NO324682B1 - Podningskopolymerer, fremgangsmate for deres fremstilling, sammensetninger inneholdende nevnte kopolymerer, samt anvendelse derav for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandige og/eller organiske media - Google Patents
Podningskopolymerer, fremgangsmate for deres fremstilling, sammensetninger inneholdende nevnte kopolymerer, samt anvendelse derav for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandige og/eller organiske media Download PDFInfo
- Publication number
- NO324682B1 NO324682B1 NO19983491A NO983491A NO324682B1 NO 324682 B1 NO324682 B1 NO 324682B1 NO 19983491 A NO19983491 A NO 19983491A NO 983491 A NO983491 A NO 983491A NO 324682 B1 NO324682 B1 NO 324682B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mass
- meth
- acrylate
- equal
- coo
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 51
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 claims abstract description 49
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 86
- -1 (C1-C3) alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 76
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 claims description 31
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 claims description 31
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 claims description 31
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 22
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 20
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 20
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 5
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 4
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HXPGEXSWCTYWSC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylpyrazole Chemical compound CC=1C=CN(C=C)N=1 HXPGEXSWCTYWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTUAWCZYONBWON-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazolidin-2-one;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCN1CCNC1=O XTUAWCZYONBWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFBBKYQYNPNMAT-UHFFFAOYSA-N 1h-1,2,4-triazol-1-ium-3-thiolate Chemical compound SC=1N=CNN=1 AFBBKYQYNPNMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 2-(morpholin-4-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DHYLZDVDOQLEAQ-UHFFFAOYSA-N 2-O-methylcytosine Chemical compound COC1=NC=CC(N)=N1 DHYLZDVDOQLEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IDLHTECVNDEOIY-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylethanamine Chemical compound NCCC1=CC=NC=C1 IDLHTECVNDEOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DWPYQDGDWBKJQL-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylethanol Chemical compound OCCC1=CC=NC=C1 DWPYQDGDWBKJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WRXNJTBODVGDRY-UHFFFAOYSA-N 2-pyrrolidin-1-ylethanamine Chemical compound NCCN1CCCC1 WRXNJTBODVGDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CN=C1 DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QUAMMXIRDIIGDJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-4-methyl-1,3-thiazole Chemical compound CC=1N=CSC=1C=C QUAMMXIRDIIGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NVLAWQAYTDXWRJ-UHFFFAOYSA-N 5-prop-2-enyl-2H-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical compound C(=C)CC1C(N=[C-]O1)=O NVLAWQAYTDXWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- ZHIUCPNDVATEDB-TWTPFVCWSA-N ethenyl (2e,4e)-hexa-2,4-dienoate Chemical compound C\C=C\C=C\C(=O)OC=C ZHIUCPNDVATEDB-TWTPFVCWSA-N 0.000 claims description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920013746 hydrophilic polyethylene oxide Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- JMSTYCQEPRPFBF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methoxy-2-(prop-2-enoylamino)acetate Chemical compound COC(=O)C(OC)NC(=O)C=C JMSTYCQEPRPFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical compound SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical group [CH2]CC[Si](OC)(OC)OC QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMSDWLOANMAILF-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethanol Chemical compound OCCN1C=CN=C1 AMSDWLOANMAILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1C=CN=C1 KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- JILXUIANNUALRZ-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylbutane-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCCN JILXUIANNUALRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 23
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N Xanthorin Natural products C1=C(C)C=C2C(=O)C3=C(O)C(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 2
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100040440 Adenylate kinase isoenzyme 5 Human genes 0.000 description 1
- 101710168711 Adenylate kinase isoenzyme 5 Proteins 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001561902 Chaetodon citrinellus Species 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H antimony(3+);trisulfate Chemical class [Sb+3].[Sb+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical class [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K manganese(3+);phosphate Chemical class [Mn+3].[O-]P([O-])([O-])=O BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002979 perylenes Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000006152 selective media Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 125000001834 xanthenyl group Chemical class C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical class [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical class [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Podningskopolymerer som har minst tre kjemisk forskjellige blokker innbefattende en eller flere blokker for forankring til faste partikler, en eller flere hydrofobe blokker og en eller flere hydrofile blokker. En fremgangsmåte for fremstilling av kopolymerene, sammensetninger inneholdende disse, deres anvendelse som dispergeringsmiddel, som stabiliseringsmiddel for faste partikler og/eller emulgeringsmiddel i vandig og/eller organisk medium, samt anvendelse av nevnte kopolymerer for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandig og/eller organisk medium, er også beskrevet.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører podete kopolymerer omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, blant hvilke er en eller flere sekvenser for forankring på faste partikler, en eller flere sekvenser av hydrofob karakter og en eller flere sekvenser av hydrofil karakter.
Oppfinnelsen angår også fremgangsmåter for deres fremstilling, sammensetninger inneholdende disse, deres anvendelse som dispergeringsmiddel, stabilisator for faste partikler og/eller emulgeringsmiddel i et vandig og/eller organisk medium, samt deres anvendelse for fremstilling av pigmentdispersjoner i et vandig og/eller organisk medium.
Ved slutten av fremgangsmåten for deres fremstilling er de faste partiklene som benyttes i farge- og malingindustrien, spesielt pigmenter og fyllstoffer, i form av aggregater eller agglomerater. Deres inkorporering i en væske for oppnåelse av en stabil suspensjon nødvendiggjør derfor et forutgående trinn med dispergering, som er et trinn i løpet av hvilket disse materialene dissosieres i elementærpartikler under innvirkning av betydelige mekaniske påkjenninger.
Virkningen av disse mekaniske kreftene kan imidlertid ikke være effektive i fravær av et dispergeringsmiddel. Nevnte kopolymerer som benyttes i oppløsning ved adsorpsjon på det faste stoffets overflate, eller ved belegging av partikkelen før inkorporering derav i væsken, griper inn i hvert trinn i dispergeringen.
Først sikrer de en god frakting av partikkelen gjennom den kontinuerlige fasen ved erstatning av filmen av luft som omgir det faste stoffets overflate med væskemolekyler. Deretter forbedrer de i vesentlig grad effekten av dissolveren/maleapparatet under desagglomereringen av sammenstillingene. Sluttelig utgjør disse dispergeringsmidlene, som adsorberes på det faste stoffets overflate, et lag av solvatisert polymer på grunn av steriske frastøtningskrefter og, i tilfelle for polyelektrolytter i vandig medium, på grunn av elektrostatiske frastøtningskrefter, som motvirker Van der Waals-tiltrekningskrefter, og således sikrer dispersjonens stabilitet.
For å være effektiv må en kopolymer for å kunne benyttes som dispergermgsmiddel derfor omfatte en forankringssekvens, som gir en god affinitet for partiklenes overflate samt én eller flere sekvenser som er kompatible med den kontinuerlige fasen i hvilken disse faste stoffene er inkorporert.
I fravær av én av disse bestanddelene, eller i tilfeller for desorpsjon av dispergeringsmidlet, vil systemet flokkulere, hvilket er et fenomen som manifesterer seg ved reagglomerering av partiklene, og en økning i dispersjonens viskositet. I det spesielle tilfelle for en maling vil en dårlig dispersjon av pigmentene i bindemidlet vise seg gjennom betydelige kolorimetriske avvik og tap av glans i den sluttelige filmen.
For å overkomme disse problemene har det blitt foreslått dispergeringsmidler som gjør det mulig å formulere malinger spesielt i vandig medium (EP 018 099) eller i organisk medium (US 4.032.698; GB 1 393 401 og 1 393 402). Disse produktene gir imidlertid bare en delvis løsning forsåvidt som blandingen av forskjellige pigmenter, uorganiske og organiske, eller samvirke mellom dispergeringsmidlet og den kontinuerlige fasen, slik tilfellet kan være med lakk, bevirke et tap av suspensjonsstabilitet.
Syntesen av nye additiver inneholdende en rekke sekvenser, basert på bruk av polyisocyanater, som beskrevet i US patent 4 647 647 eller EP patent 0 520 586, gjør det mulig å overvinne disse vanskelighetene. Ikke desto mindre leder bruken av polyisocyanater, molekyler som gir en høy toksisitet og dårlig definert funksjonalitet, til oppnåelse av et produkt som utgjøres av en blanding av forskjellige strukturer hvis adsorpsjonsegen-skaper og dispergeringsegenskaper ikke er optimale. I tillegg hindrer denne prosessen tilstedeværelsen i kopolymeren av polare funksjoner inneholdende et reaktivt hydrogenatom, hvilket er kjemiske funksjoner som verdsettes ved anvendelse i et vandig medium eller for å fremme kompatibiliteten med harpikser.
Videre er monopodete kopolymerer oppnådd ved "makromonomer"-teknikken og/eller podning av telomerer av polyetertypen på en på forhånd dannet kjede som utgjøres av én eller flere innettede etylenmonomerer og omfattende nitrogenholdige gruppedeler gjenstand for EP patent 0 311 157.
Foreliggende kopolymerer inneholder en sekvens som gjør at de kan forankres på faste partikler, spesielt pigmenter og fyllstoffer, samt minst to sekvenser av henholdsvis hydrofil og hydrofob karakter, som,tillater deres bruk i sammensetiiinger i vandig og/eller organisk medium. Tilstedeværelsen av en sekvens som er uoppløselig i selektivt medium øker på overraskende måte mengden av dispergeirngsmiddel som adsqrberes på partiklenes overflate, hvorved fenomenet med flokkulering under blandingen av forskjellige pigmenter derved unngås.
På en annen side vil mangfoldigheten av kjemiske funksjoner innenfor den samme kopolymeren samt muligheten for formulering av pigmentkonsentrater uten forlengelsesharpiks, forbedre harpiksenes kompatibilitet og derved gi anledning til formulering av malinger fra et bredt område av bindemidler.
Synteseprosessen gjør det dessuten mulig å oppnå produkter med homogen struktur hvis yteevne ikke er begrenset av tilstedeværelsen av kontaminanter.
Ved foreliggende oppfinnelse oppnås følgelig en podet kopolymer som omfatter minst
tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, hvorav en eller flere sekvenser for forankring på de faste partiklene, en eller flere sekvenser av hydrofob karakter, og en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, som utgjøres av:
Ved foreliggende oppfinnelse oppnås følgelig en podet kopolymer omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, hvorav en eller flere sekvenser for forankring av de faste partiklene, en eller flere sekvenser av hydrofob karakter og en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, kjennetegnet ved at den utgjøres av: 1) 1-80 masse-%, fortrinnsvis 5-40 masse-%, av en eller flere sekvenser for forankring av de faste partiklene, bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH, -NHR eller -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-6) alkylradikal eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), som kan omfatte grupper -COO-, og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet masseinnholdet av basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden er 5 % minimum og fortrinnsvis 30 %, og 2) minst 10 masse-%, fortrinnsvis 25-80 masse-%, av en eller flere sekvenser av hydrofob karakter, bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl- eller aromatisk som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F,
-Si(OR')n(R")2-n- (hvor R<1> og R" representerer like eller forskjellige alkyl- eller arylradikaler (Ci-Cio), og n = 0 til 2), dannet av monomerenheter hvis opp-løselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og
3) minst 10 masse-%, fortrinnsvis 15-70 masse-%, av en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende grupper -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR'"
(hvor R'" er et (C1-C3) alkylradikal, -HN-, -S-, -SO3H, dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000.
