NO321215B1 - Fremgangsmate for fremstilling av sammensatte gjodningsmidler - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av sammensatte gjodningsmidler Download PDFInfo
- Publication number
- NO321215B1 NO321215B1 NO20005752A NO20005752A NO321215B1 NO 321215 B1 NO321215 B1 NO 321215B1 NO 20005752 A NO20005752 A NO 20005752A NO 20005752 A NO20005752 A NO 20005752A NO 321215 B1 NO321215 B1 NO 321215B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- suspension
- raw material
- suspensions
- neutralized
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 106
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 19
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021540 colemanite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
- B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B19/00—Granulation or pelletisation of phosphatic fertilisers, other than slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse omhandler en fremgangsmåte for fremstillingen av et gjødningsmiddel, en såkalt multippel . suspensjonsprosess ved hvilken - til forskjell fra prosessen med en råmaterialesuspensjon - gjødningsmidlet blir fremstilt fra to eller flere råmaterialesuspensjoner av ulike sammensetninger. I en multippel-suspensjonsprosess, blir separat fremstilte råmaterialesuspensjoner tilført til en granulator separat eller kombinert umiddelbart før granuleringen.
Bakgrunn for oppfinnelsen
De vanlige trinn i gjødningsmiddelproduksjon er fremstilling av råmaterialesuspensjoner, granulering av suspensjonen, tørking av granulatene, sortering, knusing av granula-ter større enn produktstørrelsen, resirkulering av granula-ter som avviker fra produktstørrelsen til granulatoren og belegging av produktet.
En grunnleggende klassifiseringsbasis for sammensatte gjød-ningsmidler er fremgangsmåten ved hvilken fosforet i et fosfat- eller apatittkonsentrat, eller i det minste en del derav, blir brakt på en form anvendbar for planter, dvs. på en oppløselig form.
Den såkalte "Mixed Acid Process" {brosjyre no. 8 av 8: "Production of NPK fertilizers by mixed acid route", EFMA, 1995, p.13-15) er en vanlig kjent enkelt-suspensjonsprosess i hvilken for eksempel råmaterialesuspensjonen av et NPK sammensatt gjødningsmiddel fremstilles i et reaktorsystem koplet i serie ved å løse opp et fosfatkonsentrat i salpetersyre, hvoretter en sur løsning som inneholder fosforsyre og kalsiumnitrat dannes. Løsningen nøytraliseres med ammoniakk, og avhengig av produktet tilsettes de andre råmaterialene til den, slik som fosfor- eller svovelsyre, ammoni-umfosfater, superfosfater, ammoniumsulfat, kalium-råmaterialer, sporelementer, etc. De ovennevnte ingredien-sene kan også tilsettes før eller under nøytraliseringen av suspensjonen. Som et sluttresultat dannes en overmetter-saltløsning, dvs. råmaterialesuspensjonen, som tilføres granulatoren.
Monoaluminiumfosfatet dannet som produktet av nøytralise-ringen av fosforsyre krystalliserer sterkt i pH-området 3-5, og forårsaker en kraftig viskositetsøkning i råmaterialesuspensjonen. Generelt er det ikke mulig å fremstille fosfor-inneholdende gjødningsmidler ved enkelt-suspensjonsprosessen innen ovennevnte pH-område, på grunn av den dårlige suspensjonsfluiditeten.
For å unngå problemet med viskositet ved fremstillingen av suspensjonen, må pH opprettholdes innen et spesifikt, smalt pH-område (5,6-6,0), og derfor er det ikke mulig å signifi-kant påvirke saltsammensetningen til produktet, og de kjemiske og fysikalske egenskapene avhengig derav, ved pH-regulering. For å unngå viskositetsproblemet er det også nødvendig å tilsette vann til suspensjonen, slik at vanninnholdet i den ferdige suspensjonen er høyt, før suspensjonen tilføres til granulatoren, opp til 15-30 %, avhengig av typen. Det høye vanninnholdet forårsaker problemer og ytterligere kostnader ved granulerings- og tørketrinnet.
For eksempel bekriver Fl patentpublikasjon 50963 en prosess som fremdeles anvendes for fremstillingen av råmaterialesuspensjoner som inneholder nitrogen, fosfor og kalium, og er passende for fremstillingen av ulike sammensatte gjødningsmidler. Også i prosessen beskrevet deri er det behov for nøyaktig regulering av pH på ulike trinn i prosessen og behov for å tilsette vann for å sikre fluiditeten for råmaterialesuspensjonen.
Spesielt har fremstillingen av sulfatbaserte NPK gjødnings-midler ved enkelt-suspensjonsprosessen generelt vist seg å være umulig på grunn av problemer med suspensjonens viskositet og/eller produktkvalitetsproblemer dersom det anvend-te råmaterialet er kaliumsulfat og tilførselen av faste råmaterialer til granulatoren ikke er mulig på grunn av støv og andre problemer.
Fransk patent FR 1323860 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av gjødsel, hvor det lages en suspensjon av monoammoniumfosfat som kan tilsettes før granulering.
I fremstillingen av et fosforinneholdende gjødningsmiddel er formålet generelt at mest mulig av fosforet til stede i produktet skal være i vannløselig form. Når et gjødnings-middel fremstilles ved en enkelt-suspensjonsprosess, vil bindingen av fosfor i ikke-vannløselige kalsiumforbindelser (degenerering av fosforet) under nøytralisasjonstrinnet re-dusere mengden vannløselig fosfor i produktet.
Sammendrag av oppfinnelsen
Oppfinnelsen omhandler en ny multippel-suspensjonsprosess for fremstillingen av sammensatte gjødningsmidler omfattende fosfor, særpreget ved at gjødningsmidlet fremstilles fra minst to råmaterialesuspensjoner av ulike sammensetninger, den første suspensjonen omfattende fosforsyre og som nøyt-raliseres separat fra andre syrer til en pH på mindre enn 3, slik at krystallisering av monoammoniumfosfatet dannet under nøytraliseringen ikke forårsaker en skarp økning i viskositeten, og den andre suspensjonen omfatter andre syre(r) og som nøytraliseres til en pH på mer enn 5, og ved at suspensjonene tilføres en granulator enten separat eller kombinert umiddelbart før granuleringstørkingen.
Beskrivelse av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse omhandler en prosess for fremstillingen av et gjødningsmiddel, en såkalt multippel-suspen-sjons prosess ved hvilken - til forskjell fra den normale fremgangsmåten med en råmaterialesuspensjon - gjø-dingsmidlet blir fremstilt fra to eller flere råmaterialesuspensjoner. Råmaterialesuspensjoner med ulike sammensetninger fremstilles i reaktorsystemer koplet i parallell, og tilføres en granulator separat eller kombinert umiddelbart før granuleringen.
Oppfinnelsen ifølge søknaden karakteriseres ved det som er fastslått i patentkravene. I kravene, med ordene "består i alt vesentlige av" menes at den første sammensetningen kan inkludere andre bestanddeler, men ikke andre syrer.
I henhold til foreliggende oppfinnelse, ved en såkalt multippel-suspensjonsprosess, fremstilles to eller flere råmaterialesuspensjoner med ulike sammensetninger i reaktorer eller reaktorsystemer koplet i parallell, og tilføres granulatoren separat eller kombinert umiddelbart før granuleringen.
De ulike suspensjonene kan også fremstilles ved å løse opp et fast råmateriale, slik som ammoniumfosfat eller andre konvensjonelle råmaterialer i vann. Faste råmaterialer kan også tilføres ved siden av suspensjonen direkte i granulatoren, dersom slik tilførsel er mulig, avhengig av granula-tortypen.
Ved anvendelse av multippel-suspensjonsprosessen er det mulig å oppnå, blant andre, følgende fordeler: Siden råmaterialene tilført de ulike suspensjonene kommer i kontakt med hverandre kun i løpet av granuleringstrinnet eller umiddelbart før det, vil deres retensjon kombinert i væskefasen være kort. Derfor vil de gjensidige reaksjonene av råmaterialene tilført de ulike suspensjonene, og følgelig også saltsammensetningen til produktet, være forskjellig fra de som oppnådd når det samme produktet fremstilles ved en normal enkelt-suspensjonsprosess. Ved en endring av saltsammensetningen er det mulig å påvirke de kjemiske og fysikalske egenskapene ved produktet og forbedre dem.
I henhold til prinsippet med multippel-suspensjonsprosessen, kan for eksempel et NPK gjødningsmiddel fremstilles ved å nøytralisere fosforsyre i en annen reaktor eller reaktorsystem enn de andre syrene (salpeter og svovelsyre). Nøytraliseringen av fosforsyre kan i dette tilfellet holdes på et nivå hvor krystallisasjonen av monoaluminiumfosfatet dannet i løpet av nøytraliseringen ennå ikke vil forårsake en kraftig økning i viskositeten (pH<3). Råmaterialesuspensjonen fremstilt i den andre reaktoren eller reaktorsystemet kan nøytraliseres til et høyere pH-nivå (pH>5). Når råmaterialesuspensj onene kombineres under granuleringstrinnet eller umiddelbart før det, vil produktets pH stabilisere seg innen et område på 3-5. Granulerbarheten og kvaliteten til produktet kan påvirkes ved reguleringen av produktets pH. På grunn av viskositetsproblemet er det i den normale prosessen med en enkelt råmaterialesuspensjon generelt ikke mulig å nøytralisere en fosforinneholdende suspensjon til et pH-område på 3-5 og å fremstille et gjødningsmiddel innen det nevnte pH-området.
Ved anvendelse av multippel-suspensjonsprosessen er det mulig å løse viskositetsproblemene også i tilfeller hvor vis-se råmaterialer, når kombinert med en væskefase, danner forbindelser som øker viskositeten sterkt. I henhold til multippel-suspensjonsprosessen, tilføres råmaterialene til separate reaktorer eller reaktorsystemer, og de kan derfor ikke reagere med hverandre i væskefasen.
Videre, når fosforsyre nøytraliseres i henhold til multippel-suspensjonsprosessen i en separat reaktor eller reaktorsystem, avtar dannelse av uløselige fosforforbindelser, dvs. degenerasjonen av fosfor, og tilsvarende øker andelen av vannløselig fosfor i produktet.
Det samme forhold av vannløselig fosfor av den totale fosformengden i produktet oppnås ved multippel-suspensjonsprosessen ved å anvende en mindre mengde av fosforsyre enn i enkelt-suspensjonsprosessen. Derfor, når multippel-suspensjonsprosessen anvendes, kan mengden fosforsyre redu-seres og mengden av et fosfor-råmateriale som er billigere enn fosforsyre, slik som et fosfat eller apatittkonsentrat, kan økes, hvorpå betraktelige besparelser kan oppnås i råmateriale-kostnader som angår fosfor-råmaterialet.
Eksempler
Oppfinnelsen blir tydeliggjort under ved hjelp av eksempler, men uten å begrense den kun til de nevnte eksempler.
For å vise virkningen av oppfinnelsen, ble følgende forsøk utført på pilotskala (Eksemplene 1 og 2) ved Espoo forsk-ningssenteret til Kemira Agro Oy og på industriell skala (Eksempel 3) ved Uusikaupunki-anlegget til Kemira Agro Oy. Eksempel 4 viser analyser og fysikalske egenskaper til fabrikkprodukter fremstilt ved multippel-suspensjonsprosessen.
Eksempel 1
Fremstilling av et sulfat-basert NPK gjødningsmiddel 12-12-17 ved multippel-suspensjonsprosessen fra to separate råmaterialesuspensjoner
Syremengdene er gitt i oppskriften som 100-prosent syrer. Konsentrasjonen av salpetersyre anvendt i forsøket var 60 vekt%, svovelsyre 93 vekt% og fosforsyre 50 vekt% (P2O5) .
Råmaterialesuspensjon 1 ble fremstilt på en kontinuerlig-arbeidende måte i et system av tre overløpsreaktorer koplet i serie som følger: I den første reaktoren i reaktorsystemer, ble fosfatet opp-løst i salpetersyren. Svovelsyren ble tilført til den andre reaktoren, og løsningen ble nøytralisert med ammoniakk til en pH verdi på 2,4. Kaliumsulfaten og magnesiumsulfaten ble tilført til den tredje reaktoren, og løsningen ble nøytra-lisert med ammoniakk til en pH-verdi på 6,3. Temperaturen i suspensjonen før granulering var 117 °C og vanninnholdet var 9 %.
Råmaterialesuspensjon 2 ble fremstilt ved å nøytralisere fosforsyre med ammoniakk i en separat reaktor til en pH-verdi på 1,9. Temperaturen i suspensjonen før granuleringen var 115 °C og vanninnholdet var 19 %.
Råmaterialesuspensjonene ble kombinert i en spraydyse umiddelbart før de blir sprøytet inn i granulator-tørkeren.
I et referanseforsøk utført ved den normale prosessen med en enkelt råmaterialesuspensjon, steg suspensjonsviskosite-ten etter tilsetning av kaliumsulfat til et så høyt nivå at det ikke var mulig å sprøyte suspensjonen inn i granulatoren selv ved et vanninnhold på 30 %, og det var derfor ikke mulig å fremstille produktet.
Eksempel 2
Fremstilling av et sulfat-basert NPK gjødningsmiddel 20-6,9-3,6+5Na
Syremengdene er gitt i oppskriften som 100-prosent syrer. Konsentrasjonen av salpetersyre anvendt i forsøket var 60 vekt%, svovelsyre 93 vekt% og fosforsyre 50 vekt% (P2O5) .
I et referanseforsøk utført ved en normal prosess med en enkelt råmaterialesuspensjon, ble suspensjonen fremstilt på en kontinuerlig-arbeidende måte i et system av tre over-løpsreaktorer koplet i serie, som følger: I den første reaktoren i reaktorsystemer, ble fosfatet opp-løst i salpetersyren. Svovelsyren ble tilført den andre reaktoren, og løsningen ble nøytralisert med ammoniakk til en pH verdi på 4,8. Fosforsyren, kaliumsulfaten, natriumsulfaten, magnesiumsulfaten, mangansulfaten og colemanitten ble tilført til den tredje reaktoren, og løsningen ble nøy-tralisert med ammoniakk til en pH-verdi på 5,2. Temperaturen i suspensjonen før granulering var 130 °C og vanninnholdet var 8,9 %. Den ferdige råmaterialesuspensjonen ble sprøytet inn i granulator-tørkeren.
I et forsøk utført med multippel-suspensjonsprosessen, ble de separate råmaterialesuspensjonene fremstilt som følger: Suspensjon 1 ble fremstilt på en kontinuerlig-arbeidende måte i et system med tre overløpsreaktorer koplet i serie. I den første reaktoren i reaktorsystemet, ble fosfatet opp-løst i salpetersyren. Svovelsyren ble tilført til den andre reaktoren, og løsningen ble nøytralisert med ammoniakk til en pH verdi på 5,4. Kaliumsulfaten, natriumsulfaten, magnesiumsulfaten, mangansulfaten og colemanitten ble tilført til den tredje reaktoren, og løsningen ble nøytralisert med ammoniakk til en pH-verdi på 6,0. Temperaturen i suspensjonen før granuleringen var 133 °C og vanninnholdet var 6,9 %.
Suspensjon 2 ble fremstilt ved å nøytralisere fosforsyre med ammoniakk i en separat reaktor til en pH-verdi på 2,1. Temperaturen til suspensjonen før granuleringen var 100 °C og vanninnholdet var 28 %.
Suspensjonene ble kombinert i en spraydyse umiddelbart før de blir sprøytet inn i granulator-tørkeren.
Eksempel 3
Fremstilling av et sulfat-basert NPK gjødningsmiddel 15-15-15 ved multippel-suspensjonsprosessen fra to separate råmaterialesuspensj oner
Syremengdene er vist i oppskriften som 100-prosent syrer. Konsentrasjonen av salpetersyre anvendt i forsøket var 60 vekt%, svovelsyre 70 vekt% og fosforsyre 50 vekt% (P2O5) .
Råmaterialesuspensjon 1 ble fremstilt på kontinuerlig-arbeidende måte i et system med to overløpsreaktorer koplet i serie som følger: I den første reaktoren i reaktorsystemet, ble fosfatet opp-løst i salpetersyren. Svovelsyren og kaliumsulfaten ble tilført til den andre reaktoren, og løsningen ble nøytrali-sert med ammoniakk til en pH-verdi på 5,9. Temperaturen i suspensjonen før granulering var 133 °C og vanninnholdet var 6,9 %.
Råmaterialesuspensjon 2 ble fremstilt ved å nøytralisere fosforsyre med ammoniakk i en separat reaktor til en pH-verdi på 2,5 og ved å tilføre magnesiumsulfaten til suspensjonen. Temperaturen i suspensjonen før granuleringen var 133 °C og vanninnholdet var 7,9 %.
Suspensjonene ble sprøytet separat inn i granulator-tørke-ren.
Eksempel 4
Fysikalske egenskaper til fabrikkprodukter fremstilt med multippel-suspensj onsproses sen
Den databeregnede forventede verdien, basert på mengder av fosforsyre og fosfat, for andelen av vannløselig fosfor av den totale fosformengden i produktene fremstilt ved enkelt-suspensjonsprosessen var omtrent 70 %. Resultatene oppnådd ved enkeltsuspensjonsprosessen var innenfor området 89,7-94,7 %. De viktigste fysikalske egenskapene ved produktene fremstilt ved den multiple suspensjonsprosessen var svært gode, også etter lagring.
Egenskapene for produktet fremstilt ved enkelt-suspensjonsprosessen og ved den multiple-suspensjonsprosessen kan sam-menlignes på basis av eksempel 2. Forholdet mellom den vannløselige fosfor- og den totale fosformengden i produktet fremstilt ved enkelt-suspensjonsprosessen var 70,4 %. Med de samme mengdene av fosfat og fosforsyre brukt, ble oppnådd resultat 94 % ved multippelsuspensjonsprosessen. Røntgendiffraksjonsanalyser viser de avvikende saltsammen-setningene for produktene fremstilt ved de forskjellige prosessene. De viktigste fysikalske egenskapene til produktet fremstilt ved den multiple-suspensjonsprosessen var be-traktelig bedre enn egenskapene til produktet fremstilt ved enkelt-suspensj onsprosessen.
Claims (3)
1. Multippel-suspensjonsprosess for fremstillingen av sammensatte gjødningsmidler omfattende fosfor, karakterisert ved at gjødningsmidlet fremstilles fra minst to råmaterialesuspensjoner av ulike sammensetninger, den første suspensjonen omfattende fosforsyre og som nøytraliseres separat fra andre syrer til en pH på mindre enn 3, slik at krystallisering av monoammoniumfosfatet dannet under nøytraliseringen ikke forårsaker en skarp økning i viskositeten, og den andre suspensjonen omfatter andre syre(r) og som nøytraliseres til en pH på mer enn 5, og ved at suspensjonene tilføres en granulator enten separat eller kombinert umiddelbart før granuleringstør-kingen.
2. Multippel-suspensjonsprosess ifølge krav 1, karakterisert ved at den første suspensjonen nøytraliseres til pH < 3.
3. Multippel-suspensjonsprosess ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den andre suspensjonen nøytraliseres til pH > 5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI981087A FI105472B (fi) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi |
| PCT/FI1999/000418 WO1999059938A1 (en) | 1998-05-15 | 1999-05-14 | Process for the preparation of compound fertilizers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20005752D0 NO20005752D0 (no) | 2000-11-14 |
| NO20005752L NO20005752L (no) | 2000-11-14 |
| NO321215B1 true NO321215B1 (no) | 2006-04-03 |
Family
ID=8551738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20005752A NO321215B1 (no) | 1998-05-15 | 2000-11-14 | Fremgangsmate for fremstilling av sammensatte gjodningsmidler |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1080054B1 (no) |
| CN (1) | CN1161302C (no) |
| AT (1) | ATE255550T1 (no) |
| AU (1) | AU4147299A (no) |
| DE (1) | DE69913340T2 (no) |
| DK (1) | DK1080054T3 (no) |
| EE (1) | EE200000668A (no) |
| ES (1) | ES2212562T3 (no) |
| FI (1) | FI105472B (no) |
| HU (1) | HUP0102114A3 (no) |
| NO (1) | NO321215B1 (no) |
| PL (1) | PL188601B1 (no) |
| PT (1) | PT1080054E (no) |
| RU (1) | RU2196758C2 (no) |
| TR (1) | TR200003382T2 (no) |
| UA (1) | UA70324C2 (no) |
| WO (1) | WO1999059938A1 (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3366658A1 (en) | 2017-02-27 | 2018-08-29 | YARA International ASA | Fertilizer particles comprising alternative boron sources |
| EP3625195A1 (en) | 2017-05-17 | 2020-03-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Anti-caking fertilizer compositions |
| WO2022013747A1 (en) * | 2020-07-14 | 2022-01-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Acidified fertilizer granules |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1323860A (fr) * | 1962-04-24 | 1963-04-12 | Ici Ltd | Perfectionnements à la fabrication des compositions d'engrais |
| NL145465B (nl) * | 1964-08-12 | 1975-04-15 | Edison Soc | Werkwijze om vaste droge granules te bereiden. |
| GB1147545A (en) * | 1966-07-29 | 1969-04-02 | Exxon Research Engineering Co | Production of granular fertilizers |
| FR2437386A1 (fr) * | 1978-09-28 | 1980-04-25 | Jacobs Engineering Group Inc | Procede et appareil de fabrication de phosphate diammonique |
-
1998
- 1998-05-15 FI FI981087A patent/FI105472B/fi not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-14 RU RU2000128710/12A patent/RU2196758C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-14 DK DK99925048T patent/DK1080054T3/da active
- 1999-05-14 AU AU41472/99A patent/AU4147299A/en not_active Abandoned
- 1999-05-14 CN CNB998062294A patent/CN1161302C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-14 WO PCT/FI1999/000418 patent/WO1999059938A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-14 EP EP99925048A patent/EP1080054B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-14 TR TR2000/03382T patent/TR200003382T2/xx unknown
- 1999-05-14 EE EEP200000668A patent/EE200000668A/xx unknown
- 1999-05-14 AT AT99925048T patent/ATE255550T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-14 PL PL99344009A patent/PL188601B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-05-14 HU HU0102114A patent/HUP0102114A3/hu unknown
- 1999-05-14 ES ES99925048T patent/ES2212562T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-14 PT PT99925048T patent/PT1080054E/pt unknown
- 1999-05-14 UA UA2000116345A patent/UA70324C2/uk unknown
- 1999-05-14 DE DE69913340T patent/DE69913340T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-14 NO NO20005752A patent/NO321215B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR200003382T2 (tr) | 2001-03-21 |
| CN1301242A (zh) | 2001-06-27 |
| UA70324C2 (en) | 2004-10-15 |
| NO20005752D0 (no) | 2000-11-14 |
| WO1999059938A1 (en) | 1999-11-25 |
| PL344009A1 (en) | 2001-09-24 |
| PL188601B1 (pl) | 2005-02-28 |
| EP1080054B1 (en) | 2003-12-03 |
| DE69913340T2 (de) | 2004-10-07 |
| RU2196758C2 (ru) | 2003-01-20 |
| PT1080054E (pt) | 2004-04-30 |
| FI105472B (fi) | 2000-08-31 |
| FI981087A0 (fi) | 1998-05-15 |
| AU4147299A (en) | 1999-12-06 |
| DK1080054T3 (da) | 2004-04-05 |
| EE200000668A (et) | 2002-04-15 |
| FI981087A (fi) | 1999-11-16 |
| DE69913340D1 (de) | 2004-01-15 |
| ATE255550T1 (de) | 2003-12-15 |
| NO20005752L (no) | 2000-11-14 |
| CN1161302C (zh) | 2004-08-11 |
| HUP0102114A2 (hu) | 2001-10-28 |
| HUP0102114A3 (en) | 2002-11-28 |
| ES2212562T3 (es) | 2004-07-16 |
| EP1080054A1 (en) | 2001-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2439039C2 (ru) | Получение азотно-фосфорно-калийных или азотно-фосфорных материалов, содержащих полифосфаты | |
| KR101850524B1 (ko) | 분산되고 미세화된 황을 함유하는 비료를 제조하는 방법 | |
| RU2626947C1 (ru) | Фосфоркалийазотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфоркалийазотсодержащего npk-удобрения | |
| NO321215B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av sammensatte gjodningsmidler | |
| Alimov et al. | The insoluble part of phosphorus fertilizers, obtained by processing of phosphorites of central kyzylkum with partially ammoniated extraction phosphoric acid | |
| RU2378232C1 (ru) | Способ получения сложного азотно-фосфорного минерального удобрения | |
| US10947164B2 (en) | Method for manufacturing an ammonium phosphate fertilizer having low cadmium content | |
| CN113248322A (zh) | 一种可溶性中微量元素肥料的制备方法 | |
| US20050138979A1 (en) | Method for producing grandular fertilisers | |
| RU2330003C1 (ru) | Способ получения сложных удобрений | |
| RU2253639C2 (ru) | Способ получения гранулированного минерального удобрения, содержащего азот и фосфор, и гранулированное минеральное удобрение | |
| CN113717008B (zh) | 一种磷酸一铵防结块剂及其应用 | |
| Otaboev et al. | Flow of simple superphosphate using two-stage decomposition of phosphorite | |
| WO2023062176A1 (en) | Method for producing a potassium-containing fertilizer with a low content of water-insoluble material | |
| RU2263652C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорного удобрения | |
| RU2355668C1 (ru) | Способ получения сложного удобрения на основе нитрата аммония | |
| Saidmambiyevna et al. | Chemical composition of single-sided phosphoric fertilizers obtained from balanced phosphorite ore of central kyzylkum by phosphoric acid activation with sulfuric acid addition | |
| RU2314277C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорно-сульфатного удобрения | |
| CZ20004217A3 (cs) | Způsob přípravy kombinovaných hnojiv | |
| RU2230051C1 (ru) | Способ получения сложных удобрений | |
| US4568374A (en) | Process for the preparation of fertilizers by the partial solubilization of phosphate rocks | |
| RU2221758C1 (ru) | Сложное азотно-фосфорное удобрение и способ его получения | |
| CN106219505A (zh) | 一种将枸溶磷转化为水溶磷的方法 | |
| RU2174970C1 (ru) | Сложное азотно-фосфорное минеральное удобрение и способ его получения | |
| RU2230050C1 (ru) | Способ получения бесхлорного npk удобрения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |