NO325732B1 - Vinylklorid-baserte polymerer, egnet for plastisoler med spesifikke egenskaper, samt fremgangsmate for fremstilling derav - Google Patents
Vinylklorid-baserte polymerer, egnet for plastisoler med spesifikke egenskaper, samt fremgangsmate for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO325732B1 NO325732B1 NO19996506A NO996506A NO325732B1 NO 325732 B1 NO325732 B1 NO 325732B1 NO 19996506 A NO19996506 A NO 19996506A NO 996506 A NO996506 A NO 996506A NO 325732 B1 NO325732 B1 NO 325732B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- water
- plastisols
- polymers
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 52
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- -1 alkali metal sulfoxylate Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 8
- BJOYVZZDDFVLPI-UHFFFAOYSA-N azanium;tetradecanoate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O BJOYVZZDDFVLPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 4
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 4
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000004297 potassium metabisulphite Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOHAPDDBNAPPIN-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-4,5-methylenedioxybenzoic acid Chemical class COC1=CC(C(O)=O)=CC2=C1OCO2 AOHAPDDBNAPPIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N Nitroglycerin Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(O[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 240000005428 Pistacia lentiscus Species 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940056585 ammonium laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940088990 ammonium stearate Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N azane;dodecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRIHKZMLMWYPFS-UHFFFAOYSA-N azanium;hexadecanoate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O LRIHKZMLMWYPFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003074 decanoyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NTEMPNAZVJDCJF-UHFFFAOYSA-N hexadecoxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC NTEMPNAZVJDCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av polymerer basert på vinylklorid, i stand til å gi plastisoler med spesifikke egenskaper. Mer spesielt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for ympet mikrosuspensjonspolymerisering av vinylklorid med eller uten en eller flere kopolymeriserbare monomerer, samt polymerer og palstisoler basert på vinylklorid, som oppnås ifølge fremgangsmåten.
Det er velkjent å benytte plastisoler fremstilt fra polymerer basert på vinylklorid ved fremstilling av forskjellige gjenstander som gulv- og vegg-belegg, mykgjorte beleggs-tekstiler samt mastiker.
I lys av den tunge konkurranse er det gjennomført mange studier i det formål enten å forsøke å finne nye anvendelser for disse plastisoler eller å forbedre deres egenskaper.
En ytterligere gjenstand for tallrike studier har vært fremgangsmåter for fremstilling av polymerer basert på vinylklorid som er i stand til å gi plastisoler med spesifikke egenskaper og derved åpne veien til nye anvendelser.
JP 62-231594 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av polymerer basert på vinylklorid som er i stand til å gi plastisoler med lav viskositet, god termisk stabilitet og god resistens mot vannabsorpsjon. Det vesentlige trekk ved denne prosess er nærværet av hydrotalkitt som innføres i reaksjonsmediet før eller under initialfasen av polymeriseringen av vinylklorid.
I tillegg er en fremgangsmåte for fremstilling av vinylkloridpolymerer som er i stand til å gi plastisoler med lav initialviskositet, stabilitet i viskositeten under lagring samt gode avgassingsegenskaper, beskrevet i FR 2163573. Dette dokument beskriver arbeidet i et vandig medium under innvirkning av organo-oppløselig initiatorer og vannoppløselige reduksjonsmidler, i nærvær av alkalimetallsalter av høyere fettsyrer inneholdende 8 til 18 karbonatomer og minst en forbindelse valgt fra gruppen A bestående av høyere alkoholer og høyere fettsyrer med 8 til 18 karbonatomer.
Sammenligningseksempel 5 i FR 2163573 viser at en polymerisering av vinylklorid gjennomført i fravær av en forbindelse fra gruppe A fører til sterkt viskøse plastisoler som er dårlig egnet for avgassing og som har dårlig transparens.
EP 0826702 beskriver en fremgangmåte for å oppnå lateks med partikkelpopulasjoner basert på polyvinylklorid ved polymerisering i mikrosuspensjon av et anionisk emulgeringsmiddel, et løselig metallsalt og et reduksjonsmiddel i nærvær av vann. Blant de foretrukne anioniske emulgeringsmidlene er såper av fettsyrer nevnt, men ikke ammoniumsalter av fettsyre.
Bortsett fra de ovenfor angitte dokumenter viser litteraturen ingen prosesser for å oppnå plastisoler med et sett av egnede egenskaper, gitt vanskeligheten ved å forbedre samtidig to eller flere av disse egenskaper. Således ofres ofte resistensen mot vannabsorpsjon til fordel for den termiske stabilitet, eller en ellers god egnethet for avgassing på bekostning av viskositeten.
Et formål ved foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe plastisoler som tilbyr seg selv til avbobling, eller plastisoler som ikke inneholder noen luftbobler etter elting, mens de bibeholder eller forbedrer minst en av de følgende egenskaper: Termisk stabilitet, resistens mot misfarging, UV-stabilitet, transparens, reologi og hydrofobisitet. De tilsiktede plastisoler er særlig de som tilbyr seg selv for avbobling og har god termisk stabilitet, de som tilbyr seg selv som gode ved avbobling og som har tilstrekkelig hydrofobisitet, og de som tilbyr seg selv som gode ved avbobling og har god termisk stabilitet og tilstrekkelig hydrofobisitet.
Dette formål oppnås ved en fremgangsmåte for ympet mikrosuspensjonspolymerisering av vinylklorid ifølge oppfinneslen.
Foreliggende oppfinnelse vedrører i et første aspekt en fremgangsmåte for fremstilling av lateks inneholdende polymerpartikler basert på vinylklorid ved polymerisering av de tilsvarende monomerer i mikrosuspensjon i nærvær av vann, eller et eller flere vannoppløselige metallsalter valgt fra gruppen (M), bestående av jern-, kobber-, kobolt-, nikkel-, sink-, titan-, vanadium-, mangan-, krom-, cerium-, tinn- og sølvsalter, minst en podepolymer (Pl) hvis partikler inneholder minst en organo-oppløselig initiator og, hvis ønskelig, minst en podepolymer (P2), særpreget ved at polymerisasjonen også utføres i nærvær av et eller flere ammoniumsalter av en fettsyre inneholdende 8-22 karbonatomer og minst et reduksjonsmiddel valgt fra gruppen (S) bestående av alkalimetall-sulfoksylater, -sulfiter og -metabisulfiter.
Mikrosuspensjonspolymerisering eller polymerisering i mikrosuspensjon, betyr polymerisering i nærvær av organo-oppløselige initiatorer av minst en monomer som er dispergert ved hjelp av mekanisk energi i et vandig medium inneholdende et emulgeringsmiddel som stabilisator for derved å gi en dispersjon av partikler hvis midlere diameter er mindre enn 5 nm.
Polymerer basert på vinylklorid er homopolymerene og kopolymerene idet de sistnevnte inneholder minst 50 vekt-% vinylklorid og minst en monomer som er kopolymeriserbar med vinylklorid. De kopolymeriserbare monomerer er de som generelt benyttes i konvensjonelle teknikker for kopolymerisering av vinylklorid. Nevnes skal vinylestere av mono- og polykarboksylsyrer som vinylacetat, -propionat og -benzoat; umettede mono- og polykarboksylsyrer som akryl-, metakryl-, malein-, fumar- og itakon-syre samt deres alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske estere, deres amider samt deres nitriler; vinylhalogenider og vinylidenhalogenider; alkylvinyletere; og olefiner.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også polymerer og palstisoler basert på vinylklorid, som oppnås ifølge fremgangsmåten av oppfinnelsen.
Fremstilling av ympingspolymer ( Pl).
Ympingspolymeren (Pl) som er krevet for polymeriseringen ifølge oppfinnelsen fremstilles i henhold til konvensjonelle teknikker for mikrosuspensjonspolymerisering. Den er til stede i form av en dispersjon av polymerpartikler hvis midlere diameter ligger mellom 0,2 og 2 um og helst mellom 0,3 og 1 um.
Et middel for fremstilling av polymeren (Pl) omfatter å benytte vann, vinylklorid alene eller i kombinasjon med en eller flere kopolymeirserbare monomerer, en organo-oppløselig initiator og en anionisk emulgator alene eller i kombinasjon med en ikke-ionisk emulgator. Monomeren eller monomerene er findispergerte i vann ved hjelp av et hjelpemiddel som mekanisk energi for eksempel i form av en kolloid mølle, høyhastig-hetspumpe, vibrasjonsrører, ultralyd-apparatur eller høytrykksblander-dispenser. Mikro-suspensjonen som oppnås blir så oppvarmet under autogent trykk og under moderat oppvarming til en temperatur som generelt ligger mellom 30 og 65°C. etter temperaturfallet stanses reaksjonen og ikke omdannet monomer eller monomerer gasses ut.
De organo-oppløselige initiatorer som skal benyttes ved fremstilling av polymeren (Pl) er representert ved organiske peroksider, for eksempel diacylperoksider som lauroyl, decanoyl- eller caproylperoksid, tert-butyl dietylperacetat, dicetylheksyl perkarbonat, diacetyl peroksid og dicetyl peroksokarbonat. De foretrukne initiatorer er de som også er uoppløselige i vann. Den organo-oppløselige initiator er valgt slik at dens anvendelse i rimelige mengder gjør det mulig å oppnå polymerer (Pl) inneholdende mellom 1 og 10 vekt-% av denne initiator for en fremstillingsperiode på mellom 4 og 16 timer.
Andelene på vektbasis av organo-oppløselig initiator som er til stede i partiklene av polymeren (Pl) ligger fortrinnsvis mellom 1 og 4 %.
Denne foretrukne organo-oppløselige initiator er lauroyl-peroksid.
Fremstillin<g> av vmpinespolvmeren ( P2 ).
Den eventuelle ympingspolymer (P2) er til stede i form av en dispersjon av polymerpartikler basert på vinylklorid hvis midlere diameter er mellom 0,05 og 0,5 um, helst mellom 0,08 og 0,2 um.
Denne partikkeldispersjon kan oppnås ved konvensjonelle teknikker for emulsj onspolymerisering.
Et middel for fremstilling av polymeren (P2) omfatter å benytte vann, vinylklorid alene eller i kombinasjon med en kopolymeriserbar monomer, en vannoppløselig initiator og en anionisk emulgator med eller uten en ikke-ionisk emulgator.
Reaksjonsblandingen oppvarmes under autogent trykk og under moderat omrøring ved en temperatur mellom 30 og 65°C. Etter temperaturfallet stanses reaksjonen og ikke omdannet monomer eller monomerer gasses av.
De vannoppløselige initiatorer som kreves for fremstilling av polymeren (P2) er generelt representert ved hydrogenperoksid, alkalimetall- eller ammoniumpersulfater alene eller sammen med vannoppløselige reduktanter som alkalimetallsulfiter eller - bisulfiter. Mengdene som benyttes og som kan variere innen vide grenser, avhenger av det valgte initiatorsystem og justeres for å sikre polymerisering innen et tidsrom på mellom 4 og 12 timer.
Fremstilling av lateksen.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er mengden reduksjonsmiddel som benyttes mindre enn 0,1 vekt-% og helst mellom 30 og 200 ppm, beregnet på benyttet monomer(er).
Reduksjonsmidlet som fortrinnsvis velges er natrium- eller kalium-metabisulfit.
Generelt sagt benyttes reduksjonsmidlet i form av en vandig oppløsning med en konsentrasjon mellom 1 og 100 g/l. En konsentrasjon mellom 1 og 20 g/l er foretrukket.
Fortrinnsvis begynnes innføringen av denne vandige oppløsning i reaksjonsmediet før temperaturen i mediet når polymeriseringsmåltemperaturen og den fortsettes under polymeriseringen med en hastighet som kan justeres som en funksjon av avkjølings-kapasiteten for reaktoren.
Reduksjonsmidlet eller -midlene som velges fra gruppen (S) kan benyttes sammen med konvensjonelle reduksjonsmidler, for eksempel de som vanligvis benyttes ved mikrosuspensjon som særlig alkylfosforsyrer, lactoner, ketoner, karbazoner, mono- eller polykarboksylsyrer og særlig askorbinsyre samt derivater derav.
Blant de konvensjonelle reduksjonsmidler er askorbinsyre den foretrukne.
I henhold til oppfinnelsen er mengden fettsyre-alkalimetall- eller -ammoniumsalt som benyttes generelt mellom 0,3 og 3 % og fortrinnsvis mellom 0,5 og 1,5 vekt-%, beregnet på benyttet monomer.
Karbonkjeden i fettsyren kan være rett eller forgrenet. Den kan være mettet eller inkludere en eller flere umettede bindinger. Den kan også inkludere en eller flere hydroksyl- eller epoksyfunksjoner.
De foretrukne fettsyre-ammonium- eller -alkalimetallsalter er de som inneholder 12 til 22 karbonatomer, for eksempel salter av laurin-, myristin-, palmitin- eller stearinsyre.
Fettsyre-ammoniumsaltene som inneholder 12 til 22 karbonatomer, eller blandinger derav, har vist seg å være av stor interesse.
Fettsyresaltene kan benyttes i fast form, i suspensjon eller i oppløsning. Imidlertid er det foretrukket å benytte dem i vandig oppløsning selv hvis oppløsningen nødvendiggjør en temperatur over omgivelsestemperatur.
I henhold til oppfinnelsen kan fettsyre-ammonium- eller -alkalimetallsaltene innføres i reaksjonsmediet før og/eller under og/eller etter polymeriseringen. Disse fettsyresalter innføres fortrinnsvis under polymeriseringen.
Fettsyresaltene kan dannes in situ ved først å innføre fettsyren i reaksjonsmediet og ved å injisere en base under polymeriseringen inntil fettsyren er fullstendig nøytralisert.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir det vannoppløselige metallsalt valgt fra gruppen (M) benyttet i en mengde som er slik at masseforholdet metallsaltbenyttet monomer er mellom 0,01 og 100 ppm, fortrinnsvis mellom 0,05 og 10 ppm og helst mellom 0,1 og 5 ppm. Vannoppløselige kobbersalter er spesielt foretrukket.
Det vannoppløselige salt kan innføres før og/eller under polymeriseringen. Det innføres fortrinnsvis før polymeriseringen.
Det innføres fortrinnsvis før polymeriseringen.
Den totale mengde av polymerer (Pl) som kan benyttes er mellom 0,5 og 10 vekt-% og fortrinnsvis mellom 1 og 5 vekt-%, beregnet på mengden benyttet monomer.
Når man arbeider i nærvær av minst en polymer (P2) er den totale mengde polymerer (P2) som benyttes mellom 0,1 og 10 vekt-% og fortrinnsvis mellom 0,5 og 5 vekt-%, beregnet på benyttet monomer.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen benyttes både en polymer (Pl) og en polymer (P2) idet partiklene av (P2) har en midlere diameter mindre enn den til partiklene av (Pl).
Mengden vann som er nødvendig for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen må være slik at initialkonsentrasjonen for ympingspolymerene pluss benyttede monomerer ligger mellom 20 og 80 % og fortrinnsvis mellom 45 og 75 vekt-%, beregnet på reaksjonsblandingen.
Selv om det er unødvendig er det mulig å sette minst en anionisk emulgator til reaksjonsmediet før og/eller under og/eller etter polymeriseringen idet den sure emulgator fortrinnsvis velges blant alkylsulfater, alkylsulfonater, vinylsulfonater, arylsulfonater, arylsulfosuccinat og alkalimetallalkylfosfater.
I henhold til oppfinnelsen blir reaksjonsmediet oppvarmet under autogent trykk ved en temperatur som generelt er mellom 35 og 70°C og helst mellom 45 og 60°C.
Polymerene basert på vinylklorid som fremstilles ved oppfinnelsens fremgangsmåte separeres fra polymeriseringsmediet på en hvilken som helst kjent måte som filtrering, koagulering/sugefiltrering, flakdannelse, sentrifugeringsdekantering og tørking. Separe-ringen gjennomføres fortrinnsvis ved tørking og polymerene basert på polyvinylklorid blir fortrinnsvis tørket ved forstøvning.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer for det andre den vinylklorid-baserte polymer som oppnås på denne måte og som er egnet for fremstilling av plastisoler med spesifikke egenskaper. Oppfinnelsen tilveiebringer for det tredje preparater av disse plastisoler oppnådd ved blanding av den således oppnådde vinylklorid-baserte polymer med en mykner. Oppfinnelsen tilveiebringer ytterligere de således fremtilte plastisoler.
FORSØKSDEL.
I - Fremstilling av vmpingspolvmeren ( P1V
De følgende bestanddeler ble på vekt-basis innført etter hverandre i en reaktor som omrøres ved 35 omdr./min. og er regulert til 15°C:
120 deler vann,
0,14 deler monokalium fosfat,
0,02 deler natriumhydroksid,
3,4 x 10"3 deler parakinon-pulver,
1,88 deler lauroyl-peroksid,
100 deler vinylklorid,
og 1,5 deler natriumdodecylbenzensulfonat i form av en 10 %-ig vandig
oppløsning,
idet reaktoren bringes under vakuum akkurat før innføring av vinylklorid.
Vinylkloridet blir deretter dispergert fint i det vandige medium ved en temperatur < 35°C ved omrøring av mediet ved 5500 omdr./min. i 105 minutter. Reaksjonsmediet bringes så til polymeriseringsmåltemperaturen på 45°C under autogent trykk mens man omrører ved en hastighet på 30 omdr./min.. Paraquinonet innføres så kontinuerlig i konstant hastighet ved 0,033 vekt-deler/time.
Efter trykkfallet til en verdi på 3,5 bar gasses ikke omsatt vinylklorid ut.
II - Fremstilling av ympin<g>spolvmeren ( P2 ).
De følgende komponenter på vektbasis innføres i en reaktor utstyrt med røreverk:
138 deler vann,
en vandig oppløsning inneholdende 0,5 deler laurinsyre og 0,15 deler natriumhydroksid.
Reaktoren anbringes deretter under vakuum før innføring av 100 deler vinylklorid. Reaksjonsmediet bringes så til måltemperaturen på 58°C.
Etter at mediet har nådd 45°C tilsettes en oppløsning inneholdende 0,05 deler kaliumpersulfat pr. 14 deler vann, kontinuerlig. To timer etter påbegynt innføring av denne tilsetter man kontinuerlig og med konstant hastighet i 8 timer en vandig oppløsning inneholdende 1,3 deler natriumdodecylbenzensulfonat.
Når det indre trykket er 4 bar blir ikke omsatt vinylklorid gjenvunnet under vakuum og deretter luftes reaktoren og avkjøles.
Eksempel 1
De følgende komponenter innføres i rekkefølge ved sug inn i en 8001 reaktor som er utstyrt med røreverk og på forhånd er anbrakt under vakuum:
430 kg demineralisert vann,
80 g monokaliumfosfat (KH2P04) og 0,63 g kobbersulfat (CuS04 • 5H20), som på forhånd er opplyst i 11 vann, 16 kg, beregnet som tørrstoff, av ympingspolymerlateksen (Pl) hvis partikler har en midlere diameter nær 0,55 um og inneholder 2 vekt-% laurylperoksid,
beregnet på polymeren, og
6 kg, beregnet på tørrbasis, av ympingspolymerlateks (P2) hvis partikler har en midlere diameter på 0,13 nm.
Reaksjonsmediet omrøres ved rundt 80 omdr./min. ved omgivelsestemperatur og deretter plasseres reaktoren under vakuum igjen i ca. 30 minutter. Deretter innføres 400 kg vinylklorid hvoretter reaksjonsmediet bringes til måltemperaturen på 54°C. Når temperaturen i mediet når 49°C blir en vandig oppløsning av kalium-meta-bisulfit innført kontinuerlig. 1 time etter at temperaturen i mediet har nådd 49°C innføres en vandig oppløsning av ammonium myristat, fremtilt på forhånd fra myristinsyre og ammonium og holdt ved en temperatur på 45°C.
Når trykket i mediet er 4 bar eller etter 8 timers polymerisering stanses innføringen av den vandige oppløsning og reaktoren avkjøles.
De totale mengder kalium-meta-bisulfit og ammonium-myristat var henholdsvis 14 g og 3,2 kg.
Polymerkonsentrasjonen i lateksen er 44,6 %.
Polymerpartiklene gjenvinnes deretter i en forstøvningstørkeenhet fulgt av et oppmalingstrinn.
Plastisolen fremstilles deretter ved å blande 100 vektdeler pulver oppnådd fra forstøvningen med 40 deler di(2-etylheksyl)ftalat og 2 deler stabilisator (sink, kalsium, tinnsalt).
Hydrofobisiteten, deboblingsevnen og den termiske stabilitet, alle angitt i tabellene 1 og 2, er målt som beskrevet nedenfor:
Hydrofobisitet
Ved å måle kontaktvinklene for en dråpe vann avsatt på en geldannet og belagt plastisol er det mulig å bestemme hydrofobievnen for en slik plastisol. Således kan den indre vinkel som tangenten til væskedråpen danner med belegget på kontaktpunktet relateres til den kritiske overflatespenning for belegget ved bruk av Zisman-ligningen:
cos 0 = 1 - M ((yl-Yc)
der 0 er kontaktvinkelen
M er en konstant
Yl er den kritiske overflatespenning for væsken, og
Yc er den kritiske overflatespenning for belegget.
Når vann benyttes som referanse er verdien for yl 70,6 mN/m.
Spesifikt er det for å øke hydrofobisiteten nødvendig å øke kontaktvinkelen.
Målingen gjennomføres ved bruk av et Sony Colour video-kamera CCD - Iris utstyrt med en 18-108 mm zoom, som er lett skrådd for å tillate fokusering på vann-behandlingskontaktsonene.
En kalibrert vanndråpe på 5 ul tillates å danne en kule ved enden av en nål på en 25 ul sprøyte og deretter bringes belegget mot denne dråpe. Når kontakten skjer blir dråpen løsgjort naturlig. Den belyses ved bruk av et Leica CLS 100 system ved bruk av kun en av de to orienterbare kilder, som plasseres mot objektivet. Dette arrangement tillater at video kan skytes mot lyset, hvis intensitet kan modifiseres med objektivets diafragma. Returlyset gir en god definisjon av dråpens kontur.
Fotoet taes 1 minutter etter avsetning av dråpen ved bruk av en Sony Trinitron Super Fine Pitch monitor og Sony Colour videoprinter UP-3000 P.
Verdien som er oppsummert i tabell 1 er gjennomsnittet av de målte, høyre og venstre, vinkler.
Avboblin<g>sevnen.
Densiteten for plastisolen før avbobling bestemmes ved å veie et tungt beger med kjent volum og så å veie det samme beger fylt til randen med plastisol.
Plastisolen anbringes deretter i en multi-avbobler som er utstyrt med en vibrator og som arbeider i henhold til de følgende prinsipper: Når multi-avbobleren er anbrakt under vakuum og under innvirkning av vibratoren dilateres plastisolen inneholdende luftboblene og nivået stiger noe; ved deretter å bringe trykket i multi-debobleren til atmosfærisk trykk faller den dilaterte plastisol tilbake til det opprinnelige nivå. Denne operasjon gjentas hvert 5. minutt og deretter måles densiteten for plastisolen etter hver operasjon. Gassboblene anses å være fjernet fullstendig når densiteten i plastisolen ikke viser noen ytterligere endring etter to suksessive operasjoner.
En plastisol sies å ha god avboblingsevne når enten initialdensiteten er høy eller økningen i densitet pr. gjennomgang under innvirkning av vibratoren er høy.
Termisk stabilitet.
Plastisolen hvorfra luftboblene er fjernet på forhånd, belegges på silikonisert papir og størrelsen av gapet under beleggsbj eiken kontrolleres slik at det oppnås et 0,9 mm tykt gel-belegg etter 3 henholdsvis 10 minutter ved 200°C i en ovn.
Gulningsindeksen Yl måles ved hjelp av et Hunterlab colorimeter.
Eksempel 2
Prosedyren ovenfor gjentas bortsett fra at mengden ympingspolymer (P2) reduseres til 5 kg og den totale mengde ammonium myristat som innføres er 4,8 kg.
Eksempel 3
Prosedyren i eksempel 1 gjentas bortsett fra at mengden ympingspolymer (P2) er redusert til 4 kg og at det i tillegg innføres en vandig oppløsning inneholdende 4 kg natriumdodecyl benzensulfonat.
Eksempel 4 ( sammenligning')
Prosedyren i eksempel 1 gjentas bortsett fra at mengden ympingspolymer (P2) er 16 kg, ammonium-myristatet erstattes med natrium dodecylbenzensulfonat og metabisulfitet erstattes med 38 g askorbinsyre.
Polymeriseirngstiden er 6,5 time og konsentrasjonen av polymerer i lateksen er 47,9 %.
Eksempel 5 ( sammenligning)
Prosedyren i eksempel 4 gjentas bortsett fra at mengden ympingspolymer (P2) er 14 kg og mengden askorbinsyre og kobbersulfat er henholdsvis 28 g og 0,42 g.
Polymeriseirngstiden er 5 timer og konsentrasjonen av polymerer i lateksen er 47,5 %.
Egenskapene for plastisolen som fremstilles fra polymerene som oppnås på denne måte er i det vesentlige som i eksempel 4.
Eksempel 6 ( sammenli<g>nin<g>)
Prosedyren i eksempel 5 gjentas bortsett fra at dodecylbenzensulfonatet erstattes med ammonium-myristat.
Reaksjonen er meget langsom og konsentrasjonen av polymerer i slutt-lateksen er kun 36,3 %.
De oppnådde polymerer ble ikke bedømt ved bruk.
Eksempel 7
Prosedyren i eksempel 1 gjentas bortsett fra at mengden polymer (P2) er 14 kg.
Eksempel 8
Prosedyren i eksempel 1 gjentas bortsett fra at ammonium-myristat erstattes med ammoniumlaurat.
Eksempel 9
Dette eksempel skiller seg fra eksempel 8 ved bruk av ammonium-palmitat istedet for
-laurat.
Eksempel 10
Prosedyren i eksempel 1 gjentas bortsett fra at det benyttes ammoniumstearat-
Eksempel 11
I forhold til eksempel 1 benyttes det en kommersiell blanding av fettsyre-salter kalt Disponil OXS 970, inneholdende det samme forhold mellom fettsyre-salter og benyttet monomer.
Eksempel 12
Eksempel 1 reproduseres ved bruk av det kommersielle produkt Cecavon AM 230 som primært inneholder en blanding av fettsyre-ammoniumsalt med mettede palmitin- og stearinkjeder, i stedet for ammonium-myristatet, mens man bibeholder samme forhold mellom fettsyresalt og monomer.
Eksempel 13 ( sammenligning')
Eksempel 1 gjentas bortsett fra at polymeriseringen gjennomføres i fravær av kobbersalt.
Etter omsetning i 15 timer er konsentrasjonen av polymerer i lateksen kun 36 %.
De oppnådde polymerer ble ikke evaluert under anvendelse for de i fravær av kobbersalt er polymeriseringen for langsom til å kunne benyttes industrielt.
Claims (10)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av lateks inneholdende polymerpartikler basert på vinylklorid ved polymerisering av de tilsvarende monomerer i mikrosuspensjon i nærvær av vann, eller et eller flere vannoppløselige metallsalter valgt fra gruppen (M), bestående av jern-, kobber-, kobolt-, nikkel-, sink-, titan-, vanadium-, mangan-, krom-, cerium-, tinn- og sølvsalter, minst en podepolymer (Pl) hvis partikler inneholder minst en organo-oppløselig initiator og, hvis ønskelig, minst en podepolymer (P2), karakterisert ved at polymerisasj onen også utføres i nærvær av et eller flere ammoniumsalter av en fettsyre inneholdende 8-22 karbonatomer og minst et reduksjonsmiddel valgt fra gruppen (S) bestående av alkalimetall-sulfoksylater, -sulfitter og -metabisulfitter.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at masseforholdet vannoppløselig metallsalt:benyttet monomer er mellom 0,01 og 100 ppm.
3.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 og 2, karakterisert ved at det vannoppløselige metallsalt er et kobbersalt.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at mengden fettsyre-alkalimetallsalt som benyttes er mellom 0,3 og 3 vekt-%, beregnet på benyttet monomer.
5.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at reduksjonsmidlet valgt fra gruppen (S) er et alkalimetallsulfitt eller -metabisulfitt.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at reduksjonsmidlet benyttes samtidig med konvensjonelle reduksjonsmidler.
7.
Fremgangsmåte for fremstilling av polymerer basert på vinylklorid, karakterisert ved at den oppnådde lateks ifølge et av kravene 1 til 6 tørkes.
8.
Fremgangsmåte for fremstilling av plastisoler basert på vinylklorid, karakterisert ved at polymerene ifølge krav 7 blandes med en mykner.
9.
Polymerer basert på vinylklorid, karakterisert ved at de oppnås i henhold til krav 7.
10.
Plastisoler basert på vinylklorid, karakterisert ved at de oppnås i henhold til krav 8.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9816527A FR2787794B1 (fr) | 1998-12-29 | 1998-12-29 | Polymeres a base de chlorure de vinyle, aptes a donner des plastisols de proprietes particulieres et leur procede d'obtention |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO996506D0 NO996506D0 (no) | 1999-12-28 |
NO996506L NO996506L (no) | 2000-06-30 |
NO325732B1 true NO325732B1 (no) | 2008-07-07 |
Family
ID=9534581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19996506A NO325732B1 (no) | 1998-12-29 | 1999-12-28 | Vinylklorid-baserte polymerer, egnet for plastisoler med spesifikke egenskaper, samt fremgangsmate for fremstilling derav |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6433060B1 (no) |
EP (1) | EP1016678B1 (no) |
JP (1) | JP3349486B2 (no) |
KR (1) | KR100363044B1 (no) |
CN (2) | CN1260353A (no) |
AT (1) | ATE300561T1 (no) |
BR (1) | BR9906011B1 (no) |
CA (1) | CA2293730C (no) |
DE (1) | DE69926334T2 (no) |
ES (1) | ES2246082T3 (no) |
FR (1) | FR2787794B1 (no) |
NO (1) | NO325732B1 (no) |
PT (1) | PT1016678E (no) |
TW (1) | TWI256397B (no) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6437044B1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-08-20 | University Of Pennsylvania | Living radical graft copolymerization of vinyl monomers initiated from the structural defects of polyvinylchloride |
US7345127B2 (en) | 2001-03-23 | 2008-03-18 | University Of Pennsylvania | Living radical polymerization of halogen-containing and acrylic monomers and the formation of block copolymers therefrom |
US6911515B2 (en) | 2001-03-23 | 2005-06-28 | University Of Pennsylvania | Aqueous room temperature living radical polymerization of vinyl halides |
US6838535B2 (en) | 2001-03-23 | 2005-01-04 | University Of Pennsylvania | Process for the living radical polymerization of chlorine containing monomers |
KR100789249B1 (ko) * | 2005-10-31 | 2008-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 낮은 점도를 갖는 플라스티졸을 제공할 수 있는 염화비닐계수지의 제조 방법 및 그로부터 제조된 염화비닐계 수지 |
JP5161566B2 (ja) * | 2006-02-23 | 2013-03-13 | 三菱レイヨン株式会社 | (メタ)アクリル系重合体粒子、その製造方法、プラスチゾル及び物品 |
KR101236652B1 (ko) * | 2009-06-10 | 2013-02-22 | 주식회사 엘지화학 | 저점도 특성이 우수한 발포용 염화비닐계 수지 및 이의 제조방법 |
JP5866935B2 (ja) * | 2010-10-21 | 2016-02-24 | 東ソー株式会社 | 感熱昇華型転写受像シート用塩化ビニル樹脂ラテックス及びそれを用いた感熱昇華型転写受像シート |
KR101633230B1 (ko) * | 2014-09-23 | 2016-07-01 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이를 통하여 제조된 염화비닐계 중합체 |
KR102251268B1 (ko) | 2018-04-30 | 2021-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3876597A (en) * | 1971-02-05 | 1975-04-08 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
US4091197A (en) * | 1973-06-08 | 1978-05-23 | Nicolas Fischer | Process for polymerization of vinyl chloride micro-suspension with metal compounds |
US5290890A (en) * | 1992-12-23 | 1994-03-01 | The Geon Company | Process for making PVC resin having improved initial color and clarity |
DE4339412A1 (de) * | 1993-11-18 | 1995-05-24 | Bayer Ag | Verfahren und neue Zwischenprodukte zur Herstellung von Triazolinonen |
FR2752846B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule a base de polymeres de chlorure de vinyle, ayant un taux eleve de population de fines particules, ses procedes de fabrication et ses applications |
-
1998
- 1998-12-29 FR FR9816527A patent/FR2787794B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-22 EP EP99403252A patent/EP1016678B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 AT AT99403252T patent/ATE300561T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-22 DE DE69926334T patent/DE69926334T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 PT PT99403252T patent/PT1016678E/pt unknown
- 1999-12-22 ES ES99403252T patent/ES2246082T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 CA CA002293730A patent/CA2293730C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-28 JP JP37460999A patent/JP3349486B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-28 NO NO19996506A patent/NO325732B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-12-28 CN CN99127897A patent/CN1260353A/zh active Pending
- 1999-12-28 CN CN2008100829616A patent/CN101270171B/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-29 KR KR1019990064828A patent/KR100363044B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-29 US US09/474,587 patent/US6433060B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-29 BR BRPI9906011-6A patent/BR9906011B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-01-21 TW TW088123227A patent/TWI256397B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1016678A1 (fr) | 2000-07-05 |
FR2787794B1 (fr) | 2004-09-10 |
JP2000219703A (ja) | 2000-08-08 |
JP3349486B2 (ja) | 2002-11-25 |
DE69926334D1 (de) | 2005-09-01 |
BR9906011A (pt) | 2000-08-15 |
BR9906011B1 (pt) | 2008-11-18 |
PT1016678E (pt) | 2005-11-30 |
US6433060B1 (en) | 2002-08-13 |
DE69926334T2 (de) | 2006-04-20 |
CN1260353A (zh) | 2000-07-19 |
CN101270171A (zh) | 2008-09-24 |
CA2293730A1 (fr) | 2000-06-29 |
KR100363044B1 (ko) | 2002-12-05 |
CA2293730C (fr) | 2003-12-09 |
FR2787794A1 (fr) | 2000-06-30 |
TWI256397B (en) | 2006-06-11 |
KR20000048467A (ko) | 2000-07-25 |
CN101270171B (zh) | 2011-09-21 |
NO996506D0 (no) | 1999-12-28 |
EP1016678B1 (fr) | 2005-07-27 |
NO996506L (no) | 2000-06-30 |
ES2246082T3 (es) | 2006-02-01 |
ATE300561T1 (de) | 2005-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3663657A (en) | Emulsion-suspension graft copolymerization process | |
NO325732B1 (no) | Vinylklorid-baserte polymerer, egnet for plastisoler med spesifikke egenskaper, samt fremgangsmate for fremstilling derav | |
DK148712B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af vinyl-chloridhomo- eller copolymere inaervaer af et podningsprodukt i mikrosuspension | |
US9228045B2 (en) | Method for preparing a latex from a chlorinated vinylic polymer | |
US3882195A (en) | Pre-emulsification-delayed initiation suspension pearl polymerization process | |
US4012460A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride with olefin-acrylic ester copolymers and composition thereof | |
NO151010B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- eller -ko-polymerisater inneholdende minst 50 vekt% vinylklorid-enheter | |
NO145661B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- eller -ko-polymerer ved polymerisering i mikrosuspensjon | |
NO133552B (no) | ||
US3917548A (en) | Process for the suspension polymerization of polyvinyl chloride | |
US4230832A (en) | Process for preparing resistant vinyl halide polymers | |
GB2057470A (en) | Process of polymerising vinyl chloride in seeded microsuspension | |
US3891723A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride, and a copolymer of {60 -methyl styrene and acrylic acid ester | |
US3663482A (en) | Aqueous suspension polymerisation process for vinyl halides | |
NO168111B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid homo- og kopolymerer i lateksform | |
NO169444B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av homo- og kopolymerer avvinylklorid i podet mikrosuspensjon | |
CA1133196A (en) | Process for the continuous manufacture of vinyl chloride polymers | |
JP2003137911A (ja) | 塩化ビニリデン系樹脂の製造方法 | |
DE3822467C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- oder Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids | |
GB1596689A (en) | Preparation of polyvinyl chloride resins | |
NO864121L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid. | |
NO158138B (no) | Fremgangsmaate ved polymerisering av vinylklorid. | |
US4286078A (en) | Process for the continuous manufacture of vinyl chloride polymers | |
WO2013092729A1 (en) | Process for preparing a vinyl chloride polymer | |
RU2070209C1 (ru) | Способ получения привитого сополимера винилхлорида |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: KEM ONE, FR |
|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |