NO313243B1

NO313243B1 - Anvendelse av organofunksjonelt modifiserte polysiloksaner for avskumming av dieseldrivstoffer

Info

Publication number: NO313243B1
Application number: NO19960774A
Authority: NO
Inventors: Stefan Busch; Michael Keup; Kerstin Kugel; Peter Lersch; Roland Spiegler
Original assignee: Goldschmidt Ag Th
Priority date: 1995-05-04
Filing date: 1996-02-26
Publication date: 2002-09-02
Also published as: EP0741182A3; EP0741182A2; NO960774L; DE19516360C1; DE59607343D1; EP0741182B1; NO960774D0

Description

De som dieseldrivstoff anvendte hydrokarbonblandingene har den ubehagelige egenskapen at ved fylling 1 forrådsbeholdere som lagertanker og drlvstoffbeholdere for motorkjøretøyer, utvikler skum 1 forbindelse med luft. Dette fører til forsinkelse ved fylleprosessen og til utilstrekkelig fylling av beholderen. Det er derfor vanlig å tilsette dieseldrivstoffet antl-skummemiddel. Dette anti-skummemidlet skal være virksomt 1 lavest mulig konsentrasjon og får ved forbrenning av dleseldrlvstoffet 1 motoren ikke danne skadelige rester eller negativt påvirke forbrenningen av drivstoffet. Tilsvarende virksomme antl-skummemldler er beskrevet i patentlitteraturen.

Følgelig vedrører GB-PS 2 173 510 en fremgangsmåte for avskumming av dieseldrivstoff eller jetdrivstoff, hvorved drivstoffet tilsettes et antl-skummemiddel som i det vesentlige består av en organopolyslloksan med generelle formel:

hvor

forholdet x:y ligger i området 1:1 til 9:1,

hver gruppe R er en enverdig hydrokarbongruppe og minst 80# av gruppene R er metylgrupper,

hver gruppe R' er en substituert gruppe med generelle formel Q(0A)n0Z, hvori

Q er en til et Sl-atom bundet toverdig gruppe,

A er en alkylengruppe og minst 80% av disse gruppene er

etylengrupper,

Z er en hydrogenrest eller en gruppe OCR", hvori R" er en

toverdig gruppe,

n har en verdi fra 5 til 25, og

kopolymeren har en gjennomsnittlig molekylvekt på en slik måte at OA-gruppene utgjør 25 til 65 vekt-96 av den beregnede molekylvekten for kopolymeren, hvorved

kopolymeren kan være oppløst i et organisk oppløsnlngsmlddel.

Den anvendte konsentrasjonen av anti-skummemldlet ligger ved 1 til 100, fortrinnsvis 5 til 50 ppm, angitt på basis av dieseldrivstoffet.

DE-OS 40 32 006 beskriver en fremgangsmåte for av skumming og/eller avgassing av organiske systemer ved tilsats av et anti-skummemiddel Inneholdende organopolysiloksan til organisk system som kan være dannet av dleselolje eller råolje eller spaltnlngsprodukter av disse. Som organopolysiloksan anvendes en polymer som består av slloksanenheter med generell formel:

hvorved

R betyr en enverdig hydrokarbonrest med 1 til 18 karbonatomer pr. rest,

A er én rest med generell formel

hvori

R<*> betyr en rest med formelen -CR<3>H-,

R<3> - hydrogen- eller enverdig organisk rest,

R<2> betyr en rest med formelen -CR<4>H-CH3 eller -(0^)3-,

R<4> - hydrogen- eller enverdig organisk rest,

v, w er i ethvert tilfelle 0 eller helt, hvorved v+w

gjennomsnittlig er 0 til 16,

x, y er 0 eller 1, hvorved x+y er 1 eller 2,

a = 1, 2 eller 3,

b = 0, 1 eller 2 og

c - 1 eller 2, hvorved summen b+c ikke er større enn 3.

De anvendte siloksanyl-alkendlyl-bis-w-hydroksy-polyoksy-alkylen selv og deres fremstilling er beskrevet i DD-PS 255 737.

US-PS 5 334 227 beskriver anvendelsen av organopolysiloksaner for avskumming av dieseldrivstoff. Som organopolysiloksaner anvendes forbindelser med generell formel

hvorved M - 0Q 5Si(CH2)3. D - OSi(CH3)2. D" - 0Si(CH3)R,

D<*«> - OSi(CH3)R', R betyr polyeter og R» et fenolderivat, x+y+z - 35 til 350, x/(y+z) - 3 til 6 og y/z - 0,25 til 9.

I DE-PS 43 43 235 beskrives en fremgangsmåte for avskumming av dieseldrivstoff, hvorved organofunksjonelt modifiserte polysiloksaner med generell formel

hvor

restene R<1> er alkyl- eller arylrester,

restene R<2> er valgt fra flere av de etterfølgende forbin-delsesklasssene: butenderlvater, alkanolder1vater, polyetere og alkylrester.

De beskrevne antl-skummemldlene og ytterligere anti-skummemidler som er kjente fra teknikkens stand for dieseldrivstoff er har forskjellige ulemper. Følgelig fører f.eks. anvendelsen av de 1 GB-PS 2 173 510 omtalte polysiloksan-polyoksyalkylen-kopolymerene på grunn av den nødvendige, relativt høye anvendelseskonsentrasjonen og sllslumlnnholdet, som typisk utgjør mellom 10 og 15 vekt-*, til et høyt sllisiumlnnhold for disse dieseldrivstoffene (2 til 4 ppm).

De 1 DE-OS 40 32 006, US-PS 5 334 227 og DE-PS 43 43 235 omtalte organopolyslloksanene fører riktignok til et redusert sllisiumlnnhold for dieseldrivstoffene (0,4 til 1 ppm), men kan Imidlertid ikke anvendes 1 enhver addltlvpakke uten en tilpasning av oppløsnlngsmlddelsammensetnlngen. I det antl-skummemldlet for dieseldrivstoff nesten uten unntak inn-arbeides Inn 1 dleseldrlvstoff-addltivpakken, og Ikke tilsettes direkte i dieseldrivstoffet, er dette en tungt-veiende teknisk ulempe ved disse organopolyslloksanene. Additivpakker tilsettes den rå dieseloljen for forbedring av dens egenskaper.

Under additivpakker forstår man blandinger av forskjellige tilsatsstoffer, som f.eks. midler for forbedring av for-brenningsoppførselen, midler for reduksjon av røkdannelsen, midler for reduksjon av dannelsen av skadelige avgasser, inhibitorer for forringelse av korrosjonen i motoren og dens deler, grenseflateaktlve stoffer, smøremldler og lignende. Slike additivpakker er f.eks. beskrevet 1 JP-OS 05 132 682, GB-OS 2 248 068 og i tidsskriftet Mineraloltechnik, 37(4), 20 pp. Tilsatsene av addltlvpakken er derved- oppløst i et organisk oppløsnlngsmlddel til et stamkonsentrat som tilsettes til det råe dieseldrivstoffet. Antl-skummemidler med polare grupper lar seg ofte ikke innarbeide jevnt 1 denne addltlvpakken eller separerer ved lagring.

Foreliggende oppfinnelse befatter seg derfor med det tekniske problemet å finne frem til antl-skummemidler med forbedret godtagbarhet med de vanligvis anvendte addltivpakkene.

Denne egenskapskomblnasjonen finnes Ifølge oppfinnelsen ved en utvalgt organofunksjonelt modifisert polyslloksan. Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er følgelig anvendelsen av organofunksjonelt modifiserte polysiloksan med generell formel I

hvorved restene

R<1> betyr alkylrester med 1 til 4 karbonatomer eller arylrester, hvor Imidlertid minst 80* av restene R1, er

metylrester,

R<2> er like eller forskjellige 1 molekylet, hvorav

30 til 90* har betydningen av resten R<1> og

70 til 10* består av en blanding av rester R<2A> og R2**, hvorved restene R<2A> er mer polare enn restene R2B, og hvorved restene R2A er valgt fra følgende rester:

(a) et fenolderlvat med generell formel:

hvor

R<3> er en toverdig rest som er sammensatt av en eller flere av følgende grupper:

hydrokarbonrester som eventuelt er substituerte, aromatrester som eventuelt er substituerte, polyoksyalkylenrester og R<4> er en enverdig rest som lik eller forskjellig er valgt fra gruppen: hydrogenrest, alkylrest, alkyloksyrest, hydroksyrest og

z er et tall fra 0 til 4, eller

(b) betyr resten

hvorved

R<5> er en hydrogen- eller alkylrest,

c er et tall fra 1 til 20,

d er et tall fra 0 til 50,

e er et tall fra 0 til 50 eller

(c) resten -(CH2-)fOR<6>,

hvorved

r<6> er en hydrogen- eller en enverdig organisk rest, f er ~et tall fra 3 til 20 eller

(d) betyr resten -(CH2-)g(OC2H4-)n(0C3H6-J^OR7

hvorved

R<7> betyr en hydrogen- eller en enverdig organisk rest, g er et tall fra 3 til 6,

h er et tall fra 1 til 50,

i er et tall fra 0 til 20 og

forholdet h:i > 5:2, og

restene R<2>^ er valgt fra følgende rester:

(e) resten

hvorved

R<8> er en hydrogen- eller alkylrest,

R^ er en alkyl-, acyl- eller trialkylsilylrest,

k er et tall fra 1 til 20,

m er et tall fra 0 til 50,

n er et tall fra 0 til 50 eller

(f) resten -(CH2-)0CH3,

hvorved

0 er et tall fra 5 til 30, eller

(g) resten -(CH2-)g(0C2H4-)h(0C3H6-) i0K7

hvorved

R<7> er en hydrogen- eller en enverdig organisk rest,

g er et tall fra 3 til 6,

h er et tall fra 0 til 35,

1 er et tall fra 1 til 50 og

forholdet h:i < 5:2, og

hvorved minst 10$ av restene R<2A> er lik resten (a) og minst 10$ av restene R<2>^ eller R<2B> er valgt fra restene (b), (c), (e) eller (f),

a er et tall fra 1 til 400,

b er et tall fra 0 til 10,

for avskumming av dieseldrivstoff i mengder på 0,5 til 50 ppm, på basis av dieseldrivstoffet.

Siloksangitteret kan være rettkjedet (b = 0) eller også forgrenet (> 0 til 10). Verdien av b, på samme måte som verdien av a er å forstå som gjennomsnittlige verdier i polymermolekylet, idet polysiloksanene som anvendes ifølge oppfinnelsen - som regel - foreligger i form av ekvilibrerte blandinger.

Restene Ri er alkylrester med 1 til 4 karbonatomer, som metyl-, etyl-, propyl- eller butylrester, eller arylrester, hvorved fenylrestene er foretrukket. Fremstillings- og prisbetingeet er metylrester foretrukket, slik at minst 80% av restene R<1> må være metylrester. Spesielt foretrukket er slike polyslloksaner hvorved alle restene R<1> er metylrester.

Foreliggende oppfinnelses vesen består spesielt i at det anvendes organofunksjonelt modifiserte polyslloksaner som oppviser organofunksjonelle rester R<2>. Disse restene R<2> er valgt fra to hovedgrupper, nemlig fra restene R<2A> og R<2B>. Disse to restene R<2A> og R<2B> skiller seg i polar karakter: Restene R<2A> er mer polare enn de samtidig tilstedeværende restene R<2B>. Ved dette valget av restene R<2A> og R2B lykkes det å optimalisere kompatibiliteten av polyslloksanene med formel I som anvendes Ifølge oppfinnelsen med dieseldrivstoffet og samtidig ved optimal kompatibilitet å oppnå optimal avskummende virkning.

Forholdet mellom de polare restene R<2A> til de mindre polare restene R<2B> kan variere innenfor vide grenser. Det har vist seg hensiktsmessig å innstille et forhold på 10:1 til 1:3. Spesielt foretrukket er et forhold på 6:1 til 2:1.

Imidlertid må ikke alle restene R<2> være valgt fra restene R<2A >og R<2B>. En del av disse restene kan også ha betydningen av restene R<1>, dvs. en del av restene R<2> kan også ha betydningen av alkylrester med 1 til 4 karbonatomer eller av arylrester. Også i dette tilfellet skal fortrinnsvis være metylrester.

R<2> kan følgelig være like eller forskjellige i molekylet og er å definere som følger: 30 til 90* av alle rester R<2> kan ha betydningen av restene

R<1>, imidlertid må

70 til 10* av restene R<2> bestå av en blanding av restene R2A og R2B.

I det følgende skal første de mulige polare restene R<2A >beskrives nærmere. Her står følgende rester til valg:

Resten ( a): -R<3->(C6H4_ZR<4>Z)-0H

I rest (a), hvorved det dreier seg om et fenolderlvat, er resten R<3> en toverdig rest som er sammensatt av en eller flere av følgende grupper: hydrokarbonrester, som eventuelt er substituerte, aromatrester som eventuelt er substituerte og polyoksyalkylenrester. Foretrukket er en alkylenrest med 2 til 6 karbonatomer. Resten R<*> er en enverdig rest, R<4> kan være like eller forskjellige og er valgt fra gruppene: hydrogenrest, alkylrest, alkyloksyrest, hydroksyrest. Foretrukket er hydrogenrester, metylrester og metoksyrester. Indeksen z er et tall fra 0 til 4.

Disse restene (a) kan Innføres i molekylet av polysiloksanet ved addisjon av allyl- eller vinylderivater til SiH-grupper av polysiloksanet i nærvær av en hydrosllylerlngskatalysator, f.eks. tilsvarende fremgangsmåten 1 US-PS 5 334 227. Eksempler på . tilsvarende allylderivater er allylfenol og Eugenol (4-allyl-2-metoksyfenol).

Resten ( b):

I rest (b) er R*> er en hydrogen- eller alkylrest, spesielt en laverealkylrest med 1 til 4 karbonatomer. Foretrukket er hydrogenrest. Indeksen c er et tall fra 1 til 20, fortrinnsvis 1. Indeksene d og e er uavhengig av hverandre tall fra 0 til 50. Foretrukket er en rest (b), hvorved R<5> er en hydrogenrest, indeksen c er lik 1 og Indeksene d og e er uavhengig av hverandre i ethvert tilfelle 0 til 10. Ved disse Indeksene dreier det seg om gjennomsnittlige tall, idet det er kjent at ved tilleiring av alkylenoksyder, som etylenoksyd og propylenoksyd, til alkoholer oppnås en blanding av forbindelser av forskjellig kjedelengde.

Disse restene (b) kan Innføres 1 molekylet av polysiloksanet ved addisjon av alkendlyl-bls-w-hydroksy-polyoksyalkylener til SiH-grupper av polysiloksanet 1 nærvær av en hydro-silylerlngskatalysator tilsvarende fremgangsmåten 1 DD-PS 255 737.

Resten ( c): -(CH2)f-0R<6>

I rest (c) er R<6> en hydrogen- eller en enverdig organisk rest. Som enverdig organiske rester kommer de vanlige endeblokkerende gruppene, spesielt laverealkylrester med 1 til 4 C-atomer, på tale. Indeksen f er et tall fra 3 til 20, hvorved tallverdi på 6 er foretrukket.

Disse restene (c) kan Innføres ved hjelp av en som ovenfor allerede beskrevet hydrosilylerlngsreaksjon ved addisjon av alkenoler eller deres derivater til SiH-grupper av organopolysiloksaner. Eksempler på en slik alkenol og dens endeblokkerte derivat er heksenol henholdsvis alkyleteren av heksenol.

Resten ( d): -(CH2)g(0C2H4-)h(0C3H6-) 10K7

I rest (d) er R<7> en hydrogen- eller en enverdig organisk rest. Fortrinnsvis er R<7> en hydrogen- eller metylrest. Indeksen g er et tall fra 3 til 6, Indeksen h er et tall fra 1 til 50 og indeksen i et tall fra 0 til 20, hvorved tallforholdet h:i > 5:2. Fortrinnsvis har indeksen g en verdi på 3, indeksen h har en verdi på 8 til 30 og indeksen 1 en verdi på 0 til 12.

Også restene (d) kan Innføres ved en allerede ovenfor beskrevet hydrosilylerlngsreaksjon ved addisjon av alkenolpolyetere eller deres derivater til SiH-grupper av organopolysiloksaner .

Det følger nå beskrivelse av restene R<2B>, hvis polaritet er lavere enn den for restene R<2A>. Her står følgende rester til utvalg:

Resten ( e):

Resten (e) kan sammenlignes med resten (b) (Innenfor muligheten for resten R<2A>) Gg skiller seg fra denne ved blokkeringen av de endestående hydroksylgruppene. Den endeblokkerende gruppen R^ er en alkyl-, acyl- eller trialkylsilylgruppe. Foretrukket er metyl-, acetyl- eller trlmetylsllylresten. Ved denne modifikasjonen forbedres godtagbarheten av antl-skummemldlet i addltlvpakken betydelig. Med hensyn til definisjonen tilsvarer restene R<5> og resten R<8> hverandre, indeksene c, d og e tilsvarer Indeksene k, m og n. Det samme gjelder for de foretrukne betydningene.

Resten ( f): -(CH2-)0CH3

I resten (f) har Indeksen o en tallverdi på 5 til 30, fortrinnsvis 11 til 17. Det dreier seg altså her om lang-kjedede alkylrester. Disse restene forbedrer i betydelig grad kompatibiliteten av slloksanet som anvendes Ifølge oppfinnelsen i addltlvpakken, men også i dieseldrivstoffet.

Disse restene kan oppnås ved hydrosllylerende addisjon av a-olefiner til SiH-grupper av organopolysiloksanet.

Resten ( g): -(CH2-)g(0C2H4-)n(0C3H6-JjOR7

Resten (g) kan sammenlignes med resten (d) (Innenfor mulighetene for resten R2A) og skiller seg fra denne ved antallet av de forskjellige oksyalkylenenhetene: Indeksen h er et tall fra 0 til 35, indeksen i et tall fra 1 til 50, hvorved forholdet mellom Indeksene h:l < 5:2. Fortrinnsvis har h en tallverdi fra 0 til 17 og 1 en tallverdi fra 6 til 26. g er et tall fra 3 til 6, fortrinnsvis 3.

Også restene (g) kan innføres ved hjelp av en som ovenfor allerede beskrevet hydrosilylerlngsreaksjon ved addisjon av alkenolpolyetere eller deres derivater til SiH-grupper av organopolyslloksanet.

De organofunksjonelt modifiserte polyslloksanene som anvendes Ifølge oppfinnelsen kan tilsettes dieseldrivstoffet direkte, hvorved en tilsats på 0,5 til 50 ppm, relativt til diesel-drivstof fet, er tilstrekkelig for en virksom avskumming. Fortrinnsvis utgjør tllsatsen 2 til 20 ppm. Betinget av denne lave tilsatsmengden resulterer et lavt absolutt Si-innhold i dieseldrivstoffet.

Det er imidlertid også mulig og utgjør 1 praksis den foretrukne fremgangsmåten, å tilsette polysiloksanet som anvendes Ifølge oppfinnelsen til den såkalte addltlvpakken, som er beskrevet Innledningsvis.

I de følgende eksemplene vises først fremstillingen av organofunksjonelt modifiserte organopolyslloksanene med formel I som anvendes Ifølge oppfinnelsen. De i disse eksemplene fremstilte produktene betegnes med El til E7.

Eksempler 1 til 7

Fremstilling av anti-skummemidlet El - E6

Reaktantene (se tabell) anbringes i en 1000 ml reaksjonskolbe, utrystet med rører, dråpetrakt, termometer og tllbakeløpskjøler, sammen med 100 g toluen.

Under omrøring tilsettes katalysatoren (20 ppm heksaklor-platinsyre ^PtClf,, i noen toluen) og deretter oppvarmes til 120°C. Ved denne temperaturen tildryppes det SiH-funksjonali-serte polydimetylslloksanet (se tabell) 1 løpet av ca. 30 minutter på en slik måte at på tross av Inntredende eksoterm reaksjon overskrides Ikke en temperatur på 130* C. Etter avsluttet tllsats vldereomrøres det ved maksimalt 130"C. Omsetnlngskontrollen foregår hver time ved hjelp av S1E-verdl. Den gjennomsnittlige reaksjonsvarigheten utgjør ca. 4 timer, hvorved omsetningen skal utgjøre minst 99* av den teoretiske verdien.

Ved etterfølgende destillasjon 1 oljepumpevakuum ved 130°C fjernes oppløsnlngsmidlet samt flyktige biprodukter. Etter avkjøling foregår en filtrering, hvorved katalysatorrestene fraskilles.

Fremstilling «■▼ antl-skummemldlet E7

I en 1000 ml reaksjonskolbe, utstyrt med rører, dråpetrakt, termometer og tllbakeløpskjøler anbringes 37,4 g (0,2 mol) etoksylert 2-butin-l,4-diol. Under omrøring tilsettes dråpevls 20,4 g (0,2 mol) eddiksyreanhydrld. Acetylerlngs-reaksjonen er eksoterm. Reaksjonsblandlngen oppvarmes etter tildrypplngen til 120<*>C. Når temperaturen er nådd, avdestll-leres den endestående eddiksyren i oljepumpevakuum. Deretter suspenderes 273,0 g (0,195 mol) 4-allylfenol, 58,3 g (0,26 mol) heksadecen og 23,1 mg (20 ppm) heksaklorplatlnsyre H2PtClD, 1 noe toluen og oppvarmes igjen til 120<*>C. Ved denne temperaturen tildryppes 217,0 g (0,133 mol) av det SiH-funksjonallserte polydlmetylsiloksanet (u-21; v-7,5) 1 løpet av 30 minutter på en slik måte at på tross av en begynnende eksoterm reaksjon overskrides ikke en temperatur på 130°C. Etter avsluttet tilsats vldereomrøres det ved maksimal 130°C. Omsetningskontrollen foregår hver time ved hjelp av SiH-verdi. Den gjennomsnittlige reaksjonsvarigheten utgjør ca. 4 timer, hvorved omsetningen minst skal utgjør 99* av den teoretiske verdien.

Ved etterfølgende destillasjon i oljepumpevakuum ved 130°C fjernes oppløsningsmidlet samt flyktige biprodukter. Etter avkjølingen foregår en filtrering hvorved katalysatorrestene fraskilles.

Struktur av anti-skummemiddel El til E7

De anvendelsestekniske sammenligningsforsøkene gjennomføres med produkter ifølge teknikkens stand og forbindelsene El til E7. Som sammenllgning88toffer tjener antl-skummemldlet A (tilsvarende GB-PS 2 173 510) og antl-skummemldlet B (tilsvarende US-PS 5 334 227):

Anti-skummemlddel A:

RY - - (CH2-)3(0C2H4-)140H

Antl-skummemiddel B: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)80(R<Y>(CH3)SiO)10(R<Z>(CH3)SiO)5Si(CH3)3

RY - -(CH2-)3(0C2H4-)80H

For undersøkelse av avskummlngsevnen av siloksanene som anvendes ifølge oppfinnelsen oppløses dette 1 en addltlvpakke ifølge teknikkens stand og en bestemt mengde av denne blandingen lnnrøres i 500 g additlvfrltt dieseldrivstoff. Blandingsforholdet mellom slloksan og addltlvpakken og den til drivstoffet tilsatte mengden av dette additivet velges på en slik måte at man oppnår den ønskede siloksankonsentra-sjonen og samtidig en konsentrasjon av addltlvpakken og den til drivstoffet tilsatte mengden av dette additivet velges på en slik måte at man oppnår den ønskede siloksankonsentra-sjonen og samtidig en konsentrasjon av addltlvpakken på 500 ppm 1 dieseldrivstoffet. Konsentrasjonen av forbindelsen Ifølge oppfinnelsen 1 dieseldrivstoff varieres mellom 2 og 20 ppm. For hvert produkt bestemmes en tilnærmet kritisk konsentrasjon, ved hvis underskrldelse for første gang et tydelig vlrknlngsfall inntrer.

Skumdekomponerlngen av det med additiv og antl-skummemiddel blandede dieseldrivstoffet testes 1 en trykkapparatur. Denne apparaturen består i det vesentlige av en 1-llters trykk-beholder som kan påtrykkes et konstant presslufttrykk og en 250 ml målesylinder. En med en magnet vent 11 utstyrt utløps-stuss av trykkbeholderen befinner seg derved sentrert over må le syl Inderen og dukker Inn 1 denne noen få centimeter. Det fylles ved hver test 100 ml av dieseldrivstoffet som skal undersøkes i trykkbeholderen, det påtrykkes et presslufttrykk på 0,4 bar og ved hjelp av magnetventllen slippes dette 1 løpet av et tidsrom på 3,9 sekunder inn i målesylInderen. Volumdifferansen som fremgår fra det maksimale skumnlvået og nivået for en skumfrl væske 1 målesyl Inderen angis 1 ml og betegnes som skumvolum. Tiden som medgår mellom oppnåelsen av det maksimale skumnlvået og opprivlngen av skumsjiktet over væsken til en skumkrans måles i sekunder og betegnes skumdekomponéringstid. For hvert antl-skummemiddel gjennom-føres tre målinger og middelverdien av skumhøyde og -dekompo-nerlngstid bestemmes.

For undersøkelse av kompatibiliteten med antl-skummemidlet anvendes tre forskjellige additivpakker tilsvarende teknikkens stand. Det tilsettes i ethvert tilfelle 1 g av slloksanet som anvendes ifølge oppfinnelsen til 19 g av en additiv-pakke og omrøres. Antl-skummemldlet betegnes som kompatibelt med addltlvpakken når det i løpet av en uke ved -10°C ikke kan fastslås noen blakking eller dannelse av en andre fase 1 addltlvpakken. Resultatet av kompatlbllitetsundersøkelsen bedømmes som positivt og angis med en "+", når det undersøkte antl-skummemldlet er kompatibelt med alle tre testede additivpakker, ellers betegnes det som negativt og angis med Den følgende tabellen sammenstiller måleresultatene for skum-dekomponerlngstesten og kompatibilltetsundersøkelsen. De angitte anvendelseskoneentrasjonene er, som beskrevet ovenfor, den for ethvert skummemlddel kritiske anvendelseskonsentrasjonen, hvis underskridelse fører til en betydelig forverring av avskummingsoppførselen. Slllslumlnnholdet av det med antl-skummemldlet blandede dieseldrivstoffet beregnes fra anvendelseskonsentrasjonen av antl-skummemldlet og dets teoretiske sllisiumlnnhold, som bestemmes ved hjelp av den gjennomsnittlige strukturformelen:

Sammenstillingen viser at de organofunksjonelt modifiserte polyslloksanene El til E7 som anvendes Ifølge oppfinnelsen er meget godt egnet for avskumming av dieseldrivstoff. I motsetning til sammenllgnlngsproduktene oppviser de en fremragende kompatibilitet med drivstoff-additivpakkene. Anvendelsen av ytterligere oppløsnlngsmldler lar seg dermed unngå og faren for at antl-skummemldlet, f.eks. under ugunstige værbetingelser, ved lagring skal skille seg fra addltlvpakken unngås.

Claims

1.

Anvendelse av organofunksjonelt modifiserte polyslloksaner med generell formel (I)

hvor restene

R<1> er alkylrester med 1 til 4 karbonatomer eller arylrester,

hvorved Imidlertid minst 80* av restene R<1> er metylrester, R<2> 1 molekylet er like eller forskjellige, hvorav 30 til 90* har betydningen av resten R<1> og 70 til 10* består av en blanding av rester R<2A> og R<2B>, hvorved restene R<2A> er mer polare enn restene R<2B>. og hvorved restene R<2A> er valgt fra følgende rester: (a) et fenolderivat med den generelle formelen:

hvorved

R<3> er en toverdig rest som er sammensatt av en eller

flere fra følgende grupper: hydrokarbonrester, som eventuelt er substituerte, aromatrester, som eventuelt er substituerte, polyoksyalkylenrester og

R<4> er en enverdig rest, disse kan være like eller

forskjellig og er valgt fra gruppene: hydrogenrest, alkylrest, alkyloksyrest, hydroksyrest og

z er et tall fra 0 til 4, eller (b) resten

hvorved

R5* er en hydrogen- eller alkylrest,

c er et tall fra 1 til 20,

d er et tall fra 0 til 50,

e er et tall fra 0 til 50 eller (c) resten -(CH2-)fOR<6>,

hvor R** er en hydrogen- eller en enverdig organisk rest, f er et tall fra 3 til 20 eller (d) betyr resten -(CH2-)g(0C2H4-)n(0C3H6-J^OR<7 >hvorved

R<7> er en hydrogen- eller en enverdig organisk rest, g er et tall fra 3 til 6,

h er et tall fra 1 til 50,

i er et tall fra 0 til 20 og

forholdet h:l > 5:2, og

restene R^<B> er valgt fra følgende rester: (e) resten

hvorved

R<8> er en hydrogen- eller alkylrest, R^ er en alkyl-, acyl- eller trialkylsilylrest, k er et tall fra 1 til 20,

m er et tall fra 0 til 50,

n er et tall fra 0 til 50 eller (f) resten -(CH2-)0CH3,

hvorved.0 er et tall fra 5 til 30, eller (g) resten -(CH2-)g(0C2E4-)h(0<C>3<H>6-)i0R7 hvorved

R<7> er en hydrogen- eller en enverdig organisk rest, g er et tall fra 3 til 6,

h er et tall fra 0 til 35, 1 er et tall fra 1 til 50 og

forholdet h:i < 5:2, og

hvorved minst 10% av restene R<2A> er lik resten (a) og minst - 10% av restene R<2A> eller R2B er valgt fra restene (b), (c), (e) eller (f),

a er et tall fra 1 til 400,

b er et tall fra 0 til 10,

for avskumming av dieseldrivstoff i mengder på 0,5 til 50 ppm, angitt på basis av dieseldrivstoffet.