NO310878B1 - Fremgangsmåte for polymerisasjon av monomerer i fluidiserte sjikt - Google Patents
Fremgangsmåte for polymerisasjon av monomerer i fluidiserte sjikt Download PDFInfo
- Publication number
- NO310878B1 NO310878B1 NO19971275A NO971275A NO310878B1 NO 310878 B1 NO310878 B1 NO 310878B1 NO 19971275 A NO19971275 A NO 19971275A NO 971275 A NO971275 A NO 971275A NO 310878 B1 NO310878 B1 NO 310878B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reactor
- bulk density
- gas
- fluidizing medium
- fluidized bed
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 78
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 23
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 77
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 36
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 32
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 27
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 15
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 7
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 claims description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 98
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 230000006870 function Effects 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 17
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010015995 Eyelid ptosis Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- GFIATEINAHCKTH-UHFFFAOYSA-N lead;2-methylbutane Chemical compound [Pb].CCC(C)C GFIATEINAHCKTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000013386 optimize process Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for gassfasepolymerisasjon av olefiner i reaktorer med fluidisert sjikt. Oppfinnelsen sørger for vesentlig innsparing når det gjelder energi og kapitalkostnader ved betydelig forøkelse av kapasitet når det gjelder polymerproduksjonshastighet i en reaktor av gitt størrelse.
Oppdagelsen av fremgangsmåten for fremstilling av polymerer i fluidiserte sjikt har tilveiebragt en metode for produksjon av en rekke forskjellige polymerer. Anvendelse av en gassfluidisert sjiktpolymerisasjonsprosess reduserer i vesentlig grad energibehovene sammenlignet med andre prosesser og av størst viktighet reduserer det kapital-investeringene som er nødvendig for å utføre en slik prosess for fremstilling av polymerer.
Anlegg med gassfluidisert sjiktpolymerisasjon anvender generelt en kontinuerlig syklus. I en del av syklusen blir det i en reaktor foretatt oppvarming av en sirkulerende gasstrøm ved hjelp av polymerisasjonsvarmen. Denne varmen fjernes i en annen del av syklusen ved hjelp av et kjølesystem utenfor reaktoren.
I en gassfluidisert sjiktprosess for fremstilling av polymerer fra alfa-olefinmonomerer blir en gasstrøm som inneholder en eller flere monomerer kontinuerlig ført gjennom et fluidisert sjikt under reaktive betingelser i nærvær av en katalysator. Denne gasstrømmen fjernes fra det fluidiserte sjiktet og resirkuleres tilbake til reaktoren. Samtidig blir polymerprodukt fjernet fra reaktoren og ny monomer tilsettes for å erstatte den reagerte monomeren.
Det er viktig å fjerne varme utviklet ved reaksjonen for å opprettholde temperaturen i gasstrømmen inne i reaktoren ved en temperatur under polymer- og gassnedbrytnings-temperaturene. Videre er det viktig å hindre agglomerering eller dannelse av klumper av polymer som ikke kan fjernes som produkt. Dette oppnås ved regulering av temperaturen i gasstrømmen i reaksjonssjiktet til en temperatur under smelte- eller klebetemperaturen til polymerpartiklene fremstilt under polymerisasjonsreaksjonen. Det skal således forstås at mengden av polymer produsert i en polymerisasjonsprosess med fluidisert sjikt er relatert til den mengde varme som kan fjernes fra en reaksjonssone i et fluidisert sjikt i reaktoren.
Konvensjonelt har varme blitt fjernet fra den gassformige resirkuleringsstrømmen ved avkjøling av strømmen utenfor reaktoren. En nødvendighet ved en fluidisertsjiktprosess er at hastigheten på den gassformige resirkuleringsstrømmen er tilstrekkelig til å opprettholde det fluidiserte sjiktet i en fluidisert tilstand. I en konvensjonell fluidisertsjiktreaktor er mengden av fluid som sirkuleres for å fjerne polymerisasjonsvarmen større enn mengden av fluid som skal til for å understøtte det fluidiserte sjiktet og for tilstrekkelig blanding av de faste stoffene i det fluidiserte sjiktet. For å hindre for sterk medrivning av faste stoffer i en gasstrøm fjernet fra det fluidiserte sjiktet, må hastigheten til den gassformige strømmen reguleres. Videre, i en stabil fluidisertsjikt-polymerisasjonsprosess hvor varmen som utvikles ved polymerisasjonsreaksjonen er vesentlig proporsjonal med polymerproduksjonshastigheten, er varmen som utvikles lik den varme som absorberes av gasstrømmen og går tapt på annen måte slik at sjikttemperaturen forblir konstant.
I en periode ble det antatt at temperaturen på den gassformige strømmen utenfor reaksjonen, ellers kjent som resirkuleringsstrømtemperaturen, ikke kunne minskes under resirkuleringsstrømmens duggpunkt. Duggpunktet til resirkuleringsstrømmen er den temperatur ved hvilken flytende kondensat begynner å dannes i den gassformige resirkuleringsstrømmen. Det ble antatt at innføring av en væske i en gassfase-resirkuleirngsstrøm i en fluidisertsjikt-polymerisasjonsprosess uunngåelig ville resultere i gjentetning av resirkuleringsstrømledningene, varmeveksleren, området under det fluidiserte sjiktet eller gassfordelingsplaten. Som en følge drift ved en temperatur over resirkuleringsstrømmens duggpunkt for å unngå problemene forbundet med væske som befant seg i den gassformige resirkuleringsstrømmen, kunne produksjonshastigheter i kommersielle reaktorer ikke forøkes i betydelig grad uten å forstørre reaktordiametere.
Tidligere var det problemfylt at for store mengder væske i resirkuleringsstrømmen ville bryte fluidiseringsprosessen i en slik grad at det fluidiserte sjiktet ville kollapse og dermed resultere i sintring av faste polymerpartikler til en fast masse som forårsaket stenging av reaktoren. Denne utbredte oppfatning for å unngå væske i resirkuleringsstrømmen fremgår fra følgende: US-patenter 3.922.322, 4.035.560, 4.359.561 og 5.028.670 samt EP-patentsøknader 0 050 477 og 0 100 879.
I motsetning til denne oppfatning har det blitt vist, som beskrevet av Jenkins, III, et al. i US-patent 4.543.399 og beslektet US-patent 4.588.790, at en resirkuleirngsstrøm kan avkjøles til en temperatur under duggpunktet i en fluidisertsjikt-polymerisasjonsprosess og resultere i kondensasjon av en del av resirkuleringsstrømmen. Denne resulterende strømmen som inneholder medrevet væske blir deretter returnert til reaktoren uten de ovennevnte agglomererings- og/eller gjentetningsfenomenene som ble antatt å inntreffe når en væske innføres i en fluidisertsjikt-polymerisasjonsprosess. Denne prosessen med tilsiktet innføring av en væske i en resirkuleirngsstrøm eller reaktor er kjent i industrien som en "kondensert modus"-drift av en gassfasepolymeirsasjonsprosess.
Ovennevnte US-patenter til Jenkins, III, et al. angir at når en resirkuleirngsstrøm-temperatur senkes til et punkt under dens duggpunkt i "kondensert modus"-drift, er en økning i polymerproduksjon mulig, sammenlignet med produksjon i en ikke-kondensasjonsmodus på grunn av forøket avkjølingskapasitet. Jenkins, III, et al. fant også at en vesentlig økning i rom-tid-utbytte, mengden av polymerproduksjon i et gitt reaktorvolum, kan oppnås ved drift ved "kondensert modus" med liten eller ingen endring i produktegenskaper.
Væskefasen i gass/væske-tofase-resirkuleringsstrømblandingen i "kondensert modus" forblir medrevet eller suspendert i blandingens gassfase. Avkjølingen av resirkuleringsstrømmen for dannelse av denne tofaseblandingen resulterer i en væske/damp-likevekt. Fordampning av væsken forekommer bare når varme tilføres eller trykk reduseres. Økningen i rom-tid-utbytter oppnådd av Jenkins, III, et al. er resultatet av denne forøkede avkjølingskapasiteten til resirkuleringsstrømmen som videre skyldes både den større temperaturforskjellen mellom den inngående resirkuleringsstrømmen og fluidisertsjikttemperaturen og fordampningen av kondensert væske medrevet i resirkuleringsstrømmen.
Jenkins, et al. illustrerer vanskeligheten og kompleksiteten med regulering generelt og forsøker å utvide den stabile driftssonen for å optimalisere rom-tid-utbytte i en gassfasereaktor.
I Jenkins, et al. blir resirkuleirngsgassen avkjølt og tilført til reaktoren ved en temperatur under duggpunktet slik at kondenserte fluider fordamper inne i reaktoren. Resirkuleirngsgassens avkjølingskapasitet kan økes ytterligere når den befinner seg ved en gitt temperatur for det avkjølende varmeoverføirngsmediet. Et valg som er beskrevet er å tilsette ikke-polymeriserende materialer (isopentan) for å øke duggpunktet. På grunn av større avkjøling kan mer varme fjernes og derfor er høyere rom-tid-utbytter angivelig mulig. Jenkins, et al. anbefaler at 20 vekt-%, fortrinnsvis 2-12 vekt-%, av kondensert væske i resirkuleirngsgassen ikke overskrides. Noen av de potensielle farer som beskrives innbefatter dannelse av "slam", opprettholdelse av en tilstrekkelig høy resirkuleringsgasshastighet eller unngåelse av akkumulering av væske på en fordelingsplate. Jenkins, et al. nevner intet om hvor øvre grenser for ikke-polymeriserbare eller polymeriserbare kondenserbare materialer ligger og spørsmålet om hvordan man skal optimalisere rom-tid-utbytte ved anvendelse av kondensert modus.
En gassfluidisert sjiktreaktor kan reguleres for oppnåelse av den ønskede smelteindeksen og densitet for polymeren ved en optimal produksjon. Generelt blir det passet godt på å unngå betingelser som kan lede til dannelse av klumper eller ark eller, i et verre tilfelle, et ustabilt fluidisert sjikt som kollapser, eller forårsaker at polymerpartikler sammensmelter. Reguleringen av et fluidisert sjikt må derfor foretas slik at klumpdannelse og arkdannelse reduseres og slik at sjiktkollaps eller et behov for å avslutte reaksjonen eller stenge reaktoren hindres. Dette er grunnen til at reaktorer med drift i kommersiell målestokk konstrueres til å kunne drives godt innenfor påvist stabile driftssoner, og til at reaktorene anvendes på en nøye avgrenset måte.
Selv innenfor begrensningene for konvensjonell, sikker drift er regulering kompleks hvilket ytterligere forøker vanskeligheten og usikkerheten med eksperimentering hvis det er ønskelig å finne nye og forbedrede driftsbetingelser.
Det forefinnes målverdier, bestemt av polymeren og katalysatoren, for driftstemperaturen, forholdet for komonomer(er) til monomer og forholdet for hydrogen til monomer. Reaktor- og avkjølingssystemet befinner seg inne i trykkbeholderne. Deres innhold overvåkes, uten at fluidisering forstyrres i overdreven grad, ved måling blant annet av (1) trykket ved toppen; (2) trykkforskjell ved forskjellige høyder langs sjiktet, (3) temperatur oppstrøms for sjiktet; (4) temperatur i det fluidiserte sjiktet og temperatur nedstrøms i sjiktet samt (5) gassammensetningen og (6) gasstrømningsmengde. Disse målene anvendes for å regulere katalysatortilsetningen, monomerpartialtrykket og hastigheten på resirkuleirngsgassen, blant annet. Polymerfjerning begrenses i visse tilfeller av den sedimenterte bulkdensitet (ikke-fluidisert) eller den fluidiserte bulkdensitet avhengig av anleggskonstruksjon og disse må overvåkes samt polymerens askenivå. Anlegget er et lukket system. Ved drift leder endringer i prosessen av en eller flere av de målte verdiene til følgelige endringer annetsteds. Ved konstruksjon av anlegget avhenger optimaliseringen av kapasitet av de mest begrensende elementene i den totale konstruksjon.
Det foreligger ingen generelt akseptert oppfatning med hensyn til hva som forårsaker klumpdannelse eller arkdannelse. En viss sammensmeltning av polymerpartiklene er åpenbart involvert, muligens på grunn av utilstrekkelig varmeoverføring forårsaket av utilstrekkelig fluidisering i det fluidiserte sjiktet. Det har imidlertid hittil ikke blitt funnet noen klare korrelasjoner mellom individuelle innstillinger og målinger og forekomsten av klumpdannelse og arkdannelse. De målte verdiene og kontrollene sett i sin helhet anvendes derfor konvensjonelt for å bli værende innenfor kjente, sikre driftsområder for en gitt anleggskonstruksjon.
Gassfaseanlegg for drift i stor målestokk er kostbare og meget produktive. Risikoen forbundet med eksperimentering i slike anlegg er høy på grunn av at dødtid er kostbar. Det er derfor vanskelig å undersøke konstruksjons- og driftsgrenser eksperimentelt i betraktning av kostnadene og risikoene.
Det vil være ønskelig å tilveiebringe en metode for bestemmelse av en stabil driftstilstand for gassfluidisert sjiktpolymerisasjon for å lette optimal konstruksjon av anlegget og bestemmelse av ønskede prosessbetingelser i en gitt anleggskonstruksjon. Det vil også være ønskelig å tilveiebringe en gassfluidisert sjiktpolymerisasjonsprosess som gir en maksimum reaktorproduktivitet.
Det er derfor blant formålene ved oppfinnelsen å hjelpe bestemmelsen av stabile driftssoner for en gassfluidisert sjiktprosess og apparatkonstruksjon for å finne kriterier for kjøring av en prosess på sikker måte ved lav risiko for funksjonssvikt og samtidig høye reaktorproduktiviteter, og/eller for å unngå eventuell begrensning i total anleggskapasitet på grunn av reaktorproduktiviteten.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for polymerisasjon av alfa-olefin(er) i en gassfasereaktor med et fluidisert sjikt og et fluidiserende medium innbefattende en gassfase for fremstilling av et polymert produkt, hvor det fluidiserende mediet innbefatter kondenserbare fluider og mettede og umettede hydrokarboner og tjener til å regulere reaktorens avkjølingskapasitet, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den innbefatter anvendelse i det fluidiserende mediet av et nivå av væske som kommer inn i reaktoren som er mellom 18 og 50 vekt-% basert på det fluidiserende mediets totalvekt og opprettholdelse av bulkdensitetsfunksjonen (Z)
ved en verdi lik eller større enn den beregnede grensen for bulkdensitetsfunksjonen i tabell A heri, hvor X og Y i tabell A beregnes ifølge ligningene:
hvor pLi. er den fluidiserte bulkdensiteten, p. er den sedimenterte bulkdensiteten, p er
■di "ds g gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks)-densiteten og hvor dp er vektmidlere partikkeldiameter, g er tyngdeakselerasjonen (9,805 m/sek^), Uq er gassoverflatehastigheten, og u er gassviskositeten.
Videre er det ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en kontinuerlig fremgangsmåte for forøkelse av reaktorproduktivitet i en gassfase-polymeirsasjonsreaktor som har et fluidiserende medium og et fluidisert sjikt, hvor fremgangsmåten innbefatter føring av en gassformig strøm innbefattende monomer gjennom en reaksjonssone i nærvær av et katalysator for fremstilling av et polymert produkt, fjerning av det polymere produktet, fjerning av det fluidiserende mediet innbefattende ureagert monomer fra reaksjonssonen, blanding av det fluidiserende mediet med hydrokarbon og polymeriserbar monomer(er) for dannelse av en væske- og en gassfase, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den innbefatter anvendelse i det fluidiserende mediet av et nivå av væske som kommer inn i reaktoren som er mellom 18 og 50 vekt-% basert på det fluidiserende mediets totalvekt, og resirkulering av det fluidiserende mediet til reaktoren, og ved at fremgangsmåten innbefatter: a) innføring av nevnte hydrokarbon i det fluidiserende mediet for å tillate en økning i avkjølingskapasiteten til det fluidiserende mediet over minst 22 kal/g (40 Btu/lb); b) forøkelse av hastigheten for fjerning av polymerprodukt til over minst 2441 kg/time-m<2> (500 lb/time-ft<2>);
c) opprettholdelse av en bulkdensitetfunksjons (Z)-verdi
som er større enn eller lik den beregnede grensen for bulkdensitetsfunksjonen i tabell A heri, hvor X og Y i tabell A beregnes ifølge ligningene:
hvor pbf er den fluidiserte bulkdensiteten, pbs er den sedimenterte bulkdensiteten, pg er gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks)-densiteten og hvor dp er vektmidlere partikkeldiameter, g er tyngdeakselerasjonen (9,805 m/sek^), TJo er gassoverflatehastigheten, og u er gassviskositeten.
Foretrukne og fordelaktige trekk ved de ovenfor angitte fremgangsmåter ifølge oppfinnelsen fremgår fra medfølgende krav 3-11.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for polymerisasjon av alfa-olefiner i en gassfasereaktor ved betydelig høyere produksjonsmengder enn det som man hittil har kunnet forutse. Oppfinnelsen er rettet mot en fremgangsmåte for polymerisasjon av alfa-olefiner i en gassfasereaktor som har et fluidisert sjikt og et fluidiserende medium hvor væskenivået i fluidiseirngsmediet er større enn 18, fortrinnsvis større enn 20 vekt-% basert på fluidiseringsmediets totalvekt.
Oppfinnelsen er også rettet mot en fremgangsmåte for polymerisasjon av alfa-olefiner i en gassfasereaktor som har et fluidisert sjikt i et fluidiseirngsmedium slik at entalpi-endringen i fluidiseirngsmediet som kommer ut av og kommer inn i reaktoren er større enn 22 kal/g (40 Btu/lb), fortrinnsvis større enn 27 kal/g (50 Btu/lb).
Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte for polymerisasjon av alfa-olefiner i en gassfasereaktor ved en produksjonsmengde som er større enn 2441 kg/time-m2 (500 lb/time-ft2).
Foreliggende oppfinnelse involverer en fremgangsmåte for bestemmelse av stabile driftsbetingelser for en gassfasepolymerisasjonsreaktor med fluidisert sjikt ved identifikasjon av en egenskap som er nyttig for bestemmelse av stabilitet til et fluidisert sjikt og regulering av sammensetningen til et fluidiseirngsmedium eller resirkulerings-strøm for å etablere et område av verdier for egenskapen for opprettholdelse av den stabile driftsbetingelsen.
Oppfinnelsen kan også innebære en fremgangsmåte for regulering av en gassfasepolymerisasjonsreaktor med fluidisert sjikt ved overvåking av en betingelse i reaktoren som er betegnende for en inntreden av en svikttilstand og regulering av sammensetningen til et fluidiseirngsmedium eller resirkuleirngsstrøm som respons på nevnte inntreden for å unngå forekomsten av nevnte svikttilstand. Bulkdensitetsfunksjonen overvåkes. Denne funksjonen opprettholdes lik eller fortrinnsvis over en verdi som avhenger av temperatur, trykk, partikkelvariabler slik som størrelse, faststoffdensitet og sedimentert bulkdensitet, og gassvariabler slik som sammensetning og hastighet som definert i det nedenstående.
Oppfinnelsen kan involvere en fremgangsmåte for bestemmelse av stabile driftsbetingelser for en gasspolymerisasjonsreaktor med fluidisert sjikt hvis drift er basert på kondensert modus, hvilket innbefatter observasjon av endringer i fluidisert bulkdensitet i reaktoren forbundet med endringer i fluidiseringsmediets sammensetning; og økning av kjølekapasiteten til resirkulerings-strømmen uten å overskride det nivå ved hvilket en reduksjon i den fluidiserte bulkdensiteten blir irreversibel. Som en generell regel kan en reduksjon i bulkdensitetsfunksjonen til mindre enn den minimale eller begrensningsverdien, som definert senere i det nedenstående, innebærer risiko for sammenbrudd av fluidisert sjikt og dette må unngås.
I en annen utførelse av oppfinnelsen er det tilveiebragt en gasspolymerisasjonsprosess med fluidisert sjikt for polymerisasjon av polymer ved føring av en gasstrøm innbefattende monomer gjennom en fluidisertsjiktreaktor i nærvær av en katalysator under reaktive betingelser, for fremstilling av polymerprodukt og en strøm innbefattende ureagerte monomergasser, komprimering og avkjøling av nevnte strøm, blanding av nevnte strøm med tilførselskomponenter og returnering av en gassfase og en væskefase til nevnte reaktor, og denne prosessen innbefatter avkjøling av nevnte strøm slik at væskefasen utgjør mer enn 18 %, fortrinnsvis mer enn 20 vekt-% av totalvekten av den returnerte strømmen og ved at strømmens sammensetning er slik at bulkdensitetfunksjonen holdes over omkring en grenseverdi som beskrevet senere i det nedenstående.
De ovenfor angitte formål, trekk og fordeler ved foreliggende oppfinnelse vil fremgå klarere og forstås mer fullstendig ved lesing av følgende detaljerte beskrivelse i sammenheng med de medfølgende tegninger, hvor: FIGUR 1 er en skjematisk illustrasjon av den foretrukne utførelsen av reaktoren som benyttet ved utførelse av den forbedrede gasspolymerisasjonsprosessen med virvelsjikt for produksjon av polymerer ifølge oppfinnelsen. FIGUR 2 er en grafisk fremstilling av isopentanmolprosent og fluidisert bulkdensitet i Tabell 1. FIGUR 3 er en grafisk fremstilling av isopentanmolprosent og fluidisert bulkdensitet i Tabell 2.
Like deler i den nedenfor angitte beskrivelse og på tegningene er gjennomgående angitt med de samme henvisningstall. Tegningen er ikke nødvendigvis angitt i riktig målestokk, og visse deler har blitt overdrevet for bedre å illustrere foreliggende forbedrede frremgangsmåte.
Oppfinnelsen er ikke begrenset til noen spesiell type av polymerisasjons- eller kopolymerisasjonsreaksjon, men er særlig velegnet for polymerisasjonsreaksjoner som innebærer polymerisasjonen av en eller flere av monomerene, for eksempel olefinmonomerer av etylen, propylen, buten-1, penten-1, 4-metylpenten-l, heksen-1, okten-1 og styren. Andre monomerer kan innbefatte polarvinyl, konjugerte og ikke-konjugerte diener, acetylen og aldehydmonomerer.
Katalysatorene som anvendes i den forbedrede fremgangsmåten kan innbefatte koordinerte anioniske katalysatorer, kationiske katalysatorer, friradikalkatalysatorer, anioniske katalysatorer og inkluderer en overgangsmetallkomponent eller en metallocen-komponent innbefattende enkelt- eller multiple cyklopentadienylkomponenter reagert med enten en metallalkyl- eller alkoksy- eller en ionisk forbindelseskomponent. Disse katalysatorene kan innbefatte delvis og fullstendig aktiverte forløpersammensetninger, de katalysatorer som er modifisert ved forpolymerisasjon eller innkapsling og de katalysatorer som er båret på en bærer.
Selv om foreliggende oppfinnelse som angitt tidligere ikke er begrenset til noen spesiell polymerisasjonsreaksjonstype, er nedenstående omtale av driften av den forbedrede fremgangsmåten rettet mot gassfasepolymerisasjonen av monomerene av olefintypen, for eksempel polyetylen, hvorved foreliggende oppfinnelse har blitt funnet å være spesielt fordelaktig. En signifikant økning av reaktorproduktivitet er mulig uten uheldig innvirkning på produktkvaliteten eller -egenskapene.
For å oppnå høyere kjølekapasiteter og således høyere reaktorproduktivitet, kan det være ønskelig å heve resirkuleringsstrømmens duggpunkt for å tillate at en større varmeøkning kan fjernes fra det fluidiserte sjiktet. For dette anvendelsesformålet er betegnelsene "resirkuleirngsstrøm" og "fluidiserende medium" ensbetydende. Duggpunktet til resirkuleringsstrømmen kan økes ved å øke driftstrykket for reaksjons-/resirkulerings-systemet og/eller øke prosentandelen av kondenserbare fluider og minske prosentandelen av ikke-kondenserbare gasser i resirkuleringsstrømmen på den måte som er beskrevet av Jenkins et al. i US-patenter 4.588.790 og 4.543.399. Det kondenserbare fluidet kan være inert overfor katalysatoren, reaktantene og det produserte polymerproduktet; det kan også innbefatte komonomerer. Det kondenserbare fluidet kan innføres i reaksjons-/resirkuleringssystemet ved et hvilket som helst punkt i systemet, slik det senere vil bli illustrert fra FIGUR 1. For foreliggende formål innbefatter betegnelsen kondenserbare fluider mettede eller umettede hydrokarboner. Eksempler på egnede inerte kondenserbare fluider er lett flyktige flytende hydrokarboner, som kan velges fra mettede hydrokarboner inneholdende 2-8 karbonatomer. Noen egnede mettede hydrokarboner er propan, n-butan, isobutan, n-pentan, isopentan, neopentan, n-heksan, isoheksan, og andre mettede C6 hydrokarboner, n-heptan, n-oktan og andre mettede C7 og Cg hydrokarboner eller blandinger derav. De foretrukne inerte, kondenserbare hydrokarbonene er C5 og Cg mettede hydrokarboner. De kondenserbare fluidene kan også innbefatte polymeriserbare kondenserbare komonomerer slik som olefiner, alfa-olefiner, diolefiner, diolefiner inneholdende minst ett alfa-olefin eller blandinger derav inkludert noen av de ovennevnte monomerene som kan være delvis eller fullstendig inkorporert i polymerproduktet.
Ved utførelse av oppfinnelsen bør gassmengden i resirkuleringsstrømmen og resirkuleringsstrømmens hastighet holdes ved nivåer som er tilstrekkelig til å holde blandingens væskefase suspendert i gassfasen inntil resirkuleringsstrømmen kommer inn i det fluidiserte sjiktet, slik at væske ikke akkumuleres i reaktorens bunnhode under fordelerplaten. Resirkuleringsstrømmens hastighet må også være høy nok til å understøtte og blande det fluidiserte sjiktet i reaktoren. Det er også ønskelig at væsken som kommer inn i det fluidiserte sjiktet fordeles og fordampes hurtig.
Regulering av sammensetningen, temperaturen, trykket og overflatehastigheten til gassen i forhold til polymerens sammensetning og fysikalske egenskaper er viktig når det gjelder opprettholdelse av et levedyktig fluidisert sjikt. Et levedyktig fluidisert sjikt eller en stabil driftstilstand defineres som et fluidisert sjikt av partikler som er suspendert og godt blandet i en stabil tilstand under reaktive betingelser uten dannelse av betydelige mengder av agglomerater (klumper eller ark) som vil bryte reaktor- eller nedstrømsprbsessdriften.
I en foretrukket utførelse kan mer enn 18 vekt-%, fortrinnsvis mer enn 20 vekt-%, av resirkuleringsstrømmen kondenseres, eller befinne seg i en væskefase uten at sammenbrudd av fluidiseringsprosessen oppstår forutsatt at de sikre driftsgrensene for de stabile driftssonene som er bestemt ved hjelp av målinger av fluidisertsjikt-bulkdensitet ikke overskrides.
Under polymerisasjonsprosessen reagerer en mindre del (typisk mindre enn ca. 10 %) av gasstrømmen som strømmer oppover gjennom det fluidiserte sjiktet. Delen av strømmen som ikke reagerer, dvs. den største delen, passerer inn i et område over det fluidiserte sjiktet som kalles fribordsonen som kan være en hastighetsreduksjonssone. I fribordsonen gis de større faste polymerpartiklene som utstøtes over sjiktet ved utbrudd av gassbobler gjennom overflaten eller medrives i gasstrømmen anledning til å falle tilbake inn i det fluidiserte sjiktet. De mindre faste polymerpartiklene, kjent innen industrien som "finstoffer", fjernes sammen med resirkuleringsstrømmen fordi deres terminale sedimenteringshastigheter er lavere enn hastigheten på resirkuleringsstrømmen i fribordsonen.
Prosessens driftstemperatur innstilles eller justeres til en temperatur under smelte- eller klebetemperaturen til de fremstilte polymerpartiklene. Opprettholdelse av denne temperaturen er viktig for å hindre gjentetning av reaktoren av polymerklumper som vokser hurtig dersom temperaturen når høye nivåer. Disse polymerklumpene kan bli for store til å bli fjernet fra reaktoren som et polymerprodukt og forårsake prosess- og reaktorsvikt. Klumper som kommer inn i nedstrømsprosessen med håndtering av polymerprodukt kan også gi sammenbrudd i for eksempel overføringssystemer, tørkeenheter eller ekstrudere. Reaktorens vegger kan behandles i overensstemmelse med US-patent 4.876.320.
I en foretrukket utførelse av foreliggende oppfinnelse er inngangspunktet for resirkuleringsstrømmen fortrinnsvis under det fluidiserte sjiktets laveste punkt for derved å tilveiebringe en jevn strøm av resirkuleringsstrømmen gjennom hele reaktoren for å opprettholde det fluidiserte sjiktet i en suspendert tilstand og for å sikre ensartethet i resirkuleringsstrømmen som passerer oppover gjennom hele det fluidiserte sjiktet. I en annen utførelse av foreliggende oppfinnelse kan resirkuleringsstrømmen deles i to eller flere separate strømmer, hvorav en eller flere kan innføres direkte i det fluidiserte sjiktet forutsatt at gasshastigheten under og gjennom hele det fluidiserte sjiktet er tilstrekkelig til å holde sjiktet suspendert. Resirkuleringsstrømmen kan for eksempel deles i en væske-og en gasstrøm som deretter kan innføres separat i reaktoren.
Ved utførelse av foreliggende forbedrede fremgangsmåte kan resirkuleringsstrømmen som omfatter en blanding av en gassfase og en væskefase i reaktoren under fordelerplaten dannes ved separat injisering av en væske og en resirkuleirngsgass under betingelser som vil gi en strøm omfattende begge faser.
Fordelene ved foreliggende oppfinnelse er ikke begrenset til produksjonen av polyolefiner. Oppfinnelsen kan således utføres i forbindelse med en hvilken som helst eksoterm reaksjon utført i et gassfluidisert sjikt. Fordelene ved en fremgangsmåte som foretas i kondensert modus i forhold til andre prosesser øker generelt direkte med nærheten av duggpunkttemperaturen for resirkuleirngsdampen til reaksjonstemperaturen i det fluidiserte sjiktets indre. For et gitt duggpunkt kan fremgangsmåtens fordeler øke direkte med prosentandelen av væske i resirkuleringsstrømmen som returneres til reaktoren. Oppfinnelsen gir anledning for anvendelse av høye prosentandeler av væske i prosessen.
En gassreaktor med fluidisert sjikt som er spesielt velegnet for fremstilling av polymerer ved foreliggende fremgangsmåte illustreres best på den medfølgende tegning, generelt betegnet på Figur 1 ved tallet 10. Det skal påpekes at reaksjonssystemet som er vist på Figur 1 kun er ment som et eksempel. Foreliggende oppfinnelse er velegnet for hvilke som helst konvensjonelle reaksjonssystemer med fluidisert sjikt.
Under henvisning til Figur 1 omfatter reaktoren 10 en reaksjonssone 12 og en fribordsone som i dette tilfelle også er en hastighetsreduksjonssone 14. Forholdet høyde til diameter i reaksjonssonen 12 kan variere avhengig av den ønskede produksjonskapasiteten og oppholdstiden. Reaksjonssonen 12 innbefatter et fluidisert sjikt omfattende voksende polymerpartikler, eksisterende dannede polymerpartikler og små mengder av katalysator. Det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 understøttes av en resirkuleringsstrøm eller fluidiserende medium 16 generelt bestående av tilførsels- og resirkuleringsfluider. Resirkuleringsstrømmen kommer inn i reaktoren gjennom en fordelerplate 18 i reaktorens bunnseksjon hvilket hjelper den jevne fluidiseringen og understøttelsen av det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12. For å holde det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 i en suspendert og vedvarende tilstand, overskrider overflatehastigheten til gasstrømmen gjennom reaktoren generelt den minimumstrøm som er nødvendig for fluidisering.
Polymerpartikler i reaksjonssonen 12 hjelper å hindre dannelsen av lokaliserte "varme flekker" og innfanger og fordeler katalysatorpartikler gjennom hele det fluidiserte sjiktet. Ved oppstarting fylles reaktoren 10 med en basis av polymerpartikler før resirkuleringsstrømmen 16 innføres. Disse polymerpartiklene er fortrinnsvis de samme som de nye polymerpartiklene som skal produseres, men dersom de er forskjellige, blir de fjernet med det nydannede første produktet etter initiering av resirkulerings- og katalysatorstrømmer og reaksjonsetablering. Denne blandingen bli vanligvis segregert fra den senere vesentlig nye produksjon for alternativ deponering. Katalysatorene som benyttes i foreliggende forbedrede fremgangsmåte er vanligvis følsomme overfor oksygen, derfor blir katalysatoren fortrinnsvis lagret i et katalysatorreservoar 20 under et teppe av en gass som er inert overfor den lagrede katalysatoren, slik som, men ikke begrenset til, nitrogen eller argon.
Fluidisering av det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 oppnås ved den høye hastighet ved hvilken resirkuleringsstrømmen 16 strømmer inn i og gjennom reaktoren 10. Ved drift er typisk resirkuleringsstrømmens 16 hastighet omtrent fra 10 til 50 ganger den hastighet ved hvilken tilførselsmaterialet innføres i resirkuleringsstrømmen 16. Denne høye hastigheten til resirkuleringsstrømmen 16 gir den overflategasshastigheten som er nødvendig for å suspendere og blande det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 i en fluidisert tilstand.
Det fluidiserte sjiktet har et generelt utseende som er lik det til en sterktkokende væske, med en tett masse av partikler i individuell bevegelse forårsaket av perkolering og bobling av gass gjennom det fluidiserte sjiktet. Når resirkuleringsstrømmen 16 passerer gjennom det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 oppstår et trykkfall. Dette trykkfallet er lik eller noe høyere enn vekten av det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 dividert med reaksjonssonens 12 tverrsnittareal, hvilket derfor gjør trykkfallet avhengig av reaktorens geometri.
Videre, under henvisning til Figur 1, kommer etterfyllingstilførselen som kommer inn i resirkuleringsstrømmen 16 ved, men ikke begrenset til, et punkt 22. En gassanalysator 24 mottar gassprøver fra resirkuleringsstrømledningen 16 og overvåker sammensetningen av resirkuleringsstrømmen 16 som kommer inn derigjennom. Gassanalysatoren 24 er også tilpasset til å regulere sammensetningen i resirkuleringsstrømledningen 16 og tilførselen for å opprettholde en stabil tilstand i sammensetningen til resirkuleringsstrømmen 16 i reaksjonssonen 12. Gassanalysatoren 24 analyserer vanligvis prøver tatt fra resirkuleringsstrømledningen 16 ved et punkt mellom fribordsonen 14 og en varmeveksler 26, fortrinnsvis mellom en kompressor 28 og varmeveksleren 26.
Resirkuleringsstrømmen 16 passerer oppover gjennom reaksjonssonen 12 under adsorbsjon av varme utviklet av denne polymerisasjonsprosessen. Den delen av resirkuleringsstrømmen 16 som ikke reagerer i reaksjonssonen 12 kommer ut av reaksjonssonen 12 og passerer gjennom hastighetsreduksjons- eller fribordsonen 14. Som tidligere angitt vil, i dette område, hastighetsreduksjonssonen 14, en større del av medrevet polymer falle tilbake inn i det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 og derved redusere medrivningen av faste polymerpartikler inn i resirkuleringsstrømledningen 16. Resirkuleringsstrømmen 16 vil når den er fjernet fra reaktoren over fribordsonen 14 bli komprimert i kompressoren 28 og passere gjennom varmeveksleren 26 hvor varme utviklet av polymerisasjonsreaksjonen og gasskompresjonen fjernes fra resirkulerings-strømmen 16 før retur av resirkuleringsstrømmen 16 tilbake til reaksjonssonen 12 i reaktoren 10. Varmeveksleren 26 er av konvensjonell type og kan anbringes inne i resirkuleringsstrømmen 16 i enten vertikal eller horisontal stilling. I en alternativ utførelse av foreliggende oppfinnelse kan fler enn en varmevekslersone eller kompresjonssone plasseres i resirkuleringsstrømledningen 16.
Under henvisning til Figur 1 returnerer resirkuleringsstrømmen 16 ved utgang fra varmeveksleren 26 til bunnen av reaktoren 10. En fluidstrømdeflektor 30 er fortrinnsvis plassert under gassfordelerplaten 18. Fluidstrømdeflektoren 30 hindrer polymer fra å utsedimenteres til en fast masse og opprettholder medrivning av væske og polymerpartikler i resirkuleringsstrømmen 16 under fordelerplaten 18. Den foretrukne type av fluidstrømdeflektorplate har form av en ringformet skive, for eksempel av den type som er beskrevet i US-patent 4.933.149. Ved anvendelse av en skive av ringformet type oppnås både en sentral oppoverrettet og ytre perifer strøm. Den sentrale oppover-rettede strømmen hjelper medrivningen av væskedråper i bunnhodet og den oppover-rettede perifere strøm hjelper minimalisering av oppbygning av polymerpartikler i bunnhodet. Fordelerplaten 18 sprer resirkuleringsstrømmen 16 for å unngå at strømmen kommer inn i reaksjonssonen 12 i en sentralt innrettet, oppover beveget strøm eller stråle som ville bryte fluidiseringen i det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12.
Temperaturen til det fluidiserte sjiktet er avhengig av partikkelklebepunktet, men er hovedsakelig avhengig av tre faktorer: (1) katalysatoraktiviteten og katalysatorinjeksjonshastigheten som regulerer polymerisasjonshastigheten og den ledsagende varmeutviklingshastigheten, (2) temperaturen, trykket og sammensetningen for resirkulerings- og suppleringsstrømmer som innføres i reaktoren og (3) volumet av resirkuleringsstrømmen som passerer gjennom det fluidiserte sjiktet. Mengden av væske som innføres i sjiktet enten med resirkuleringsstrømmen eller ved separat innføring som beskrevet tidligere påvirker spesielt temperaturen fordi væsken fordamper i reaktoren og tjener til å redusere det fluidiserte sjiktets temperatur. Vanligvis benyttes katalysator-tilsetningshastigheten til å regulere polymerproduksjonshastigheten.
Temperaturen til det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 i den foretrukne utførelsen forblir konstant i en stabil tilstand ved kontinuerlig fjerning av reaksjonsvarmen. En stabil tilstand i reaksjonssonen 12 forekommer når mengden av varme utviklet i prosessen balanseres med mengden av fjernet varme. Denne stabile tilstand krever at den totale mengden av materiale som kommer inn i polymerisasjonsprosessen balanseres av mengden av polymer og annet fjernet materiale. Følgelig er temperaturen, trykket og sammensetningen ved et hvilket som helst gitt punkt i prosessen konstant over tid. Det er ingen signifikant temperaturgradient i mesteparten av det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12, men det er en temperaturgradient i bunnen av det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 i området over gassfordelerplaten 18. Denne gradienten resulterer fra forskjellen mellom temperaturen til resirkuleringsstrømmen 16 som kommer inn gjennom fordelerplaten 18 ved bunnen av reaktoren 10 og temperaturen til det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12.
Effektiv drift av reaktoren 10 krever god fordeling av resirkuleringsstrømmen 16. Skulle voksende eller dannet polymer- og katalysatorpartikler få anledning til å utsedimenteres av det fluidiserte sjiktet, kan smelting av polymeren oppstå. Dette kan i et ekstremt tilfelle resultere i dannelsen av en fast masse gjennom hele reaktoren. En reaktor av kommersiell størrelse inneholder flere tusen kilo polymerfaststoffer ved ethvert gitt tidspunkt. Fjerningen av en fast masse av polymer av denne størrelsen ville innebære store vanskeligheter og kreve vesentlige anstrengelser og en lengre driftsstopptid. Ved bestemmelse av stabile driftsbetingelser ved hjelp av måling av fluidisert bulkdensitet kan forbedrede polymerisasjonsprosesser utføres hvorved fluidiseringen og understøttelsen av fluidisert sjikt i reaksjonssonen 12 i reaktoren 10 opprettholdes.
I den foretrukne utførelsen blir variasjoner i den fluidiserte bulkdensiteten for en gitt kvalitet av polymer og/eller katalysatorsammensetning benyttet for å optimalisere prosessbetingelser og anleggskonstruksjon. Den fluidiserte bulkdensiteten er forholdet for det målte trykkfallet oppover over en sentralt fiksert del av reaktoren til høyden av denne fikserte delen. Det er en middelverdi som kan være større eller mindre enn den lokaliserte bulkdensitet ved et hvilket som helst punkt i den fikserte reaktordelen. Det skal forstås at under visse betingelser som er kjent for fagfolk innen teknikken, så kan det måles en middelverdi som er større eller mindre enn den lokaliserte sjiktbulkdensiteten.
Man har i foreliggende sammenheng oppdaget at når konsentrasjonen av kondenserbar komponent økes i gasstrømmen som strømmer gjennom sjiktet, så kan det nås et identifiserbart punkt utenfor hvilket det er fare for prosess-svikt dersom konsentrasjonen forøkes ytterligere. Dette punktet er kjennetegnet ved en irreversibel nedgang i den fluidiserte bulkdensiteten med en økning i konsentrasjon av kondenserbart fluid i gassen. Væskeinnholdet i resirkuleringsstrømmen som kommer inn i reaktoren behøver ikke være direkte relevant. Nedgangen i fluidisert bulkdensitet inntreffer generelt uten noen tilsvarende endring i den sedimenterte bulkdensiteten for sluttproduktgranulene. Endringen i fluidiseirngsadferd som reflekteres av nedgangen i fluidisert bulkdensitet innebærer således tydeligvis ikke noen permanent endring i polymerpartiklenes egenskaper.
Konsentrasjonene av kondenserbart fluid i gassen hvorved nedganger i fluidisert bulkdensitet inntreffer avhenger av typen av polymer som produseres og andre prosessbetingelser. De kan identifiseres ved overvåkning av den fluidiserte bulkdensiteten etter hvert som konsentrasjoner av kondenserbart fluid i gassen økes for en gitt type av polymer og andre prosessbetingelser.
Den fluidiserte bulkdensiteten (FBD) avhenger av andre variable i tillegg til konsentrasjonen av kondenserbart fluid i gassen, innbefattende for eksempel overflatehastigheten til gassen som strømmer gjennom reaktoren, og partikkelegenskapene slik som størrelse, densitet og sedimentert bulkdensitet (SBD) samt gassdensitet, viskositet, temperatur og trykk. I tester for å bestemme endringer i fluidisert bulkdensitet som skyldes endringer i konsentrasjonen av kondenserbart fluid i gass bør således signifikante endringer i andre betingelser unngås. Oppfinnelsen omfatter derfor overvåkning av disse andre variablene fra hvilke den fluidiserte bulkdensiteten kan bestemmes, som påvirker sjiktustabiliteter. For disse anvendelsesformålene inkluderer overvåkning eller opprettholdelse av fluidisert bulkdensitet overvåkning eller opprettholdelse av de variabler som er beskrevet ovenfor som påvirker fluidisert bulkdensitet eller anvendes for å bestemme fluidisert bulkdensitet.
Mens et visst moderat fall i fluidisert bulkdensitet kan tilpasses uten tap av kontroll, så kan ytterligere endringer i gassammensetning eller andre variabler som også øker duggpunkttemperaturen ledsages av en irreversibel nedgang i den fluidiserte bulkdensiteten, utvikling av "varme flekker" i reaktorsjiktet, dannelse av smeltede agglomerater og sluttelig reaktordirftsstopp.
Andre praktiske konsekvenser som er direkte relatert til reduksjonen i den fluidiserte bulkdensiteten innbefatter en redusert polymerkapasitet for et reaktoruttømmingssystem av fiksert volum og redusert polymer/katalysator-reaktoroppholdstid ved konstant polymerproduksjonshastighet. Sistnevnte kan, for en gitt katalysator, redusere katalysatorproduktiviteten og øke nivået av katalysatorrester i polymerproduktet. I en foretrukket utførelse er det ønskelig å minimalisere konsentrasjonen av kondenserbart fluid i gassen for en gitt reaktor-målproduksjonshastighet og tilhørende kjølebehov.
Ved anvendelse av slike variasjoner i fluidisert bulkdensitet kan det oppnås stabile driftsbetingelser. Når en egnet sammensetning har blitt identifisert, kan sammensetningen anvendes for oppnåelse av mye høyere kjølekapasiteter for resirkuleringsstrømmen (uten at sjiktustabiliteter inntreffer) ved avkjøling av nevnte sammensetning i større grad. Kondenserbare, ikke-polymeriserbare materialer kan tilsettes i passende mengder for en spesiell kvalitet for oppnåelse av høy reaktorproduktivitet samtidig som det bevares gode betingelser i det fluidiserte sjiktet ved at man holder seg innenfor den såkalte stabile driftssonen. Høy reaktorproduktivitet kan oppnås i en prosess eller, med henblikk på anleggskonstruksjon, så kan det konstrueres et anlegg med stor kapasitet hvor reaktoren har en relativt liten diameter eller eksisterende reaktorer kan modifiseres for oppnåelse av forøket kapasitet uten å endre reaktorstørrelsen.
Ved høyere reaktorproduktiviteter har det blitt funnet at ved å holde seg innenfor de grenser som er definert ved de akseptable endringer i fluidisert bulkdensitet, så kan nivåer av kondensert væske godt over, nemlig typisk over ca. 15%, 18%, 20%, 22%, 25%, 27%, 30% eller endog 35% tilpasses mens signifikante nivåer av klump- eller arkdannelse resulterende fra sammenbrudd av fluidisert sjikt unngås. Nivåene av kondensert væske basert på totalvekten av resirkuleringsstrømmen eller fluidiserende medium er i området mellom 15 og 50 vekt-%, fortrinnsvis over 20 til 50 vekt-% og enda mer foretrukket 20 til 40 vekt-%, og mest foretrukket 25 til 40 vekt-%.
Den fluidiserte bulkdensiteten blir fortrinnsvis observert ved anvendelse av en trykkforskjellsmåling fra en del av det fluidiserte sjiktet som ikke er tilbøyelig til å bli utsatt for forstyrrelser over fordelerplaten. Mens variasjoner i fluidisert bulkdensitet i den nedre delen av sjiktet konvensjonelt kan tas som tegn på sjiktsammenbrudd over fordelerplaten, idet den øvre fluidiserte bulkdensiteten målt fjernt fra fordelerplaten anvendes som en stabil referanse, har det nå overraskende blitt funnet at endringene i den øvre fluidiserte bulkdensiteten korrelerer med endring i strømmens sammensetning og kan anvendes for å finne og definere stabile driftssoner.
Bulkdensitetsfunksjonen (Z) som heri definert er
hvor ptøf er den fluidiserte bulkdensiteten, pbs er den sedimenterte bulkdensiteten, pg er gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks) -densiteten. Bulkdensitetsfunksjonen (Z) kan beregnes ut fra prosess- og produktmålinger.
I en utførelse er bulkdensitetsfunksjonen (Z) definert som
hvor ptøf er den fluidiserte bulkdensiteten, ptøs er den sedimenterte bulkdensiteten, pg er gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks) -densiteten.
I foreliggende oppfinnelse unngås fluidiseringssammenbrudd ved opprettholdelse av bulkdensitetfunksjons (Z) -verdien over omkring de minimum- eller grenseverdiene som er vist i nedenstående tabeller A og B basert på de beregnede verdiene for X og Y.
For foreliggende formål og medfølgende krav er X og Y definert i overensstemmelse med følgende ligninger:
hvor dp er den vektmidlere partikkeldiameteren, g er tyngdeakselerasjonen (9,805 m/sek^), TJ0 er gassoverflatehastigheten, og u er gassviskositeten.
For foreliggende formål og medfølgende krav er den beregnede grensen for bulkdensitetfunksjonen basert på verdiene for X- og Y-funksjonen som beregnet ved bruk av de ovenfor angitte formler. Den beregnede grensen er tallet bestemt fra tabeller A og/eller B ved bruk av de beregnede verdiene for X og Y.
Tabell A gjelder verdien for den beregnede grensen for bulkdensitetfunksjonen for områder for X og Y. Tabell B er verdiene for den beregnede grensen for bulkdensitetfunksjonen for foretrukne områder for X og Y.
Mens tabellene A og/eller B kun representerer valgte punktverdier for X og Y, vil en fagmann på området forstå at det generelt vil være nødvendig å interpolere verdiene X og Y for oppnåelse av en tilsvarende Z-grenseverdi.
I en foretrukket utførelse holdes bulkdensitetfunksjonen (Z) ved en verdi som er større enn, eller lik, mer foretrukket større enn, den verdi som er angitt i tabellene A og/eller B ved bruk av verdiene for X og Y.
I nok en annen utførelse opprettholdes bulkdensitetfunksjonen (Z) ved et nivå som er større enn 1% over grensen for bulkdensitetfunksjonsverdien bestemt fra tabellene A og B og mer foretrukket større enn over 2%, enda mer foretrukket større enn over 4% og mest foretrukket større enn over 5%.
I en annen utførelse er bulkdensitetfunksjonen (Z) i området fra 0,2 til 0,7, fortrinnsvis i området fra 0,3 til 0,6, mer foretrukket større enn fra 0,4 til 0,6.
Partikkeldiameteren (dp) kan være i området 100-3000 um, fortrinnsvis fra 500 til 2500 um, mer foretrukket fra 500 til 2000 um, mest foretrukket fra 500 til 1500 um.
Gassviskositeten (u) kan være i området fra 0,01 til 0,02 centipose (cp), fortrinnsvis fra 0,01 til 0,18 cp og mest foretrukket fra 0,011 til 0,015 cp.
Den sedimenterte bulkdensiteten (SBD) eller (ptøs) kan være i området fra 160,2 til 561 kg/m<3> (10 til 35 lb/ft<3>) fortrinnsvis fra 193 til 561 kg/m<3> (12 til 35 lb/ft<3>), mer foretrukket fra 224,3 til 513 kg/m<3> (14 til 32 lb/ft<3>) og mest foretrukket fra 240,3 til 481 kg/m3 (15 til 30 lb/ft3).
Gassdensiteten (pg) kan være i området fra 8 til 77 kg/m<3> (0,5 til 4,8 lb/ft<3>), fortrinnsvis fra 16 til 64,1 kg/m<3> (1 til 4 lb/ft<3>), mer foretrukket fra 17,6 til 64,1 kg/m<3> (1,1 til 4 lb/ft<3>) og mest foretrukket fra 19,3 til 57,9 kg/m<3> (1,2 til 3,6 lb/ft<3>).
Densiteten for fast harpiks (ps) kan være i området fra 0,86 til 0,97 g/cm<3>, fortrinnsvis i området fra 0,87 til 0,97 g/cm<3>, mer foretrukket i området fra 0,875 til 0,970 g/cm<3> og mest foretrukket i området fra 0,88 til 0,97 g/cm<3>. Reaktortemperaturen kan være mellom 60 og 120°C, fortrinnsvis mellom 60 og 115°C og mest foretrukket i området 70 til 110°C.
Reaktortrykket kan være fra 689,5 til 6895 kPag (100 til 1000 psig), fortrinnsvis fra 1034 til 4137 kPag (150 til 600 psig), mer foretrukket fra 1379 til 3448 kPag (200 til 500 psig) og mest foretrukket fra 1724 til 2758 kPag (250 til 400 psig). Resirkuleringsstrømmen blir fordelaktig avkjølt og passerer ved en hastighet gjennom reaktoren slik at kjølekapasiteten er tilstrekkelig for en reaktorproduktivitet uttrykt i kilo (kg) polymer per time/m<2> [pund (Ibs) polymer per time/ft<2>] reaktortverrsnittsareal på over 2441 kg/time-m<2> (500 lb/time-ft<2>), spesielt 2929 kg/time-m<2> (600 lb/time-ft<2>) som innebærer en entalpi-endring i resirkuleringsstrømmen fra reaktorinnløpsbetingelsene til reaktorutløps-betingelsene på minst 22 kal/g (40 Btu/lb), fortrinnsvis 27 kal/g (50 Btu/lb). Væsken og gasskomponenten i strømmen blir fortrinnsvis tilsatt i en blanding under en reaktor-fordelerplate. Denne reaktorproduktiviteten er lik rom-tid-utbytte multiplisert med det fluidiserte sjiktets høyde.
I den foretrukne utførelsen av foreliggende oppfinnelse blir den væsken som innføres i reaktoren 10 fordampet for å oppnå de forøkede reaktorkjølekapasitet-nyttevirkningene i foreliggende polymerisasjonsprosess. Høye nivåer av væske i sjiktet kan fremme dannelsen av agglomerater som ikke kan brytes opp ved hjelp av mekaniske krefter som forefinnes i sjiktet, og dermed lede potensielt til defluidisering, sjiktkollaps og reaktorstopp. I tillegg kan tilstedeværelsen av væsker innvirke på lokale sjikt-temperaturer og påvirke prosessens evne til å produsere polymer som har ensartede egenskaper, fordi dette krever en vesentlig konstant temperatur gjennom hele sjiktet. Av disse grunner bør den mengde væske som innføres i det fluidiserte sjiktet under et gitt sett av betingelser ikke materielt overskride den mengde som vil fordampe i det nedre området av det fluidiserte sjiktet, hvor mekaniske krefter forbundet med inngangen av resirkuleringsstrømmen gjennom fordelerplaten er tilstrekkelige til å bryte opp agglomerater dannet ved væske-partikkelsamvirke.
Det har i forbindelse med foreliggende oppfinnelse blitt oppdaget at for gitt sammensetning og fysikalske egenskaper for produktpartiklene i det fluidiserte sjiktet og ellers gitte eller relaterte reaktor- og resirkuleringsbetingelser, ved definisjon av grensebetingelser relatert til sammensetningen av gassen som strømmer gjennom sjiktet, så kan det opprettholdes et vedvarende fluidisert sjikt ved høye avkjølingsnivåer.
Mens det ikke er ønskelig å bindes av noen teori, så skal det antydes at den observerte minsking i fluidisert bulkdensitet kan reflektere en ekspansjon av den tette partikkelfasen og endring i typen av bobling i det fluidiserte sjiktet.
Under henvisning til Figur 1, blir en katalysatoraktivator, dersom en slik er nødvendig avhengig av den benyttede katalysatoren, generelt tilsatt nedstrøms fra varmeveksleren 26. Katalysatoraktivatoren kan innføres fra en dispenser 32 i resirkuleringsstrømmen 16. Foreliggende forbedrede fremgangsmåte er imidlertid ikke begrenset til stedet for innføring av katalysatoraktivatoren eller noen andre nødvendige komponenter slik som katalysatorpromotorer.
Katalysatoren fra katalysatorreservoaret kan injiseres enten intermitterende eller kontinuerlig i reaksjonssonen 12 med det fluidiserte sjiktet ved en foretrukket hastighet ved et punkt 34 som er over gassfordelerplaten 18.1 den foretrukne utførelsen som er beskrevet i det ovenstående blir katalysatoren injisert ved et punkt der blanding med polymerpartikler i det fluidiserte sjiktet 12 best oppnås. På grunn av at noen katalysatorer er meget aktive, bør den foretrukne injeksjon i reaktoren 10 foretas over gassfordelerplaten 18, ikke under. Injeksjon av katalysator i området under gassfordelerplaten 18 kan resultere i polymerisasjon av produkt i dette område, hvilket etter hvert ville resultere i gjentetning av gassfordelerplaten 18. Videre, innføring av katalysatoren over gassfordelerplaten 18 hjelper den jevne fordelingen av katalysatoren gjennom hele det fluidiserte sjiktet 12 og hjelper derfor utelukkelse av dannelsen av "varme flekker" som resulterer fra høye lokale katalysatorkonsentrasjoner. Injisering foretas fortrinnsvis i den nedre delen av det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12 for oppnåelse av jevn fordeling og for å minimalisere katalysatormedrivning inn i resirkuleringsledningen der polymerisasjon kan lede til sluttelig gjentetning av resirkuleringsledningen og varmeveksleren.
Det kan anvendes en rekke forskjellige teknikker for katalysatoirnjeksjon i foreliggende forbedrede fremgangsmåte, for eksempel den teknikk som er beskrevet i US-patent 3.779.712. En inert gass slik som nitrogen eller en inert væske som lett flyktiggjøres under reaktorbetingelser blir fortrinnsvis benyttet for å bringe katalysatoren inn i reaksjonssonens 12 fluidiserte sjikt. Katalysatorinjeksjonshastigheten og monomer-konsentrasjonen i resirkuleringsstrømmen 16 bestemmer hastigheten på polymerproduksjonen i reaksjonssonens 12 fluidiserte sjikt. Det er mulig å regulere produksjonshastigheten av fremstilt polymer ved enkel justering av katalysatoirnjeksjons-hastighet.
I den foretrukne driftsmodus av reaktoren 10 som benytter foreliggende forbedrede fremgangsmåte blir høyden på reaksjonssonens 12 fluidiserte sjikt opprettholdt ved fjerning av en del av polymerproduktet ved en hastighet som er i overensstemmelse med dannelsen av polymerproduktet. Instrumentering for detektering av eventuelle temperatur- eller trykkendringer gjennom reaktoren 10 og resirkuleringsstrømmen 16 er nyttig for å overvåke endringer i tilstanden til det fluidiserte sjiktet i reaksjonssonen 12. Denne instrumenteringen sørger også for enten den manuelle eller automatiske justering av katalysatorinjeksjonshastigheten og/eller resirkuleringsstrømmens temperatur.
Ved drift av reaktoren 10 blir produktet fjernet fra reaktoren gjennom et utløpssystem 36. Utføringen av polymerprodukt etterfølges fortrinnsvis av separering av fluider fra polymerproduktet. Disse fluidene kan returneres til resirkuleringsstrømmen 16 som en gass ved punkt 38 og/eller som en kondensert væske ved punkt 40. Polymerproduktet føres til nedstrømsprosessering ved punkt 42. Utføringen av polymerprodukt er ikke begrenset til den metoden som er vist på Figur 1, som illustrerer nettopp en spesiell utføringsmetode. Andre utløpssystemer kan anvendes, for eksempel de som er beskrevet i US-patenter 4.543.399 og 4.588.790 til Jenkins, et al.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte for økning av reaktorproduktiviteten av polymerproduksjon i en reaktor med fluidisert sjikt under anvendelse av en eksoterm polymerisasjonsreaksjon ved avkjøling av resirkulerings-strømmen til under dens duggpunkt og returnering av den resulterende resirkuleirngsstrøm til reaktoren. Resirkuleringsstrømmen som inneholder mer enn 15, fortrinnsvis mer enn 20 vekt-% væske kan resirkuleres til reaktoren for å opprettholde det fluidiserte sjiktet ved en ønsket temperatur.
I foreliggende fremgangsmåter kan kjølekapasiteten til resirkuleringsstrømmen eller det fluidiserende mediet økes signifikant ved både fordampning av de kondenserte væskene som er medrevet i resirkuleringsstrømmen og som et resultat av den større temperaturforskjellen mellom den innkommende resirkuleringsstrømmen og temperaturen til det fluidiserte sjiktet.
I en utførelse har polymerproduktet som fremstilles ved foreliggende fremgangsmåte en densitet i området fra 0,90 g/cm<3> til 0,939 g/cm<3>.
I den foretrukne utførelsen velges polymerene, homopolymerene eller kopolymerene som fremstilles fra en harpiks av filmkvalitet som har en MI-verdi fra 0,01 til 5,0, fortrinnsvis fra 0,5 til 5,0 og en densitet fra 0,900 til 0,930; eller en harpiks av støpekvalitet som har en MI-verdi fra 0,10 til 150,0, fortrinnsvis fra 4,0 til 150,0 og en densitet fra 0,920 til 0,939; eller en harpiks av høy densitet som har en MI-verdi fra 0,01 til 70,0, fortrinnsvis fra 2,0 til 70,0 og en densitet fra 0,940 til 0,970; hvor alle densitetenheter er i g/cm<3> og smelteindeksen er i g/10 min bestemt ifølge ASTM-1238 betingelse E.
Avhengig av målharpiksen kan forskjellige resirkuleringsbetingelser velges hvorved det oppnås reaktorproduktivitetsnivåer som tidligere ikke har kunnet forutses.
For det første kan det fremstilles for eksempel en harpiks av filmkvalitet hvor resirkuleringsstrømmen har et buten/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,60, fortrinnsvis fra 0,30 til 0,50 eller et 4-metylpenten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,50, fortrinnsvis fra 0,08 til 0,33 eller et heksen/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,30, fortrinnsvis fra 0,05 til 0,20; eller et okten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,10, fortrinnsvis fra 0,02 til 0,07; et hydrogen/etylen-molforhold fra 0,00 til 0,4, fortrinnsvis fra 0,1 til 0,3; og et isopentannivå fra 3 til 20 mol-% eller et isoheksannivå fra 1,5 til 10 mol-% og hvor kjølekapasiteten til resirkuleringsstrømmen er minst 22 kal/g (40 Btu/lb), fortrinnsvis minst 27,5 kal/g (50 Btu/lb) eller den kondenserte vektprosentandelen er minst 15, fortrinnsvis over 20.
For det annet kan fremgangsmåten anvendes for oppnåelse av en harpiks av støpekvalitet hvor resirkuleringsstrømmen har et buten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,60, fortrinnsvis fra 0,10 til 0,50 eller et 4-metylpenten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,50, fortrinnsvis fra 0,08 til 0,20 eller et heksen/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,30, fortrinnsvis fra 0,05 til 0,12 eller et okten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,10, fortrinnsvis fra 0,02 til 0,04; et hydrogen/etylen-molforhold fra 0,00 til 1,6, fortrinnsvis fra 0,3 til 1,4; og et isopentannivå fra 3 til 30 mol-% eller et isoheksannivå fra 1,5 til 15 mol-% og hvor kjølekapasiteten til resirkuleringsstrømmen er minst 22 kal/g (40 Btu/lb), fortrinnsvis minst 27,5 kal/g (50 Btu/lb) eller den kondenserte vektprosentandelen er minst 15, fortrinnsvis over 20.
Videre kan det fremstilles harpikskvaliteter av høy densitet ved en fremgangsmåte hvor resirkuleringsstrømmen har et buten-etylen-molforhold fra 0,001 til 0,30, fortrinnsvis fra 0,001 til 0,15 eller et 4-metylpenten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,25, fortrinnsvis fra 0,001 til 0,12 eller et heksen/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,15, fortrinnsvis fra 0,001 til 0,07 eller et okten-l/etylen-molforhold fra 0,001 til 0,05, fortrinnsvis fra 0,001 til 0,02; et hydrogen/etylen-molforhold fra 0,00 til 1,5, fortrinnsvis fra 0,3 til 1,0; og et isopentannivå fra 10 til 40 mol-% eller et isoheksannivå fra 5 til 20 mol-% og hvor resirkuleringsstrømmens kjølekapasitet er minst 33 kal/g (60 Btu/lb), fortrinnsvis større enn 40 kal/g (73 Btu/lb), og mest foretrukket større enn minst 42 kal/g (75 Btu/lb) eller den kondenserte vektprosentandelen er minst 12, fortrinnsvis over 20.
EKSEMPLER
For å gi en bedre forståelse av foreliggende oppfinnelse innbefattende representative fordeler og begrensninger for denne, gis følgende eksempler i forbindelse med aktuelle forsøk utført ved utførelse av oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
En fluidisert gassfasereaktor ble operert slik at den fremstilte en kopolymer inneholdende etylen og buten. Den benyttede katalysatoren er et kompleks av tetrahydrofuran, magnesiumklorid og titanklorid redusert med dietylaluminiumklorid (dietylalurmmumklorid-til-tetrahydrofuran-molarforhold på 0,50) og tri-n-heksylaluminium (tri-n-heksylaluminium-til-tetrahydrofuran-molarforhold på 0,30) impregnert på trietylaluminiumbehandlet silisiumdioksid. Aktivatoren er trietylaluminium
(TEAL).
Dataene i Tabell 1 og illustrert på Figur 2 viser reaktorparametrene etter hvert som isopentannivået gradvis forøkes for oppnåelse av den ekstra kjøling som er nødvendig for oppnåelse av høyere reaktorproduktivitet. Dette eksemplet viser at overdrevne mengder av isopentan leder til endringer i det fluidiserte sjiktet og sluttelig til dets sammenbrudd i dannelsen av varme flekker og agglomerater som nødvendiggjør reaktorstopp. Etter hvert som konsentrasjonen av isopentan øker, avtar den fluidiserte bulkdensiteten, hvilket tyder på en endring i sjiktfluidiseringen hvilket også resulterte i en økning i sjikthøyde. Katalysatorhastigheten ble minsket for å redusere sjiktnivået. I tillegg ble isopentankonsentrasjonen redusert i et forsøk på å reversere endringen i det fluidiserte sjiktet. Selv om sjikthøyden returnerte til det normale, var sammenbruddet, som var ledsaget av varme flekker og agglomereringer i sjiktet, irreversibelt og reaktoren ble avstengt.
Videre, fra dataene i Tabell 1, fremgår det at reaktordriften var stabil så lenge som bulkdensitetfunksjons (Z)-verdien forble ved et nivå over den beregnede grensen (basert på verdier for X- og Y-funksjonene og tabeller A og B). Da bulkdensitetfunksjons (Z)-verdien gikk under den beregnede grenseverdien, ble reaktordrift ustabil og måtte avstenges. Videre, i et annet forsøk viser Tabell 2 og Figur 3 at etter hvert som konsentrasjonen av isopentan gradvis ble øket avtok den fluidiserte bulkdensiteten som forventet fra Tabell 1. Denne gangen øket imidlertid den fluidiserte bulkdensiteten gradvis som et resultat av nedsettelse av isopentankonsentrasjonen. I dette tilfelle var således fluidiseringsendringen i sjiktet gjenvinnbar og reversibel.
Dataene i Tabell 2 viser at ved opprettholdelse av bulkdensitetfunksjons (Z)-verdien lik eller større enn den beregnede grenseverdi (bestemt fra verdiene for X- og Y-funksjon og tabeller A og B) så forble endringen i sjiktfluidisering stabil. Bulkdensitetfunksjonen vist i Tabeller 1 og 2 illustrerer klart et punkt ved hvilket endringer i sjiktfluidisering ikke er reversible på grunn av den overdrevne bruk av et kondenserbart fluid. Dette punktet er definert til å være der bulkdensitetfunksjonen (Z) blir mindre enn den beregnede bulkdensitetfunksjonsgrenseverdi.
EKSEMPEL 2
Følgende eksempler ble utført på vesentlig samme måte som Eksempel 1 ved anvendelse av samme type katalysator og aktivator for fremstilling av homopolymerer og etylen/buten-kopolymerer av forskjellige densitet- og smelteindeksområder. Disse forsøkene viser fordelene ved oppnåelse av høyere reaktorproduktivitet ved nivåer av kondensert væske som overskrider 20 vekt-% under opprettholdelse av bulkdensitetfunksjonen (Z) over de beregnede grenseverdier for bulkdensitetfunksjonen som definert ovenfor.
På grunn av nedstrømhåndteringsprosessene, for eksempel produktutløpssystemer, ekstrudere og lignende, måtte visse reaktorbetingelser manipuleres for ikke å overskride den totale anleggskapasiteten. Derfor kan alle fordelene ved foreliggende oppfinnelse ikke fullt ut fremkomme fra eksemplene vist i Tabell 3.
For eksempel, i forsøk 1 i Tabell 3, ble overflategasshastigheten holdt lav ved omkring 0,52 m/sek (1,69 ft/sek) og derfor er det reflekterte rom-tid-utbytte mye mindre enn tilfellet ellers ville vært. Dersom hastigheten ble holdt ved omkring 0,74 m/sek (2,4 ft/sek) ville det kunne oppnås et rom-tid-utbytte på over 244,8 kg//time-m<3> (15,3 lb/time-ft<3>). Forsøk 2 og 3 i Tabell 3 viser effekten av en reaktordrift ved en høy overflategasshastighet og en kondensert vektandel godt over 20%. De oppnådde rom-tid-utbyttene var omkring 228,8 og 208 kg/time-m<3> (14,3 og 13,0 lb/time-ft<3>) hvilket viser en signifikant økning i produksjonshastighet. Slike høye STY- eller produksjonshastigheter verken læres eller foreslås av Jenkins, et al. I likhet med forsøk 1 viser forsøk 4 i Tabell 3 en overflategasshastighet på 0,53 m/sek (1,74 ft/sek) ved 21,8 vekt-% kondensert væske. Dersom hastigheten i forsøk 4 økes til 0,92 m/sek (3,0 ft/sek) ville den oppnåelige STY-verdien øke fra 123,2 til 212,8 kg/time-m<3> (7,7 til 13,3 lb/time-ft<3>). Dersom hastigheten i forsøk 5 økes til 0,92 m/sek (3,0 ft/sek) ville det oppnåelige rom-tid-utbyttet øke fra 156,8 til 272 kg/time-m<3> (9,8 til 17,0 lb/time-ft<3>). For alle forsøk 1-5 ble den fluidiserte bulkdensitetfunksjonen (Z) opprettholdt over grenseverdien for bulkdensitetfunksjonen som definert ovenfor.
EKSEMPEL 3
Dataene vist for tilfellene i Eksempel 3, Tabell 4, ble oppnådd ved ekstrapolering av informasjon fra aktuelle operasjoner ved anvendelse av termodynamiske ligninger som er velkjent innen teknikken som angår prosjektmålbetingelser. Disse data i Tabell 4 illustrerer fordelene ved foreliggende oppfinnelse dersom begrensninger med hjelpereaktorutstyr fjernes. I forsøk 1 øker overflategasshastigheten fra 0,52 m/sek til 0,74 m/sek (1,69 ft/sek til 2,40 ft/sek) hvilket resulterer i en høyere STY på 244,8 kg/time-m<3> (15,3 lb/time-ft<3>) sammenlignet med det innledende 172,8 kg/time-m<3> (10,8 lb/time-ft<3>). I et videre trinn blir resirkuleringsinnløpsstrømmen avkjølt til 40,6°C fra 46,2°C. Denne avkjølingen øker det kondenserte resirkuleringsnivået til 34,4 vekt-% og gir ytterligere forbedring i STY til 289,6 kg/time-m<3> (18,1 lb/time-ft3). I det siste trinnet blir gassammensetningen endret ved økning av konsentrasjonen av den kondenserbare inerte, isopentanen, og derved forbedres avkjølingsevnen. På denne måten øker det kondenserte resirkuleirngsnivået ytterligere til 44,2 vekt-% og STY-verdien når 372,8 kg/time-m<3> (23,3 lb/time-ft<3>). Totalt blir de inkrementelle trinnene en 116% økning i produksjonskapasitet fra reaktor systemet.
I forsøk 2 avkjøles resirkuleringsinnløpstemperaturen til 37,8°C fra 42,1°C. Denne avkjøling øker det kondenserte resirkuleirngsnivået fra 25,4 vekt-% til 27,1 vekt-%» og gir en økning i STY fra 228,8 til 249,6 kg/time-m<3> (14,3 til 15,6 lb/time-ft<3>). I et videre trinn økes konsentrasjonen av C6-hydrokarboner fra 7 mol-% til 10 mol-%. Denne forbedringen i avkjølingsevne gir anledning til en økning i STY til 284,8 kg/time-m<3 >(17,8 lb/time-ft<3>). Som et sluttelig trinn for å vise verdien av denne forbedring, blir igjen resirkuleringsinnløpstemperaturen nedsatt til 29,4°C. Denne ytterligere avkjølingen gir en STY-verdi på 316,8 kg/time-m<3> (19,8 lb/time-ft<3>) idet resirkuleringsstrømmens kondenserte nivå når 38,6 vekt-%. Totalt gir de inkrementelle trinnene en 39% økning i produksjonskapasitet fra reaktorsystemet.
Claims (11)
1.
Fremgangsmåte for polymerisasjon av alfa-olefin(er) i en gassfasereaktor med et fluidisert sjikt og et fluidiserende medium innbefattende en gassfase for fremstilling av et polymert produkt, hvor det fluidiserende mediet innbefatter kondenserbare fluider og mettede og umettede hydrokarboner og tjener til å regulere reaktorens avkjølings-kapasitet, karakterisert ved at fremgangsmåten innbefatter anvendelse i det fluidiserende mediet av et nivå av væske som kommer inn i reaktoren som er mellom 18 og 50 vekt-% basert på det fluidiserende mediets totalvekt og opprettholdelse av bulkdensitetsfunksjonen (Z)
ved en verdi lik eller større enn den beregnede grensen for bulkdensitetsfunksjonen i tabell A heri, hvor X og Y i tabell A beregnes ifølge ligningene:
hvor pbf er den fluidiserte bulkdensiteten, pbs er den sedimenterte bulkdensiteten, pg er gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks)-densiteten og hvor dp er vektmidlere partikkeldiameter, g er tyngdeakselerasjonen (9,805 m/sek<2>), Uq er gassoverflatehastigheten, og u er gassviskositeten.
2.
Kontinuerlig fremgangsmåte for å øke reaktorproduktivitet i en gassfasepolymerisasjonsreaktor som har et fluidiserende medium og et fluidisert sjikt, hvor fremgangsmåten innbefatter føring av en gassformig strøm innbefattende monomer gjennom en reaksjonssone i nærvær av en katalysator for fremstilling av et polymert produkt, fjerning av det polymere produktet, fjerning av det fluidiserende mediet innbefattende ureagert monomer fra reaksjonssonen, blanding av det fluidiserende mediet med hydrokarbon og polymeriserbar monomer(er) for dannelse av en væske- og en gassfase, karakterisert ved at fremgangsmåten innbefatter anvendelse i det fluidiserende mediet av et nivå av væske som kommer inn i reaktoren som er mellom 18 og 50 vekt-% basert på det fluidiserende mediets totalvekt, og resirkulering av det fluidiserende mediet til reaktoren, og ved at fremgangsmåten innbefatter: a) innføring av nevnte hydrokarbon i det fluidiserende mediet for å tillate en økning i avkjølingskapasiteten til det fluidiserende mediet over minst 22 kal/g (40 Btu/lb); b) forøkelse av hastigheten for fjerning av polymerprodukt til over minst 2441 kg/time-m<2> (500 lb/time-ft<2>);
c) opprettholdelse av en bulkdensitetfunksjons (Z)-verdi hvor pbf er den fluidiserte bulkdensiteten, pbs er den sedimenterte bulkdensiteten, pg er gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks)-densiteten og hvor dp er vektmidlere partikkeldiameter, g er tyngdeakselerasjonen (9,805 m/sek<2>), Uo er gassoverflatehastigheten, og u er gassviskositeten.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nivået av væske er i området fra 20 til 40 vekt-% basert på totalvekten av det fluidiserende mediet.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at nivået av væske er større enn 20 vekt-% væske basert på totalvekten av det fluidiserende mediet.
5.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 2 til 4, karakterisert ved at polymerprodukt fjernes ved en hastighet som er høyere enn 2441 kg/time-m<2> (500 lb/time-ft<2>).
6.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den beregnede grensen er i området fra 0,2 til 0,7.
7.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bulkdensitetfunksjonen (Z) er større enn 2 %, over den beregnede grensen for bulkdensitetfunksjonen.
8.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det fluidiserende mediet innbefatter: i) buten-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,60 eller 4-metylpenten-l og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,50 eller heksen- og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,30 eller okten-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,10; ii) et kondenserbart fluid innbefattende fra 1,5 til 20 mol-% av det fluidiserende mediet, eller i) buten-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,60 eller 4-metylpenten-l og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,50 eller heksen-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,30 eller okten-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,10; ii) et kondenserbart fluid innbefattende fra 1,5 til 30 mol-% av det fluidiserende mediet, eller i) buten-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,30 eller 4-metylpenten-l og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,25 eller heksen-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,15 eller okten-1 og etylen ved et molarforhold fra 0,001 til 0,05; ii) et kondenserbart fluid innbefattende fra 5 til 40 mol-% av det fluidiserende mediet.
9.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at gassfasen kommer inn i reaktoren separat, og adskilt fra væskefasen og/eller at væskefasen kommer inn i reaktoren under fordelerplaten.
10.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 2 til 9, karakterisert ved at forholdet for den fluidiserte bulkdensiteten til den sedimenterte bulkdensiteten er mindre enn 0,59.
11.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bulkdensitetfunksjonen (Z) er større enn eller lik (0,59-pg/pbs)/(-pg/ps) hvor pbf er den fluidiserte bulkdensitete, pbs er den sedimenterte bulkdensiteten, pg er gassdensiteten, og ps er faststoff (harpiks)-densiteten.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/317,153 US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-03 | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
PCT/US1995/012241 WO1996010590A1 (en) | 1994-10-03 | 1995-09-26 | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO971275D0 NO971275D0 (no) | 1997-03-19 |
NO971275L NO971275L (no) | 1997-03-19 |
NO310878B1 true NO310878B1 (no) | 2001-09-10 |
Family
ID=23232345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19971275A NO310878B1 (no) | 1994-10-03 | 1997-03-19 | Fremgangsmåte for polymerisasjon av monomerer i fluidiserte sjikt |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5436304A (no) |
EP (1) | EP0784637B2 (no) |
JP (1) | JP3356434B2 (no) |
KR (1) | KR100375154B1 (no) |
CN (1) | CN1149233C (no) |
AT (1) | ATE185821T1 (no) |
AU (1) | AU697428B2 (no) |
BR (1) | BR9509223A (no) |
CA (1) | CA2196590C (no) |
CZ (1) | CZ292982B6 (no) |
DE (1) | DE69512928T3 (no) |
DK (1) | DK0784637T3 (no) |
ES (1) | ES2140709T3 (no) |
GR (1) | GR3032334T3 (no) |
MY (1) | MY112736A (no) |
NO (1) | NO310878B1 (no) |
PL (1) | PL184510B1 (no) |
PT (1) | PT784637E (no) |
RU (1) | RU2139888C1 (no) |
SA (1) | SA95160299B1 (no) |
WO (1) | WO1996010590A1 (no) |
Families Citing this family (607)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6025448A (en) | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
US5462999A (en) * | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
US6001938A (en) * | 1993-05-20 | 1999-12-14 | Bp Chemicals Limited | Polymerization process |
US6384156B1 (en) | 1994-08-02 | 2002-05-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
US5453471B1 (en) * | 1994-08-02 | 1999-02-09 | Carbide Chemicals & Plastics T | Gas phase polymerization process |
CA2188722A1 (en) | 1995-10-26 | 1997-04-27 | George Norris Foster | Process for preparing an in situ polyethylene blend |
EP0814100A1 (en) * | 1996-06-21 | 1997-12-29 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0803519A1 (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-29 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
US6194341B1 (en) | 1996-06-17 | 2001-02-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization |
US6759499B1 (en) * | 1996-07-16 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
EP0824115A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0824116A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0824117B1 (en) * | 1996-08-13 | 2002-12-11 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
EP0958313B1 (en) * | 1997-02-07 | 2002-09-25 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers |
US6063877A (en) * | 1997-07-31 | 2000-05-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of gas phase polymerization reactions |
US6630545B2 (en) | 1997-09-15 | 2003-10-07 | The Dow Chemical Company | Polymerization process |
US6150297A (en) | 1997-09-15 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process |
US6184327B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
US6197910B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-03-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers incorporating macromers |
US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
DE69935815T2 (de) | 1998-07-01 | 2007-12-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Elastische Mischung mit Kristallpolymeren und kristallisierbaren Polymeren des Propens |
JP5407099B2 (ja) | 1998-08-26 | 2014-02-05 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 分枝ポリプロピレン組成物 |
US6403773B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-06-11 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Cationic group 3 catalyst system |
US6486088B1 (en) | 1998-10-23 | 2002-11-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High activity carbenium-activated polymerization catalysts |
DE69943133D1 (de) | 1998-11-02 | 2011-02-24 | Dow Global Technologies Inc | Unter scherwirkung verflüssigbare ethylen/alpha-olefin/dien polymere und ihre herstellung |
DE69920954T2 (de) | 1998-11-30 | 2005-02-03 | Bp Chemicals Ltd. | Verfahren zur polymerisationskontrolle |
US6306981B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-10-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
US6391985B1 (en) | 1999-10-21 | 2002-05-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
US6475946B1 (en) * | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes |
US6476164B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts |
US6822057B2 (en) * | 1999-12-09 | 2004-11-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them |
US6489480B2 (en) | 1999-12-09 | 2002-12-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts |
US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
US6472483B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-10-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Dry product discharge from a gas phase polymerization reactor operating in the condensing mode |
US6809209B2 (en) | 2000-04-07 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization |
US6359083B1 (en) | 2000-05-02 | 2002-03-19 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization process |
US7125933B2 (en) * | 2000-06-22 | 2006-10-24 | Univation Technologies, Llc | Very low density polyethylene blends |
US6441261B1 (en) | 2000-07-28 | 2002-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High pressure oxygenate conversion process via diluent co-feed |
US6905654B2 (en) | 2000-10-06 | 2005-06-14 | Univation Technologies, Llc | Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers |
US6548610B2 (en) * | 2000-10-06 | 2003-04-15 | Univation Technologies, Llc | Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers |
US6914027B2 (en) | 2000-12-01 | 2005-07-05 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reactor operability using static charge modifier agents |
US6541578B2 (en) | 2001-03-22 | 2003-04-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Increased space-time yield in gas phase polymerization |
ATE485319T1 (de) | 2001-04-12 | 2010-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung |
US7511104B2 (en) | 2001-06-20 | 2009-03-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them |
US7220801B2 (en) * | 2001-06-22 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear low density polyethylenes as impact modifiers |
EP1927617A1 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-04 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene films with improved physical properties. |
DE10139477A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren |
US6825293B1 (en) | 2001-08-20 | 2004-11-30 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polymer control through co-catalyst |
WO2003040201A1 (en) | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
US6927256B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
CN100443868C (zh) * | 2001-11-09 | 2008-12-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 利用拉曼光谱分析的聚合物性能的在线测量和控制 |
US7799877B2 (en) | 2001-11-15 | 2010-09-21 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and control using leading indicators |
US7846736B2 (en) * | 2001-12-17 | 2010-12-07 | Univation Technologies, Llc | Method for polymerization reaction monitoring with determination of entropy of monitored data |
US7226789B2 (en) * | 2001-12-17 | 2007-06-05 | Unication Technolofies, Llc | Method of applying non-linear dynamics to control a gas-phase polyethylene reactor operability |
JP2005513214A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | 流動床中の乱流性条件下における高凝縮モードポリオレフィンの製造 |
EP1348720B1 (en) * | 2002-03-29 | 2004-12-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing olefinic polymer |
US20050208132A1 (en) * | 2002-07-29 | 2005-09-22 | Gayatri Sathyan | Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives |
US20050232995A1 (en) | 2002-07-29 | 2005-10-20 | Yam Nyomi V | Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone |
US7153571B2 (en) * | 2002-07-31 | 2006-12-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silane crosslinkable polyethylene |
DE60335634D1 (de) * | 2002-09-05 | 2011-02-17 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Stretchfoliewickelverfahren |
CN100503708C (zh) * | 2002-09-05 | 2009-06-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 收缩薄膜 |
US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
WO2004046214A2 (en) | 2002-10-15 | 2004-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
EP1578814A2 (en) * | 2002-10-15 | 2005-09-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer properties by raman spectroscopy |
US7579407B2 (en) | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
US7459500B2 (en) | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
US6831140B2 (en) * | 2002-12-26 | 2004-12-14 | Univation Technologies, Llc | Static measurement and detection in a gas phase polyethylene reactor |
US6867270B2 (en) * | 2002-12-31 | 2005-03-15 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between incompatible catalysts using a substantially contaminant free seedbed |
WO2004060938A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for transitioning from a catalyst to an incompatible catalyst in a gas-phase reactor |
US7106437B2 (en) * | 2003-01-06 | 2006-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer product properties by Raman spectroscopy |
EP1611169B1 (en) | 2003-03-21 | 2010-06-02 | Dow Global Technologies Inc. | Morphology controlled olefin polymerization process |
TW200504093A (en) * | 2003-05-12 | 2005-02-01 | Dow Global Technologies Inc | Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom |
US6759489B1 (en) | 2003-05-20 | 2004-07-06 | Eastern Petrochemical Co. | Fluidized bed methods for making polymers |
CN100348623C (zh) * | 2003-05-30 | 2007-11-14 | 联合碳化化学及塑料技术公司 | 气相聚合及其控制方法 |
EP1644423B1 (en) * | 2003-07-11 | 2006-12-13 | Ineos Europe Limited | Process for the (co-)polymerisation of ethylene in the gas phase |
WO2005007711A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Innovene Europe Limited | Process for the (co-)polymerisation of ethylene in the gas phase |
US8058366B2 (en) * | 2003-10-17 | 2011-11-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and method of selecting leading indicators |
US7838605B2 (en) * | 2003-10-17 | 2010-11-23 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and control using improved leading indicators |
US7605217B2 (en) | 2003-11-14 | 2009-10-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High strength propylene-based elastomers and uses thereof |
US7410926B2 (en) * | 2003-12-30 | 2008-08-12 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported, treated catalyst system |
BRPI0507523A (pt) * | 2004-03-16 | 2007-07-03 | Union Carbide Chem Plastic | composição de catalisador e processo para a preparação de derivados oligoméricos de monÈmeros olefìnicos e processos para a oligomerização catalìtica de etileno e para preparar copolìmeros e etileno e uma ou mais a-olefinas c4-8 |
AU2005224258B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-09-02 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
ES2397701T3 (es) | 2004-03-17 | 2013-03-08 | Dow Global Technologies Llc | Composición de catalizador que comprende un agente de transporte para la formación de un copolímero de multi-bloques de olefina superior |
TW200604224A (en) | 2004-03-17 | 2006-02-01 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
JP2007538143A (ja) | 2004-05-20 | 2007-12-27 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 重合方法 |
US7754830B2 (en) | 2004-05-20 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reaction monitoring with determination of induced condensing agent concentration for preventing discontinuity events |
US7683140B2 (en) * | 2004-05-20 | 2010-03-23 | Univation Technologies, Llc | Method for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring |
US7531606B2 (en) * | 2004-05-26 | 2009-05-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for operating a gas phase polymerization reactor |
GB0411742D0 (en) | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization |
US7309741B2 (en) * | 2004-06-01 | 2007-12-18 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyolefin blends and pipe |
US20080051537A1 (en) * | 2004-08-09 | 2008-02-28 | Carnahan Edmund M | Supported Bis(Hydroxylarylaryloxy) Catalysts For Manufacture Of Polymers |
US7399874B2 (en) | 2004-10-29 | 2008-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
US7211535B2 (en) | 2004-10-29 | 2007-05-01 | Nova Chemicals Corporation | Enhanced polyolefin catalyst |
US7829623B2 (en) * | 2004-11-05 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability |
US7745526B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent polyolefin compositions |
TW200631965A (en) * | 2004-12-07 | 2006-09-16 | Fina Technology | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
WO2006065300A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymeric compositions including their uses and methods of production |
US7803876B2 (en) * | 2005-01-31 | 2010-09-28 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets |
CN101142246B (zh) | 2005-03-17 | 2011-05-25 | 陶氏环球技术公司 | 用于形成有规立构/无规立构多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物 |
US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
AU2006227976A1 (en) | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation |
US7220806B2 (en) * | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
US20060247394A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
US7081285B1 (en) | 2005-04-29 | 2006-07-25 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for blown films and blow molding |
US7282546B2 (en) * | 2005-06-22 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations |
US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
US20070004876A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for olefin polymerizations |
US20070004875A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties |
US7634937B2 (en) | 2005-07-01 | 2009-12-22 | Symyx Solutions, Inc. | Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator |
US7505129B2 (en) | 2005-07-22 | 2009-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line analysis of polymer properties for control of a solution phase reaction system |
US7505127B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line raman analysis and control of a high pressure reaction system |
US7483129B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line properties analysis of a molten polymer by raman spectroscopy for control of a mixing device |
US7625982B2 (en) * | 2005-08-22 | 2009-12-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same |
US20070060724A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Nova Chemicals Corporation And Innovene Europe Ltd. | Enhanced catalyst productivity |
US7947797B2 (en) | 2005-09-14 | 2011-05-24 | Univation Technologies, Llc | Method for operating a gas-phase reactor at or near maximum production rates while controlling polymer stickiness |
AR058449A1 (es) | 2005-09-15 | 2008-02-06 | Dow Global Technologies Inc | Copolimeros de bloque de olefina cataliticos via un agente de transferencia polimerizable |
BRPI0617041B1 (pt) * | 2005-09-15 | 2018-01-30 | Dow Global Technologies Inc. | PROCESSO PARA PREPARAR UM POLÍMERO DIFUNCIONAL EM a, ?" |
US7714082B2 (en) * | 2005-10-04 | 2010-05-11 | Univation Technologies, Llc | Gas-phase polymerization process to achieve a high particle density |
US7420010B2 (en) * | 2005-11-02 | 2008-09-02 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polyethylene compositions |
US7737206B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin composition with high filler loading capacity |
EP1963347B1 (en) | 2005-12-14 | 2011-10-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
DE102006004429A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale | Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität |
US7517939B2 (en) | 2006-02-02 | 2009-04-14 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching |
US7589162B2 (en) * | 2006-02-22 | 2009-09-15 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polyethylene compositions and pipe made from same |
US7619047B2 (en) * | 2006-02-22 | 2009-11-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers |
US7714083B2 (en) * | 2006-03-08 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors |
US7683002B2 (en) | 2006-04-04 | 2010-03-23 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalyst and formation thereof |
US20070299222A1 (en) | 2006-04-04 | 2007-12-27 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalysts and formation thereof |
US20070235896A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Fina Technology, Inc. | High shrink high modulus biaxially oriented films |
WO2007130277A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
US7696289B2 (en) | 2006-05-12 | 2010-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low molecular weight induced condensing agents |
US8101696B2 (en) * | 2006-05-17 | 2012-01-24 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin solution polymerization process and polymer |
RU2446179C2 (ru) * | 2006-06-27 | 2012-03-27 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Усовершенствованные способы полимеризации с использованием металлоценовых катализаторов, полимерные продукты и их применение |
MX2009000270A (es) * | 2006-06-27 | 2009-02-17 | Univation Tech Llc | Copolimeros de etileno-alfa olefina y procesos de polimerizacion para hacerlos. |
US7632907B2 (en) | 2006-06-28 | 2009-12-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene film having improved mechanical and barrier properties and method of making same |
US7449529B2 (en) * | 2006-07-11 | 2008-11-11 | Fina Technology, Inc. | Bimodal blow molding resin and products made therefrom |
US20080051538A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Fina Technology, Inc. | Bimodal pipe resin and products made therefrom |
US7893181B2 (en) * | 2006-07-11 | 2011-02-22 | Fina Technology, Inc. | Bimodal film resin and products made therefrom |
US7514510B2 (en) | 2006-07-25 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process |
US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
JP2009545647A (ja) * | 2006-07-31 | 2009-12-24 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ポリオレフィン反応器における静電荷を制御するための方法及び装置 |
JP5246839B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2013-07-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 半導体薄膜の製造方法、半導体薄膜の製造装置、光電変換素子の製造方法及び光電変換素子 |
RU2446175C2 (ru) | 2006-09-07 | 2012-03-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы определения значения температуры, характеризующие липкость смолы, на основе данных мониторинга реакции полимеризации |
CA2662793A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Univation Technologies, Llc | Methods for on-line determination of degree of resin stickiness using a model for depression of melt initiation temperature |
US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
US7538167B2 (en) * | 2006-10-23 | 2009-05-26 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same |
US20080114130A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | John Ashbaugh | Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers |
CN101678657A (zh) * | 2006-12-04 | 2010-03-24 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于聚烯烃反应***的半导体涂料 |
EP2092014A4 (en) | 2006-12-15 | 2011-05-25 | Fina Technology | BLOWN POLYPROPYLENE FILM |
WO2008082954A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Fina Technology, Inc. | Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
TW200902558A (en) * | 2007-02-16 | 2009-01-16 | Univation Tech Llc | Method for on-line monitoring and control of polymerization processes and reactors to prevent discontinuity events |
US7754834B2 (en) * | 2007-04-12 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density |
US7897539B2 (en) * | 2007-05-16 | 2011-03-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
US8058200B2 (en) * | 2007-05-17 | 2011-11-15 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Catalysts for olefin polymerization |
EP2003151A1 (en) | 2007-06-15 | 2008-12-17 | Nova Chemicals Corporation | Improved hydrogen response through catalyst modification |
ES2401040T3 (es) | 2007-08-16 | 2013-04-16 | Univation Technologies, Llc | Aditivos de continuidad y su uso en procesos de polimerización |
US7700516B2 (en) | 2007-09-26 | 2010-04-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
US7799721B2 (en) * | 2007-09-28 | 2010-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with high comonomer incorporation |
US8119553B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with low melt elasticity |
US7589044B2 (en) * | 2007-10-02 | 2009-09-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
US8129485B2 (en) * | 2007-11-27 | 2012-03-06 | Univation Technologies, Llc | Integrated hydrocarbons feed stripper and method of using the same |
US7638456B2 (en) | 2007-12-18 | 2009-12-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
US8183173B2 (en) * | 2007-12-21 | 2012-05-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fast activating catalyst |
EP2112173A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compounds and use thereof |
US8012900B2 (en) * | 2007-12-28 | 2011-09-06 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products |
US8080681B2 (en) | 2007-12-28 | 2011-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products |
US7863210B2 (en) * | 2007-12-28 | 2011-01-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products |
US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
US11208514B2 (en) | 2008-03-20 | 2021-12-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions |
US7884163B2 (en) | 2008-03-20 | 2011-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions |
US8211988B2 (en) * | 2008-04-30 | 2012-07-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
US8759446B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
US7884165B2 (en) * | 2008-07-14 | 2011-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Half-metallocene catalyst compositions and their polymer products |
WO2010014344A2 (en) | 2008-08-01 | 2010-02-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system and process for olefin polymerization |
US8580902B2 (en) * | 2008-08-01 | 2013-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom |
US9334342B2 (en) | 2008-10-01 | 2016-05-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes |
US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
US20100119855A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Trazollah Ouhadi | Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction |
US8114946B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches |
RU2533488C2 (ru) | 2008-12-22 | 2014-11-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы производства полимеров |
RU2531959C2 (ru) | 2008-12-22 | 2014-10-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы производства полимеров |
WO2010080871A1 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Univation Technologies, Llc | Additive for gas phase polymerization processes |
RU2527945C2 (ru) | 2009-01-08 | 2014-09-10 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Добавка для процессов полимеризации полиолефинов |
US7951881B2 (en) * | 2009-02-27 | 2011-05-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same |
MX2011009005A (es) | 2009-02-27 | 2011-11-18 | Chevron Phillips Chemical Co | Pelicula de polietileno que tiene propiedades de barrera mejoradas y metodos para su elaboracion. |
US8852748B2 (en) * | 2009-02-27 | 2014-10-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same |
US8309485B2 (en) | 2009-03-09 | 2012-11-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports |
US7910669B2 (en) | 2009-03-17 | 2011-03-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
US8653198B2 (en) | 2009-03-26 | 2014-02-18 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof |
US9090000B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
US20100247887A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin films for in-mold labels |
US7910668B2 (en) * | 2009-05-08 | 2011-03-22 | Univation Technologies, Llc | Method for on-line determination of degree or onset of resin stickiness using acoustic data |
RU2011149720A (ru) | 2009-05-08 | 2013-06-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы мониторинга реакции полимеризации |
US8013177B2 (en) | 2009-05-14 | 2011-09-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system for forming a precursor compound for non-bridged unsymmetric polyolefin polymerization catalyst |
US7919639B2 (en) * | 2009-06-23 | 2011-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products |
US9289739B2 (en) | 2009-06-23 | 2016-03-22 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Continuous preparation of calcined chemically-treated solid oxides |
BRPI1014665B1 (pt) | 2009-06-29 | 2020-03-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processo de polimerização de olefina e composição de catalisador |
MX2012000250A (es) | 2009-06-29 | 2012-01-25 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Sistemas catalizadores duales de metaloceno para disminuir el indice de fusion e incrementar las velocidades de produccion de polimero. |
MY158186A (en) | 2009-07-28 | 2016-09-15 | Univation Tech Llc | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
ES2651292T3 (es) | 2009-07-29 | 2018-01-25 | Dow Global Technologies Llc | Agentes de transferencia de cadena de doble o múltiple cabeza y su uso para la preparación de copolímeros de bloque |
US9174384B2 (en) | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
US8425924B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom |
RU2012128353A (ru) | 2009-12-07 | 2014-01-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов |
WO2011075258A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Univation Technologies, Llc | Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze |
BR112012015320A2 (pt) * | 2009-12-21 | 2018-11-06 | Dow Global Technologies Llc | processo para preparar copolimero de polipropileno ou de propileno |
WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
US8592535B2 (en) | 2010-01-11 | 2013-11-26 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom |
US8871886B1 (en) | 2013-05-03 | 2014-10-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization product pressures in olefin polymerization |
ES2543635T3 (es) | 2010-02-18 | 2015-08-20 | Univation Technologies, Llc | Métodos para operación de un reactor de polimerización |
WO2011101438A1 (en) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | Ineos Europe Limited | Improved polyolefin manufacturing process |
US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
SG184469A1 (en) | 2010-04-05 | 2012-11-29 | Dow Global Technologies Llc | Process for polymerizing olefin-based polymers containing high molecular weight fractions in condensed and super-condensed mode |
US8383754B2 (en) | 2010-04-19 | 2013-02-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions for producing high Mz/Mw polyolefins |
US10351640B2 (en) | 2010-04-22 | 2019-07-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components |
EP2428524A4 (en) | 2010-04-30 | 2018-01-03 | Daelim Industrial Co., Ltd. | Gas-phase polymerization of alpha-olefins |
EA022659B1 (ru) * | 2010-05-27 | 2016-02-29 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Сабик) | Способ газофазной полимеризации олефинов |
CA2707171C (en) | 2010-06-07 | 2018-08-14 | Nova Chemicals Corporation | Increased run length in gas phase reactors |
US8288487B2 (en) | 2010-07-06 | 2012-10-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen |
US8278403B2 (en) | 2010-07-08 | 2012-10-02 | Fina Technology, Inc. | Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers |
WO2012009215A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring static charge on particulates |
US20130115708A1 (en) | 2010-07-16 | 2013-05-09 | Univation Technologies, Llc | Systems and Methods for Measuring Particle Accumulation on Reactor Surfaces |
WO2012015898A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture |
US20120046429A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Fina Technology, Inc. | Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components |
US8476394B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-07-02 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polymer resins having improved barrier properties and methods of making same |
US8557906B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
US8932975B2 (en) | 2010-09-07 | 2015-01-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and methods of making and using same |
US8828529B2 (en) | 2010-09-24 | 2014-09-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
US8501651B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-08-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
US8629292B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-01-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes |
US8609793B2 (en) | 2010-10-07 | 2013-12-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing a bridged metallocene |
US8637616B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-01-28 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects |
US9108147B2 (en) | 2010-10-15 | 2015-08-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Component separations in polymerization |
US8410329B2 (en) | 2010-10-15 | 2013-04-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene separation |
US9180405B2 (en) | 2010-10-15 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene recovery by absorption |
EP2630168A4 (en) | 2010-10-21 | 2014-10-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | POLYETHYLENE AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
JP5667701B2 (ja) | 2010-11-24 | 2015-02-12 | エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド | フィラー高充填ポリマー組成物 |
CN103328518B (zh) | 2010-11-29 | 2016-07-06 | 英力士销售(英国)有限公司 | 聚合控制方法 |
MY161763A (en) | 2010-11-30 | 2017-05-15 | Univation Tech Llc | Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same |
WO2012074709A1 (en) | 2010-11-30 | 2012-06-07 | Univation Technologies, Llc | Processes for the polymerization of olefins with extracted metal carboxylate salts |
EP2651982B1 (en) | 2010-12-17 | 2018-04-11 | Univation Technologies, LLC | Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product |
US8703884B2 (en) | 2010-12-22 | 2014-04-22 | Univation Technologies, Llc | Additive for polyolefin polymerization processes |
US8309748B2 (en) | 2011-01-25 | 2012-11-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Half-metallocene compounds and catalyst compositions |
US10711077B2 (en) | 2011-02-07 | 2020-07-14 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology |
US8586192B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
US9382347B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-05 | Fina Technology Inc | Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides |
US8492498B2 (en) | 2011-02-21 | 2013-07-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions for rotational molding applications |
US8618229B2 (en) | 2011-03-08 | 2013-12-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions containing transition metal complexes with thiolate ligands |
CA2734167C (en) | 2011-03-15 | 2018-03-27 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene film |
US8362161B2 (en) | 2011-04-12 | 2013-01-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for processing reactor polymerization effluent |
US8907031B2 (en) | 2011-04-20 | 2014-12-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Imino carbene compounds and derivatives, and catalyst compositions made therefrom |
US8809472B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-08-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process of melt index control |
US8440772B2 (en) | 2011-04-28 | 2013-05-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for terminating olefin polymerizations |
CA2739969C (en) | 2011-05-11 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Improving reactor operability in a gas phase polymerization process |
EP2707398B1 (en) | 2011-05-13 | 2017-08-09 | Univation Technologies, LLC | Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same |
CA2740755C (en) | 2011-05-25 | 2019-01-15 | Nova Chemicals Corporation | Chromium catalysts for olefin polymerization |
US8318883B1 (en) | 2011-06-08 | 2012-11-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions for blow molding applications |
CA2742454C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Methods for controlling ethylene copolymer properties |
US9243092B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-01-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
CA2742461C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9221935B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-12-29 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9127106B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9315591B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9127094B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9321859B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US10647790B2 (en) | 2011-06-30 | 2020-05-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for gas-phase polymerization having high bed bulk density |
US8431729B2 (en) | 2011-08-04 | 2013-04-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High activity catalyst compositions containing silicon-bridged metallocenes with bulky substituents |
CA2749835C (en) | 2011-08-23 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor |
WO2013033328A1 (en) | 2011-08-30 | 2013-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Hyperbranched polymers and methods of making and using same |
US9284391B2 (en) | 2011-09-02 | 2016-03-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved barrier properties |
US9018329B2 (en) | 2011-09-02 | 2015-04-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved barrier properties |
EP2753659B1 (en) | 2011-09-09 | 2021-10-27 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Polyethylene additive compositions and articles made from same |
US9023967B2 (en) | 2011-11-30 | 2015-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Long chain branched polymers and methods of making same |
SG11201402631YA (en) | 2011-11-30 | 2014-08-28 | Univation Tech Llc | Methods and systems for catalyst delivery |
US8487053B2 (en) | 2011-11-30 | 2013-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for removing polymer skins from reactor walls |
US9096699B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-08-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
CA2760264C (en) | 2011-12-05 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts |
US8501882B2 (en) | 2011-12-19 | 2013-08-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Use of hydrogen and an organozinc compound for polymerization and polymer property control |
US8580893B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-12 | Fina Technology, Inc. | Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom |
US8785576B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-07-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions for the polymerization of olefins |
US8791217B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-07-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems for production of alpha olefin oligomers and polymers |
US8703883B2 (en) | 2012-02-20 | 2014-04-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and methods for real-time catalyst particle size control in a polymerization reactor |
EP2834281A1 (en) | 2012-04-02 | 2015-02-11 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Catalyst systems containing a bridged metallocene reference to related application |
CN104302381B (zh) | 2012-04-13 | 2017-07-25 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 通过吸收回收乙烯 |
IN2014DN08508A (no) | 2012-04-13 | 2015-05-15 | Chevron Phillips Chemical Co | |
CN104395362B (zh) | 2012-04-19 | 2018-01-12 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于烯烃聚合的催化剂、其生产方法及用途 |
US20130325363A1 (en) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Controlling Melt Fracture in Bimodal Resin Pipe |
US10273315B2 (en) | 2012-06-20 | 2019-04-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for terminating olefin polymerizations |
US9115233B2 (en) | 2012-06-21 | 2015-08-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes |
CA2798855C (en) | 2012-06-21 | 2021-01-26 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation |
US8916494B2 (en) | 2012-08-27 | 2014-12-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Vapor phase preparation of fluorided solid oxides |
JP6235592B2 (ja) | 2012-09-07 | 2017-11-22 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ポリオレフィン反応の制御 |
EP2893342B1 (en) | 2012-09-07 | 2022-04-27 | Univation Technologies, LLC | A method for determining a stickiness temperature of a resin |
US8940842B2 (en) | 2012-09-24 | 2015-01-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations |
US8865846B2 (en) | 2012-09-25 | 2014-10-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Metallocene and half sandwich dual catalyst systems for producing broad molecular weight distribution polymers |
US8821800B2 (en) | 2012-10-18 | 2014-09-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for catalyst preparation |
US8895679B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-11-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
US8937139B2 (en) | 2012-10-25 | 2015-01-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
MX2015002702A (es) | 2012-10-26 | 2016-02-05 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Mezclas fisicas de polimeros y articulos elaborados a partir de las mismas. |
US8921498B2 (en) | 2012-10-31 | 2014-12-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pressure management for slurry polymerization |
US9238698B2 (en) | 2012-10-31 | 2016-01-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pressure management for slurry polymerization |
RU2662936C2 (ru) | 2012-11-01 | 2018-07-31 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Смешанные совместимые катализаторы циглера-натты/хромовые для получения улучшенных полимерных продуктов |
US9006367B2 (en) | 2012-11-07 | 2015-04-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Low density polyolefin resins and films made therefrom |
WO2014074981A1 (en) | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Univation Technologies, Llc | Recycle gas cooler systems for gas-phase polymerization processes |
BR112015011528A2 (pt) | 2012-11-21 | 2017-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | películas que compreendem polímeros à base de etileno e métodos para produzir as mesmas |
CA2797620C (en) | 2012-12-03 | 2019-08-27 | Nova Chemicals Corporation | Controlling resin properties in a gas phase polymerization process |
US11413855B2 (en) | 2012-12-05 | 2022-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers and articles made therefrom |
US8912285B2 (en) | 2012-12-06 | 2014-12-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst system with three metallocenes for producing broad molecular weight distribution polymers |
CN104903100B (zh) | 2012-12-18 | 2017-11-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯膜及其制造方法 |
CA2800056A1 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-24 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blend compositions |
WO2014106078A2 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors |
US9360453B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-06-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors |
US9328177B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-05-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for processing and interpreting signals from static and acoustic probes in fluidized bed reactor systems |
US9034991B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions and methods of making and using same |
US8957148B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-02-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved barrier properties |
US8877672B2 (en) | 2013-01-29 | 2014-11-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
BR112015018250B1 (pt) | 2013-01-30 | 2021-02-23 | Univation Technologies, Llc | processo para produzir uma composição catalisadora e processo de polimerização |
US8680218B1 (en) | 2013-01-30 | 2014-03-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an organozinc compound |
US8815357B1 (en) | 2013-02-27 | 2014-08-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer resins with improved processability and melt fracture characteristics |
US8703886B1 (en) | 2013-02-27 | 2014-04-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual activator-support catalyst systems |
US8623973B1 (en) | 2013-03-08 | 2014-01-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Activator supports impregnated with group VIII transition metals for polymer property control |
US9840570B2 (en) | 2013-03-11 | 2017-12-12 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Medium density polyethylene compositions |
US9181369B2 (en) | 2013-03-11 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer films having improved heat sealing properties |
US10654948B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
US10577440B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-03-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
US9376511B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-06-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts and polymers |
US9068027B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-06-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
BR112015026427B1 (pt) | 2013-05-14 | 2020-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | polímeros à base de etileno e artigos feitos do mesmo |
US9346897B2 (en) | 2013-05-14 | 2016-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength |
WO2015002747A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same |
US9023959B2 (en) | 2013-07-15 | 2015-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for producing fluorided-chlorided silica-coated alumina activator-supports and catalyst systems containing the same |
US8957168B1 (en) | 2013-08-09 | 2015-02-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound |
US9102768B2 (en) | 2013-08-14 | 2015-08-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cyclobutylidene-bridged metallocenes and catalyst systems containing the same |
US9156970B2 (en) | 2013-09-05 | 2015-10-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Higher density polyolefins with improved stress crack resistance |
CN103554632B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-06-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高强度线性低密度聚乙烯薄膜树脂及其制备方法 |
US9181370B2 (en) | 2013-11-06 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom |
US9540465B2 (en) | 2013-11-19 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Boron-bridged metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom |
US9217049B2 (en) | 2013-11-19 | 2015-12-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst systems for producing polymers with a broad molecular weight distribution and a uniform short chain branch distribution |
ES2665432T3 (es) | 2013-11-19 | 2018-04-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Sistemas de catalizadores que contienen compuestos metalocenos de ciclopentadienilo-fluorenilo con puente de boro con un sustituyente alquenilo |
WO2015077100A2 (en) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Boron-bridged bis-indenyl metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom |
US10246528B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-04-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Chromium (III) catalyst systems with activator-supports |
US9163098B2 (en) | 2014-01-10 | 2015-10-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems |
US9096694B1 (en) | 2014-01-20 | 2015-08-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Monomer/diluent recovery |
US9206293B2 (en) | 2014-01-31 | 2015-12-08 | Fina Technology, Inc. | Polyethyene and articles produced therefrom |
US9273170B2 (en) | 2014-03-12 | 2016-03-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved toughness and ESCR for large-part blow molding applications |
US9169337B2 (en) | 2014-03-12 | 2015-10-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved ESCR for blow molding applications |
BR112016022780B1 (pt) | 2014-04-02 | 2021-08-17 | Univation Technologies, Llc | Composição de continuidade |
US9389161B2 (en) | 2014-04-09 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line FT-NIR method to determine particle size and distribution |
US20150322184A1 (en) | 2014-05-07 | 2015-11-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High Performance Moisture Barrier Films at Lower Densities |
US9394387B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-07-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Synthesis of aryl coupled bis phenoxides and their use in olefin polymerization catalyst systems with activator-supports |
WO2015179628A1 (en) | 2014-05-22 | 2015-11-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst systems for producing polymers with a broad molecular weight distribution and a uniform short chain branch distribution |
US9079993B1 (en) | 2014-05-22 | 2015-07-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High clarity low haze compositions |
EP3154937B1 (en) | 2014-06-11 | 2024-05-22 | Fina Technology, Inc. | Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom |
US9650448B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-05-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
CA2854224C (en) | 2014-06-13 | 2022-01-04 | Nova Chemicals Corporation | Scb control in eb resin |
US9624321B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
US9789463B2 (en) | 2014-06-24 | 2017-10-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heat transfer in a polymerization reactor |
US9284389B2 (en) | 2014-07-29 | 2016-03-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal resins having good film processability |
EP3189100A2 (en) | 2014-09-05 | 2017-07-12 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and nonwoven materials prepared therefrom |
WO2016048986A1 (en) | 2014-09-22 | 2016-03-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pressure management for slurry polymerization |
US9441063B2 (en) | 2014-10-09 | 2016-09-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Titanium phosphinimide and titanium iminoimidazolidide catalyst systems with activator-supports |
US9303106B1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing solid metallocene-based catalyst systems |
US9828451B2 (en) | 2014-10-24 | 2017-11-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved processability for pipe applications |
WO2016064479A1 (en) | 2014-10-24 | 2016-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions |
CA2870027C (en) | 2014-11-07 | 2022-04-26 | Matthew Zaki Botros | Blow molding composition and process |
CA2871463A1 (en) | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports: catalyst, process and product |
US9108891B1 (en) | 2014-11-21 | 2015-08-18 | Chevron Phillips Chemical Company | Ethylene separation with pressure swing adsorption |
SG11201702452UA (en) | 2014-12-12 | 2017-06-29 | Exxonmobil Res & Eng Co | Aromatic hydrogenation catalysts and uses thereof |
WO2016094861A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
WO2016094870A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
WO2016094843A2 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
CA2874344C (en) | 2014-12-15 | 2021-08-31 | Nova Chemicals Corporation | Spheroidal catalyst for olefin polymerization |
US10196506B2 (en) | 2014-12-19 | 2019-02-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heat-activated fabrics made from blends containing propylene-based polymers |
CN107206655B (zh) | 2015-01-21 | 2019-09-06 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于控制聚合物链断裂的方法 |
CN107107433B (zh) | 2015-01-21 | 2019-09-13 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于聚烯烃中的凝胶减少的方法 |
US9579619B2 (en) | 2015-01-28 | 2017-02-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Temperature control for polymerizing particulate polyolefin |
SG11201707037TA (en) | 2015-03-10 | 2017-09-28 | Univation Tech Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
EP3277752A4 (en) | 2015-03-27 | 2019-05-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | PROPYLENE-BASED POLYMER COMPOSITIONS FOR HANDLING APPLICATIONS |
WO2016172110A1 (en) | 2015-04-20 | 2016-10-27 | Univation Technologies, Llc | Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom |
ES2741625T3 (es) | 2015-04-20 | 2020-02-11 | Univation Tech Llc | Ligandos bi-aromáticos con puente y catalizadores de polimerización de olefinas preparados a partir de los mismos |
WO2016172099A1 (en) | 2015-04-20 | 2016-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene composition |
WO2016171810A1 (en) | 2015-04-20 | 2016-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
US10640583B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-05-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
SG11201708626SA (en) | 2015-04-27 | 2017-11-29 | Univation Tech Llc | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
US9587048B2 (en) | 2015-04-29 | 2017-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
CA2890606C (en) | 2015-05-07 | 2022-07-19 | Nova Chemicals Corporation | Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst |
CN107660216B (zh) | 2015-05-08 | 2021-05-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合方法 |
CA2891002C (en) | 2015-05-13 | 2022-09-06 | Veronica Rose Zimmerman | Modeling a bed plate and its use |
CA2891693C (en) | 2015-05-21 | 2022-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer |
CA2892552C (en) | 2015-05-26 | 2022-02-15 | Victoria Ker | Process for polymerization in a fluidized bed reactor |
CA2892882C (en) | 2015-05-27 | 2022-03-22 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability |
US10351647B2 (en) | 2015-05-29 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
KR102001758B1 (ko) | 2015-06-05 | 2019-10-01 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌계 엘라스토머 조성물을 포함하는 스펀본드 패브릭 및 이의 제조 방법 |
US9481749B1 (en) | 2015-06-26 | 2016-11-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems in cyclohexene |
US10131725B2 (en) | 2015-06-26 | 2018-11-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Production of high haze films using metallocene-based catalyst systems in cyclohexene |
US9718907B2 (en) | 2015-07-08 | 2017-08-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ziegler-Natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports |
US9970869B2 (en) | 2015-07-24 | 2018-05-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Use of turbidimeter for measurement of solid catalyst system component in a reactor feed |
US10759883B2 (en) | 2015-08-07 | 2020-09-01 | Sabin Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
EP3331923B1 (en) | 2015-08-07 | 2021-02-17 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
US10696756B2 (en) | 2015-08-07 | 2020-06-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
WO2017025331A1 (en) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
CA2900772C (en) | 2015-08-20 | 2022-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers |
US9493589B1 (en) | 2015-09-09 | 2016-11-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved ESCR for blow molding applications |
US9650459B2 (en) | 2015-09-09 | 2017-05-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling die swell in dual catalyst olefin polymerization systems |
US10308736B2 (en) | 2015-09-17 | 2019-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene polymers and articles made therefrom |
US10213766B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-02-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
US9540457B1 (en) | 2015-09-24 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports |
US9845367B2 (en) | 2015-09-24 | 2017-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina |
US9758599B2 (en) | 2015-09-24 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina |
EP3353217A4 (en) | 2015-09-24 | 2018-11-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
JP6832348B2 (ja) | 2015-09-30 | 2021-02-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 連鎖シャトリングに有用な多頭性または二頭性組成物、及びそれを調製するためのプロセス |
WO2017078974A1 (en) | 2015-11-05 | 2017-05-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
US9645066B1 (en) | 2015-12-04 | 2017-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same |
US9645131B1 (en) | 2015-12-04 | 2017-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same |
US10883197B2 (en) | 2016-01-12 | 2021-01-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High melt flow polypropylene homopolymers for fiber applications |
US9505856B1 (en) | 2016-01-13 | 2016-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for making fluorided chromium (VI) catalysts, and polymerization processes using the same |
US9840571B2 (en) | 2016-02-04 | 2017-12-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Inert stripping of volatile organic compounds from polymer melts |
EP3414280A1 (en) | 2016-02-10 | 2018-12-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene shrink films and processes for making the same |
JP7125896B2 (ja) | 2016-03-29 | 2022-08-25 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 金属錯体 |
JP2019513307A (ja) | 2016-03-30 | 2019-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物 |
US11299607B2 (en) | 2016-04-22 | 2022-04-12 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene sheets |
US10844529B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same |
EP3452521B1 (en) | 2016-05-03 | 2023-07-12 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
US9803037B1 (en) | 2016-05-03 | 2017-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
US9758540B1 (en) | 2016-05-25 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bicyclic bridged metallocene compounds and polymers produced therefrom |
US9758600B1 (en) | 2016-05-25 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bicyclic bridged metallocene compounds and polymers produced therefrom |
EP3464390A1 (en) | 2016-05-27 | 2019-04-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
US10005861B2 (en) | 2016-06-09 | 2018-06-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for increasing polymer production rates with halogenated hydrocarbon compounds |
WO2018017180A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same |
US10975183B2 (en) | 2016-09-09 | 2021-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pilot plant scale semi-condensing operation |
WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
BR112019006207B1 (pt) | 2016-09-30 | 2022-11-29 | Dow Global Technologies Llc | Processo para preparar uma composição, processo de polimerização para preparar uma composição polimérica e composição polimérica |
TW201840572A (zh) | 2016-09-30 | 2018-11-16 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 適用於鏈梭移之多頭或雙頭組合物及其製備方法 |
TWI756272B (zh) | 2016-09-30 | 2022-03-01 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 適用於鏈梭移之封端多頭或雙頭組合物及其製備方法 |
US9988468B2 (en) | 2016-09-30 | 2018-06-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
EP3523336A1 (en) | 2016-10-05 | 2019-08-14 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
WO2018067289A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sterically hindered metallocenes, synthesis and use |
WO2018071250A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same |
WO2018075245A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed catalyst systems and methods of using the same |
WO2018075243A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and methods of using same |
MX2019004273A (es) | 2016-10-28 | 2019-08-05 | Fina Technology | Uso de agentes para reducir la cristalinidad en polipropileno para aplicaciones de bopp. |
CA3043017A1 (en) | 2016-11-08 | 2018-05-17 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene |
US10000594B2 (en) | 2016-11-08 | 2018-06-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability |
US10859521B2 (en) | 2016-11-17 | 2020-12-08 | Univation Technologies, Llc | Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition |
US20200055966A1 (en) | 2016-11-18 | 2020-02-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization Processes Utilizing Chromium-Containing Catalysts |
WO2018098425A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | Univation Technologies, Llc | Producing a polyethylene polymer |
WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
WO2018102091A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films |
CN110114128B (zh) | 2016-12-15 | 2022-09-13 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 膜和变压吸附混合inru方法 |
WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US10563055B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet compositions and methods of making the same |
WO2018118259A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same |
US10654953B2 (en) | 2016-12-29 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
US11267914B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
US20200369803A1 (en) | 2016-12-29 | 2020-11-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of Preparing a Catalyst |
WO2018144139A1 (en) | 2017-02-03 | 2018-08-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making polyethylene polymers |
SG11201907244SA (en) | 2017-02-07 | 2019-09-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
EP3583141B1 (en) | 2017-02-20 | 2021-02-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
WO2018151903A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
WO2018151904A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
WO2018151790A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof |
EP3596143B1 (en) | 2017-03-15 | 2023-04-26 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
WO2018170138A1 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-20 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
EP3596138B1 (en) | 2017-03-15 | 2024-04-03 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
EP3596146B1 (en) | 2017-03-15 | 2023-07-19 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
CN110612315B (zh) | 2017-03-15 | 2022-08-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
US10221258B2 (en) | 2017-03-17 | 2019-03-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for restoring metallocene solids exposed to air |
WO2018187047A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cast films and processes for making the same |
US10000595B1 (en) | 2017-04-07 | 2018-06-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing low valent titanium compounds and polymers produced therefrom |
US10428091B2 (en) | 2017-04-07 | 2019-10-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing low valent titanium-aluminum complexes and polymers produced therefrom |
US10005865B1 (en) | 2017-04-07 | 2018-06-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling molecular weight and molecular weight distribution |
WO2018191000A1 (en) | 2017-04-10 | 2018-10-18 | Exxonmobil Chemicl Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
RU2757045C2 (ru) | 2017-04-17 | 2021-10-11 | ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи | Система и способ обработки выходящего потока реактора после полимеризации |
US9975976B1 (en) | 2017-04-17 | 2018-05-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene compositions and methods of making and using same |
US10550252B2 (en) | 2017-04-20 | 2020-02-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal PE resins with improved melt strength |
US10287369B2 (en) | 2017-04-24 | 2019-05-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
US10947329B2 (en) | 2017-05-10 | 2021-03-16 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and processes for using the same |
US10703886B2 (en) | 2017-05-25 | 2020-07-07 | Chevron Phillips Chemical Comany LP | Methods for improving color stability in polyethylene resins |
CA2969627C (en) | 2017-05-30 | 2024-01-16 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymer having enhanced film properties |
US10864494B2 (en) | 2017-06-07 | 2020-12-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Rotary feeder with cleaning nozzles |
WO2018226311A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same |
US10697889B2 (en) | 2017-07-21 | 2020-06-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
US10030086B1 (en) | 2017-07-21 | 2018-07-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
WO2019022801A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME |
WO2019027587A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE COMPOSITIONS AND FILMS PREPARED THEREFROM |
US10913808B2 (en) | 2017-08-04 | 2021-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -CH2-SiMe3 moieties |
WO2019027586A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES |
CN111491959B (zh) | 2017-08-04 | 2023-08-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 由聚乙烯组合物制成的膜及其制造方法 |
US10358506B2 (en) | 2017-10-03 | 2019-07-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with improved processability |
KR102452018B1 (ko) | 2017-10-23 | 2022-10-07 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 촉매계 및 이를 이용한 중합 방법 |
WO2019094132A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
WO2019094131A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
EP3710502A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
CN111448226B (zh) | 2017-11-15 | 2023-08-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合方法 |
EP3710501A2 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
US10323109B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-06-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
US11479624B2 (en) | 2017-11-17 | 2022-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PE-RT pipes and processes for making the same |
US10300460B1 (en) | 2017-11-17 | 2019-05-28 | Chevron Phillips Chemical Company L.P. | Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst |
US10513570B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
CN111511781B (zh) | 2017-11-28 | 2023-07-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和使用其的聚合方法 |
EP3717527A1 (en) | 2017-11-28 | 2020-10-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films made therefrom |
CN115850552A (zh) | 2017-12-01 | 2023-03-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和使用其的聚合方法 |
WO2019108327A1 (en) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising polyethylene composition |
WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
US11952480B2 (en) | 2018-02-05 | 2024-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of LLDPE by addition of ultra-high molecular weight density polyethylene |
EP3755705A1 (en) | 2018-02-19 | 2020-12-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
US10259893B1 (en) | 2018-02-20 | 2019-04-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reinforcement of a chromium/silica catalyst with silicate oligomers |
US11098139B2 (en) | 2018-02-28 | 2021-08-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Advanced quality control tools for manufacturing bimodal and multimodal polyethylene resins |
WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
US10590213B2 (en) | 2018-03-13 | 2020-03-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal polyethylene resins and pipes produced therefrom |
WO2019182982A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple non-coordinating anion activators for propylene-ethylene-diene monomer polymerization reactions |
SG11202008431UA (en) | 2018-03-23 | 2020-10-29 | Univation Tech Llc | Catalyst formulations |
US10507445B2 (en) | 2018-03-29 | 2019-12-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
US10679734B2 (en) | 2018-03-29 | 2020-06-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
US10787526B2 (en) | 2018-04-06 | 2020-09-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for startup of a gas phase polymerization reactor |
US11266976B2 (en) | 2018-04-16 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions |
US10543480B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-01-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
US10722874B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-07-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
WO2019210030A1 (en) | 2018-04-26 | 2019-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type activators containing cation having branched alkyl groups |
US11441023B2 (en) | 2018-04-27 | 2022-09-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and methods of making the same |
US11447587B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
US11459408B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
CN112154174B (zh) | 2018-05-22 | 2024-02-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 形成膜的方法及其相关的计算装置 |
CN112313254B (zh) | 2018-06-19 | 2023-04-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯组合物和由其制备的膜 |
WO2020046406A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes and polymers made therefrom |
WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
CA3110890A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Light treatment of chromium catalysts and related catalyst preparation systems and polymerization processes |
MX2021003373A (es) | 2018-09-24 | 2021-05-27 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Metodos para hacer catalizadores de cromo soportados con mayor actividad de polimerizacion. |
EP4032609A1 (en) | 2018-09-27 | 2022-07-27 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Processes for producing fluorided solid oxides and uses thereof in metallocene-based catalyst systems |
US10961331B2 (en) | 2018-12-19 | 2021-03-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene homopolymers with a reverse short chain branch distribution |
US20200208315A1 (en) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-Based Spunbond Fabrics With Faster Crystallization Time |
US10774161B2 (en) | 2019-01-31 | 2020-09-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and methods for polyethylene recovery with low volatile content |
CA3121960A1 (en) | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Fina Technology, Inc. | Polymer compositions with low warpage |
EP3941950A1 (en) | 2019-03-21 | 2022-01-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for improving production in gas phase polymerization |
CN113677713A (zh) | 2019-03-21 | 2021-11-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进气相聚合的方法 |
US20220169834A1 (en) | 2019-04-17 | 2022-06-02 | Celanese International Corporation | Method for Improving UV Weatherability of Thermoplastic Vulcanizates |
US20200339780A1 (en) | 2019-04-29 | 2020-10-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Additive Systems Containing an Antioxidant and a Glycerol Stearate for Improved Color in Polyethylene Resins |
US11014997B2 (en) | 2019-05-16 | 2021-05-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing high density polyethylenes with long chain branching |
US11186656B2 (en) | 2019-05-24 | 2021-11-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Preparation of large pore silicas and uses thereof in chromium catalysts for olefin polymerization |
US11242416B2 (en) | 2019-06-12 | 2022-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Amino acid chelates of titanium and use thereof in aqueous titanation of polymerization catalysts |
US10858456B1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aqueous titanation of Cr/silica catalysts by the use of acetylacetonate and another ligand |
US10889664B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-01-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Surfactant as titanation ligand |
US11478781B2 (en) | 2019-06-19 | 2022-10-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ziegler-Natta catalysts prepared from solid alkoxymagnesium halide supports |
WO2021011906A1 (en) | 2019-07-17 | 2021-01-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | TIRES COMPRISING RUBBER COMPOUNDS THAT COMPRISE PROPYLENE-α-OLEFIN-DIENE POLYMERS |
US11377541B2 (en) | 2019-07-26 | 2022-07-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Blow molding polymers with improved cycle time, processability, and surface quality |
US11028258B2 (en) | 2019-08-19 | 2021-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Metallocene catalyst system for producing LLDPE copolymers with tear resistance and low haze |
US11142491B2 (en) | 2019-09-16 | 2021-10-12 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium-catalyzed production of diols from olefins |
US11396485B2 (en) | 2019-09-16 | 2022-07-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Chromium-based catalysts and processes for converting alkanes into higher and lower aliphatic hydrocarbons |
WO2021154204A1 (en) | 2020-01-27 | 2021-08-05 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Process for preparing catalysts and catalyst compositions |
EP4097150A1 (en) | 2020-01-28 | 2022-12-07 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
WO2021154442A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyethylene films having high tear strength |
EP4110835A1 (en) | 2020-02-24 | 2023-01-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Lewis base catalysts and methods thereof |
US20230159679A1 (en) | 2020-03-18 | 2023-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same |
WO2021188361A1 (en) | 2020-03-20 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof |
US11339279B2 (en) | 2020-04-01 | 2022-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE and MDPE copolymers with long chain branching for film applications |
WO2021205333A1 (en) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | High density polyethylene for rigid articles |
US20230182366A1 (en) | 2020-05-19 | 2023-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same |
US11267919B2 (en) | 2020-06-11 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing polyethylene with long chain branching for blow molding applications |
WO2022010622A1 (en) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers |
CN116209683A (zh) | 2020-08-10 | 2023-06-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 向聚合反应器递送非芳族溶液的方法 |
CN115989275A (zh) | 2020-08-25 | 2023-04-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有优异物理性能的高密度聚乙烯组合物 |
US11780786B2 (en) | 2020-09-14 | 2023-10-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Transition metal-catalyzed production of alcohol and carbonyl compounds from hydrocarbons |
CN116323707A (zh) | 2020-10-08 | 2023-06-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 负载型催化剂体系及其使用方法 |
US11674023B2 (en) | 2020-10-15 | 2023-06-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer composition and methods of making and using same |
US11578156B2 (en) | 2020-10-20 | 2023-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products |
EP4247532A1 (en) | 2020-11-19 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin discharge process and apparatus |
EP4247820A1 (en) | 2020-11-23 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | <smallcaps/>? ? ?in-situ? ? ? ? ?improved process to prepare catalyst fromformed alumoxane |
US20240010660A1 (en) | 2020-11-23 | 2024-01-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Toluene Free Supported Methylalumoxane Precursor |
EP4247825A1 (en) | 2020-11-23 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports |
KR102513518B1 (ko) | 2020-12-23 | 2023-03-22 | 디엘케미칼 주식회사 | 메탈로센 올레핀 중합 공정용 대전방지제를 이용한 올레핀 중합 방법 |
US11125680B1 (en) | 2021-01-14 | 2021-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining the activity of an activated chemically-treated solid oxide in olefin polymerizations |
CN116783224A (zh) | 2021-01-28 | 2023-09-19 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 双峰聚乙烯共聚物 |
US11584806B2 (en) | 2021-02-19 | 2023-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for chromium catalyst activation using oxygen-enriched fluidization gas |
US11505630B2 (en) | 2021-03-15 | 2022-11-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated blow molding polymers with increased weight swell and constant die swell |
CA3214562A1 (en) | 2021-04-26 | 2022-11-03 | Michael Mcleod | Thin single-site catalyzed polymer sheets |
US20240218100A1 (en) | 2021-06-10 | 2024-07-04 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them |
US11845826B2 (en) | 2021-08-26 | 2023-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content |
CA3229216A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Darryl J. Morrison | Olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
CA3231623A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby |
WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
US20230183390A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Production of polyethylene and ethylene oligomers from ethanol and the use of biomass and waste streams as feedstocks to produce the ethanol |
US11999814B2 (en) | 2021-12-16 | 2024-06-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Modifications of sulfated bentonites and uses thereof in metallocene catalyst systems for olefin polymerization |
US20230192914A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Controlling long-chain branch content with dual activator-supports |
US11802865B2 (en) | 2021-12-27 | 2023-10-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Utilizing aTREF data with chemometric analysis for determining the types of polyethylene present in polymer blends and multilayer films |
US20230227592A1 (en) | 2022-01-14 | 2023-07-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual metallocene bimodal hdpe resins with improved stress crack resistance |
US11845814B2 (en) | 2022-02-01 | 2023-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene polymerization processes and reactor systems for the production of multimodal polymers using combinations of a loop reactor and a fluidized bed reactor |
WO2023187552A1 (en) | 2022-03-22 | 2023-10-05 | Nova Chemicals (International) S.A. | Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
WO2023212573A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Tttanated chromium/silica catalyst with an alkali metal or zinc and aqueous methods for preparing the catalyst |
WO2023235799A1 (en) | 2022-06-02 | 2023-12-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High porosity fluorided silica-coated alumina activator-supports and uses thereof in metallocene-based catalyst systems for olefin polymerization |
WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
WO2023244901A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same |
WO2023250240A1 (en) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts |
US11753488B1 (en) | 2022-06-24 | 2023-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems with an alcohol compound |
US20240174777A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-05-30 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
CN115615065B (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-28 | 安徽普泛能源技术有限公司 | 一种回收安全阀出口气及净化不凝气的设备及其应用 |
WO2024132716A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Ineos Europe Ag | Process |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1720292B2 (de) * | 1967-08-10 | 1975-05-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten |
JPS5634709A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
JPS56166207A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
US4287327A (en) * | 1980-09-29 | 1981-09-01 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization |
JPS57155204A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-25 | Chisso Corp | Vapor-phase polymerization of olefin and equipment therefor |
DE3123115A1 (de) * | 1981-06-11 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
US4543399A (en) * | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
US4588790A (en) * | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
US4933149A (en) * | 1984-08-24 | 1990-06-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Fluidized bed polymerization reactors |
DE3442659A1 (de) * | 1984-11-23 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen messung des fuellungsgrades von wirbelschichtapparaten |
FR2634212B1 (fr) * | 1988-07-15 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
WO1994014855A1 (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-07 | Mobil Oil Corporation | Linear low density polyethylene film |
EP0699212A1 (en) * | 1993-04-26 | 1996-03-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
-
1994
- 1994-10-03 US US08/317,153 patent/US5436304A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-26 CA CA002196590A patent/CA2196590C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-26 PL PL95319376A patent/PL184510B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 ES ES95933939T patent/ES2140709T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 AT AT95933939T patent/ATE185821T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 AU AU36411/95A patent/AU697428B2/en not_active Ceased
- 1995-09-26 EP EP95933939A patent/EP0784637B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 PT PT95933939T patent/PT784637E/pt unknown
- 1995-09-26 RU RU97107336A patent/RU2139888C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 BR BR9509223A patent/BR9509223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 CZ CZ1997998A patent/CZ292982B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 JP JP51194496A patent/JP3356434B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 DK DK95933939T patent/DK0784637T3/da active
- 1995-09-26 CN CNB951949047A patent/CN1149233C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 DE DE69512928T patent/DE69512928T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 KR KR1019970700993A patent/KR100375154B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 WO PCT/US1995/012241 patent/WO1996010590A1/en active IP Right Grant
- 1995-09-28 MY MYPI95002892A patent/MY112736A/en unknown
- 1995-10-09 SA SA95160299A patent/SA95160299B1/ar unknown
-
1997
- 1997-03-19 NO NO19971275A patent/NO310878B1/no unknown
-
2000
- 2000-01-12 GR GR20000400032T patent/GR3032334T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH10506936A (ja) | 1998-07-07 |
CZ292982B6 (cs) | 2004-01-14 |
PL184510B1 (pl) | 2002-11-29 |
PL319376A1 (en) | 1997-08-04 |
WO1996010590A1 (en) | 1996-04-11 |
DE69512928T2 (de) | 2000-06-15 |
KR100375154B1 (ko) | 2003-05-22 |
BR9509223A (pt) | 1998-01-27 |
MX9702418A (es) | 1997-10-31 |
AU3641195A (en) | 1996-04-26 |
MY112736A (en) | 2001-08-30 |
GR3032334T3 (en) | 2000-04-27 |
EP0784637B2 (en) | 2008-03-19 |
ES2140709T3 (es) | 2000-03-01 |
NO971275D0 (no) | 1997-03-19 |
EP0784637A1 (en) | 1997-07-23 |
CN1149233C (zh) | 2004-05-12 |
DE69512928T3 (de) | 2009-03-26 |
NO971275L (no) | 1997-03-19 |
RU2139888C1 (ru) | 1999-10-20 |
CZ99897A3 (cs) | 1998-10-14 |
US5436304A (en) | 1995-07-25 |
CA2196590A1 (en) | 1996-04-11 |
JP3356434B2 (ja) | 2002-12-16 |
PT784637E (pt) | 2000-04-28 |
ATE185821T1 (de) | 1999-11-15 |
AU697428B2 (en) | 1998-10-08 |
CA2196590C (en) | 2002-11-05 |
DK0784637T3 (da) | 2000-04-25 |
DE69512928D1 (de) | 1999-11-25 |
EP0784637B1 (en) | 1999-10-20 |
CN1181090A (zh) | 1998-05-06 |
SA95160299B1 (ar) | 2006-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO310878B1 (no) | Fremgangsmåte for polymerisasjon av monomerer i fluidiserte sjikt | |
US5352749A (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
NO311260B1 (no) | Fremgangsmåte for polymerisasjon av monomerer i fluidiserte sjikt | |
NO316861B1 (no) | Fremgangsmate ved polymerisasjon i fluidisert sjikt | |
RU2198184C2 (ru) | Способ полимеризации | |
MXPA97002418A (en) | Process for polymerizing monomers in lechosfluidiza | |
MXPA97002417A (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
JPH10259204A (ja) | 改良された気体流動層重合方法 |