Det vil sees at det på fordelaktig måte foreligger tre forskjellige måter for kombinasjon av de tre sekvenstypene: forankrende, hydrofob og hydrofil. De podete kopolymerene ifølge oppfinnelsen kan således fremvise følgende skiftvise strukturer: - forankrende hovedkjede + minst 2 henholdsvis hydrofile og hydrofobe podningselementer - hydrofob hovedkjede + minst 2 henholdsvis hydrofile og forankrende podningselementer - hydrofil hovedkjede + minst 2 henholdsvis hydrofobe og forankrende podningselementer.
De podete kopolymerene som omfatter en forankrende hovedkjede og minst 2 henholdsvis hydrofile og hydrofobe podningselementer er foretrukne forbindelser ifølge oppfinnelsen.
Ifølge et foretrukket aspekt angår oppfinnelsen en podet kopolymer som definert i det ovenstående omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, hvor hovedkjeden er en sekvens for forankring på de faste partiklene bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR,
-CONR2 (hvor R er et C1-C6 alkylradikal eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), som kan omfatte -COO-grupper, og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet masseinnholdet i basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden er minimum 5 % og fortrinnsvis 30 %. Oppfinnelsen angår fordelaktig også en podet kopolymer som definert ovenfor, hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofob karakter som utgjøres av en rett eller forgrenet, hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R")2-n-gnipper (hvor R<1> og R" representerer like eller forskjellige alkyl- eller arylradikaler (Ci-Cio) og n = 0 til 2), dannet av monomerenheter hvis oppløselighets-parameter er mindre enn eller lik 21,5J1/2/cm3/2, fortrinnsvis mindre enn 19 J<l/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500.
Andre foretrukne podete kopolymerer er produkter som definert i det ovenstående, hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofil karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR'"
(hvor R'" er et (C1-C3) alkylradikal), -SO3H grupper, dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000.
Oppløselighetsparametrene som er uttrykt i J12/cm<3/2> ble beregnet ifølge Hoftyzer-Van Krevelen-inkrementeringsmetoden eller målt eksperimentelt (situasjon med polydi-metylsiloksan). De molare volumdelene som er nødvendig for beregning av opp-løselighetsparametrene beregnes ut fra Feedor-data. Disse beregningsmetoder og eksperimentelle verdier er angitt i arbeidet til D.W. van Krevelen "Properties of polymers. Their correlation with chemical structure; their numerical estimation and prediction from additive group contributions", 3dje utgave, Elsevier 1990, sider 189-225.
Oppfinnelsen angår også nevnte kopolymer i form av en av dens salter, oppnådd ved kvaternisering eller nøytralisering av de basiske funksjonene.
Videre angår oppfinnelsen fremgangsmåter for fremstilling av de ovenfor definerte podete kopolymerene, kjennetegnet ved de karakteriserende trekkene i kravene 10,11 og 12.
Syntesen av de podete kopolymerene ifølge oppfinnelsen er basert på anvendelsen av "makromonomer"-teknikken og/eller podningen av funksjonaliserte telomerer på en på forhånd dannet podet eller rett kjede.
Disse dispergeringsmidlene kan således fremstilles ved radikallignende kopolymerisasjon av en eller flere hydrofile makromonomerer og av en eller flere hydrofobe makromonomerer med en eller flere nitrogenholdige komonomerer og eventuelt med en eller flere umettede etylen-komonomerer og/eller reaktive umettede etylen-komonomerer.
Disse syntesene utføres under en inert atmosfære i nærvær av et oppløsningsmiddel eller en passende blanding av oppløsningsmidler, dvs i hvilke reagensene, makromonomerene, komonomerene er fullstendig oppløselige og sluttproduktene er fullstendig eller i det minste delvis, oppløselige. Disse oppløsningsmidlene vil spesielt velges fra aromatiske hydrokarboner slik som toluen eller xylen; etere slik som dioksan eller tetrahydrofuran, ketoner slik som aceton eller metyletylketon, estere slik som etyl-acetat eller butylacetat. Dioksan eller tetrahydrofuran vil fortrinnsvis bli benyttet i fremstillingen av de podete kopolymerene.
Syntese begynner med fremstilling av makromonomerene, ved telomerisering og deretter fiksering av en dobbeltbinding ved kjedeenden, et trinn som etterfølges av kopolymerisasjon av nevnte makromonomerer med komonomerene.
Foreliggende podete polymerer kan også fremstilles ved fiksering av ett eller flere funksjonaliserte molekyler, en av de to typene av hydrofile eller hydrofobe podningselementer, eller også de to podningselementtypene, på en polymer som er dannet på forhånd ved hjelp av reaktive monomerer, hvor denne kjeden allerede er i stand til å inneholde ett eller flere hydrofile eller hydrofobe podningselementer som er inkorporert ved en radikallignende metode. I dette tilfelle nødvendiggjør reaksjonsforløpet bruk av minst to adskilte reaktorer, hvor den første tjener til fremstilling av hovedkjeden og den andre er beregnet for fremstilling av telomeren.
Podning av disse sidekj edene på den på forhånd dannede polymeren kan deretter foretas ved tilsetning av inneholdene i reaktoren eller reaktorene inneholdende telomerene til den første. Det kan være fordelaktig.å. foreta denne tilsetningen i flere trinn for på best mulig måte å justere den sluttelige kopolymerens egenskaper.
Oppfinnelsen angår også sammensetninger inneholdende en eller flere podete kopolymerer som definert ovenfor, minst et pigment og/eller et fyllstoff og/eller et fibrøst fast stoff, og eventuelt et organisk oppløsningsmiddel og/eller vann.
Formålet med oppfinnelsen er også å tilveiebringe et pigment eller et fyllstoff eller et belagt fibrøst fast stoff fra sammensetninger inneholdende en eller flere podete kopolymerer som definert i det ovenstående.
Sluttelig angår oppfinnelsen anvendelsen av nevnte kopolymer(er) som dispergeringsmidler, stabilisatorer av faste partikler eller emulgeringsmidler i et vandig og/eller organisk medium, deres anvendelse for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandig og/eller organisk medium og malinger og farger inneholdende disse.
Sekvensen for forankring på de faste partiklene
Foreliggende podete kopolymerer har fordelt langs deres forankringssekvens basiske, nitrogenholdige grupper anordnet på statistisk måte og valgt med henblikk på deres affinitet til tallrike organiske og uorganiske pigmenters og fyllstoffers overflate.
Nevnte basiske grupper kan defineres ved deres pKa-verdi som er mellom 2 og 14, fortrinnsvis mellom 5 og 14, spesielt mellom 5 og 12. Målingene av pKa-verdien foretas ved 25°C i vann ved en molarkonsentrasjon på 0,01.
Ifølge ett av dens aspekter angår oppfinnelsen derfor en podet kopolymer som definert ovenfor hvor forankringssekvensen(e) omfatter basiske nitrogenholdige grupper innført med utgangspunkt i en eller flere forbindelser valgt f.eks fra: a) - vinylpyridinene, slik som 2-vinylpyridin, 3-vinylpyridin, 4-vinylpyridin eller 2-metyl-5 - vinylpyridin, - vinylimidazol, 2-metyl-N-vinylimidazol, vinylkarbazol, N-vinylpyrrolidon, 3-metyl-N-vinylpyrazol, 4-metyl-5-vinyltiazol, N-vinylkaprolaktam, etylimidazolidon-metakrylat, - (met)akrylamidene slik som (met)akrylamid, N-metakrylamid, N-isopropyl-akrylamid og N,N-dimetylakrylamid, - N-metylol(met)akrylamid, N,N-dimetylol(met)akrylamid, 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre, diacetpnåkrylamid, metyl-2-akrylamido-2-metoksyacetat, N-rris-(hydroksymetyl)metylakrylamid,
- aminoalkyl(met)akrylatene av følgende formel:
hvor Ri er et hydrogenatom eller et (C1-C4) alkylradikal; R2 og R3, som kan være like eller forskjellige, hver representerer et (Ci-Ce) alkylradikal, n = 0 til 6, hvor nevnte nitrogenholdige grupper i dette første tilfellet innføres ved hjelp av radikallignende kopolymerisasjon av en eller flere umettede etylenmonomerer som nevnt ovenfor, og b) - N,N-dietyl-1,4-butandiamin, 1 -(2-aminoetyl)-piperazin, 2-( 1 -pyrrolidyl)-etylamin, 4-amino-2-metoksypyrimidin, 2-dimetylaminoetanol, l-(2-hydroksyetyl)-piperazin, 4-(2-hydroksyetyl)-morfolin, 2-merkaptopyrimidin, 2-merkaptobenzimdiazol, N,N-dimetyl-l,3-propandiamin, 4-(2-aminoetyl)-pyridin, N-N-diallylmelamin, 3-amino-1,2,4-triazol, l-(3-aminopropyl)-imidazol, 4-(2-hydroksyetyl)-pyridin, l-(2-hydroksy-etyl)-imidazol, 3-merkapto-l,2,4-triazol, idet nevnte nitrogenholdige grupper i dette andre tilfelle fikseres på en rettkjedet eller podet kopolymer ved å dra nytte av de reaktive funksjonene som er innført langs den på forhånd dannede kjeden.
Blant forbindelser a) vil monomerene av vinylpyridin-, vinylimidazol-, (met)akrylamid-, N,N-dimetylakrylamid- og 2-dimetylaminoetylmetakrylat-typen fortrinnsvis bli benyttet.
Forbindelser b) som angitt ovenfor blir fortrinnsvis podet direkte på kopolymeren med utgangspunkt i reaktive kjemiske funksjoner inkorporert ved radikallignende kopolymerisasjon av en eller flere reaktive umettede etylenmonomerer inneholdende en eller flere grupper omfattende minst ett hydrogenatom som er reaktivt med hensyn til funksjoner slik som f.eks epoksygruppen, valgt fra -OH, -SH, -COOH, -NH2, -NHR (hvor R er et alkylradikal med 1-3 karbonatomer).
Følgende kan f.eks benyttes:
- hydroksylerte forbindelser: 2-hydroksyetyl(met)akrylat, 2- eller 3-hydroksy-, propyl(met)akrylat, 4-hydroksybutyl(met)-akrylat, - karboksylerte forbindelser: (met)akrylsyre, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, krotonsyre, maleinsyreanhydrid,
- monomerer som bærer en epoksyfunksjon: glysidylmetakrylat.
Monomerer som bærer hydroksy- og epoksyfunksjoner vil fortrinnsvis bli benyttet, og mer spesielt hydroksyetyl(met)akrylater, hydroksypropyl(met)akrylater og glysidyl metakrylat.
Mengdeforholdet av de reaktive monomerene som inneholdes i kopolymeren ligger mellom 0 og 80 masse-%, fortrinnsvis mellom 0 og 40 masse-%.
Det er likeledes ofte fordelaktig å kopolymerisere en eller flere nøytrale, umettede etylenmonomerer med den nitrogenholdige monomeren(e) a) som nevnt ovenfor og/eller den reaktive monomeren(e) og sørge for podning av forbindelsene b) som nevnt ovenfor.
Selv om disse monomerene ikke direkte innvirker på kopolymerens dispergerings- og stabiliseringsevne så gjør de det faktisk mulig på gunstig måte å modifisere visse av dens egenskaper, slik som f.eks dens glassovergangstemperatur, dens stabilitet eller dens mekaniske egenskaper.
Disse monomerene vil f.eks være akryl-, eller metakrylsyreestere, vinyl, styren eller alkylstyrenestere.
Innholdet av nøytrale umettede etylenmonomerer i den sluttelige kopolymeren kan variere fra 0 til 76 masse-% og spesielt fra 0 til 28 masse-%.
De umettede etylenmonomerene som innfører forbindelsene a), de reaktive umettede etylenmonomerene som benyttes for podning av forbindelsene b) og de nøytrale umettede etylenmonomerene som er beskrevet ovenfor samt de hydrofile og hydrofobe makromonomerene, kopolymeriseres ved hjelp av en radikallignende metode fra konvensjonelt benyttede startforbindelser, f.eks organiske peroksyder, redoks-systemer eller fortrinnsvis azoforbindelser.
Sekvensen av hydrofob karakter
Sekvensen(e) av hydrofob karakter velges slik at deres oppløselighetsegenskaper er komplementære i forhold til sekvensen(e) av hydrofil karakter som omtalt i det nedenstående, for å gi den dobbeltpodete kopolymeren karakter av universelt dispergeringsmiddel med hensyn til oppløsningsmidler og bindemidler.
De organooppløselige polymerene dannet av monomerenheter hvis oppløselighets-parameter er mindre enn eller lik 21,5 Jl/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19 J<1/2>/cm<3/2>, utgjør disse sekvensene av hydrofob karakter og gjør det mulig å dispergere partiklene i apolart medium. Inkorporeringen av denne sekvensen(e) eller podningselementet (-elementene) i kopolymeren kan bevirkes ved kopolymerisasjon ved hjelp av radikalmetoden av en eller flere organooppløselige makromonomerer med en eller flere umettede etylen-komonomerer nevnt ovenfor i beskrivelsen av forankringssekvensen, nemlig en eller flere nitrogenholdige etylenmonomerer, eventuelt en eller flere nøytrale umettede etylenmonomerer og minst en makromonomer av hydrofil karakter som beskrevet i det nedenstående (fra vanlig benyttede startforbindelser, f.eks organiske peroksyder, redokssystemer eller fortrinnsvis azoforbindelser), og vil lede til dannelsen av en dobbeltpodet kopolymer.
Disse podningselementene av hydrofob karakter kan også fikseres ved podning på en rett eller forgrenet kopolymer som utgjøres av en eller flere umettede etylenmonomerer som nevnt ovenfor i beskrivelsen av forankringssekvensen, nemlig en eller flere monomerer a) og/eller en eller flere reaktive, umettede etylenmonomerer benyttet for podning av forbindelsene b) på kopolymeren og/eller en eller flere nøytrale umettede etylenmonomerer og/eller en eller flere makromonomerer av hydrofil karakter beskrevet i det nedenstående og/eller av hydrofob karakter, fra en eller flere telomerer av hydrofob karakter.
Telomerene av hydrofob karakter kan podes direkte på kopolymeren ved hjelp av de reaktive gruppene ifølge fremgangsmåten beskrevet ovenfor for forankringssekvensen.
Ifølge oppfinnelsen vil monomerenhetene som utgjør makromonomerene og telomerene benyttet for fremstilling av sekvensen(e) av hydrofob karakter f.eks innføres utfra følgende forbindelser: - (met)akrylsyreestere slik som metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat, propyl(met)akrylat, butyl(met)akrylat, heksyl(met)akrylat, cykloheksyl(met)akrylat, etylenheksyl(met) akrylat, oktyl(met)akrylat, nonyl(met)akrylat, isodecyl(met)akrylat, lauryl(met)akrylat, stearyl(met)akrylat, pentadecyl(met)akrylat, cetyl(met)akrylat, behenyl(met)akrylat, 3-(trimetoksysilyl)propyl(met)akrylat, - vinylestere slik som vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylsorbat, vinylheksanoat, vinyletylheksanoat, vinyllaurat, vinylstearat,
- styren og alkylstyrener slik som a-metylstyren, vinyltoluen, tertiobutylstyren,
- diener slik som butadien, isopren, som kan hydrogeneres etter polymerisasjon,
- alkylener slik som etylen, propylen,
- siloksaner slik som dimetylsiloksan, difenylsiloksan, metylfenylsiloksan,
- fluorerte forbindelser slik som trifluoretyl(met)akrylat, pentafluorpropyl(met)akrylat, heptafluorbutyl(met)akrylat, oktafluorpentyl(met)akrylat,
pentadecafluoroktyl(met)akrylat, eicosafluorundecyl(met)akrylat, vinylfluorid, tetrafluoretylen.
Polykondensasjonsproduktene, polyestere eller polyamider, slik som de fremstilt fra enten disyrer og dioler med lange alkylkjeder, eller fra hydroksysyrer med lange alkylkjeder (for polyestrene), eller fra enten disyrer og diaminer med lange alkylkjeder, eller aminosyrer med lange alkylkjeder (for polyamidene), kan også utgjøre de benyttede telomerer og makromonomerer.
Foreliggende podete kopolymerer vil fortrinnsvis bli fremstilt ved radikallignende kopolymerisasjon fra en eller flere makromonomerer, hvorav bestanddelenhetene fortrinnsvis velges fra (met)akrylsyreestrene eller vinylestrene omfattende minst 8 karbonatomer, samt styren- og alkylstyrenforbindelsene slik som styren og tertiobutylstyren og de fluorerte monomerene, spesielt trifluoretylmetakrylat, og syntetisert ved telomerisering fra et kjedeoverføringsmiddel, og deretter kondensasjon på en (met) akryl-, vinyl- eller allyl-, fortrinnsvis (met)akrylmonomer.
Den molare massen til de hydrofobe podningselementene oppnådd ved hjelp av denne teknikken er mellom 250 og 10.000 og vil fordelaktig være mellom 500 og 3.500.
På den annen side er innholdet av hydrofobe podningselementer i den sluttelige dobbeltpodete kopolymeren mellom 10 og 90 masse-% og fortrinnsvis mellom 25 og 80 masse-%<.>
Sekvensen av hydrofil karakter
Sekvensen(e) av hydrofil karakter, som er fordelt statistisk langs kopolymerens hovedkjede, er årsaken til kopolymerenes opp løselighet i vann. Det er disse sekvensene som stabiliserer dispersj onene av partikler i vandig medium.
Oppløselighetsparameteren til monomerenhetene som utgjør disse podningselementene er større enn lik 22J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>.
Innføringen av disse sidekjedene i kopolymeren kan bevirkes ved anvendelse av en eller flere makromonomerer av hydrofil karakter. En makromonomer av denne typen består av en vannoppløselig polymer som ved en av sine ender er terminert med en gruppe som er polymeriserbar gjennom radikaler. Denne gruppen kan f.eks være av (met) akryl-, vinyl- eller aryl-, fortrinnsvis (met)akryltypen.
Kopolymeirsasjonen av en eller flere av disse makromonomerene med en eller flere umettede etylen-komonomerer som nevnt ovenfor i beskrivelsen av forankringssekvensen, nemlig en eller flere forbindelser a), en eller flere nøytrale umettede etylenmonomerer, og minst en makromonomer av hydrofob karakter beskrevet i det nedenstående (fra vanlig benyttede startforbindelser ("primere"), f.eks organiske peroksyder, redokssystemer eller fortrinnsvis azoforbindelser), vil lede til dannelsen av en dobbeltpodet kopolymer ifølge oppfinnelsen.
Disse podingselementene av hydrofil karakter vil også bli fiksert ved podning på en rett eller forgrenet kopolymer som utgjøres av en eller flere umettede etylenmonomerer som nevnt ovenfor i beskrivelsen av forankringssekvensen, nemlig en eller flere nitrogenholdige umettede etylenmonomerer a) og/eller en eller flere reaktive umettede etylenmonomerer benyttet for podning av forbindelsene b) på kopolymeren og/eller en eller flere nøytrale, umettede etylenmonomerer og/eller en eller flere makromonomerer av hydrofob karakter som beskrevet i det ovenstående og/eller hydrofil, fra en eller flere telomerer av hydrofil karakter.
Disse telomerene utgjøres av en vannoppløselig polymer funksjonalisert ved kjedeenden med en gruppe inneholdende et reaktivt hydrogenatom, -OH, -NH2, -NHR (hvor R er et alkylradikal med 1-3 karbonatomer), -COOH, -SH.
Telomerene kan podes direkte på kopolymeren fra reaktive grupper.
Ifølge oppfinnelsen vil monomerenhetene som utgjør makromonomerene og telomerene, benyttet for fremstilling av sekvensen(e) av hydrofil karakter, bli valgt f.eks fra:
- etylenoksyd,
- (met)akrylsyrer, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre,
- derivater av akrylamid slik som (met)akrylamid, N-metylakrylamid, N-isopropyl-akrylamid,
- etylenimin,
- vinylalkohol,
- vinylpyrrolidon, vinylmetyloksazolidon,
- vinylsulfonat,
- natriummetallylsulfonat,
- glyserolmetakrylat.
Foreliggende podete kopolymerer fremstilles fortrinnsvis ved radikalmetoden ("makromonomer"-teknikk, fra makromonomerer slik som: poly(etylenglykol)
(met)akrylater, produktene HEMA-5 og HEMA-10 markedsført av Bimax Chemicals Ltd. Den molare massen til podningselementene av hydrofil karakter velges mellom 250 og 10.000 og fortrinnsvis mellom 300 og 3.000.
På den annen side er masseinnholdet som representeres av disse vannoppløselige podningselementene i slutt-kopolymeren fra 10 til 90 % og spesielt fra 15 til 70 %.
Som nevnt ovenfor kan nevnte kopolymerer fremstilles ved radikal-kopolymerisasjon fra makromonomerer og/eller ved podning av polymerer funksjonalisert på en på forhånd dannet kjede, og følgelig fremvise en velregulert struktur.
Denne syntesemetoden muliggjør justering av forankringssekvensens molare masse for å øke kopolymerenes adsorpsjonsgrad på partiklene, både uorganiske og organiske, samt den til sidekj edene, hvilket forbedrer deres kompatibilitet med den kontinuerlige fasen.
Således, ved anvendelse av foreliggende podete kopolymerer for fremstilling av pigmentkonsentrater oppnås en dispersjonstilstand som er overlegen i forhold til den som oppnås ved bruk av de tidligere kjente dispergeringsmidlene. Den høye molare massen til foreliggende produkter gjør det dessuten mulig å fremstille pigmentkonsentrater uten forlengelsesharpiks.
Radikal-kopolymerisasjon utføres fortrinnsvis ved en temperatur mellom 50 og 140°C, og podningsreaksjonen ved en temperatur fortrinnsvis mellom 20 og 150°C.
Tilsetningsrekkefølgen for monomerene under radikal-kopolymerisasjon er fordelaktig som følger: - makromonomerne, av høy molar masse og følgelig mindre reaktive, inkorporeres i oppløsningsmidlet i reaktoren fra begynnelsen av; - komonomeren(e) som utgjør hovedkjeden, som er mer reaktiv, innføres kontinuerlig i tidens løp slik at deres konsentrasjon alltid er lav i forhold til den for makromonomerene.
Fremstilling av en podet kopolymer i hvilken hovedkjeden er en sekvens for forankring på faste partikler
Ifølge en første variant angår oppfinnelsen derfor en fremgangsmåte for fremstilling av en podet kopolymer som definert i det ovenstående omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, blant hvilke er en sekvens for forankring på de faste partiklene, en eller flere sekvenser av hydrofob karakter og en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, hvor hovedkjeden er en sekvens for forankring på de faste partiklene, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved følgende trekk:
1) radikal-kopolymerisasjon av:
i) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 masse-%, av en eller flere monomerer omfattende minst en basisk nitrogenholdig gruppe av heterocyklisk type, -NH2,
-NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (d-C6) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere grupper -COO-, -CO-, -O-, -OH-, -SO3H)
og
ii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Ré, som er like eller forskjellige, representerer et hydrogenatom eller et (C1-C4) alkylradikal,
R7 er en sekvens av hydrofob karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, som kan omfatte grupper -COO-,
-S-, -F-, -Si(OR,)n(R")2-„- (hvor R' og R" representerer like eller forskjellige alkyl-eller arylradikaler (Ci-Cio), og n = 0 til 2) dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5JI/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis
mellom 500 og 3.500, og
iii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R3, R6 er som definert ovenfor, og
Rg er en sekvens av hydrofil karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende grupper -O-, -OH-, -NCO-, -COO-, -COOH,
-CONHz, -CONHR"' (hvor R"' er et (C1-C3) alkylradikal, -NH-, -S-, S03H), dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom
250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og
iv) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere monomerer inneholdende
minst en gruppe som kan delta i en koblingsreaksjon, og
v) 0-76 masse-%, fortrinnsvis 0-28 %, av en eller flere umettede etylenmonomerer som kan inneholde opptil 25 karbonatomer, unntatt monomerene allerede nevnt i i) ,
idet det skal forstås at dersom et av masseinnholdene av forbindelsene definert i i), ii) og/eller iii) er null, så er masseinnholdet av forbindelsene definert i iv) forskjellig fra 0, og
2) podning på denne på forhånd dannede kjeden av:
vi) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av et eller flere molekyler avledet fra en forbindelse omfattende minst en heterocyklisk basisk nitrogenholdig gruppe,
-NH2, -NHR eller -NR2 (hvor R er et (Ci-Ce) alkylradikal) og inneholdende minst
en gruppe som kan delta i en koblingsreaksjon, og
vii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 masse-%, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G representerer en gruppe inneholdende et reaktivt hydrogenatom, -OH,
-COOH, -SH-, -NH2, -NHR'" (hvor R<1>" er et (C1-C3) alkylradikal), og R7 er som
definert ovenfor, og
viii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G og Rg er som definert ovenfor:
idet det skal forstås at:
- masseinnholdet av forbindelsene definert i i) og i vi) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik i det minste 1 %, - masseinnholdet av forbindelsene definert i ii) og vii) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik i det minste 10 %, - masseinnholdet av forbindelsene definert i iii) og viii) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik i det minste 10 %.
Ifølge denne første varianten av fremgangsmåten fremstilles en podet kopolymer som definert ovenfor, og utgjøres av en hovedkjede for forankring på de faste partiklene og minst to podningselementer, henholdsvis hydrofobt og hydrofilt, hvilke kopolymerer er foretrukne produkter ifølge oppfinnelsen.
Fremstilling av en podet kopolymer hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofob karakter
Ifølge en annen variant angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte for fremstilling av en podet kopolymer omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, blant hvilke er en eller flere forankringssekvenser, en sekvens av hydrofob karakter og en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofob karakter, som definert i det ovenstående,
og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved radikal-kopolymerisasjon av:
i) 10-90 masse-%, fortrinnsvis 25-80 masse-% av en eller flere monomerer av hydrofob karakter omfattende minst en aromatisk gruppe, -COO-, -F eller
-Si(OR')n(R")2- (hvor R<1> og R" representerer like eller forskjellige alkyl- eller arylradikaler (Ci-Cio, og n = 0 til 2), som etter polymerisasjon utgjør en kjede dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5 J<1/2>/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19Jl/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er
mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og
ii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, R6 er som definert ovenfor, og
Rg er en sekvens av hydrofil karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende grupper -O-, -OH, -NCO-, COO-, -COOH,
-CONH2, -CONHR"' (hvor R*" er et (C1-C3) alkylradikal), -NH-, -S-, -S03H, dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22 J<1/2>/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5Jl/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom
250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og
iii) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Ré er som definert ovenfor, og
R9 er en forankringssekvens, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR,
-CONR2 (hvor R er et (Ci-Ce) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere
grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), som kan omfatte grupper -COO- og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet innholdet av basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden beregnet på
masse er 5 % minimum og fortrinnsvis 30 %, og
iv) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere monomerer inneholdende minst en gruppe som kan delta i en koblingsreaksjon,
idet det skal forstås at dersom et av masseinnholdene av forbindelsene definert i i), ii) og/eller iii) er null, så er masseinnholdet av forbindelsene definert i iv) forskjellig fra 0, og
2) podning på denne på forhånd dannede kjeden av:
v) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G representerer en gruppe inneholdende et reaktivt hydrogenatom, -OH,
-COOH, -SH, -NH2, -NHR"' (hvor R<m> er et (C1-C3) alkylradikal), og Rg er som
definert ovenfor, og
vi) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G og R9 er som definert ovenfor,
idet det skal forstås at:
masseinnholdet av forbindelsene definert i ii) og i v) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er det andre lik i det minste 10 %,
masseinnholdet av forbindelsene definert i iii) og vi) samtidig ikke kan være 0 og når et av dem er lik 0 så er det andre lik i det minste 1 %.
Ifølge denne andre varianten av fremgangsmåten fremstilles en kodet kopolymer som definert ovenfor, og utgjøres av en hydrofob hovedkjede og minst to henholdsvis hydrofile og forankrende podningselementer.
Fremstilling av en podet kopolymer i hvilken hovedkjeden er en sekvens av hydrofil karakter
Ifølge ytterligere et aspekt angår oppfinnelsen en tredje variant av fremgangsmåten for fremstilling av en podet kopolymer omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, blant hvilke er en eller flere forankringssekvenser, en eller flere sekvenser av hydrofob karakter og en sekvens av hydrofil karakter som definert ovenfor, hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofil karakter,
og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved radikal-kopolymerisasjon av:
i) 10-90 masse-%, fortrinnsvis 15-70 masse-%, av en eller flere monomerer av hydrofil karakter omfattende minst en gruppe valgt fra -O-, -OH-, -COOH, -COO-, -SO3H, -CONH2, -CONHR"' (hvor R'" er et (C1-C3) alkylradikal) og etter poly-merisasjonen utgjøres av en kjede dannet av monomerenheter hvis oppløselighets-parameter er større enn 22J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis
molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og
ii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re, som er like eller forskjellige, representerer et hydrogenatom eller et (C1-C4) alkylradikal, R7 er en sekvens av hydrofob karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R")2-n- (hvor R' og R" representerer like eller forskjellige alkyl-eller arylradikaler (C1-C10), og n = 0 til 2) dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5 J /cm , fortrinnsvis mindre enn 19J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og iii) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re er som definert ovenfor, og
R9 er en forankringssekvens som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH, -NHR, -NR2, CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-Ce) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH,
-COO-, -CO-, -O-, SO3H) som kan omfatte -COO-grupper og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet innholdet av basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden beregnet på masse er 5 %
minimum og fortrinnsvis 30 %, og
iv) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere monomerer inneholdende
minst en gruppe som kan delta i en koblingsreaksjon, og
idet det skal forstås at dersom et av masseinnholdene av forbindelsene definert i i), ii) og/eller iii) er null, så er masseinnholdet av forbindelsene definert i iv) forskjellig fra 0, og
2) podning på denne på forhånd dannede kjeden av:
v) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G representerer en gruppe inneholdende et atom av reaktivt hydrogen, -OH,
-COOH, -SH, -NH2, -NHR"1 (hvor R'" er et (C,-C3) alkylradikal), og R7 er som
definert ovenfor, og
vi) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G og R% er som definert ovenfor:
idet det skal forstås at:
- masseinnholdet av forbindelsene definert i ii) og i v) ikke samtidig kan være lik
0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik i det minste 10 %,
- masseinnholdet av forbindelsene definert i iii) og vi) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik i det minste 1 %,
Ifølge denne tredje varianten av fremgangsmåten så fremstilles en podet kopolymer som definert ovenfor, og som utgjøres av en hydrofil hovedkjede og minst to henholdsvis hydrofobe og forankrende podningselementer.
Foretrukne podete kopolymerer ifølge oppfinnelsen er de som omfatter
- en hovedkjede for forankring på de faste partiklene omfattende dialkylaminoetyl(met) akrylat-, 2-vinylpyridin-, 4-vinylpyridin-, N,N-dimetylakrylamidgrupper, alene eller blandet,
- et eller flere hydrofile poly(etylenoksyd)-podningselementer, og
- et eller flere hydrofobe podningselementer basert på alkyl(met)akrylat, vinylestere alene eller kopolymerisert med styren- og alkylstyrenderivater, fluorerte monomerer (trifluoretylmetakrylat), eller 3-(trimetyloksysilyl)-propylmetakrylat.
Anvendelse av de podete kopolymerene ifølge oppfinnelsen
Foreliggende podete kopolymerer kan på fordelaktig måte benyttes for fremstilling av pigmentkonsentrater. Således gir tilstedeværelsen i kopolymeren av sekvenser av hydrofil og hydrofob karakter anledning for dispergering av tallrike faste partikler i en væske og formuleringen av pigmentpastaer av lik yteevne i et vandig og/eller organisk medium.
Nevnte kopolymerer sørger også fordelaktig for fremstilling av pigmentkonsentrater uten tilsatt harpiks, hvilket forbedrer disse pastaenes kompatibilitet med et stort antall bindemidler.
Eksempelvis kan pigmentkonsentrater inneholdende kopolymerer ifølge oppfinnelsen fremstilles ved anvendelse av følgende pigmenter, fyllstoffer og fibrøse faste stoffer: - uorganiske pigmenter slik som titandioksyder, sinkoksyder, sinksulfater, sinkfosfater, litoponer, kjønrøkmaterialer, jernoksyder, manganfosfater, koboltaluminater, antimon-sulfater eller sinkskromater,
- metalliske pigmenter,
- organiske pigmenter slik som oksaziner, dioksaziner, tiaziner, ftalocyaniner, xantener, acyrdiner, kinakridoner eller perylener.
Foreliggende podete kopolymerer vil fordelaktig kunne benyttes for inkorporering av fyllstoffer eller fibrøse faste stoffer i malinger, spesielt for dispergering av aluminium-oksyder og -hydroksyder, kvarts, silisiumdioksyder, talk, kaoliner, glimmermaterialer, kalsiumsulfater, bariumsulfater eller kalsiumkarbonater. Malingfilmene fremstilt ved anvendelse av nevnte kopolymerer fremviser fordelaktig en redusert følsomhet overfor vann samtidig som det opprettholdes en høy glans ved påføring.
For å fremstille pigmentkonsentrater vil de podete kopolymerene ifølge oppfinnelsen fortrinsvis bli benyttet i et masseforhold for fast partikkel/dispergeringsmiddel mellom 1/50 og 100/1, spesielt 1/10 og 20/1.
Reaksjonsblandingen oppnådd ved slutten av syntesen av den podete kopolymeren kan benyttes enten direkte eller etter konsentrasjon ved destillasjon under redusert trykk eller azeotrop destillasjon eventuelt ved tilsetning av et ko-oppløsningsmiddel.
Reaksjonsmediet kan også erstattes ved tilsetning av et oppløsningsmiddel som har en høyere koketemperatur eller dannelse av en azeotrop dermed, og deretter fjerning av reaksjonsoppløsningsmidlet ved destillasjon under redusert trykk eller azeotrop destillasjon. Reaksjonsopp løsningsmidlet kan således fordelaktig erstattes med vann eller en væske som er blandbar med vann for å formulere vandige pastaer.
Det er alternativt mulig å isolere den podete kopolymeren ifølge oppfinnelsen i et selektivt oppløsningsmiddel eller ved fullstendig fjerning av
reaksjonsoppløsningsmidlet. Nevnte kopolymer vil så bli gjenoppløst i en passende væske eller benyttet som sådan dersom dens viskositet tillater dette.
Pigmentene, fyllstoffene og de fibrøse faste stoffene kan også behandles med en oppløsning av podet kopolymer ifølge oppfinnelsen, f.eks i fluidisert sjikt eller i en syklon, idet de således oppnådde belagte partiklene deretter redispergeres i en væske eller en blanding av passende væsker..
Dispergeringene av faste partikler, pigmenter, fyllstoffer eller fibrøse faste stoffer i en væske bevirkes ifølge male- og impasteringsprosesser som er vanlig innen området malinger og farger.
EKSEMPLER
Med mindre annet er angitt refererer de benyttede delangivelsene i eksemplene til massemengder.
1. Telomerer og makromonomerer benyttet i syntesene
Telomerene (homopolymerer eller kopolymerer som ved en av deres ender bærer en reaktiv kjemisk funksjon som kan delta i en koblingsreaksjon) samt makromonomerene (homopolymerer eller kopolymerer som ved en av deres ender bærer en dobbeltbinding som kan delta i en polymerisasjonsreaksjon ved radikalmetoden), som benyttes for fremstillingen av de podete kopolymerene, ble syntetisert utfra en for fagmannen velkjent teknikk som er beskrevet i publikasjonene C. Bonardi et al, Makromolekulare Chemie, 186,261 (1985) eller K. Ito et al, Macromolecules, 13,216 (1980), eller mer generelt i to referansearbeider: A. Akelah et al, "Functionalized polymers and their applications", Chapman & Hall, New York (1990) og Y. Yamashita, "Chemistry and Industry of Macromonomers", Hiithig & Wepf, New York (1993).
Egenskapene til telomerene som benyttes under syntesene er gruppert sammen i nedenstående tabell 1.
Egenskapene til makromonomerene oppnådd ved kjemisk modifikasjon av de forutgående telomerene er angitt i nedenstående tabell 2.
2. Eksempler på podete kopolymerer syntetisert ved radikalmetoden Eksempel 1
I en reaktor forsynt med en kjøler, to tilsetningstraker og nitrogentilførsel, en omrørings-anordning og et termometer, innføres 100 deler av oppløsningen av makromonomer A, 10,9 deler av poly(etylenglykol)metakrylat av midlere molar masse 500 (HEMA-10) og 170 deler tetrahydrofuran (THF). Oppløsningens temperatur fikseres ved 65°C under en intert nitrogenatmosfære. Tilsetningstrakt 1 fylles med 1,2 deler 2-dimetylaminoetylmetakrylat (MADAME) og 40 deler THF, mens tilsetningstrakt 2 inneholder 0,1 del azobisisobutyronitril (AIBN) og 40 deler THF. Innholdet i de to traktene innføres dråpevis i reaktoren i løpet av 2 timer. Reaksjonen får forløpe i 6 timer ved polymerisasjonstemperaturen, Tp, på 65°C.
Dette gir en gul oppløsning av podet kopolymer av antallsmidlere molar masse (Mn) 6.400 og polydispersitetsindeks (lp) på 1,94, i THF, målt ved gelpermasjons-kromatografi (GPC) ved hjelp av et apparat av WATERS 150 ALC/GPC-typen ifølge PS-standarder. De molare massene ble bestemt til innenfor ± enheter.
Eksempler 2-14
Eksempler på podete kopolymerer syntetisert ved radikalmetoden ifølge den arbeids-måten som er beskrevet i eksempel 1 er i vist i tabell 3. Bare de deler som angår den silikonbehandlede makromonomeren markedsført som AK-5 (Toagosei Chemicals Ltd) vedrører tørr makromonomer, idet toluenen og metyletylketonet (MEK) har blitt sløyfet på forhånd ved destillasjon.
Sammenligningseksempel 15
I en reaktor lik den beskrevet i eksempel 1 innføres 80 deler poly(etylenglykol)metakrylat av midlere molekylmasse 300 (HEMA-5) og 1330 deler THF. Etter å ha bragt oppløsningens temperatur til Tp = 65°C foretas samtidig og i løpet av 2 timer tilsetning av innholdet i tilsetningstrakter 1 og 2 fylt henholdsvis med 20 deler MADAME, 100 deler laurylmetakrylat (LMA), 225 deler THF og 1,7 deler AIBN, 225 deler THF. Blandingen hensettes til lufting i 6 timer ved 65°C.
Dette gir en gul oppløsning av monopodet kopolymer inneholdende kun én hydrofil makromonomer (idet den hydrofobe monomeren, LMA, er tilstede i form av monomerenheter statistisk fordelt langs den forankrende hovedkjeden), med Mn = 16.400 og lp = 2,28, i THF.
3. Eksempler på podete kopolymerer syntetisert ved radikalmetoder og deretter podning
Eksempel 16
I en reaktor lik den beskrevet i eksempel 1 innføres 11,5 deler poly(etylenglykol)metakrylat av midlere molar masse 500 (HEMA-10) og 170 deler tetrahydrofuran (THF). Oppløsningen bringes til Tp = 65°C. I reaktoren innføres deretter, via tilsetningstrakt 1, 11,5 deler N,N-dimetylakrylamid (DMAm), 5,8 deler glycidylmetakrylat (GLMA) og 40 deler THF i løpet av 2 timer. Samtidig, og i løpet av den samme perioden tilsettes, via trakt 2,1 del azobisisobutyronitril (AIBN) og 40 deler THF.
Etter 5 timer med reaksjon utvinnes en blekgul oppløsning av kopolymer med Mn = 21.300 og lp =1,74.
I et annet trinn tilføres 100 deler oppløsning av telomer E, 4,8 deler trietylamin (Et3N) og 210 deler to luen, til reaktoren. Oppløsningens temperatur holdes deretter ved 90°C etter fjerning av resterende THF ved destillasjon. Denne podningstemperaturen, Tgr, vil bli opprettholdt i 6 timer.
Til slutt oppnås en gul oppløsning av podet kopolymer med Mn = 4.500 og lp = 2,37, i toluen.
Eksempel 17
I en reaktor lik den beskrevet i eksempel 1 innføres 39,5 deler poly(etylenglykol)metakrylat av midlere molekylmasse 300 (HEMA-5) og 780 deler THF, hvoretter opp-løsningens temperatur bringes til 65°C. De to tilsetningstraktene sørger for tilsetning under en strøm av nitrogen, på den ene side, av 13,2 deler 2-hydroksyetylmetakrylat, 78,9 deler 2-dimetylaminoetylmetakrylat (MADAME), 195 deler THF og, på den annen side, av 1,4 deler AIBN, 195 deler THF, på samtidig og kontinuerlig måte i løpet av 2 timer. Polymerisasjon vil bli fortsatt i ytterligere 5 timer ved Tp = 65°C.
Dette gir utvinning av en intermediær monopodet kopolymeroppløsning med Mn = 4.300 og lp = 2,03.
Podningstrinnet begynner med avkjøling av reaksjonsblandingen til omgivelses-temperatur. 100 deler av oppløsningen av telomer D, 18,0 deler dicykloheksylkarbodi-imid (CDDI) og 3,9 deler 4-dimetylaminopyridin (DMAP) tilsettes deretter til reaktoren. Podningstemperaturen Tgr holdes vgd 25°C i 6 timer.
Etter filtrering av acylureaforbindelsen dannet ved kondensasjon oppnås en guU oppløsning av podet kopolymer med Mn = 2.300 og lp = 1,99.
Eksempler 18-21
Komplementære eksempler, utført på den måten som er beskrevet i eksemplene 16 og 17, er angitt i tabell 4. De deler som er gitt i denne tabellen i forhold til telomerene referer til oppløsninger av telomerer.
4. Eksempler på pigmentkonsentrater fremstilt fra foreliggende podete kopolymerer
Eksempel 22
Kopolymeroppløsningen oppnådd i eksempel 6 konsentreres til 50 %. 250 deler vann tilsettes deretter til resten, hvoretter det resterende oppløsningsmidlet fjernes ved destillasjon for å utvinne den podete kopolymeren i oppløsning i vann ved 22,2 masse-%<.>
Denne vandige kopolymeroppløsningen benyttes ved fremstilling av to pigmentpastaer, henholdsvis inneholdende et uorganisk gult oksydpigment (gult pigment C.I.42) og et organisk blått ftalocyaninpigment (blått pigment CI. 15), og disse sammensetningene er gitt i tabell 5.
Disse pigmentkonsentratene som fremstilles ifølge konvensjonelle impasterings-teknikker som er kjent for fagmannen på området, underkastes deretter 1 times maling med zirkoniumkuler.
Egenskapene til disse pigmentkonsentratene bestemt etter maling, er angitt i tabell 6.
Eksempel 23
På samme måte som i eksempel 22 blir 500 deler av kopolymeroppløsningen beskrevet i eksempel 7 konsentrert og deretter overført til vandig medium ved tilsetning av 280 deler vann og destillasjon for sluttelig oppnåelse av en oppløsning av dispergeringsmiddel ved 16,1 masse-%.
Sammensetningen samt egenskapene til pigmentkonsentratene formulert fra dette dispergeirngsmidlet er angitt henholdsvis i tabeller 5 og 6.
Eksempler 24 og 25
500 deler av kopolymeroppløsningene beskrevet heholdsvis i eksempel 10 (eksempel 24) og i eksempel 11 (eksempel 25) behandles ifølge metoden beskrevet i eksempel 22 ved anvendelse i begge tilfeller av 250 deler vann.
På denne måten oppnås to vandige dispergeringsmiddeloppløsninger av tørt ekstrakt, 18,8 masse-%, som benyttes for formulering av pigmentkonsentrater hvis sammensetninger og egenskaper er gitt henholdsvis i tabeller 5 og 6.
Sammenligningseksempel 26
500 deler av kopolymeroppløsningen beskrevet i sammenligningseksempel 15 behandles ifølge metoden beskrevet i eksempel 22 ved bruk av 150 deler vann.
Etter inndampning av det resterende oppløsningsmidlet oppnås en vandig dispergerings-middeloppløsning av tørre ekstrakter, 35,5 masse-%, som vil bli benyttet for formulering av pigmentkonsentrater hvis sammensetninger og egenskaper er angitt i tabeller 5 og 6.
5. Eksempler på malinger fremstilt fra podete kopolymerer
For å teste kompatibiliteten til pigmentkonsentratene formulert fra de podete kopolymerene, med visse bindemidler ble nevnte konsentrater benyttet alene eller i blanding for å gi farge til tre typer malinger hvis formuleringer er angitt nedenfor:
Maling I: (vinylacetat/etylenvinylklorid-terpolymerharpiks)
Maling II: (styren-akrylharpiks i emulsjon) Maling III: (langkjedet alkyldharpiks i olje)
Pigmentkonsentratene blandes med malinger i henhold til de mengdeforhold som er angitt i nedenstående tabell 7.
Eksempel 27
Malinger I, II og IQ fargetones med de to pigmentkonsentratene basert på gult oksyd
(gult pigment C.I.42) og ftalocyaninblått (blått pigment CL 15) beskrevet i eksempel 22 for å teste kompatibiliteten til den podete kopolymeren i eksempel 6, benyttet som dispergeringsmiddel, med forskjellige bindemidler.
De benyttede testene er følgende:
Kompatibilitetstest: to prøver av den samme malingen, tatt henholdsvis etter 3 og 10 minutters omrøring ved hjelp av et apparat av Red-Devil-typen, påføres ved siden av hverandre på et kontrastkort. "Berøring eller finger"-test (eller "gnidningstest"): på filmen av våt maling bin-det 3 minutter etter påføring utøvet et svakt trykk med pekefingeren for således å flat-trykke filmen lokalt. For å uttrykke resultatene fra disse testene benyttes en inndelt skala fra 0 til 10 slik at: 0 = ingen flokkulering, god kompatibilitet, ingen forskjell mellom prøven ved 3 min og ved 10 min, og gnidningstesten viser ingen forskjell mellom den flattrykte sonen og resten av filmen. 10 = system flokkulert, problem med kompatibilitet, med prøvene ved 3 og 10 min, samt med den flattrykte sonen i gnidningstesten og resten av filmen, som fremviser et betydelig fargenyanseawik.
Resultatene fra kompatibilitetstestene med hver av malingene I, II, HI er angitt i tabell 8.
Eksempler 28-30
Tre serier på 9 prøver, eksempler 28,29, 30, fremstilles fra malinger I, II og DI samt de to pigmentkonsentratene formulert henholdsvis i eksemplene 23,24 og 25 henholdsvis inneholdende de podete kopolymerene i eksemplene 7,10 og 11 som dispergeringsmiddel, ifølge fremgangsmåten beskrevet i eksempel 27.
Resultatene fra de utførte testene på disse malingene er vist i tabell 8.
Sammenligningseksempel 31
Tre serier av prøver ble fremstilt frajnalinger I og HI og de to pigmentkonsentratene oppnådd i sammenligningseksempel 26 inneholdende den podete kopolymeren fra sammenligningseksempel IS som dispergeringsmiddel, ifølge metoden i eksempel 27.
Resultatene fra de utførte testene på disse malingene er vist i tabell 8.
Resultatene i tabell 8 viser at, med malingene i eksemplene 27,28,29 og 30 inneholdende pigmentkonsentratene i eksemplene 22,23,24 og 25 henholdsvis omfattende de podete kopolymerene ifølge oppfinnelsen i eksemplene 6,7,10 og 11, så er kompatibiliteten til dispergeringsmidlet som bestemt ved testene nevnt i eksempel 27 meget god i alle tilfellene. På den annen side oppnås det med malingene i sammenligningseksempel 31 som inneholder pigmentkonsentratene utarbeidet i sammenligningseksempel 26 og omfattende kopolymeren i eksempel 15, en dårlig dispergeringsmiddelkompatibilitet.
Claims (22)
1.
Podet kopolymer omfattende minst tre sekvenser av distinkt kjemisk natur, hvorav en eller flere sekvenser for forankring av de faste partiklene, en eller flere sekvenser av hydrofob karakter og en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, karakterisert ved at den utgjøres av:
1) 1-80 masse-%, fortrinnsvis 5-40 masse-%, av en eller flere sekvenser for forankring av de faste partiklene, bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH, -NHR eller -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-6) alkylradikal eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), som kan omfatte grupper -COO-, og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet masseinnholdet av basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden er 5 % minimum og fortrinnsvis 30 %, og
2) minst 10 masse-%, fortrinnsvis 25-80 masse-%, av en eller flere sekvenser av hydrofob karakter, bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl- eller aromatisk som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F, -Si(OR%(R")2.n- (hvor R' og R" representerer like eller forskjellige alkyl- eller arylradikaler (C1-C10), og n = 0 til 2), dannet av monomerenheter hvis opp-løselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og
3) minst 10 masse-%, fortrinnsvis 15-70 masse-%, av en eller flere sekvenser av hydrofil karakter, bestående av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende grupper -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR'" (hvor R'" er et (C1-C3) alkylradikal, -HN-, -S-, -SO3H, dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000.
2.
Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at hovedkjeden er en sekvens for forankring på de faste partiklene og utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-Ce) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H) som kan omfatte grupper -COO-, og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og hvis masseinnhold av basiske nitrogenholdige grupper i forankringskjeden er 5 % minimum og fortrinnsvis 30 %.
3.
Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at hovedkjeden i sekvensen av hydrofob karakter utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F, -Si(OR%(R")2-n-grupper (hvor R<1> og R" representerer like eller forskjellige alkyl- eller arylradikaler (C1-C10), og n = 0 til 2), dannet av monomerenheter hvis oppløselighets-parameter er mindre enn eller lik 21,5J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500.
4.
Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at hovedkjeden er en sekvens av hydrofil karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR'" (hvor R'" er et (C1-C3) alkylradikal), -SO3H, dannet av monomerenheter hvis oppløselig-hetsparameter er større enn 22J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000.
5.
Kopolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at den er i form av et av dens salter, oppnådd ved kvaternisering eller nøytralisering av de basiske funksjonene.
6.
Kopolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at forankringssekvensen omfatter basiske nitrogenholdige grupper innført fra en eller flere forbindelser valgt fra: a) - vinylpyridiner, slik som 2-vinylpyridin, 3-vinylpyridin, 4-vinylpyridin eller 2-metyl-5-vinylpyridin, - vinylimidazol, 2-metyl-N-vinylimidazol, vinylkarbazol, N-vinylpyrrolidon, 3-metyl-N-vinylpyrazol, 4-metyl-5-vinyltiazol, N-vinylkaprolaktam, etylimidazolidon-metakrylat, - (met)akrylamider slik som (met)akrylamid, N-metakrylamid, N-isopropyl-akrylamid og N,N-dimetylakrylamid, - N-metylol(met)akrylamid, N,N-dimetylol(met)akrylamid, 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre, diacetonakrylamid, metyl-2-akrylamido-2-metoksyacetat, N-tris-(hydroksymetyl)metylakrylamid, - aminoalkyl(met)akrylatene av følgende formel:
hvor Ri er et hydrogenatom eller et (C1-C4) alkylradikal; R2 og R3, som kan være like eller forskjellige, hver representerer et (Ci-Ce) alkylradikal, n = 0 til 6,
hvor nevnte nitrogenholdige grupper i dette første tilfellet er innført ved radikal-kopolymerisasjon av en eller flere umettede etylenmonomerer som angitt ovenfor, og b) N,N-dietyl-l,4-butandiamin, l-(2-aminoetyl)-piperazin, 2-(l-pyrrolidyl)-etylamin, 4-amino-2-metoksypyrimidin, 2-dimetylaminoetanol, l-(2-hydroksyetyl)-piperazin, 4-(2-hydroksyetyl)-morfolin, 2-merkaptopyrimidin, 2-merkaptobenzimdiazol, N,N-dimetyl-l,3-propandiamin, 4-(2-aminoetyl)-pyridin, N-N-diallylmelamin, 3-amino-1,2,4-triazol, l-(3-aminopropyl)-imidazol, 4-(2-hydroksyetyl)-pyridin, l-(2-hydroksy-etyl)-imidazol, 3-merkapto-l ,2,4-triazol,
idet nevnte nitrogenholdige grupper i denne andre fasen fikseres på en rett eller forgrenet kopolymer under god anvendelse av de reaktive funksjonene innført langs den fordannede kjeden.
7. - Kopolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at sekvensen(e) av hydrofob karakter utgjøres av monomerenheter valgt fra: - estrene av (met)akrylsyreestere slik som metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat, propyl(met)akrylat, butyl(met)akrylat, heksyl(met)akrylat, cykloheksyl(met)akrylat, etylenheksyl(met) akrylat, oktyl(met)akrylat, nonyl(met)akrylat, isodecyl(met) akrylat, lauryl(met)akrylat, stearyl(met)akrylat, pentadecyl(met)akrylat, cetyl(met) akrylat, behenyl(met)akrylat, 3-(trimetoksysilyl)propyl(met)akrylat, - vinylestere slik som vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylsorbat, vinylheksanoat, vinyletylheksanoat, vinyllaurat, vinylstearat, - styren og alkylstyrenene slik som a-metylstyren, vinyltoluen, tertiobutylstyren, - diener slik som butadien, isopren, som kan være hydrogenert etter polymerisasjon, - alkylener slik som etylen, propylen,
siloksaner slik som dimetylsiloksan, difenylsiloksan, metylfenylsiloksan, fluorerte forbindelser slik som trifluoretyl(met)akrylat, pentafluorpropyl
(met)akrylat, heptafluorbutyl(met)akrylat, oktafluorpentyl(met)akrylat, pentadecafluoroktyl(met)akrylat, eicosafluorundecyl(met)akrylat, vinylfluorid, tetrafluoretylen.
8.
Kopolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at sekvensen(e) av hydrofil karakter utgjøres av monomerenheter valgt fra: - etylenoksyd, - (met)akrylsyrer, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, - derivater av akrylamid slik som (met)akrylamid, N-metylakrylamid, N-isopropyl-akrylamid, - etylenimin, - vinylalkohol, - vinylpyrrolidon, vinylmetyloksazolidon, - vinylsulfonat, - natriummetallylsulfonat, - glyserolmetakrylat.
9.
Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter - en hovedkjede for forankring på de faste partiklene omfattende dialkylamino(met) akrylat, N-N-dimetylakrylamid, 2-vinypyridin-, 4-vinylpyridingrupper, alene eller i blanding - ett eller flere hydrofile poly(etylenoksyd)hydrofile-podningselementer, og - ett eller flere hydrofobe podningselementer basert på alkyl(met)akrylater, vinylestere alene eller kopolymerisert med styren- eller alkylstyrenderivater, fluorerte monomerer (trifluoretylmetakrylat), eller 3-(trimetoksysilyl)propylmetakrylat.
10.
Fremgangsmåte for fremstilling av en podet kopolymer ifølge krav 2, hvor hovedkjeden er en forankringssekvens, karakterisert ved følgende trinn: 1) radikal-kopolymerisasjon av: i) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 masse-%, av en eller flere monomerer omfattende minst en basisk nitrogenholdig gruppe av heterocyklisk type, -NH2, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-C6) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere grupper -COO-, -CO-, -O-, -OH-, -SO3H) og ii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re, som er like eller forskjellige, representerer et hydrogenatom eller et (C1-C4) alkylradikal,
R7 er en sekvens av hydrofob karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F-, -Si(OR')n(R")2-n- (hvor R' og R" representerer like eller forskjellige alkyl-eller arylradikaler (Ci-Cio), og n = 0 til 2) dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5J1/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19 J /cm , og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og iii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, R<s er som definert ovenfor, og
Rg er en sekvens av hydrofil karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende grupper -O-, -OH-, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR<1>" (hvor R"<1> er et (C,-C3) alkylradikal, -NH-, -S-, S03H), dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22 J /cm , fortrinnsvis større enn 22,5 rVcm , og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og iv) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere monomerer inneholdende minst en gruppe som kan inngå i en koblingsreaksjon, og v) 0-76 masse-%, fortrinnsvis 0-28 %, av en eller flere umettede etylenmonomerer som kan inneholde opptil 25 karbonatomer, unntatt monomerene allrede angitt i i), idet det skal forstås at dersom et av masseinnholdene av forbindelsene definert i i), ii) og/eller iii) er null, så er masseinnholdet av forbindelsene definert i iv) forskjellig fra 0, og 2) podning på denne på forhånd dannede kjeden av: vi) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av et eller flere molekyler avledet fra en forbindelse omfattende minst en basisk nitrogenholdig gruppe: heterocyklisk, -NH2, -NHR eller -NR2 (hvor R er et (Q-C6) alkylradikal) og inneholdende minst en gruppe som kan inngå i en koblingsreaksjon, og vii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 masse-%, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G representerer en gruppe inneholdende et reaktivt hydrogenatom, -OH, -COOH, -SH-, -NH2, -NHR"' (hvor R<1>" er et (C1-C3) alkylradikal), og R7 er som definert ovenfor, og viii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G og Rg er som definert ovenfor:
idet det skal forstås at: - masseinnholdet av forbindelsene definert i i) og i vi) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik minst 1 %, - masseinnholdet av forbindelsene definert i ii) og vii) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik minst 10 %, - masseinnholdet av forbindelsene definert i iii) og viii) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik minst 10 %.
11.
Fremgangsmåte for fremstilling av en podet kopolymer ifølge krav 3, hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofob karakter, karakterisert ved at radikal-kopolymerisasjonen utføres med: i) 10-90 masse-%, fortrinnsvis 25-80 masse-% av en eller flere monomerer av hydrofob karakter omfattende minst en aromatisk gruppe, -COO-, -F eller -Si(OR')n(R")2- (hvor R' og R" representerer like eller forskjellige alkyl- eller arylradikaler (C1-C10, og n = 0 til 2), som etter polymerisasjon utgjør en kjede dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5 J /cm , fortrinnsvis mindre enn 19 J /cm , og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og ii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re er som definert ovenfor, og
Rg er en sekvens av hydrofil karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede omfattende grupper -O-, -OH, -NCO-, COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR"' (hvor R"' er et (C1-C3) alkylradikal), -NH-, -S-, -S03H, dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er større enn 22 J<1/2>/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og iii) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re er som definert ovenfor, og
R9 er en forankringssekvens, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-Ce) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), som kan omfatte grupper -COO- og hvis molekylmasse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet masseinnholdet av basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden er 5 % minimum og fortrinnsvis 30 %, og iv) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere monomerer inneholdene minst en gruppe som kan inngå i en koblingsreaksjon,
idet det skal forstås at dersom et av masseinnholdende av forbindelsene definert i i), ii) og/eller iii) er null, så er masseinnholdet av forbindelsene definert i iv) forskjellig fra 0, og 2) podning på denne på forhånd dannede kj eden av: v) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-70 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G representerer en gruppe inneholdende et reaktivt hydrogenatom, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR<1>" (hvor R"' er et (Ci-C3) alkylradikal), og R8 er som definert ovenfor, og vi) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G og Rg er som definert ovenfor,
idet det skal forstås at: masseinnholdet av forbindelsene definert i ii) og i v) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er den andre lik minst 10 %, masseinnholdet av forbindelsene definert i iii) og vi) samtidig ikke kan være 0 og når et av dem er lik 0 så er den andre lik minst 1 %.
12.
Fremgangsmåte for fremstilling av en kopolymer ifølge krav 4, hvor hovedkjeden er en sekvens av hydrofil karakter, karakterisert ved at radikal-kopolymerisasjonen utføres med: i) 10-90 masse-%, fortrinnsvis 15-70 masse-%, av en eller flere monomerer av hydrofil karakter omfattende minst en gruppe -O-, -OH-, -COOH, -COO-, -S03H, -CONH2, -CONHR"' (hvor R'" er et (Ci-C3) alkylradikal) og etter polymerisa-sjonen utgjøres av en kjede dannet av monomerenheter hvis oppløselighets-parameter er større enn 22 J<1/2>/cm<3/2>, fortrinnsvis større enn 22,5 J<1/2>/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, og ii) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re, som kan være like eller forskjellige, representerer et hydrogenatom eller et (C1-C4) alkylradikal,
R7 er en sekvens av hydrofob karakter, som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, som kan omfatte grupper -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R")2-n- (hvor R' og R" representerer like eller forskjellige alkyl-eller arylradikaler (Ci-10), og n = 0 til 2) dannet av monomerenheter hvis oppløselighetsparameter er mindre enn eller lik 21,5Jl/2/cm<3/2>, fortrinnsvis mindre enn 19J1/2/cm<3/2>, og hvis molare masse er mellom 250 og 10.000, fortrinnsvis mellom 500 og 3.500, og iii) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 masse-%, av en eller flere makromonomerer representert ved formelen:
hvor R4, R5, Re er som definert ovenfor, og
R9 er en forankringssekvens som utgjøres av en rett eller forgrenet hydrokarbonkjede, cykloalkyl eller aromatisk, omfattende basiske nitrogenholdige grupper av typen: heterocyklisk, -NH2, -NH, -NHR, -NR2, CONH2, -CONHR, -CONR2 (hvor R er et (Ci-Ce) alkylradikal, eventuelt substituert med en eller flere grupper -OH, -COO-, -CO-, -O-, SO3H) som kan omfatte grupper -COO-, og hvis molare masse er mellom 150 og 10.000, fortrinnsvis mellom 300 og 3.000, idet masseinnholdet av basiske nitrogenholdige monomerer i forankringskjeden er 5 % minimum og fortrinnsvis 30 %, og iv) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere monomerer inneholdende
minst en gruppe som kan inngå i en koblingsreaksjon,
idet det skal forstås at dersom et av masseinnholdene av forbindelsene definert i i), ii) og/eller iii) er null, så er masseinnholdet av forbindelsene definert i iv) forskjellig fra 0, og 2) podning på denne på forhånd dannede kjeden av: v) 0-90 masse-%, fortrinnsvis 0-80 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G representerer en gruppe inneholdende et atom av reaktivt hydrogen, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR"' (hvor R'" er et (C1-C3) alkylradikal), og R7 er som definert ovenfor, og vi) 0-80 masse-%, fortrinnsvis 0-40 %, av en eller flere telomerer representert ved formelen:
hvor G og Rg er som definert ovenfor:
idet det skal forstås at: - masseinnholdet av forbindelsene definert i ii) og i v) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er det andre lik minst 10 %, - masseinnholdet av forbindelsene definert i iii) og vi) ikke samtidig kan være lik 0, og når et av dem er lik 0 så er det andre lik minst 1 %.
13.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10-12, karakterisert ved at radikal-kopolymerisasj onen fortrinnsvis utføres ved en temperatur mellom 50 og 140°C, og podningsreaksjonen ved en temperatur fortrinnsvis mellom 20 og 150°C.
14.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10-13, karakterisert ved at tilsetningsrekkefølgen av monomerene under radikal-kopolymerisasjon er følgende: - makromonomerene, av høy molar masse og følgelig mindre reaktive, inkorporeres i reaktoren med oppløsningsmidlet fra begynnelsen av, - den mer reaktive komonomeren(e) som utgjør hovedkjeden innføres kontinuerlig over tidens løp slik at deres konsentrasjon alltid er lav i forhold til den for makromonomerene.
15.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10-14, karakterisert ved at radikal-kopolymerisasjonen og/eller podningen av funksjonaliserte telomerer bevirkes i nærvær av et oppløsningsmiddel eller en blanding av oppløsningsmidler som velges fra aromatiske hydrokarboner, etere, ketoner og estere, fortrinnsvis dioksan, tefrahyclrofuran og toluen.
16.
Sammensetning, karakterisert ved at den inneholder en eller flere kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, minst et pigment og/eller fyllstoff og/eller et fibrøst fast stoff, og eventuelt et organisk oppløsningsmiddel eller vann.
17.
Pigment eller fyllstoff eller fibrøst fast stoff, karakterisert v e d at det er belagt med en sammensetning inneholdende en eller flere kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1-9.
18.
Maling eller farge, karakterisert ved at den inneholder en eller flere kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1-9.
19.
Anvendelse av en eller flere kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, som middel for dispergering av faste partikler i et vandig og/eller organisk medium.
20.
Anvendelse av en eller flere kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, som middel for stabilisering av faste partikler i et vandig og/eller organisk medium.
21.
Anvendelse av en eller flere kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, som emuleringsmiddel.
22.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 19-21, for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandig og/eller organisk medium.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9601368A FR2744125B1 (fr) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | Copolymeres greffes, leur procede de fabrication, les compositions les contenant et leur utilisation pour la preparation de dispersions pigmentaires en milieu aqueux et/ou organique |
| PCT/FR1997/000185 WO1997028200A1 (fr) | 1996-01-30 | 1997-01-30 | Copolymeres greffes, leur procede de preparation, les compositions les contenant et leur utilisation pour la preparation de dispersions pigmentaires en milieu aqueux et/ou organique |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO983491D0 NO983491D0 (no) | 1998-07-29 |
| NO983491L NO983491L (no) | 1998-09-07 |
| NO324682B1 true NO324682B1 (no) | 2007-12-03 |
Family
ID=9488850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19983491A NO324682B1 (no) | 1996-01-30 | 1998-07-29 | Podningskopolymerer, fremgangsmate for deres fremstilling, sammensetninger inneholdende nevnte kopolymerer, samt anvendelse derav for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandige og/eller organiske media |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6362274B1 (no) |
| EP (1) | EP0877765B1 (no) |
| AR (1) | AR005581A1 (no) |
| AT (1) | ATE196304T1 (no) |
| AU (1) | AU707869B2 (no) |
| BR (1) | BR9707231A (no) |
| DE (1) | DE69703088T2 (no) |
| DK (1) | DK0877765T3 (no) |
| ES (1) | ES2150755T3 (no) |
| FR (1) | FR2744125B1 (no) |
| GR (1) | GR3035007T3 (no) |
| IN (1) | IN191431B (no) |
| NO (1) | NO324682B1 (no) |
| PL (1) | PL189042B1 (no) |
| PT (1) | PT877765E (no) |
| WO (1) | WO1997028200A1 (no) |
| ZA (1) | ZA97722B (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6869996B1 (en) | 1999-06-08 | 2005-03-22 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne coating having improved chemical resistance |
| US6521715B1 (en) * | 2000-08-22 | 2003-02-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer pigment dispersants |
| DE10048258B4 (de) * | 2000-09-29 | 2004-08-19 | Byk-Chemie Gmbh | Verlaufmittel für Oberflächenbeschichtungen |
| US6844026B2 (en) * | 2001-02-12 | 2005-01-18 | Rhodia Chimie | Preparation of particles by hydrolysis of a metal cation in the presence of a polymer |
| FR2823213B1 (fr) * | 2001-04-05 | 2007-06-08 | Peintures Jefco Francis | Copolymere greffe et concentre liquide de charges minerales en contenant et leur utilisation pour la preparation de peintures en milieu aqueux et/ou organique |
| US20030108667A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-06-12 | Mcintyre Patrick F. | Method for conditioning titanium dioxide pigments |
| EP1357157B1 (en) * | 2002-04-22 | 2006-09-20 | Konica Corporation | Water-based ink for ink-jet printing |
| DE10236133A1 (de) * | 2002-08-07 | 2004-02-26 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Gradientencopolymeren als Dispergiermittel zur Behandlung von Pigmenten und Feststoffen |
| EP1531042B1 (en) * | 2003-11-17 | 2009-07-08 | Agfa Graphics N.V. | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor. |
| US7297462B2 (en) * | 2003-11-17 | 2007-11-20 | Agfa Graphics Nv | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| FR2862665B1 (fr) * | 2003-11-26 | 2006-01-06 | Rhodia Industrial Yarns Ag | Fils, fibres et filaments pour tissage sans encollage |
| MX2007004011A (es) * | 2004-10-08 | 2007-05-23 | Sherwin Williams Co | Recubrimientos autoreticulantes portados en agua. |
| GB2436107A (en) * | 2005-03-29 | 2007-09-19 | Rhodia Uk Ltd | Inhibiting silica and silicate scale in aqueous systems |
| DE102006021200A1 (de) * | 2006-05-06 | 2007-11-15 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Copolymeren als Haftvermittler in Lacken |
| WO2008145613A1 (en) | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Lubrizol Limited | Graft copolymer and compositions thereof |
| US20110144263A1 (en) * | 2008-09-25 | 2011-06-16 | E.I Du Pont De Nemours And Company | Block copolymer pigment dispersants |
| CN102459375B (zh) | 2009-06-26 | 2014-05-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 接枝共聚物颜料分散剂 |
| CN101862619B (zh) * | 2010-06-22 | 2012-11-14 | 山东省科学院新材料研究所 | 嵌段型高分子分散剂及其制备方法 |
| WO2012066084A1 (de) | 2010-11-17 | 2012-05-24 | Byk-Chemie Gmbh | Aus urethan-basierten, polysiloxan enthaltenden makromonomeren erhältliche copolymere, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US10053597B2 (en) | 2013-01-18 | 2018-08-21 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| US10927250B2 (en) * | 2015-01-28 | 2021-02-23 | Administrators Of The Tulane Educational Fund | Nanoparticle polymer grafted dispersants and unimolecular micelles and methods of use |
| FR3041651B1 (fr) | 2015-09-30 | 2019-07-26 | Chryso | Pigment luminescent colore, son procede de preparation et ses utilisations |
| FR3045063B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2018-01-12 | Coloris Global Coloring Concept | Concentre liquide de particules solides de pigments hybrides contenant des copolymeres greffes et leur utilisation pour la preparation de peintures en milieu aqueux et/ou organique |
| US11130879B2 (en) | 2017-12-28 | 2021-09-28 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Dispersants, coating compositions including dispersants, and methods of forming the same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1393402A (en) | 1972-02-28 | 1975-05-07 | Ici Ltd | Dispersing agents |
| GB1393401A (en) | 1972-02-28 | 1975-05-07 | Ici Ltd | Dispersing agents |
| DE2364675C2 (de) * | 1972-12-29 | 1983-06-23 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Aus einer Polymerenhauptkette und Polymerenseitenketten bestehendes Copolymeres und seine Verwendung zur Herstellung von Gegenständen für biomedizinische Zwecke |
| US4032698A (en) | 1973-02-02 | 1977-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric materials with substituted urea end groups |
| NZ176356A (en) * | 1974-01-11 | 1978-06-20 | Cpc International Inc | Phase separated ctraft copolymer:side chains of linear macromolecular monomer having a mw/mn ratio less than 1.1;hydrogels |
| NZ193197A (en) | 1979-04-05 | 1982-03-23 | Ici Ltd | Polyurethane polymer as a dispersant for pigment in water |
| US4659781A (en) * | 1983-05-19 | 1987-04-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Reactive acrylic oligomer, grafted acrylic resinous composition based on said oligomer and coating composition containing the same |
| JP2543503B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-10-16 | 綜研化学株式会社 | 分岐構造を有する共重合体を分散安定剤として用いた乳化重合法 |
| US5231131A (en) * | 1991-12-24 | 1993-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous graft copolymer pigment dispersants |
| WO1997006833A1 (en) * | 1995-08-11 | 1997-02-27 | Dendritech, Inc. | Hyper comb-branched polymer conjugates |
-
1996
- 1996-01-30 FR FR9601368A patent/FR2744125B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-28 IN IN165CA1997 patent/IN191431B/en unknown
- 1997-01-29 AR ARP970100342A patent/AR005581A1/es unknown
- 1997-01-30 PT PT97902409T patent/PT877765E/pt unknown
- 1997-01-30 PL PL97328407A patent/PL189042B1/pl unknown
- 1997-01-30 ZA ZA9700722A patent/ZA97722B/xx unknown
- 1997-01-30 AT AT97902409T patent/ATE196304T1/de active
- 1997-01-30 US US09/117,306 patent/US6362274B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 DK DK97902409T patent/DK0877765T3/da active
- 1997-01-30 BR BR9707231A patent/BR9707231A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 AU AU16064/97A patent/AU707869B2/en not_active Expired
- 1997-01-30 DE DE69703088T patent/DE69703088T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 ES ES97902409T patent/ES2150755T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 WO PCT/FR1997/000185 patent/WO1997028200A1/fr active IP Right Grant
- 1997-01-30 EP EP97902409A patent/EP0877765B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-29 NO NO19983491A patent/NO324682B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-12-06 GR GR20000402698T patent/GR3035007T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT877765E (pt) | 2001-01-31 |
| AU707869B2 (en) | 1999-07-22 |
| GR3035007T3 (en) | 2001-03-30 |
| AR005581A1 (es) | 1999-06-23 |
| FR2744125A1 (fr) | 1997-08-01 |
| EP0877765A1 (fr) | 1998-11-18 |
| ZA97722B (en) | 1997-07-30 |
| PL189042B1 (pl) | 2005-06-30 |
| WO1997028200A1 (fr) | 1997-08-07 |
| ATE196304T1 (de) | 2000-09-15 |
| NO983491D0 (no) | 1998-07-29 |
| FR2744125B1 (fr) | 1998-06-05 |
| DK0877765T3 (da) | 2001-01-22 |
| ES2150755T3 (es) | 2000-12-01 |
| DE69703088D1 (de) | 2000-10-19 |
| NO983491L (no) | 1998-09-07 |
| EP0877765B1 (fr) | 2000-09-13 |
| BR9707231A (pt) | 1999-07-20 |
| DE69703088T2 (de) | 2001-05-03 |
| AU1606497A (en) | 1997-08-22 |
| PL328407A1 (en) | 1999-01-18 |
| US6362274B1 (en) | 2002-03-26 |
| IN191431B (no) | 2003-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO324682B1 (no) | Podningskopolymerer, fremgangsmate for deres fremstilling, sammensetninger inneholdende nevnte kopolymerer, samt anvendelse derav for fremstilling av pigmentdispersjoner i vandige og/eller organiske media | |
| JP3776013B2 (ja) | グラフトコポリマー顔料分散剤 | |
| JP3438893B2 (ja) | 水系グラフトコポリマー顔料分散剤 | |
| KR100449843B1 (ko) | 수성 그라프트 공중합체 안료 분산제 | |
| US8748550B2 (en) | Vinyl polymer wetting and dispersing agent | |
| JPH10504597A (ja) | リン酸エステル化アクリルポリマー分散剤を用いた安定な水系メタリックフレーク分散液 | |
| JP5514820B2 (ja) | 水溶性および溶剤可溶性の非イオン性添加剤 | |
| EP2340283B1 (en) | Block copolymer pigment dispersants | |
| Pu et al. | Aqueous dispersing mechanism study of nonionic polymeric dispersant for organic pigments | |
| JP2008056786A (ja) | 水性顔料分散液、その製造方法およびそれらを使用した物品 | |
| WO2008073407A2 (en) | Coating composition containing graft copolymer pigment dispersants | |
| US7193008B2 (en) | Liquid concentrate of mineral fillers containing grafted polymers and their use for preparing paints in aqueous and/or organic medium | |
| JP2002241666A (ja) | 顔料分散剤 | |
| CA2243847C (fr) | Copolymeres greffes, leur procede de preparation, les compositions les contenant et leur utilisation pour la preparation de dispersions pigmentaires en milieu aqueux et/ou organique | |
| CN108368352B (zh) | 含有接枝共聚物的混合颜料固体颗粒的液体浓缩物及其在水性和/或有机介质中制备油漆的用途 | |
| AU604978B2 (en) | Thickeners for physically drying paints and coating materials and preparation of the thickeners | |
| WO2022248318A1 (en) | Composition for painting/coating applications containing a particular acrylate copolymer dispersant | |
| WO2022248317A1 (en) | COMPOSITION FOR PAINTING/COATING APPLICATIONS CONTAINING A PARTICULAR COPOLYMER DISPERSANT WITH AT LEAST ONE β-CARBOXYETHYL ACRYLATE MONOMER | |
| CN115109478A (zh) | 一种白底漆及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |