert på klebemiddelblandingen.
I klebemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen er videre minst minst ett av de følgende prinsipielle trekk (i) til (iii) foretrukket:
(i) Prepolymeren har minst ett av de følgende subsidiære trekk (a) og (b):
(a) et NCO-innhold på fra 5 til 30 vekt%, basert på prepolymeren,
(b) en viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas;
(ii) komponent A har minst ett av de følgende subsidiære trekk (c) og (d):
(c) komponent A omfatter minst én diol eller polyol,
(d) OH-tallet for komponent A er i området fra 10 til 500 mg KOH/g;
(iii) fyllstoffet har det følgende subsidiære trekk (e):
(e) fiberen omfatter minst én fiberpolymer.
Viskositeten ved 25°C er for prepolymeren fortrinnsvis i et område fra 300 til 15 000, fortrinnsvis 500 til 10 000 m-Pas, dersom klebemiddelblandingen skal være pumpbar. Dersom formålet imidlertid er å anvende klebemiddelblandingen som en pastaformig blanding som kan påføres med støpeskje, så er viskositeten ved 25°C for prepolymeren fortrinnsvis i området > 15 000 til 150 000 og spesielt foretrukket i området fra 20 000 til 100 000 m-Pas.
Videre er det i henhold til oppfinnelsen foretrukket at klebemiddelblandingen har lavt løsemiddelinnhold. Dette er tilfelle dersom mengden av løsemiddel til stede i klebemiddelblandingen er < 10, fortrinnsvis < 5, og spesielt foretrukket < 2 vekt%. Løsemidler er - i samsvar med oppfinnelsen - organiske og uorganiske væsker som er egnet som bærere for de andre bestanddelene i klebemiddelblandingen, og som ikke herder med minst noen av de andre bestanddelene.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis løsemid-delfri.
I én utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er begge de ovennevnte viktigste trekkene ved prepolymeren (i) og det viktigste trekket (ii) ved komponent A realisert.
I en annen utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er det viktigste trekket (ii) ved komponent A og det viktigste trekket ved fyllstoffet (iii) realisert.
I en annen utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er alle de tre viktigste trekkene (i) til (iii) realisert.
Foretrukne utførelser av klebemiddelblandingen er de hvor, i forbindelse med prepolymeren, komponent A og fyllstoffet, i hvert tilfelle to subsidiære trekk (a) og (b) og/eller (c) og (d) og/eller (e) og (f) er realisert.
I en annen foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er ikke bare alle de viktigste trekkene (i) til (iii), men også alle subsidiære trekk (a) til (f) realisert.
I en annen utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er ikke bare trekkene (i) til (iii), men også minst ett av trekkene (iv) og (v) realisert:
(iv) fiberpolymerem er minst ett polyamid,
(v) fyllstoffelementet omfatter minst ett uorganisk materiale.
Det foretrekkes at fiberpolymerene i klebemiddelblandingen hovesakelig dannes av organiske eller uorganiske materialer. Spesielt egnede organiske materialer for fiberpolymerer er polykondensater og polyaddisjonspolymerer, som fortrinnsvis ikke er polyuretan, idet polykondensater foretrekkes. Spesielt egnede polykondensater er polykarbonater, polyestere, polyamider, polyimider, og melamin-formaldehyd harpiks.
Polyaddisjonspolymerer er spesielt polyakrylater, polymetakrylater, poly-styrener, polyakrylnitriler, polyetylen, polypropylen, polyvinylalkohol, og kopoly-merene av minst to monomerer av ovennevnte homopolymerer, samt blandinger av minst to derav.
I klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er det spesielt foretrukket at den anvendte fiberpolymeren er et polyamid. Egnet for dette formålet er alle kommersielt vanlige polyamider som er kjent for fagpersonen på området. De som har vist seg å være spesielt egnede er imidlertid polyamider så som nylon, spesielt nylon 6,6 eller nylon 6, samt polyaramider.
Fibrene kan videre bestå av, eller være basert på, naturlige organiske fiberpolymerer, eksempelvis cellulose, bomull, jute, viskose og sisal. Fibrene kan videre være dannet av uorganiske materialer. Foretrukne uorganiske fiberpolymerer er karbonfibrer, glassfibrer og mineralullfibrer. Det er videre mulig å oppnå fibrene fra forskjellige materialer, ved f.eks. spinning.
Fibrene anvendt i samsvar med oppfinnelsen har fortrinnsvis en diameter i området fra 5 til 100, mer foretrukket fra 10 til 60, og spesielt foretrukket fra 10 til 30 um, og en lengde i området fra 0,02 til 6, fortrinnsvis fra 0,05 til 4, og spesielt foretrukket fra 0,1 til 2 mm.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan videre omfatte et fyllstoffelement omfattende minst ett uorganisk materiale. Prinsipielt er egnede
uorganiske materialer for adhesivet i henhold til oppfinnelsen alle de som er kjent for fagpersonen på området og som er i fast form, spesielt de som er kommersielt tilgjengelige. De uorganiske materialene må spesielt være faste innenfor det temperaturområdet hvor klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen bearbeides og den bundne gjenstanden deretter anvendes. Dette temperaturområdet begyn-ner fortrinnsvis ved -50 og går helt opptil +130°C.
Uorganiske materialer som har vist seg spesielt egnet er oksygenforbindel-sene av silisium eller aluminium, av magnesium eller av minst to av disse, og som videre kan omfatte andre elementer i tillegg. Spesielt egnet er silikater og aluminiumoksyder, for eksempel aluminiumoksyd, så som kaolin, og kvartsforbindelser eller silika.
De ikke-fibrøse fyllstoffelementene er fortrinnsvis partikkelformige. 80% av de partikkelformige fyllstoffelementene har en partikkelstørrelse i området fra 0,01 til 50, fortrinnsvis fra 0,1 til 10, og spesielt foretrukket fra 0,2 til 8 pm.
Fyllstoffet anvendt i samsvar med oppfinnelsen kan omfatte fibrer eller ytterligere fyllstoffelementer. Dersom fyllstoffet omfatter både fibrer og fyllstoffelementer, er det foretrukket at det er minst like mange fyllstoffelementer som fibrer, fortrinnsvis med fyllstoffelementer i overskudd, i fyllstoffet.
Fyllstoffer er til stede i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen spesielt for å forbedre de fysikalske egenskapene for forskjellige anvendelser. For dette formålet må klebemiddelblandingen etter herding danne en svært kompakt adhesivfilm uten luftbobler, og sammenføyningene mellom substratene må være så fullstendig fylte som mulig. For å forsterke adhesjonen bør klebemiddelblandingen trenge inn helt til substratoverflaten. Etter herdingen av klebemiddelblandingen for å danne klebemidlet, må imidlertid denne penetrasjonen, eller krympin-gen, ikke forårsake hulrom som kan forringe kohesjonen. Spesielt i relativt tykke sammenføyninger, i området over 0,1 til 1 mm, fortrinnsvis fra 0,2 tii 1 mm, må disse kravene imøtekommes spesielt effektivt ved inkorporering av fyllstoffer, i blandingen beskrevet i det foregående, i klebemiddelblandingen.
Når det gjelder fyllstoffene som er til stede i klebemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen, så har det vist seg å være spesielt egnet for dem å ha et vanninnhold på mindre enn 5, fortrinnsvis mindre enn 1, og spesielt foretrukket mindre enn 0,1 vekt%, basert på fyllstoffet. Dette er fordelaktig, spesielt når det gjelder fremstillingen av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen.
Aktivatoren for klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen omfatter minst ett morfolinderivat. Spesielt egnede morfolinderivater er 4-metylmorfolin, 4-etylmorfolin, 4-cykloheksylmorfolin, 2,2'-dimorfolindietyleter og dimorfolinpoly-etylenglykol, eller minst to derav. I tillegg til morfolinderivatet er det videre mulig å anvende ytterligere aktiverende forbindelser som beskrevet for eksempel som polyuretankatalysatorer i Becker/Braun, Kunststoffhandbuch 7 (1993), med an-delen av morfolinderivatene som fortrinnsvis dominerende.
Tiksotrope hjelpemidler er blitt funnet å være fordelaktige, spesielt med hensyn til lagringsstabiliteten. Spesielt foretrukne tiksotrope hjelpemidler er bentonitter, kaoliner, alginsyre og silika, idet silika er spesielt foretrukket. I tillegg til eller i stedet for de ovennevnte tiksotrope hjelpemidlene, som består av faststof-fer, foretrekkes løselige tiksotrope hjelpemidler som kan oppnås for eksempel ved reaksjon av et isocyanat i nærvær av aminer, som beskrevet i publikasjonene EP 300 388 A1, DD 156 480, DD 211 689, DD 211 930 og DD 211 931.
Tiksotrope hjelpemidler omfatter svært findelte substanser som fortykker væsker selv ved tilsetning til væsken i små mengder, for eksempel inntil et maksimum på 10 vekt%, basert på væsken. Fortrinnsvis har disse små partiklene på sin overflate silanolgrupper, som står i vekselvirkning med væsken som de er dis-pergert med, for å danne hydrogenbindinger, noe som således fører til fortykning av denne væsken. Et kjennetegn ved tiksotrope hjelpemidler er at for en gitt mengde økes fortykningseffekten med minkende partikkelstørrelse dersom dis-pergeringen gjennomføres grundig ved intim blanding. Videre har de tiksotrope hjelpemidlene den fordelen at de ikke sedimenterer i den dispergerte væsken. Videre forhindrer eller forsinker de tiksotrope hjelpemidlene sedimenteringen av fyllstoffer. Foretrukne materialer for tiksotrope hjelpemidler, i form av fint pulver, er montmorillonitt, Mg/AI-silikat, AI/Na-silikat, bentonitter, hektoritt, Na/Mg-silikat, pyrogene silikaer, hydrerte silikaer, hornblende-krysotil, krysotil-asbest, krysotil-silika og utfelt MgO, og spesielt foretrekkes pyrogene silikaer, tilgjengelig for eksempel som Aerosil fra Degussa-Huls AG, og Mg-silikater, tilgjengelig som bentone fra Kronos Titan GmbH Leverkusen, og spesielt foretrekkes Aerosil.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen fremstilles ved å bringe de ovenfor definerte bestanddelene i kontakt med hverandre. Dette gjøres fortrinnsvis i nærvær av blandeinnretninger, idet det er mulig å anvende ikke bare dynamiske, men også statiske, fortrinnsvis dynamiske, blandeinnretninger.
Prepolymeren i henhold til oppfinnelsen oppnås fortrinnsvis ved å føre inn komponent B, fortrinnsvis et monomertv isocyanat, og tilsette komponent A, fortrinnsvis en egnet alkohol, i et temperaturområde mellom 20 og 120, fortrinnsvis fra 40 til 100, og spesielt foretrukket fra 60 til 90°C, i en reaktor med en blande-innretning.
Bestanddelene blandes fortrinnsvis med hverandre ved hjelp av blandeinn-retningen på en så grundig måte at det av bestanddelene er mulig å oppnå en ekstremt homogen klebemiddelblanding.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen har minst én av de føl-gende materialegenskapene (g) til (m): (g) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med
DIN 50014 ved en påføringsgrad på 250 g/m<2> i området fra 20 til 40,
(h) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med
DIN 50014 ved en påføringsgrad på 400 g/m<2> i området fra 20 til 40,
(i) viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas,
(k) lagringsstabilitet på fra 1 til 4,
(I) NCO-innhold i området fra 3 til 20, vekt%, basert på
klebemiddelblandingen,
(m) minimum pressetid i samsvar med DIN 68141 i området fra 5 til 8.
Viskositeten ved 25°C til klebemiddelblandingen er fortrinnsvis innenfor et område fra 300 til 15 000, mer foretrukket fra 500 til 10 000 m-Pas for pumpbare klebemiddelblandinger. Dersom det derimot er hensikten at klebemiddelblandingen skal ha en pastaaktig sammensetning egnet for påføring med skje, er viskositeten ved 25°C for klebemiddelblandingen fortrinnsvis i et område fra 15 000 til 150 000 og spesielt foretrukket fra 20 000 til 100 000 m-Pas.
Lagringsstabiliteten til klebemiddelblandingen bestemmes ved sedimente-ringsadferden til fyllstoffene. Lagringsstabilitet er følgelig til stede i samsvar med oppfinnelsen dersom faseadskillelsen overvåkes i en gitt periode i en beholder fullstendig fylt med klebemiddel og med en forsegling som er fuktighetstett og lufttett og fallet i fasegrensen (avsetning av fyllstoffer) er mindre enn 5%, basert på det opprinnelige fyllstoffnivået.
Av de ovennevnte trekk har én foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen minst viskositeten (i) og lagringsstabiliteten (k).
Av de ovennevnte trekk har en annen foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen minst viskositeten (i) og lagringsstabiliteten (k) samt minimumspressetiden (m).
Av de ovennevnte materialegenskapene har én utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen også minst viskositeten (i), lagringsstabiliteten (k) og NCO-innholdet (I).
Av de ovennevnte materialegenskapene har videre én utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen minst viskositeten (i), lagringsstabiliteten (k), NCO-innholdet (I) og minimumspressetiden (m).
En annen foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen har alle de ovennevnte materialegenskapene (g) til (m).
Oppfinnelsen tilveiebringer dessuten en kompositt omfattende minst ett substrat og en klebemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen. Substratet er fortrinnsvis et cellulosemateriale. Egnede cellulosematerialer er alle naturlig forekommende og kunstig fremstilte cellulosematerialer som er kjent for fagpersonen på området. Som naturlig forekommende materialer kan det spesielt nevnes tre av forskjellige tretyper, eksempelvis hardt tre og mykt tre. Eksempler på syntetiske cellulosematerialer er papir, plater, laminater, kartong og lignende. På samme måte omfatter egnede substrater materialer som på lignende måte kan være bundet med klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen til cellulose-materialene.
Én foretrukken kompositt omfatter kontinuerlige treplanker omfattende minst to enkeltvise planker sammenføyet til hverandre ved sine endestykker ved
hjelp av en fingersammenføyning, idet fingrene er sammenføyet ved hjelp av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen.
En kompositt som også er foretrukket i samsvar med oppfinnelsen omfatter limt laminert tre omfattende et stort antal enkeltvise planker som er limt på overflaten, idet plankene er minst delvis sammenføyet med hverandre, fortrinnsvis fullstendig, ved hjelp av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen. I stedet for enkeltvise planker, er det også mulig å anvende kontinuerlige treplanker.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av limt laminert tre.
Videre omfatter foreliggende oppfinnelse anvendelse av en klebemiddelblanding som beskrevet i det foregående ved bygningskonstruksjon, ingeniørteknikk, for marine konstruksjoner, ved konstruksjon av motorkjøretøyer eller luftfartøyer, fortrinnsvis i limt laminert tre.
Bygningskonstruksjon, ingeniørteknisk eller marin struktur, motorkjøretøy-eller luftfartøystruktur, fortrinnsvis i limt laminert tre er også beskrevet i foreliggende oppfinnelse hvor disse omfatter en klebemiddelblanding eller en kompositt som beskrevet i det foregående.
I tillegg til anvendelse av komposittene som bærende komponenter i tak-tekkingskonstruksjoner, brodannende konstruksjoner og forseglende konstruksjoner, er komposittene i henhold til oppfinnelsen likeledes egnet for anvendelse ved fremstilling av betongforskaling, spesielt som bærere betongforskaling, samt i stillasbygging, spesielt som stillasplattformer.
Det er videre foretrukket at kompositten i henhold til oppfinnelsen har minst én av følgende materialegenskaper: (n) en delaminringsmotstand i samsvar med DIN EN 302 del 2 på ikke mer enn 5% i samsvar med DIN EN 301, fortrinnsvis ikke mer enn 3%, og
spesielt foretrukket ikke mer enn 1 %,
(o) en tørr-skjærstyrke i området fra minst 6 N/mm<2> opptil et maksimum med substratbrudd i samsvar med retningslinjene for kvalitet i henhold til RAL Gutegemeinschaft Holzleimbau [Glued Wood Construction Quality Association].
Substratbrudd-verdiene og skjærstyrkeverdiene for forskjellige tretyper er å finne i Holzlexikon [Wood Dictionary] fra DRW-Verlag, 3. utg.1998. Substratbrud-
det for den tretypen som vanligvis anvendes for limt laminert tre, gran, er ca.
7,5 N/mm<2.>
Ved fremstilling av prepolymeren i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen anvendes komponenter A og B fortrinnsvis i et forhold slik at de ovenfor beskrevne egenskapene til prepolymeren, spesielt NCO-innholdet og viskositeten, oppnås. I tillegg kan det anvendes hjelpemidler og additiver eller katalysatorer for å fremstille prepolymeren.
Ytterligere utgangsmaterialer og komponenter for fremstilling av prepoly-merblandingen og klebemiddelblandingen beskrives ved hjelp av følgende eksempel: Som isocyanatreaktive forbindelser, nemlig komponent A, er det mulig at det er fornuftig å anvende de som har en funksjonalitet på fra 2 til 8, fortrinnsvis fra 2 til 6, og en molekylvekt på fra 60 til 10,000, hvis isocyanatreaktive grupper omfatter hydroksyl-, tiol- og/eller primære og/eller sekundære aminogrupper. Eksempler på de som har vist seg å være egnet er polyoler, valgt fra gruppen av polyeteroler, idet et eksempel er polytetrahydrofuran, og polyesteroler, polytioeter-polyoler, hydroksylholdige polyacetaler og hydroksylholdige alifatiske polykarbonater, eller blandinger av minst to av nevnte polyoler. Fortrinnsvis anvendes polyesteroler og/eller polyeteroler. Hydroksyltallet for polyhydroksyforbindelsene er generelt fra 20 til 850 mg KOH/g og fortrinnsvis fra 25 til 500 mg KOH/g.
Som isocyanatreaktive forbindelser er det også mulig å anvende dioler og/eller trioler med molekylvekter på fra 60 til < 400 som kjedeforlengere og/eller tverrbindemidler i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. For å modifisere de mekaniske egenskapene, f.eks. hardheten, og for å øke stabiliteten til prepolymeren, kan det imidlertid vise seg fordelaktig å tilsette kjedeforlengere, tverrbindemidler, eller, om ønsket, blandinger derav. Kjedeforlengerne og/eller tverrbinde-midlene har fortrinnsvis en molekylvekt på fra 60 til 300 g/mol. Egnede eksempler omfatter alifatiske, cykloalifatiske og/eller aralifatiske dioler med 2 til 14, fortrinnsvis 4 til 10 karbonatomer, f.eks. etylenglykol, 1,3-propandiol, 1,10-dekandiol, o-, m- og p-dihydroksycykloheksan, dietylenglykol, dipropylenglykol og, fortrinnsvis, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol og bis(2-hydroksyetyl)hydrokinon, trioler, så som 1,2,4- og 1,3,5-trihydroksycykloheksan, glycerol og trimetylolpropan, og hydroksylholdige polyalkylenoksyder med lav molekyimasse, basert på etylenoksyd og/eller 1,2-propylenoksyd og ovennevnte dioler og/eller trioler som utgangsmolekyler.
Som polyolkomponenter er det som utgangsmolekyler også generelt mulig å anvende polyoler med høy funksjonalitet, spesielt polyeteroler basert på alkoholer med høy funksjonalitet, sukkeralkoholer og/eller sakkarider. Fortrinnsvis anvendes imidlertid di- og/eller trifunksjonelle polyeteroler og/eller polyesteroler basert på glycerol og/eller trimetylolpropan og/eller glykoler som utgangsmolekyler eller som alkoholer for forestring. Polyeterolene fremstilles i samsvar med kjent teknikk. Eksempler på egnede alkylenoksyder for fremstilling av polyolene er tetrahydrofuran, etylenoksyd, 1,3-propylenoksyd, 1,2- og 2,3-butylenoksyd, sty-renoksyd, fortrinnsvis etylenoksyd og 1,2-propylenoksyd. Alkylenoksydene kan anvendes enkeltvis, alternerende etter hverandre, eller som blandinger. I prepolymeren i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er de polyeterolene spesielt foretrukket som mot slutten av alkoksyleringen er blitt alkoksylert med etylenoksyd og således har primære hydroksylgrupper.
Eksempler på egnede utgangsmolekyler er følgende: vann, glykoler, så som etylenglykol, propylenglykol, 1,4-butandiol og 1,6-heksandiol, aminer, så som etylendiamin, heksametylendiamin og 4,4'-diaminodifenylmetan, og aminoalko-holer, så som etanolamin og trietanolamin.
Polyeterolene har en funksjonalitet på fortrinnsvis fra 2 til 6 og spesielt fra 2 til 3 og molekylvekter på fra 400 til 10 000, fortrinnsvis fra 1 000 til 7 000. Polyeterolene kan anvendes alene eller i blandinger.
Polykarbonatdioler er likeledes egnet. Egnede polykarbonatdioler omfatter de med aromatiske dihydroksyforbindelser, basert for eksempel på 2,2-bis(4-hy-droksyfenyl)propan, eller de som er basert på alifatiske dihydroksyforbindelser, f.eks. 1,6-heksandiol. De molare massene strekker seg fra 500 til 4 000, fortrinnsvis fra 1 000 til 2 000.
Egnede polyesteroler som polyolkomponent kan for eksempel fremstilles fra organiske dikarboksylsyrer med 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis alifatiske dikarboksylsyrer med 4 til 6 karbonatomer, og flerverdige alkoholer, fortrinnsvis dioler, med 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis 2 til 6 karbonatomer, ved polymeri-sasjon av laktoner med 3 til 20 karbonatomer. Som dikarboksylsyrer er det for eksempel mulig å anvende glutarsyre, pimelinsyre, suberinsyre (suberic acid), sebacinsyre, dodekansyre og fortrinnsvis adipinsyre, ravsyre, og ftalsyre. Dikar-boksylsyrene kan anvendes enkeltvis eller som blandinger. For å fremstille polyesterolene kan det om ønsket være fordelaktig å anvende, i stedet for dikarbok-sylsyrene, de korresponderende syrederivatene, så som karboksylsyreanhydrider eller karbonylklorider. Egnede aromatiske dikarboksylsyrer er tereftalsyre, isoftal-syre eller blandinger av disse med andre dikarboksylsyrer, f.eks. difensyre, sebacinsyre, ravsyre og adipinsyre. Eksempler på egnede glykoler er dietylenglykol, 1,5-pentandiol, 1,10-dekandiol og 2,2,4-trimetyl-1,5-pentandiol. Det foretrekkes å anvende 1,2-etandiol, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol og 2,2-dimetyl-1,3-propandiol; 1,4-dimetylolcykloheksan; 1,4-dietanolcykloheksan, etoksylerte/propoksylerte produkter av 2,2-bis(4-hydroksyfenylen)propan (bisfenol A). Avhengig av de ønskede egenskapene for polyuretanene er det mulig å anvende polyolene alene eller som en blanding i forskjellige forhold. Eksempler på egnede laktoner for fremstilling av polyesterolene er a,a-dimetyl-|3-propiolakton, y-butyrolakton og fortrinnsvis e-kaprolakton. Polyesterolene har fortrinnsvis en funksjonalitet på fra 2 til 4, spesielt fra 2 til 3, og en molekylvekt på fra 1 200 til 3 000, fortrinnsvis fra 1 500 til 3 000, og spesielt fra 1 500 til 2 500.
I samsvar med oppfinnelsen har polyolblandinger vist seg å være spesielt egnet for prepolymeren. Slike polyolblandinger omfatter fortrinnsvis minst én diol, fortrinnsvis polypropylenglykol, og minst én triol, fortrinnsvis polyetertriol. Spesielt egnede dioler har en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 500 til 3 000, fortrinnsvis fra 700 til 1 500, spesielt foretrukket fra 800 til 1 500, idet fra 800 til 1 200 er spesielt foretrukket. Trioler som har vist seg å være egnet er de som har en gjennomsnittlig molekylvekt på fra 1 000 til 8 000, fortrinnsvis fra 2 000 til 6 000, og spesielt foretrukket fra 3 000 til 5 000. Det er spesielt foretrukket for polyolblandinger! å ha et OH-tall i området fra 30 til 140, fortrinnsvis fra 50 til 90, og spesielt foretrukket fra 60 til 80 mg KOH/g. De ovennevnte diolene og triolene kan for fremstilling av prepolymeren anvendes ikke bare i form av en polyolblanding, men også i hvert tilfelle anvendes alene.
I en annen utførelse av prepolymeren i henhold til oppfinnelsen har anvendelse av en polyeterpolyol som fortrinnsvis har primære hydroksylgrupper, med et OH-tall i området fra 10 til 60, fortrinnsvis fra 20 til 40, og spesielt foretrukket fra 25 til 35 mg KOH/g, vist seg å være egnet.
Dersom det anvendes kjedeforlengere, tverrbindemidler eller blandinger derav for å fremstille prepolymerene, er det fornuftig å anvende disse i en mengde på fra 0 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 0,5 til 5 vekt%, basert på vekten av alle de anvendte isocyanatreaktive forbindelsene.
Egnede isocyanater eller polyisocyanater av komponent B er de konvensjo-nelle alifatiske, cykloalifatiske, aralifatiske og/eller aromatiske isocyanatene, fortrinnsvis diisocyanater, som om ønsket kan være biuretisert og/eller isocyanurati-sert i samsvar med alminnelig kjente fremgangsmåter. Spesifikke eksempler som kan nevnes er de følgende: alkylendiisocyanater med 4 til 12 karbonatomer i alky-lenradikalet, så som 1,12-dodekandiisocyanat, 2-etyltetrametylen-1,4-diisocyanat, 2-metylpentametylen-1,5-diisocyanat, tetrametylen-1,4-diisocyanat, lysinesterdi-isocyanat (LDI), heksametylen-1,6-diisocyanat (HDI), cykloheksan-1,3- og/eller
-1,4-diisocyanat, 2,4- og 2,6-heksahydrotoluylendiisocyanat, og de korresponderende isomerblandingene, 4,4'-, 2,2'- og 2,4'-dicykloheksylmetandiisocyanat og de korresponderende isomerblandingene, 1-isocyanat-3,3,5-trimetyl-5-isocyanat-metylcykloheksan (IPDI), 2,4- og/eller 2,6-tolylendiisocyanat, 4,4'-, 2,4'- og/eller
2,2'-difenylmetandiisocyanat (monomer MDI), polyfenylpolymetylenpolyisocyanat (polymer MDI) og/eller blandinger som omfatter minst to av de ovennevnte isocyanatene. Det er i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen også mulig å anvende di- og/eller polyisocyanater som inneholder ester-, urea-, allofanat-, karbodiimid-, uretdion- og/eller uretangrupper.
Spesielt foretrukket i samsvar med oppfinnelsen for fremstilling av prepolymeren i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er MDI, så som polymert MDI eller fortrinnsvis monomert MDI, spesielt 4,4'-MDI, eller blandinger av 2,4'-MDI og 4,4'-MDI.
I en utførelse i samsvar med oppfinnelsen har et polymert MDI med en gjennomsnittlig funksjonalitet i området fra 1 til 5, fortrinnsvis fra 1,5 til 4 og spesielt foretrukket fra 2 til 3,5 og en viskositet i området fra 100 til 400, fortrinnsvis fra 150 til 300 og spesielt foretrukket fra 160 til 260 m-Pas, vist seg å være spesielt egnet for prepolymeren.
Som katalysator er det mulig å anvende forbindelser som er alminnelig kjent, og som i høy grad akselererer reaksjonen av isocyanater med de isocyanatreaktive forbindelsene, idet det samlede katalysatorinnholdet som anvendes fortrinnsvis er fra 0,01 til 8 vekt%, spesielt fra 0,1 til 5 vekt%, basert på vekten av alle de anvendte isocyanatreaktive forbindelsene. Eksempler som kan anvendes omfatter følgende forbindelser: trietylamin, tributylamin, dimetylbenzylamin, dicyk-loheksylmetylamin, dimetylcykloheksylamin, N,N,N',N'-tetrametyldiaminodietyl-eter, bis(dimetylaminopropyl)urea, N-metyl- og N-etylmorfolin, N,N'-dimorfolindietyleter (DMDEE), N-cykloheksylmorfolin, N,NIN',N,-tetrametyletylendiamin, N)N,N',N'-tetrametylbutandiamin, N)N,N',N'-tetrametyl-1,6-heksandiamin, penta-metyldietylentriamin, dimetylpiperazin, N-dimetylaminoetylpiperidin, 1,2-dimetyl-imidazol, N-hydroksypropylimidazol, 1-azabicyklo[2,2,0]oktan, 1,4-diazabicyklo-[2,2,2]oktan (DABCO) og alkanolaminforbindelser, så som trietanolamin, triiso-propanolamin, N-metyl- og N-etyldietanolamin, dimetylaminoetanol, 2-(N,N-di-metylaminoetoksy)etanol, N,N',N"-tris(dialkylaminoalkyl)heksahydrotriaziner, f.eks. N,N',N"-tris(dimetylaminopropyl)-s-heksahydrotriazin, jern(ll)-klorid, sink-klorid, blyoktoat og fortrinnsvis tinnsalter, så som tinndioktoat, tinndietylheksoat, dibutyltinndilaurat og/eller dibutyldilauryltinnmerkaptid, 2,3-dimetyl-3,4,5,6-tetra-hydropyrimidin, tetraalkylammoniumhydroksyder, så som tetrametylammonium-hydroksyd, alkalimetallhydroksyder, så som natriumhydroksyd, alkalimetallalkok-syder, så som natriummetoksyd og kaliumisopropoksyd, og/eller alkalisalter av langkjedede fettsyrer med 10 til 20 karbonatomer og, om ønsket, utoverragende OH-grupper. Nevnes skal også trimeriseringskatalysatorer så som alkalimetall-acetat eller jordalkalimetallacetat, fortrinnsvis kaliumacetat. De ovenstående kata-lysatorene kan også anvendes som en aktivator i tillegg til morfolinderivatene som anvendes som aktivatorer. Følgelig inkorporeres katalysatorer i polymeren som sådan i løpet av fremstillingen derav og aktivatorer inkorporeres med prepolymeren i klebemiddelblandingen som en tilleggsbestanddel til denne. Ytterligere forbindelser som har vist seg egnet som katalysatorer og/eller aktivatorer er Ti-forbindelser, spesielt Ti(IV)-0-alkylforbindelser, med alkylgrupper så som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, fortrinnsvis etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl og, spesielt foretrukket, Ti(IV)-butoksyd.
Om ønsket kan ytterligere hjelpemidler og/eller additiver settes til reak-sjonsblandingen for fremstilling av prepolymererene. Nevnes kan for eksempel overflateaktive substanser, stabilisatorer, celleregulerende midler, fyllstoffer, farvestoffer, pigmenter, flammehemmende midler, hydrolyseinhibitorer og substanser med en fungistatisk og en bakteriostatisk virkning. De overflateaktive substansene og stabilisatorene motvirker "avskrelling" ("skinning") av overflaten av klebemiddelblandingen som vender mot luft. Videre forsterker de overflateaktive substansene, samt stabilisatorene, utstrømning av klebemiddelblandingen, dens krympekapasitet og dens avdamping. Eksempler på egnede overflateaktive substanser er forbindelser som virker fremmende på homogeniseringen av ut-gangsmaterialene. Eksempler som kan nevnes omfatter emulgatorer, så som natriumsaltene av ricinusoljesulfater eller av fettsyrer, samt salter av fettsyrer av aminer, f.eks. dietylaminoleat, dietanolaminstearat og dietanolaminricinoleat, salter av sulfonsyrer, for eksempel alkalimetallsalter eller ammoniumsalter av dodecylbenzen- eller dinaftylmetandisulfonsyre og ricinusoljesyre; stabilisatorer, så som siloksan-oksalkylenkopolymerer og andre organopolysiloksaner, etoksylerte alkylfenoler, etoksylerte fettalkoholer, flytende paraffiner, ricinusoljeestere eller ricinusoljesyreestere, Turkey red olje og jordnøttolje, samt celleregulerings-midler, så som paraffiner, fettalkoholer og dimetylpolysiloksaner. Egnet for å forbedre emulgeringsvirkningen til, cellestrukturen til og/eller stabiliseringen av prepolymeren er videre de ovenfor beskrevne oligomere akrylatene med poly-oksyalkylen- og fluoroalkan-radikaler som sidegrupper. Dersom skumming skal reduseres eller unngås, er trialkylfosfater foretrukne antiskummidler. Disse har fortrinnsvis alkylgrupper så som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl og 3-pentyl, fortrinnsvis etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, og tert-butyl. Tributylfosfat, tilgjengelig under handelsnavnet Entschåumer T fra Bayer AG, er spesielt foretrukket for ovennevnte formål. De overflateaktive substansene anvendes vanligvis i mengder på fra 0,01 til 5 vekt%, basert på 100 vekt% av de samlede isocyanatreaktive forbindelsene som anvendes.
Fyllstoffer, spesielt forsterkende fyllstoffer, som kan være til stede i prepolymeren uavhengig av de som er i den aktuelle klebemiddelblandingen, er konven-sjonelle, vanlige organiske og uorganiske fyllstoffer, forsterkningsmidler, vektmid-ler, midler for forbedring av abrasjonsytelsen, beleggmaterialer, etc. Eksemplene som er angitt i det følgende gjelder for både prepolymeren og klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen. Individuelle eksempler som kan nevnes er som følger: uorganiske fyllstoffer og fyllstoffelementer, så som silikatmineraler, som f.eks. fyllosilikater så som antigoritt, serpentin, hornblender, amfiboler, krysotil og talk, metalloksyder, så som kaolin, aluminiumoksyder, titanoksyder og jernoksy-der, metallsalter, så som kritt, tungspat, og uorganiske pigmenter, så som kad-miumsulfid og sinksulfid, samt glass etc. Det foretrekkes å anvende kaolin (china clay), aluminiumsilikat, montmorillonitt og samutfellinger av bariumsulfat og aluminiumsilikat, samt naturlige og syntetiske fibermaterialer så som wollastonitt, me-tallfibrer og spesielt glassfibrer av forskjellig lengde, som kan være blitt limt. Eksempler på egnede organiske fyllstoffer er trekull, melamin, kolofonium, cyklopen-tadienylharpikser, og podede polymerer. De organiske og uorganiske fyllstoffene kan anvendes enkeltvis eller som blandinger, og inkorporeres fortrinnsvis i reak-sjonsblandingen i mengder på fra 0,5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 40 vekt%, basert på vekten av isocyanatene og på vekten av de samlede isocyanatreaktive forbindelsene som anvendes.
De ovenstående fyllstoffene kan alternativt inkorporeres i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen som de er, med prepolymeren, eller allerede som en komponent av prepolymeren, eller både med og som komponent av prepolymeren.
Eksempler på egnede flammehemmende midler er trikresylfosfat, tris(2-kloretyl)-fosfat, tris(2-klorpropyl)-fosfat, tris(1,3-diklorpropyl)-fosfat, tris(2,3-di-brompropyl)-fosfat, tetrakis(2-kloretyl)etylendifosfat, dimetylmetanfosfonat, dietyldietanolaminometylfosfonat, samt vanlige kommersielle halogenerte flammehemmende polyoler. I tillegg til de halogensubstituerte fosfatene som allerede er nevnt, er det også mulig å anvende organiske eller uorganiske flammehemmende midler, så som rødt fosfor, hydratisert aluminiumoksyd, antimontrioksyd, arsenoksyd, ammoniumpolyfosfat, og kalsiumsulfat, ekspan-derte grafitt- eller cyanursyrederivater, så som f.eks. melamin, eller blandinger av minst to flammehemmende midler, så som f.eks. ammoniumpolyfosfater og melamin, samt, om ønsket, maisstivelse eller ammoniumpolyfosfat, melamin og ekspandert grafitt og/eller, om ønsket, aromatiske polyestere, for å øke flamme-motstanden til prepolymeren eller til klebemiddelblandingen. Generelt har det vist seg fornuftig å anvende fra 5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 25 vekt%, av nevnte flammehemmende midler, basert på vekten av de samlede isocyanatreaktive forbindelsene som anvendes.
En klebemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen eller en kompositt i henhold til oppfinnelsen kan anvendes ved bygningskonstruksjon, ingeniørteknikk, for marine konstruksjoner, ved bygging av luftfartøy eller ved fabrikasjon av motor-kjøretøyer, fortrinnsvis ved bygningskonstruksjon eller ingeniørteknikk.
Videre angår oppfinnelsen bygningskonstruksjonsstrukturer, ingeniørtek-niske og marine konstruksjoner, motorkjøretøy- eller luftfarttøystrukturer som omfatter en klebemiddelblanding eller en kompositt eller begge deler.
Oppfinnelsen skal nå illustreres med referanse til eksempler:
Eksempler
Klebemiddelblandingene i samsvar med tabellene i det følgende ble opp-nådd under anvendelse av prepolymerene syntetisert i framstillingsprosessene beskrevet i det følgende.
Prepolymer A
59,4 deler monomert MDI, en blanding av 50-54 deler 2,4'- og 46-50 deler 4,4'-difenylmetandiisocyanat (MDI) ble under en tørr atmosfære ført inn i en beholder som kunne oppvarmes/avkjøles, og som var utstyrt med en rører. Ved en produkttemperatur på 80°C ble 40,6 deler av en polyolblanding omfattende en polypropylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1 000 og en polyetertriol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 4 000 langsomt tilsatt under omrøring. Polyolblandingen har et OH-tall på 73 mg KOH/g. Etter at tilsetningen var avsluttet og etter en påfølgende omrøringsfase på 1 time, ble prepolymeren avkjølt til romtemperatur og tatt ut.
Prepolymeren har et NCO-innhold på 17,5% og en viskositet på 750 m-Pas.
Prepolymer B
53,0 deler monomert MDI, en blanding av 50-54 deler 2,4'- og 46-50 deler 4,4'-difenylmetandiisocyanat (MDI) ble under en tørr atmosfære ført inn i en beholder som kunne oppvarmes/avkjøles, og som var utstyrt med en rører. Ved en produkttemperatur på 80°C ble 47,0 deler av en polyolblanding omfattende en polypropylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1 000 og en aminba-sert polyetertriol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 4 000 langsomt tilsatt under omrøring. Polyolblandingen har et OH-tall på 73 mg KOH/g. Etter at tilsetningen var avsluttet og etter en påfølgende omrøringsfase på 1 time, ble prepolymeren avkjølt til romtemperatur og ble tatt ut.
Prepolymeren har et NCO-innhold på 14,9% og en viskositet på 1 200 m-Pas.
DMDEE 2)2'-dimorfolindietyleter
Claims (14)
1. Klebemiddelblanding,
karakterisert ved at den omfatter minst
opptil 99,9 vekt% av klebemiddelblandingen av en prepolymer som kan oppnås fra minst én komponent A omfattende en isocyanatreaktiv forbindelse og minst én komponent B omfattende et isocyanat,
fra 0,1 til 20 vekt% av minst ett fiberholdig fyllstoff som omfatter minst én fiber og i tillegg til fiberen inneholder minst ett ikke-fibrøst fyllstoffelement,
fra 0 til 20 vekt% av vanlige additiver og hjelpestoffer,
fra 0 til 10 vekt% av en aktivator,
idet minst den ene fiberen har en diameter i området fra 5 til 100 \ im og en lengde i området fra 0,02 til 6 mm.
2. Klebemiddelblanding ifølge 1,
karakterisert ved at den omfatter minst ett av trekkene (i) til (iii): (i) prepolymeren har minst ett av de subsidiære trekkene (a) og (b): (a) et NCO-innhold på fra 5 til 30 vekt%, basert på prepolymeren, (b) en viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas; (ii) komponenten A har minst ett av de subsidiære trekkene (c) og (d): (c) komponenten A omfatter minst én diol eller polyol, (d) OH-tallet for komponenten A er i området fra 10 til 500 mg KOH/g; (iii) fyllstoffet har det følgende subsidiære trekket (e): (e) fiberen omfatter minst én fiberpolymer.
3. Klebemiddelkomponent ifølge krav 2,
karakterisert ved at den omfatter minst ett av følgende trekk (iv) og (v): (iv) fiberpolymeren er minst ett polyamid, (v) fyllstoffelementet omfatter minst ett uorganisk materiale.
4. Klebemiddelblanding ifølge krav 3,
karakterisert ved at nevnte uorganiske materiale er en oksygenforbin-delse av silisium, aluminium eller magnesium eller av minst to derav.
5. Klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at nevnte aktivator omfatter minst ett morfolinderivat.
6. Klebemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den har et lavt løsemiddelinnhold.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av en klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 6,
karakterisert ved at bestanddelene definert i krav 1 bringes i kontakt med hverandre.
8. Klebemiddelblanding,
karakterisert ved at den kan oppnås ved å bringe bestanddelene definert i krav 1 i kontakt med hverandre.
9. Klebemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6 eller 8, karakterisert ved at den omfatter minst én av følgende materialegenskaper (g) til (m): (g) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med DIN 50014 ved en påføringsgrad på 250 g/m2 i området fra 20 til 40 minutter, (h) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med DIN 50014 ved en påføringsgrad på 400 g/m2 i området fra 20 til 40 minutter, (i) viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas, (k) lagringsstabilitet på fra 1 til 4 måneder, (I) NCO-innhold i området fra 3 til 20 vekt%, basert på klebemiddelblandingen, (m) minimumspressetid i samsvar med DIN 68141 i området fra 5 til 8 timer.
10. Kompositt,
karakterisert ved at den minst omfatter et substrat og en klebemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6, 8 og 9.
11. Kompositt ifølge krav 10,
karakterisert ved at den omfatter minst én av følgende materialegenskaper: (n) en avlamineringsmotstand i samsvar med DIN EN 302 del 2 på ikke mer enn 5% i samsvar med DIN EN 301, (o) en tørr skjærstyrke i området fra minst 6 N/mm<2> opptil et maksimum av substratfraktur i samsvar med kvalitetsretningslinjene fra RAL-Gutegemeinschaft Holzleimbau.
12. Kompositt ifølge krav 10 eller 11,
karakterisert ved at substratet omfatter tre og limt(e) sjikt eller limt(e) fingersammenføyning(er), eller begge deler.
13. Anvendelse av en klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 6, 8 og 9 eller av en kompositt ifølge kravene 10 til 12 ved bygningskonstruksjon, ingeniørteknikk, for marine konstruksjoner, ved konstruksjon av motorkjøre-tøyer eller luftfartøyer, fortrinnsvis i limt laminert tre.
14. Bygningskonstruksjon, ingeniørteknisk eller marin struktur, motorkjøretøy-eller luftfartøystruktur, fortrinnsvis i limt laminert tre,
karakterisert ved at den omfatter en klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 6, 8 og 9 eller en kompositt ifølge hvilke som helst av kravene 10 til 12.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19935452A DE19935452A1 (de) | 1999-07-28 | 1999-07-28 | Faserhaltige Klebstoffzusammensetzung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20003855D0 NO20003855D0 (no) | 2000-07-27 |
NO20003855L NO20003855L (no) | 2001-01-29 |
NO326178B1 true NO326178B1 (no) | 2008-10-13 |
Family
ID=7916363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20003855A NO326178B1 (no) | 1999-07-28 | 2000-07-27 | Fiberinneholdende klebemiddelblanding |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1072621B1 (no) |
AT (1) | ATE316540T1 (no) |
DE (2) | DE19935452A1 (no) |
DK (1) | DK1072621T3 (no) |
NO (1) | NO326178B1 (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE50106188D1 (de) * | 2000-10-20 | 2005-06-16 | Basf Ag | Faserhaltige Klebstoffzusammensetzung |
DE10202988A1 (de) * | 2002-01-26 | 2003-09-11 | Volkswagen Ag | Verfahren zur Bearbeitung von mit Klebstoffresten verunreinigten zu lackierenden Oberflächen |
US20070185301A1 (en) * | 2006-02-07 | 2007-08-09 | Giorgini Albert M | Moisture cure adhesive for bonding structural wood |
DE102006061787A1 (de) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Henkel Kgaa | Nichtschäumende 1-Komponenten-Polyurethan-Klebstoffzusammensetzung |
DE102007028922A1 (de) | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanatmischungen |
DE102008018160A1 (de) | 2008-04-10 | 2009-10-15 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanatgemische |
WO2010125013A1 (de) | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Basf Se | Verbundwerkstoff, umfassend zwei oder mehrere übereinander angeordnete schichten eines holzes |
DE102009058463A1 (de) | 2009-12-16 | 2011-06-22 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Polyisocyanatmischungen |
DE102014226277A1 (de) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Zwei-Komponenten-Polyurethan-Klebstoff zum Verkleben von Faserformteilen |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5233009A (en) * | 1991-11-07 | 1993-08-03 | Miles Inc. | Polyurethanes comprising the reaction of an isocyanate terminated prepolymer and a polyol mixture comprising triols and an organic diamine |
US5229454A (en) * | 1991-12-11 | 1993-07-20 | Chemrex Inc. | Process for removing water from polyurethane ingredients |
DE4412759A1 (de) * | 1994-04-13 | 1995-10-19 | Beiersdorf Ag | Polyurethan-Klebstoff für tragende Holzbauteile |
DE4429354A1 (de) * | 1994-08-18 | 1996-02-22 | Hoechst Ag | Elektrolysezelle mit Verzehranoden |
DE4440322A1 (de) * | 1994-11-11 | 1996-05-15 | Teroson Gmbh | Reaktive Polyurethan-Kleb-/Dichtmasse |
DE19646879A1 (de) * | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Henkel Kgaa | Einkomponenten-Polyurethan-Reaktionsklebstoff |
WO1999019141A1 (en) * | 1997-10-10 | 1999-04-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Polyisocyanate adhesive for plywood |
-
1999
- 1999-07-28 DE DE19935452A patent/DE19935452A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-07-25 AT AT00115032T patent/ATE316540T1/de active
- 2000-07-25 DE DE50012109T patent/DE50012109D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 EP EP00115032A patent/EP1072621B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 DK DK00115032T patent/DK1072621T3/da active
- 2000-07-27 NO NO20003855A patent/NO326178B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1072621B1 (de) | 2006-01-25 |
EP1072621A3 (de) | 2001-11-07 |
NO20003855L (no) | 2001-01-29 |
DE50012109D1 (de) | 2006-04-13 |
ATE316540T1 (de) | 2006-02-15 |
DK1072621T3 (da) | 2006-04-18 |
NO20003855D0 (no) | 2000-07-27 |
DE19935452A1 (de) | 2001-03-08 |
EP1072621A2 (de) | 2001-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2585286C2 (ru) | Полиуретановый клей, имеющий низкую полную теплоту сгорания, и изоляционные панели, собранные с такими клеями | |
US8557389B2 (en) | Use of a composite material based on a one component polyurethane adhesive | |
JPH04211486A (ja) | 二成分型ポリウレタン系接着剤 | |
US4954199A (en) | Two component polyurethane adhesive | |
NO325597B1 (no) | Komposittelementer inneholdende kompakte polyisocyanat polyaddisjonsprodukter | |
US8563137B2 (en) | Composite material comprising two or more superimposed layers of woods | |
NO326178B1 (no) | Fiberinneholdende klebemiddelblanding | |
JP2011231215A (ja) | ペーパーハニカム接着用二液混合硬化型ウレタン樹脂系接着剤組成物 | |
CA1279249C (en) | Two component polyurethane adhesive | |
NO326177B1 (no) | Klebemiddelblanding for liming av fingerskjoter | |
KR100926068B1 (ko) | 복합 부재의 제조 방법 | |
US4801623A (en) | Process for the production of a thixotropic agent, especially for storable reactive polyurethane systems | |
NO327063B1 (no) | Fiberholdig klebemiddelsammensetning, fremgangsmate for fremstilling derav, kompositt, samt anvendelse derav. | |
TWI811293B (zh) | 具有改良性質的複合元件、用於生產所述複合元件的方法、所述複合元件的用途以及包含所述複合元件的車輛、船隻、飛行器或建築結構 | |
US5137788A (en) | Thermal break systems | |
JP2013087147A (ja) | 木質系ボード用接着剤組成物 | |
JPS6341954B2 (no) | ||
JPS63317509A (ja) | 発泡用樹脂組成物 | |
JPS63139910A (ja) | 発泡用樹脂組成物 | |
JPH0228610B2 (no) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |