NO318253B1 - Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme - Google Patents

Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme Download PDF

Info

Publication number
NO318253B1
NO318253B1 NO20023592A NO20023592A NO318253B1 NO 318253 B1 NO318253 B1 NO 318253B1 NO 20023592 A NO20023592 A NO 20023592A NO 20023592 A NO20023592 A NO 20023592A NO 318253 B1 NO318253 B1 NO 318253B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
wood
furfuryl alcohol
curing
impregnated
Prior art date
Application number
NO20023592A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20023592D0 (no
Inventor
Marc H Schneider
Original Assignee
Wood Polymer Technologies Asa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wood Polymer Technologies Asa filed Critical Wood Polymer Technologies Asa
Priority to NO20023592A priority Critical patent/NO318253B1/no
Publication of NO20023592D0 publication Critical patent/NO20023592D0/no
Priority to DK03771508.3T priority patent/DK1534480T3/en
Priority to AU2003247295A priority patent/AU2003247295B2/en
Priority to PCT/NO2003/000251 priority patent/WO2004011214A2/en
Priority to CA2493284A priority patent/CA2493284C/en
Priority to ES03771508.3T priority patent/ES2448961T3/es
Priority to SI200332338T priority patent/SI1534480T1/sl
Priority to BRPI0312905 priority patent/BRPI0312905B1/pt
Priority to CNB038178427A priority patent/CN100337800C/zh
Priority to JP2004524400A priority patent/JP2005533689A/ja
Priority to AP2005003217A priority patent/AP2016A/xx
Priority to RU2005104826/04A priority patent/RU2309837C2/ru
Priority to PL375048A priority patent/PL205238B1/pl
Priority to US10/522,165 priority patent/US7858203B2/en
Priority to PT37715083T priority patent/PT1534480E/pt
Priority to NZ538393A priority patent/NZ538393A/en
Priority to EP03771508.3A priority patent/EP1534480B1/en
Priority to MXPA05001068A priority patent/MXPA05001068A/es
Priority to BR0312905-5A priority patent/BR0312905A/pt
Publication of NO318253B1 publication Critical patent/NO318253B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/02Processes; Apparatus
    • B27K3/15Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • C08K3/105Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or of Groups 11 to 13 of the Periodic Table
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/14Furfuryl alcohol polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/005Lignin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31982Wood or paper
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31986Regenerated or modified
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31989Of wood

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår et furanpolymer-impregnert tre som er ensartet i farge og tetthet over hele den behandlede sonen. For å oppnå det polymer-impregnerte treet har et modertre blitt impregnert med en polymeriserbar furfurylalkohol-monomerblanding inneholdende minst vann, furfurylalkohol, en stabilisator og minst én initiator. Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av et furan-impregnert
tre og anvendelser derav.
Furfurylalkohol polymeriseres (omdannes til harpiks) i surt medium. Syren initierer polymerisasjonsreaksjonen. Sterke syrer fører til kraftig polymerisasjon av
begrenset nytte på grunn av den voldsomme effekten. Men ved anvendelse av svake syrer, slik som organiske syrer, kan polymerisasjonsreaksjonen kontrolleres. Når det er ønskelig å anvende furfurylalkohol som et impregneirngsmiddel for porøse materialer som tre, har det vist seg at det er viktig å velge en svak syre som ikke separerer fra furfurylalkoholen etter hvert som den beveger seg inn i det porøse medium. Det å ha en svak syre som har kjemisk affinitet med treet er også nyttig.
Den ikke-separerende blandingen med økt affinitet for tre er basisen i NO-A-20005137 (Marc Schneider).
For noen anvendelser er det ønskelig å impregnere porøse materialer som tre med mindre initiert furfurylalkohol enn i NO-A-20005137. Det har vist seg at lavere konsentrasjoner av furfurylalkoholpolymer (også benevnt furanpolymer eller furanharpiks) i treet fortsatt vil gi nyttige egenskaper ved lavere kostnad og mindre endring i fremtoning. Tre fremstilt ifølge NO-A-20005137 har svært mørk farge.
Med lavere konsentrasjoner er farger fra lysebrun til mørkebrun mulig.
En fremgangsmåte for å kontrollere konsentrasjonen av furanpolymer i det porøse materialet er å anvende en flytende bærer for den initierte furfurylalkoholen.
Bæreren og furfurylalkoholen impregneres sammen i det porøse materialet. Bæreren fjernes fra det porøse materialet etter impregnering, som etterlater den initierte furfurylalkoholen i det porøse materialet: Polymerisasjon av den initierte furfurylalkoholen kan skje før, under eller etter ekstraksjon av den inerte bæreren.
Tre og trematerialer er hovedformålene med denne oppfinnelsen, men andre porøse materialer som murstein, Portland sement, betong og stein kan på lignende måte bli impregnert.
Vann er en miljøvennlig og billig forbindelse. Furfurylalkohol er løselig i vann, slik
at vann kan anvendes som en bærer for fortynnet, ikke-initiert furfurylalkohol, men den vil ikke polymerisere fullstendig.
Når en organisk syreinitiator blandes med furfurylalkohol, dannes en ester. Denne esteren har begrenset løselighet i vann. En to-fase blanding vil foreligge. Under røring dannes en emulsjon. I det tidligere arbeide med denne blandingen ble det antatt at emulsjonen ikke ville ha god penetrering i treet, slik at det ble utført forsøk . som undersøkte måter hvor blandingen kunne bli en enkel fase. Disse forsøkene viste at tilsetting av bestemte, kjemikali er produserte en stabilisert, enkel fase-blanding med den katalyserte furfurylalkoholen og vann som er basisen i NOtA-20010558. De første nyttige kjemikaliestabilisatorene som ble oppdaget var boraks og natriumsalter av lignosulfonsyrer.
Furfurylalkohol som inneholder en organisk syreinitiator og som deretter blir blandet med vann, uten stabilisator, vil langsomt polymerisere. Den langsomme polymerisasjonsreaksjonen produserer syre, som akselererer polymerisasjonen. Denne prosessen begrenser den nyttige levetiden til blandingen. Ytterligere arbeid med disse blandingene indikerer at en hovedfunksjon med stabilisatorene var å oppnå at blandingens surhet skulle være stabil istedenfor at den økte, som dermed ville forlenge den nyttige levetiden til blandingen. Dette ytterligere arbeidet indikerte også at det er mange kjemikalier som kan virke som stabilisatorer. Boraks og natriumsalter av lignosulfonsyrer som ble først anvendt er båre eksempler på disse mange mulighetene.
Det videre arbeidet impregnerte treet med en emulsjon av initiert furfurylalkohol i vann som ikke inneholdt stabilisatorer. Konsentrasjonen var 1 % maleinsyreanhydrid og 12 % furfurylalkohol basert på vann. Etter kraftig blanding ble en tåkeaktig blanding dannet som impregnerte treet godt, og som etter oppvarming polymeriserte i treet. Andre konsentrasjoner førte også til blandinger som fungerte. Derfor er det for visse anvendelser og prosesser med tre ikke nødvendig å anvende stabilisatorer i en initiert furfurylalkoholblanding i vann.
Det videre arbeidet viste at rekkefølgen av blanding av initiator, furfurylalkohol og vann ikke er viktig. Den samme to-fase blandingen forelå enten initiatoren ble tilsatt til vannet etterfulgt av furfurylalkoholen, eller furfurylalkoholen ble tilsatt til vannet etterfulgt av initiatoren.
Ved fremstilling av en stabilisert blanding viste det seg at pH-verdier var viktig. Et spesielt pH-område for den blandede løsningen ville gi lengre lagringstid og ville også bli tilstrekkelig surere under oppvarming for oppnåelse av polymerisasjon. Ved fremstilling av den stabiliserte blandingen kan imidlertid rekkefølgen for blanding være viktig. Furfurylalkohol kan variere i surhet med sats og lagringstid og lagringsforhold. Derfor er først blanding av furfurylalkohol med vann og deretter tilsetting av korrekte mengder av sur initiator og bufringsstabilisator for oppnåelse ' av en bestemt pH en god måte for å oppnå ensartede, stabile behandlingsblandinger.
Nyttige initierte furfurylalkoholemulsjoner i vann uten bufringsstabilisatorer hadde typisk en pH nær 2,3 som sank til 1,4 når den ble oppvarmet for herding.
Stabilisatorer opprettholdt pH'en til nyttige behandlingsblandinger til etter at treet var impregnert. Deretter ble pH redusert (ble surere) som lettet herding. De stabiliserte blandingene som hadde god lagringsevne, hadde typisk pH-verdier mellom 3,5 og 4,0. Ved oppvarming for oppnåelse av polymerisasjon sank pH til området 2,5-2,8.
Ett formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et furanpolymer-impregnert tre ved å endre trecellevéggen med den samme kjemiske monomeren som den beskrevet i NO-A-20005137 men ved anvendelse av mindre kjemikalimengder.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en ensartet fordeling av kjemikaliene i det furanpolymer-impregnerte treet ved anvendelse av vann som et miljø- og produksjonsvennlig fortynningsmiddel som gir ensartet, kontrollerbar, lav retensjon av aktivt kjemikalie i den behandlede sonen i treet.
Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et furanpolymer-
impregnert tre som har forbedrede egenskaper slik som dimensjonsstabilitet, råteresistens og værresistens.
Ifølge den foreliggende oppfinnelsen oppnås det foregående.og andre formål med et produkt, en fremgangsmåte og anvendelser derav som beskrevet i patentkravene.
I én utførelsesform av denne oppfinnelsen tilveiebringes det et furanpolymer-impregnert tre, som er kjennetegnet ved at treet er impregnert med en polymeriserbar furfurylalkohol-monomerblanding inneholdende minst vann, furfurylalkohol, en stabilisator valgt fra natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumcitrat, fosfater og vannløselige ligninderivater slik som kalsium og ammoniumsalter av lignosulfonsyrer, og kombinasjoner derav, og en initiator valgt fra maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, maleinsyre, eplesyre, ftalsyre, benzosyre, malonsyre, askorbinsyre, borsyre, sitronsyre, sinkklorid, aluminiumklorid, andre sykliske organiske anhydrider og syrer, og kombinasjoner derav.
For å oppnå gunstig levetid og optimale polymerisasjonsbetingelser er furfuryl-alkoholblandingens pH fra 2,5-4,0.
Det skal bemerkes at nevnte stabilisator kan anvendes alene eller i kombinasjon
med minst en annen stabilisator. Det samme gjelder for nevnte initiator.
I en annen utførelsesform av denne oppfinnelsen tilveiebringes det en
fremgangsmåte for fremstilling av et furanpolymer-impregnert tre, som er kjennetegnet ved at treet impregneres ved ett impregneirngstrinn med polymeriserbar furfurylalkohol-monomerblanding inneholdende minst vann, furfurylalkohol, en stabilisator valgt fra natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumcitrat, fosfater og vannløselige ligninderivater slik som kalsium og ammoniumsalter av lignosulfonsyrer, og kombinasjoner derav, og en initiator valgt fra maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, maleinsyre, eplesyre, ftalsyre, benzosyre, malonsyre, askorbinsyre, borsyre, sitronsyre, sinkklorid, aluminiumklorid, andre
sykliske organiske anhydrider og syrer, og kombinasjoner derav, etterfulgt av et
. hérdetrinn.
En hvilken som helst anvendelse av et furanpolymer-impregnert tre i henhold til hvilke som helst av krav 1-2 eller som fremstilt i henhold til hvilke som helst av krav 3-8 er skaffet til veie, som bygningsdeler (skilt, listverk, bordkledning, sviller, rammer, maskinsnekkerarbeid), båtdeler (rammer, plankekledning, dekker), marine artikler (dokker, pirer, hummerteiner, demningspåler), utendørsartikler (møbel, dekker, rekkverk og trapper, gangveier, gangbroer/strandpromenader, lekeplassutstyr), brodeler (bjelker, gelendere, bæreflater), jernbanesviller, kjøletårnsprosser, bruksstolper, grovtømmer/grovt trevirke, gjerdestolper, stokker, veiartikler (fenderstolper, fenderplater, skiltstolper, og lysstolper), gulv og containere (tanker, begre).
To nøkkelfaktorer for oppfinnelsen er 1) anvendelsen av vann som et fortynningsmiddel for katalysert furfurylalkoholmonomer og 2) anvendelsen av stabilisatorer som tillater at den initierte monomerén- er vannløselig og stabil under lagring.
Hvis 1) blandes alene, resulterer dette i en emulsjon med begrenset holdbarhetstid. Denne emulsjonen kan bli impregnert i treet og herder hvis den anvendes i løpet av noen få dager. Hvis den lagres lengre enn det, polymeriserer den katalyserte furfurylalkoholen tilstrekkelig til at blandingen ikke lenger gjøres anvendelig for impregnert tre. Ved anvendelse av 2) gir dette en blanding som er stabil ved lagring over flere måneder.
Initiatorene har lignende affinitet for tre som furfurylalkohol og er kjemisk bundet til furfurylalkoholen og går derfor inn i treet og forblir i løsning så dypt som den penetrerer. Uansett hvor løsningen penetrerer er den polymeriserbar. Initiatorene er valgt fra en hvilken som helst vannløselig, organisk, anhydrid-inneholdende forbindelse samt syrer omfattende maleinsyre, eplesyre, ftalsyre, sitronsyre og benzosyre. Imidlertid kan fortrinnsvis en forbindelse valgt fra maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid og en kombinasjon derav anvendes, mer foretrukket bare maleinsyreanhydrid eller ftalsyreanhydrid. Stabilisatoren kan i tillegg til disse nevnt ovenfor også omfatte boraks og natriumsalter av lignosulfonsyrer. For å lage en behandlingsblanding med langtidsstabilitet under 2), oppløses minst én av initiatorene, fortrinnsvis bare én av disse initiatorene, og én eller to av stabilisatorene i vann. Furfurylalkohol blir deretter tilsatt, som danner en blanding som har flere måneders egnet levetid ved romtemperatur. Alternativt kan furfurylalkohol oppløses i vann og deretter tilsettes stabilisatoren(e) og initiatoren.
Hvis begrenset overflateimpregnering eller sluttfiber-penetrering er nødvendig, kan børsting, valsing, sprøyting eller neddypping ved anvendelse av impregnerings-blandingen anvendes.
For trær som er lette å impregnere, når dyp penetrering ikke er nødvendig, kan bare vakuum anvendes. For dyp og ensartet penetrering så er det tre muligheter: a) trykk, alene (1-10 bar), b) vakuum etterfulgt av trykk (full-cell process), c) atmosfærisk eller lavt (1 bar) trykk etterfulgt av trykk og til slutt vakuum (emptyrcell prosess).
For trær som er vanskelig å penetrere som gran, kan en oscillerende trykkmetode anvendes.
Tider som er nødvendig for alle disse prosessene avhenger av mange faktorer omfattende utstyrs tilgjengelighet, trestørrelser, tretyper og ønsket penetrering.
Impregneringsmetoden som generelt anvendes (full-cell prosess) i henhold til den' foreliggende oppfinnelsen er som følger: i) fylling av kar med tre og festing av det innførte materialet slik at det
ikke vil flyte,
ii) lukking av dør og påføring av passende parti al vakuum,
iii) fylling av karet med behandlingsblandingen, mens vakuum
opprettholdes,
iv) trykksetting av ået nedsenkede treet til et trykk i området 5-10 bar'
(75-150 psi) avhengig av tretyper og andre faktorer,
v) etter tilstrekkelig tid under trykk, redusering av trykk til 2 eller 3 bar, og
utdrivning av behandlingsfluidet med gjenværende trykk,
vi) frigjøring av alt trykk, åpning av dør og fjerning av behandlet tre til herdeområdet.
Fuktighetsinnhold i tre må være under fibermetningspunkt (ca. 30 % MC) i sonen som skal behandles. Jo lavere fuktighetsinnholdet er, jo mer kjemikalie kan bli impregnert. Hvis en bestemt sluttmengde av kjemikalie er nødvendig, må det tas hensyn til fuktighetsinnholdet i treet og mengden av blanding som skal impregneres, og konsentrasjonen av behandlingskjemikaliet må reguleres i henhold til dette.
De følgende eksemplene er angitt for ytterligere å illustrere oppfinnelsen og er ikke ment å være begrensende for oppfinnelsens ramme.
Konsentrasjoner av behandlingsblandinger som man på vellykket måte har forsøkt ifølge oppfinnelsen omfatter, basert på vekt av vann:
Alle andre konsentrasjoner av furfurylalkohol i vann (fra ca. 5 % til nesten 100 % basert på løsning) med proporsjonale mengder av initiator og buffer kan bli anvendt, avhengig av den ønskede produktpolymerfyllingen og materialegenskapene.
Under ca. 5 % er det dannet for lite polymer i treet til å endre egenskaper på en nyttig måte, og når det nærmer seg 100 % blir egenskapene svært nær NO-A-20005137. Imidlertid kan lave konsentrasjoner være nyttige for fiksering av normalt utlekkbare konserveringsmidler, slik som de basert på bor og kobber.
Blandingsdriften startes vanligvis ved oppvarming av vannet til omtrent 40°C som letter tilsetningen av maleinsyreanhydrid eller ftalsyreanhydrid og stabilisator(er)
(hvis stabilisatorer.er anvendt). Når disse faste additivene er fullstendig oppløst i vannet, kjøles løsningen til 20°C til 25°C og deretter blandes furfurylalkoholen inn under røring, og lagres ved en temperatur på 15°C til 20°C. Alternativt kan furfurylalkohol tilsettes til vann og de andre ingrediensene blir så tilsatt. Imidlertid kan ikke dette praktisk utføres ved økte temperaturer fordi polymerisasjon kan forekomme i blandingen. Derfor krever denne metoden en lengre oppløsningstid av faste komponenter fordi den må utføres ved romtemperatur eller lavere temperaturer.
Herdingen kan finne sted ved temperaturområder som starter fra ca. 25°C til ca. 140°C. De lavere temperaturene (under ca. 40°C) krever en lang tid for å herde (dager eller uker). Fra ca. 70°C til ca. 100°C så tar herdingen timer. Over 100°C er herdetider enda kortere, men vanligvis må fuktighetsforhold kontrolleres fordi rask tørking ellers kan forekomme, som fører til at treet slår seg og sprekker.
I henhold til den foreliggende oppfinnelsen fungerer damp eller varm, fuktig luft som herder i temperaturområdet fra ca. 70°C til 100°C bra ved en stasjonær temperatur innenfor dette området. Videre kan temperaturen økes ettersom herding og tørking forløper. I alt vesentlig er dette ovnstørking ved konvensjonell temperatur. Herding og tørking i varm olje fungerer også bra ved temperaturer fira 70°C til 120°C, enten ved en bestemt temperatur innenfor området eller ved økning av temperaturen innenfor området ettersom herding og tørking forløper. Herding og tørking i kontrollert fuktighet med bestemt eller økende temperatur i området 100°C til 120°C fungerer bra. 1 alt vesentlig er dette ovnstørking ved høy temperatur. Furfurylalkohol vil lett herde i disse temperaturer med det anvendte forholdet mellom furfurylinitiator og alkohol. Materialer som er 10 mm til 20 mm tykke vil herde innen to eller tre timer, men tørking til sluttfuktighetsinnhold tar lenger tid.
Startmaterialet er treholdig materiale, vanligvis tømmer, som omfatter plank (tykt tømmer), men kan også være trekompositter slik som fiberplate (OSB - oriented strand board) og sponplate. Treholdige materialer av en hvilken som helst dimensjon kan benyttes.
Lengden til de treholdige materialene er viktig for behandlingstider og impregneringsensartethet siden behandlingsblåndingen går svært raskt langs lengden men svært langsomt over fiberretningen (vinkelrett på treaksen). Med permeable trær som bøk og bjørk bestemmes behandlingsensartetheten med hvor godt behandlingsblandingen forblir ensartet når den går langs lengden, og beveger seg fra porer til fibrer. Når impregnering av permeable trær er ferdig, har hele det treholdige materialet som er dannet ved denne metoden ensartede egenskaper. Farge, mekaniske egenskaper og fuktighetsresistens, værresistens og forringelse er konsistente over det hele. Forskjellige tretyper, og til og med forskjellige planker av samme typer, kan impregneres forskjellig på grunn av forskjeller i permeabilitet. Dette er latent i treets beskaffenhet. Med trær av lav permeabilitet er impregnering langs fiberretningen langsom, og impregnering over fiberretningen kan være den mest aktuelle. I dette tilfellet forblir behandlingsblandingen og resulterende egenskaper ensartede så dypt som blandingen penetrerer.
Treholdig materiale, omfattende billige typer og vrakmateriale, kan anvendes for å produsere edle treprodukter slik som imitasjonsteak, mahogni, og andre, og også gi dem nye egenskaper som vann- og værresistens og enklere og reduserte vedlikeholdskrav.
Forskjellige initiator- og stabilisatortyper og mengder ble forsøkt for å prøve å oppnå kombinasjoner som ville resultere i vannløselige, herdbare blandinger med nyttig holdbarhetstid. Etter mange forsøk ble følgende trekk stadfestet: 1. Maleinsyreanhydrid var den beste polymerisasjonsinitiatoren som ble prøvd. Den er også en ønsket komponent fordi den er rrient å virke som et bindemiddel til tre. 2. Stabilisatorer bidro til å holde blandingen ensartet over lengre tid. Ellers separerte den til komponenter og én sedimenterte delvis til bunnen. For å gjøre blandingen nyttig eller egnet uten stabilisatorer, var det nødvendig med sterk risting for å danne en emulsjon. Denne emulsjonen hadde en begrenset levetid før polymerisasjon som gjorde den ubrukelig for impregnering. 3. Blandingen med stabilisator(ene) krevde at pH måtte være innenfor et mildt surt område for å danne en ensartet, stabil blanding som senere kunne polymeriseres i treet. 4. pH ble lavere (surere) når blandingen ble oppvarmet, som førte til herding.
Overflateaktive stoffer (såper og vaskemidler) og buffere ble forsøkt som stabilisatorer. Boraks (natriumtetraboratdekahydrat) førte til homogene blandinger som penetrerte bra i tre. Blandinger inneholdende 30 % furfurylalkohol og boraks ble fortsatt funnet å være egnet etter mer enn ett års lagring ved romtemperatur. Videre arbeid fastslo at andre stabilisatorer, slik som (krystall)soda (natriumkarbonat) og bakepulver (natriumbikarbonat) også fungerte bra. Disse stabilisatorene opprettholdt behandlingsblandingen ved bestemt pH (de bufret den) etter at treet er impregnert. Deretter falt pH (ble surere) som førte til polymerisasjon. De bufrede blandingene som hadde gode lagringsegenskaper, hadde typisk en pH mellom 3,5 og 4,0. Under oppvarming i herdeprosessen sank pH til området 2,5-2,8 som førte til polymerisasjon. Natriumbikarbonat-bufrede blandinger viste seg å ha god holdbar-het. Natriumkarbonatbuffer gir også blandinger som fungerer, selv ved lavere konsentrasjoner enn enten boraks eller natriumbikarbonat. Ligninderivater ble også funnet å virke alene som stabilisatorer. Imidlertid fører lignin vanligvis til impregnering som er mindre ensartet.
Katalyserte emulsjoner uten bufringsstabilisatorer ble typisk dannet til å ha en pH nær 2,3, som ble senket til ca. 1,4 når den ble oppvarmet for herding.
Blandinger på ca. 8 % til 900 % konsentrasjon av furfurylalkohol basert på vann
(9 % til 90 % basert på løsning) ble funnet å gi fuktighet og forråtningsbeskyttelse for treet, idet høyere konsentrasjoner førte til at de fungerte bedre. Imidlertid forbedrer lavere konsentrasjoner egenskaper som gjør dem attraktive til bruk der hvor ubehandlet tre ville være forringet eller redusert. Disse lavere konsentrasjon-
ene er av spesiell interesse på grunn av deres lave kostnad og lyse farge. Men for å beskytte hele konsentrasjonsområdet som er forventet å være praktisk og nyttig, er de følgende vannbaserte blandingsprosent (basert på løsning) grensene foreslått.

Claims (9)

1. Furanpolymeirmpregnert tre, karakterisert ved at treet er impregnert med en polymeriserbar furfurylalkohol-monomerblanding inneholdende minst vann, furfurylalkohol, en stabilisator valgt fra natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumcitrat, fosfater og vannløselige ligninderivater slik som kalsium og ammoniumsalter av lignosulfonsyrer, og kombinasjoner derav, og en initiator valgt fra maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, maleinsyre, eplesyre, ftalsyre, benzosyre, malonsyre, askorbinsyre, borsyre, sitronsyre, sinkklorid, aluminiumklorid, andre sykliske organiske anhydrider og syrer, og kombinasjoner derav.
2. Furanpolymeirmpregnert tre ifølge krav 1, karakterisert ved atpHtil nevnte furfurylalkoholblanding er fra 2,5-4,0.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av et furanpolymer-impregnert tre, karakterisert ved at treet impregneres ved ett impregneirngstrinn med polymeriserbar furfurylalkohol-monomerblanding inneholdende minst vann, furfurylalkohol, en stabilisator valgt fra natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumcitrat, fosfater og vannløselige ligninderivater slik som kalsium og ammoniumsalter av lignosulfonsyrer, og kombinasjoner derav, og en initiator valgt - fra.maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, maleinsyre, eplesyre, ftalsyre, benzosyre, malonsyre, askorbinsyre, borsyre, sitronsyre, sinkklorid, aluminiumklorid, andre sykliske organiske anhydrider og syrer, og kombinasjoner derav, etterfulgt av et herdetrinn.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at nevnte herding utføres ved at den opprettholdes ved omtrent romtemperatur i noen dager eller uker.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at nevnte herding utføres ved anvendelse av en-temperatur i området fra ca. 70°C til ca. 140°C.
6. - Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at nevnte herding krever konvensjonell ovnstørking ved anvendelse av de normale temperaturstyringene for tørking av ubehandlet, nytt tømmer av samme størrelse og type som det impregnerte materialet, med temperaturer ved begynnelsen av herding på ca. 45°C og ved slutten på ca. 90°C, med et avsluttende etterherdetrinn mellom 100°C til 140°C for materiale med maksimal hardhet og tørrhet.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at nevnte herding og tørking kan oppnås ved anvendelse av høytemperatur-ovnsstyring i temperaturområdet 80°C. til 120°C med et eventuelt avsluttende etterherdingstrinn mellom 120°C til 140°C for materiale med maksimal hardhet og tørrhet.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at herding utføres ved nedsenking av det behandlede materialet i varm olje, fortrinnsvis 80°C til 120°C, hvor temperaturen enten er stasjonær eller at den starter lavere i området og øker etter hvert som herding og tørking forløper.
9. Anvendelse av et furanpolymer-impregnert tre i henhold til hvilke som helst av krav 1 -2 eller som fremstilt i henhold til hvilke som helst av krav 3-8, som bygningsdeler (skilt, listverk, bordkledning, sviller, rammer, maskinsnekkerarbeid), båtdeler (rammer, plankekledning, dekker), marine artikler (dokker, pirer, hummerteiner, demningspåler), utendørsartikler (møbel, dekker, rekkverk og trapper, gangveier, gangbroer/strandpromenader, lekeplassutstyr), brodeler (bjelker, gelendere, bæreflater), jernbanesviller, kjøletårnsprosser, bruksstolper, grovtømmer/grovt trevirke, gjerdestolper, stokker, vei.artikler (fenderstolper, fenderplater, skiltstolper, og lysstolper), gulv og containere (tanker, begre).
NO20023592A 2002-07-26 2002-07-26 Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme NO318253B1 (no)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20023592A NO318253B1 (no) 2002-07-26 2002-07-26 Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme
BR0312905-5A BR0312905A (pt) 2002-07-26 2003-07-21 Madeira impregnada com polìmero de furano
CNB038178427A CN100337800C (zh) 2002-07-26 2003-07-21 呋喃聚合物浸渍的木材
AP2005003217A AP2016A (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan Polymer impregnated wood
PCT/NO2003/000251 WO2004011214A2 (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer impregnated wood
CA2493284A CA2493284C (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer impregnated wood
ES03771508.3T ES2448961T3 (es) 2002-07-26 2003-07-21 Madera impregnada de polímero de furano
SI200332338T SI1534480T1 (sl) 2002-07-26 2003-07-21 Les impregniran s polimerom furana
BRPI0312905 BRPI0312905B1 (pt) 2002-07-26 2003-07-21 Madeira impregnada com polímero de furano e método para preparação de tal madeira.
DK03771508.3T DK1534480T3 (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer impregnated wood
JP2004524400A JP2005533689A (ja) 2002-07-26 2003-07-21 フランポリマー含浸木材
AU2003247295A AU2003247295B2 (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer impregnated wood
RU2005104826/04A RU2309837C2 (ru) 2002-07-26 2003-07-21 Древесина, пропитанная фурановым полимером
PL375048A PL205238B1 (pl) 2002-07-26 2003-07-21 Drewno impregnowane polimerem furanowym, sposób przygotowania drewna impregnowanego polimerem furanowym, oraz zastosowanie drewna impregnowanego polimerem furanowym
US10/522,165 US7858203B2 (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer impregnated wood
PT37715083T PT1534480E (pt) 2002-07-26 2003-07-21 Madeira impregnada com polímero de furano
NZ538393A NZ538393A (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer impregnated wood
EP03771508.3A EP1534480B1 (en) 2002-07-26 2003-07-21 Furan polymer imprenated wood
MXPA05001068A MXPA05001068A (es) 2002-07-26 2003-07-21 Madera impregnada con polimero de furano.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20023592A NO318253B1 (no) 2002-07-26 2002-07-26 Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20023592D0 NO20023592D0 (no) 2002-07-26
NO318253B1 true NO318253B1 (no) 2005-02-21

Family

ID=19913864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20023592A NO318253B1 (no) 2002-07-26 2002-07-26 Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7858203B2 (no)
EP (1) EP1534480B1 (no)
JP (1) JP2005533689A (no)
CN (1) CN100337800C (no)
AP (1) AP2016A (no)
AU (1) AU2003247295B2 (no)
BR (2) BR0312905A (no)
CA (1) CA2493284C (no)
DK (1) DK1534480T3 (no)
ES (1) ES2448961T3 (no)
MX (1) MXPA05001068A (no)
NO (1) NO318253B1 (no)
NZ (1) NZ538393A (no)
PL (1) PL205238B1 (no)
PT (1) PT1534480E (no)
RU (1) RU2309837C2 (no)
SI (1) SI1534480T1 (no)
WO (1) WO2004011214A2 (no)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO313183B1 (no) * 2000-10-12 2002-08-26 Marc Schneider Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse derav
NO313273B1 (no) * 2001-02-01 2002-09-09 Wood Polymer Technologies As Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelser derav
NO321301B1 (no) * 2003-08-15 2006-04-18 Wood Polymer Technologies Asa Formulering for behandling av tre, innbefattende en blanding av opplosninger som inneholder styren og furfurylalkohol, og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav
JP5085041B2 (ja) * 2006-01-19 2012-11-28 日本曹達株式会社 防腐・防カビ性薬剤組成物および防腐・防カビ性乾燥木材の製造方法
ES2380062T3 (es) 2006-06-21 2012-05-08 Transfurans Chemicals Método para modificar madera y madera obtenida de ese modo
CA2686950A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-20 Kebony Asa Microwave curing of impregnated wood
GB0906146D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Kebony Asa Apparatus and operating systems for manufacturing impregnated wood
GB0906989D0 (en) * 2009-04-23 2009-06-03 Kebony Asa Decking
NL2004189C2 (en) * 2010-02-04 2011-08-08 Via Ingenio B V Method and apparatus for modifying wood, and wood product.
GB201008464D0 (en) 2010-05-20 2010-07-07 Kebony Asa Process for polymer impregnating wood
CN101913181A (zh) * 2010-08-13 2010-12-15 尹侃 一种木材加工工艺
CN202381966U (zh) 2011-05-03 2012-08-15 科博尼Asa 甲板或地板
AT512430A1 (de) * 2012-01-24 2013-08-15 Tondi Polymerschaum aus lignin
US20150111056A1 (en) * 2012-05-31 2015-04-23 Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek Lignocellulose preservative composition, process using such composition, preserved lignocellulosic material obtainable by such process and product comprising such material
NL2011950C2 (en) 2013-12-12 2015-06-15 Furanix Technologies Bv Composition comprising furfuryl alcohol.
JP6419304B2 (ja) * 2014-04-11 2018-11-07 ブランコ ハーメセック 化学改質された木材および非木材製品ならびにその製造方法
CN105473295B (zh) * 2014-04-11 2017-10-31 布兰科·赫梅斯塞克 化学改性的木材和非木材产品及用于其生产的方法
CN105599085B (zh) * 2016-02-26 2017-10-27 北京林业大学 木材及棉纤维处理剂、其制备方法及应用
CN106217541A (zh) * 2016-08-02 2016-12-14 南京博俊新材料有限公司 基于复配催化剂的木材改性用糠醇树脂优化液
CN106217540A (zh) * 2016-08-02 2016-12-14 南京博俊新材料有限公司 用于木材改性的糠醇树脂优化液
CN106378843A (zh) * 2016-11-28 2017-02-08 赛为木业(石首)有限公司 糠醇聚合物浸渍的木材及其制备方法
CA3050420A1 (en) 2017-01-17 2018-07-26 Avantium Knowledge Centre B.V. Asphalt composition comprising humins obtained from dehydration of carbohydrates
CN107283566B (zh) * 2017-04-24 2020-11-24 中国林业科学研究院木材工业研究所 乐器指板木质材料及其制备方法及其声学功能体浸渍液
CN109531747B (zh) * 2018-12-20 2020-07-14 中国林业科学研究院木材工业研究所 一种纳米材料增韧糠醇木材的制备方法
EP3882328A1 (en) 2020-03-18 2021-09-22 Kebony AS Modified wood, modification solution, method of modification and use thereof
US20230264382A1 (en) * 2020-07-29 2023-08-24 Furanwood Co., Ltd. Method for producing modified wood-based material, furan derivative resinification solution, and modified wood-based material
SE545570C2 (en) * 2021-12-21 2023-10-24 Stora Enso Oyj A bonding resin and a process for the preparation of a bonding resin
WO2023145902A1 (ja) * 2022-01-28 2023-08-03 富士岡山運搬機株式会社 改質された木質材料の製造方法、5-hmf樹脂化溶液、および改質木質材料
NO20220354A1 (en) * 2022-03-23 2023-09-25 Kebony As Polymerizable solution for obtaining a furan polymer impregnated material
CN115922861B (zh) * 2023-01-18 2024-03-26 北京化工大学 木材浸渍用组合物、木材预浸料、改性木材及其制造方法
CN116674042A (zh) * 2023-07-25 2023-09-01 南京林业大学 一种基于pH调控的低等木材改色方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR798337A (fr) * 1934-12-03 1936-05-14 Procédé pour l'obtention d'images par saupoudrage
US2909450A (en) 1956-06-27 1959-10-20 Koppers Co Inc Impregnating solutions and method of impregnation therewith
JPS4939806B2 (no) * 1971-12-07 1974-10-29
US4015995A (en) 1973-11-23 1977-04-05 Chevron Research Company Method for delaying the setting of an acid-settable liquid in a terrestrial zone
JPS6157304A (ja) * 1984-08-30 1986-03-24 日華化学株式会社 木材含浸樹脂の迅速硬化方法
JPH01182002A (ja) * 1988-01-14 1989-07-19 Daiken Trade & Ind Co Ltd 改質木材の製造方法
JPH01192501A (ja) * 1988-01-28 1989-08-02 Sekisui Chem Co Ltd 木質板の変色防止剤及び変色防止方法
JPH03136803A (ja) * 1989-10-20 1991-06-11 Nishi Nippon Riyokaku Tetsudo Kk 木材への液体注入方法及び装置
JPH04197602A (ja) * 1990-11-28 1992-07-17 Daiken Trade & Ind Co Ltd 合成樹脂含浸硬化木質材の製造方法
NZ235036A (en) * 1991-02-23 1994-08-26 Nz Secretary Forestry Densification of lignocellulosic material by impregnation with maltodextrin then curing
JPH0531705A (ja) 1991-08-01 1993-02-09 Universal Gijutsu Kaihatsu Kenkyusho:Kk 木材・無機化合物複合体の製造方法
FI90951C (fi) * 1991-11-01 1994-04-25 Valtion Teknillinen Puunsuojausmenetelmä ja puunsuoja-aine
FI93707C (fi) * 1993-04-02 1995-05-26 Kymmene Oy Menetelmä puutavaran suojaamiseksi mikro-organismien aiheuttamilta ei-toivotuilta reaktioilta
JP3185650B2 (ja) * 1996-02-27 2001-07-11 住友化学工業株式会社 難燃性木質材料およびその製造法
EP0935641A4 (en) * 1996-10-30 2001-12-12 Tarren Wood Products Inc METHOD FOR PRESSURE TREATING PLATES
JP3839940B2 (ja) * 1997-11-26 2006-11-01 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 含金属処理剤による木材の処理方法およびその方法により処理された木材
NO313183B1 (no) 2000-10-12 2002-08-26 Marc Schneider Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse derav
AUPR183100A0 (en) * 2000-12-01 2001-01-04 University Of Melbourne, The Wood products and processes for the preparation thereof
NO313273B1 (no) 2001-02-01 2002-09-09 Wood Polymer Technologies As Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelser derav
JP4131365B2 (ja) * 2001-08-20 2008-08-13 株式会社くんえん 木材の保存処理方法および保存処理木材

Also Published As

Publication number Publication date
AP2016A (en) 2009-07-28
EP1534480B1 (en) 2013-12-25
RU2005104826A (ru) 2005-10-10
PL375048A1 (en) 2005-11-14
AP2005003217A0 (en) 2005-03-31
BR0312905A (pt) 2005-06-14
DK1534480T3 (en) 2014-03-24
BRPI0312905B1 (pt) 2015-05-12
US20060292366A1 (en) 2006-12-28
MXPA05001068A (es) 2005-04-08
AU2003247295B2 (en) 2006-11-09
SI1534480T1 (sl) 2014-05-30
CA2493284A1 (en) 2004-02-05
JP2005533689A (ja) 2005-11-10
CN1671526A (zh) 2005-09-21
WO2004011214A3 (en) 2004-09-10
PL205238B1 (pl) 2010-03-31
PT1534480E (pt) 2014-03-13
US7858203B2 (en) 2010-12-28
CA2493284C (en) 2012-11-13
ES2448961T3 (es) 2014-03-17
EP1534480A2 (en) 2005-06-01
CN100337800C (zh) 2007-09-19
NO20023592D0 (no) 2002-07-26
RU2309837C2 (ru) 2007-11-10
NZ538393A (en) 2006-10-27
WO2004011214A2 (en) 2004-02-05
AU2003247295A1 (en) 2004-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO318253B1 (no) Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme
JP4190885B2 (ja) フランポリマー含浸木材
RU2309836C2 (ru) Древесина, пропитанная фурановым полимером
AU2002230310A1 (en) Furan polymer impregnated wood

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired