NO300331B1 - Termoplastisk materiale omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, og anvendelse derav - Google Patents

Termoplastisk materiale omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO300331B1
NO300331B1 NO912628A NO912628A NO300331B1 NO 300331 B1 NO300331 B1 NO 300331B1 NO 912628 A NO912628 A NO 912628A NO 912628 A NO912628 A NO 912628A NO 300331 B1 NO300331 B1 NO 300331B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
ethylene
weight
mol
thermoplastic material
layer
Prior art date
Application number
NO912628A
Other languages
English (en)
Other versions
NO912628D0 (no
NO912628L (no
Inventor
Jean Lebez
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO912628D0 publication Critical patent/NO912628D0/no
Publication of NO912628L publication Critical patent/NO912628L/no
Publication of NO300331B1 publication Critical patent/NO300331B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31696Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår et termoplastisk materiale omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, og anvendelse derav. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen termoplastiske materialer omfattende en kopolymer på basis av etylen, maleinsyreanhydrid og eventuelt alkylakrylater eller -metakrylater. Slike materialer er spesielt anvendelige for fremstilling av filmer eller folier med gode klebeegenskaper og for fremstilling av sammensatte filmer eller folier og for overtrekking av metaller.
I US patentskrift nr. 4.868.052 beskrives en termo-plast som omfatter en ikke-tverrbundet blanding av: (A) fra 1 til 80 vekt% av minst én delvis krystallinsk polymer eller kopolymer av etylen, med tetthet fra 0,870 til 0,945, og (B) fra 20 til 99 vekt% av minst én ikke-elastomer, hyd-rofob kopolymer med tilfeldig fordeling, omfattende: (i) fra 83 til 99,7 mol% enheter avledet fra etylen, (ii) fra 0 til 14 mol% enheter avledet fra minst én akrylsyreester eller metakrylsyreester og (iii) fra 0,3 til 3 mol% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid,
og med en smelteindeks på fra 1 til 500 dg/min. I dette patentskrift omtales også fyllstofftilsatte termo-plaster omfattende 67-99 vekt% av (A) og 1-33 vekt% av (B), og inntil 100 vektdeler av minst ett mineralsk fyllstoff pr. 100 vektdeler av blandingen (A)+(B).
Disse materialer gir industriprodukter som f.eks.: klebende filmer og folier som oppviser gode klebeegenskaper overfor forskjellige substrater som f.eks. glass, polypropylen, polyuretanskum og lignende, og disse filmer/folier fremstilles vanligvis fra materialer som ikke er blitt tilsatt fyllstoffer, og hvor smelteindeksen for kopolymeren (B) er i området mellom 1 og 30 dg/min,
støpte gjenstander med forbedret slagfasthet, i hvilket
tilfelle materialene er tilsatt fyllstoffer,
sammensatte filmer og folier omfattende minst ett lag bestående av et ikke fyllstofftilsatt termoplastisk materi-
ale som ovenfor angitt, og minst ett andre lag bestående av et annet termoplastisk materiale, som f.eks. polyetylen, polypropylen, poly-buten-1, poly-(metyl-4-penten-l), polyamid, polystyren, poly-(vinylklorid) og etylen-vinylalkohol-kopolymerer, og
metaller overtrukket ved hjelp av et første lag bestående av nevnte ikke fyllstofftilsatte materiale, hvilket første lag om nødvendig kan være overtrukket av minst ett andre lag bestående av et annet termoplastisk materiale, f.eks. polyetylen med lav tetthet, hvorved det oppnås en effektiv beskyttelse mot mekanisk beskadigelse og/eller fuktighet.
Det har nu vist seg at dersom det innlemmes en gummi og, eventuelt, talkum i termoplastiske materialer av den ovennevnte type omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, kan det oppnås filmer og folier med bedre klebeegenskaper, og likeledes sammensatte filmer/folier og metaller overtrukket med de ovennevnte tolags- og trelags-systemer, som oppviser bedre motstandsdyktighet mot avskalling eller delaminering enn de ikke fyllstofftilsatte materialer beskrevet i US patentskrift nr. 4.868.052.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det således et termoplastisk materiale omfattende en blanding av: (A) 19-80 vekt% av minst én delvis krystallinsk etylen-polymer eller -kopolymer med densitet mellom 0,870 og
0,945 g/cm<3>; og
(B) minst 15 vekt% av minst én kopolymer med tilfeldig fordeling, omfattende:
(a) 83-99,7 mol% av enheter avledet fra etylen,
(b) eventuelt opp til 14 mol% av enheter avledet fra minst én akrylsyre- eller metakrylsyreester, og (c) 0,3-3 mol% av enheter avledet fra maleinsyreanhydrid,
og med en smelteindeks på fra 1 til 500 dg/min, og
(C) eventuelt inntil 8 vekt% talkum,
kjennetegnet ved at det også omfatter
(D) 1-8 vekt% av en gummi valgt blant butylgummi, etylen-propylen-gummier, etylen-propylen-dien-gummier og
blandinger derav.
Polymeren (A) i materialet ifølge oppfinnelsen kan være: enten en polymer, oppnådd ved friradikalpolymerisering under forhøyet trykk og ved forhøyet temperatur, omfattende minst 98 mol% etylen og høyst 2 mol% av en polar komonomer, som f.eks. karbonmonoksyd, vinylacetat og alkylakrylåtene og -metakrylatene hvor alkylgruppen har 1-12 karbonatomer, idet en slik polymer vanligvis har en
tetthet på fra 0,910 til 0,935,
eller en kopolymer, fremstilt i nærvær av en Ziegler-kata-lysator, omfattende minst 79 mol% enheter avledet fra etylen og høyst 21 mol% a-olefin-enheter med 3-12 karbonatomer .
Minstetettheten på 0,870 svarer vanligvis til en krystallinitetsgrad på minst 5%. Krystallinitetsgraden vil vanligvis være på minst 30%, når tettheten av kopolymeren (A) er på minst 0,905.
For de fleste anvendelser av materialet ifølge oppfinnelsen vil smelteindeksen for kopolymeren (A), bestemt under standardbetingelsene (190°C, en prøve på 2,16 kg) i henhold til ASTM D-1238, med fordel velges i området mellom 0,1 og 20 dg/min.
Kopolymeren (B) i materialet ifølge oppfinnelsen kan være fremstilt ved direkte kopolymerisering av etylen, maleinsyreanhydrid og, eventuelt, en akrylsyreester eller metakrylsyreester, f.eks. ved forhøyet trykk og temperatur, hvilket gir en kopolymer med tilfeldig fordeling. Fremgangsmåter som egner seg for utførelse ved forhøyet trykk og temperatur, er beskrevet f.eks. i britisk patentskrift nr. 2.091.745 og i US patentskrifter nr. 4.617.366 og 4.644.044.
Forholdet mellom standard smelteindeks for kopolymeren (B) og standard smelteindeks for polymeren (A) vil fortrinnsvis velges i området fra 1:6 til 400:1. Valget av de respektive smelteindekser for polymeren (A) og kopolymeren (B) vil selvfølgelig tilpasses til den påtenkte anvendelse av materialet ifølge oppfinnelsen.
Det foretrekkes vanligvis at kopolymeren (B) er ikke-elastomer, og dette er årsaken til at den totale andel monomer(er) utenom etylen er begrenset til ca. 17 mol%.
Gummien (D) .... velges spesielt blant butylgummi, etylen-propylengummier, etylen-propylen-dien-gummier og blandinger av disse. Med etylen-propylen-gummi menes kopolymerer med 65-80 mol% etylen og 20-35 mol% propylen, som har en tetthet på 0,850-0,870, og som ikke oppviser noen restkrystal-linitet og følgelig ikke har noen krystallinsk smeltetempera-tur. Med etylen-propylen-dien-gummier menes etylen-propylen-dien-terpolymerer hvor dienet er valgt blant rettkjedede eller cykliske, konjugerte eller ikke-konjugerte diener, som f.eks. butadien, isopren, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, 1,4-heksadien, 1,5-heksadien, 1,9-dekadien, 5-metylen-2-norbornen, 5-vinyl-2-norbornen, 2-alkyl-2,5-norbornadien, 5-etyliden-2-nor-bornen, 5-(2-propenyl)-2-norbornen, 5-(5-heksenyl)-2-norbor-nen, 1,5-cyklooktadien, bicyclo-[2,2,2]-okta-2,5-dien, cyklo-pentadien, 4,7,8,9-tetrahydroinden og isopropyliden-tetrahydroinden. Slike elastomere terpolymerer som er anvendelige i henhold til oppfinnelsen, omfatter vanligvis mellom 15 og 60 mol% enheter avledet fra propylen og mellom 0,1 og 20 mol% enheter avledet fra dienet.
Materialet ifølge oppfinnelsen kan fremstilles etter en hvilken som helst av de følgende fremgangsmåter: samtidig blanding ved hjelp av en hvilken som helst kjent innretning, spesielt i en knamaskin eller i en ekstruder,
av polymerene (A) og (B), gummien og talken,
knaing av en moderblanding av de to hovedbestanddeler med
de øvrige bestanddeler,
blanding av polymeren (A) og av talkumet som på forhånd er blitt overtrukket med kopolymeren (B), idet overtrek-kingen er blitt utført ved innføring av talkumet i en oppløsning av kopolymeren (B), med påfølgende fordampning av oppløsningsmidlet. Passende materialer inneholdende kopolymeren (B) oppnås når oppløsningsmidlet velges f.eks. blant alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske hydrokarboner med 5-12 karbonatomer, ketoner, klorerte hydrokarboner, polyolacetater og polyolestere, og når konsentrasjonen av kopolymeren (B) i oppløsningsmidlet ikke overskrider 15 vekt%.
Den foreliggende oppfinnelse angår også anvendelse av det ovenfor angitte materiale for fremstilling av filmer og
folier med klebeegenskaper.
Videre angår oppfinnelsen anvendelse av det termoplastiske materiale angitt ovenfor til belegging av en gjenstand av metall med minst ett lag av det termoplastiske materiale.
Når det gjelder overtrekking av metaller, kan tykkelsen av laget av termoplastisk materiale ifølge oppfinnelsen være i området fra 10 til 500 pm. Det er for øvrig fordelaktig at smelteindeksen for kopolymeren (B) i det termoplastiske materiale er i området mellom 2 og 10 dg/min. For visse spesi-fikke anvendelser, som f.eks. for overtrekking av stålrør, kan det overtrukkede metall dessuten omfatte, mellom metallet og det første lag, et lag av en harpiks som er beregnet å skulle forbedre hefteevnen, som f.eks. en epoksyharpiks. I dette tilfelle kan epoksyharpiksen blandes med et herdemiddel (f.eks. et anhydrid eller et polyaminoamid) og eventuelt et tverrbin-dingsmiddel, og deretter påføres i flytende tilstand på metallet som skal overtrekkes, i en tykkelse av 10-200 pm.
Fremgangsmåten for overtrekking av et metall med et første lag omfatter overtrekking av det metalliske substrat ved en temperatur mellom 140 og 300°C med en film bestående av det ovenfor beskrevne termoplastiske materiale, idet frem-føringshastigheten for det metalliske substrat er på mellom 1 og 600 m/min. Eksempelvis kan fremføringshastigheten med fordel velges i området mellom 40 og 600 m/min hva stålrør angår.
Det metalliske substrat kan foreligge i en hvilken som helst form, f.eks. i form av plater, folier eller rør, med en tykkelse på minst 25 pm.
Metallene som er blitt overtrukket finner utstrakt og variert anvendelse. Eksempelvis kan belagte aluminiumsfolier anvendes til emballering av matvarer for å beskytte disse mot fuktighet og for å bevare deres aroma. Beleggingen kan anvendes på stålrør, som f.eks. rør for befordring av olje eller gass, for å beskytte rørene mot oksydasjon og mot slagskader. I det sistnevnte tilfelle foretrekkes det at filmen av det termoplastiske materiale ifølge oppfinnelsen overtrekkes med et lag av tykkelse spesielt 50-5000 pm av et annet plastmater-iale, f.eks. et polyetylen med tetthet på mellom 0,870 og 0,945, som kan inneholde et fyllstoff, f.eks. kjønrøk.
En sammensatt film eller folie fremstilt med det termoplastiske materiale ifølge oppfinnelsen omfatter: (a) minst ett lag omfattende et termoplastisk materiale som ovenfor beskrevet, med det forbehold at mengden talkum i materialet ikke må overskride den mengde som er tilstrekkelig til å gi en antiblokkevirkning, dvs. en mengde av
ca. 0,3 vekt%, og
(b) minst ett lag av et annet termoplastisk materiale.
Dette andre termoplastiske materiale kan velges blant polyestere, polyetylen, polypropylen, poly-l-buten, poly-(metyl-4-penten-l), polyamider, polystyren, poly-(vinylklorid) og etylen-vinylalkohol-kopolymerer.
I et slikt materiale kan tykkelsen av laget av materialet ifølge oppfinnelsen være fra 5 til 100 pm og tykkelsen av det andre lag av termoplastisk materiale være fra 20 til 3000 pm, avhengig av det benyttede termoplastiske materiale. Eksempelvis er tykkelsen vanligvis mellom 20 og 100 pm for polyetylen, polypropylen, poly-l-buten, polyamider etylen-vinylalkohol-kopolymerer, fra 25 til 2000 pm for poly-(vinyl-klorid) og fra 100 til 3000 pm for polystyren. Hvert av disse lag kan dannes ved flatedyseekstrudering eller ved blåse-ekstrudering med ringformet dyse.
De sammensatte filmer kan dannes ved ko-ekstrudering av to termoplastiske materialer gjennom en flatdyse eller en ringformet dyse, fortrinnsvis med en hastighet på 2-200 m/min og ved en temperatur i området fra 170 til 290°C. Når det benyttes en ringformet dyse, velges oppblåsingsforholdet fortrinnsvis i området mellom 1 og 4.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Den norm som ble benyttet for å måle smelteindeksen, var ASTM D 1238-73 (smelteindeks målt ved 190°C, under en belastning på 2,16 kg og uttrykt i dg/min). De angitte prosentmengder er regnet på vektbasis, med mindre annet er angitt. Testene som ble utført, var de følgende: Test for bestemmelse av avskallingen av et tolaqs materiale påført på metall.
En plate av sandblåst stål og en dekkplate av polyetylen, som begge har dimensjonene 12 x 7 x 0,2 cm, oppvarmes
ved 190°C i 10 minutter.
På stålplaten påføres et lag av materialet ifølge oppfinnelsen eller av et sammenligningsmateriale, i en tykkelse av 0,32 pm, hvoretter dekkplaten av polyetylen påføres. God vedhefting sikres ved hjelp av en rulle, hvoretter enheten avkjøles i 5 minutter i rennende vann.
Etter 2 timers henstand måles avskallingskraften på et 10 cm bredt prøvestykke ved hjelp av et dynamometer med en hastighet på 32 mm/min. Resultatet uttrykkes i kg pr. 5 cm (N/5 cm).
Test for bestemmelse av avskallingen av et trelaqs materiale påført på metall.
Man går frem som ved den ovenfor beskrevne test, bortsett fra at det påføres et tynt lag (50 pm tykt) epoksyharpiks på stålplaten.
Test for bestemmelse av delaminerinqen av et tolags materiale (materiale ifølge oppfinnelsen eller sammenligningsmateriale-polyester).
Det fremstilles et trelags materiale ved hjelp av en trykkpresse på følgende måte: Mellom to plater av "Terphane" (polyester) av dimen-sjoner 350 x 350 mm og tykkelse 170 pm anbringes 10 g/m<2> av materialet ifølge oppfinnelsen eller et sammenligningsmateriale. Det sikres kontakt med en kraft på 49 N, ved en temperatur på 150°C. Etter 24 timer fås, etter uttaging fra formen, en sammensatt plate av tykkelse ca. 160 pm.
Deretter måles avskallingskraften for et polyesterlag (idet det andre tjener som støttemateriale) i dynamometeret, med en hastighet på 25 mm/min. Resultatet uttrykkes i kg/5 cm (N/5 cm).
Eksempel 1
Det fremstilles, ved varmknaing, et materiale sammensatt som følger (i %):
Eksempler 2 og 3
Man går frem som i eksempel 1, bortsett fra at butyl-gummien erstattes med etylen-propylen-gummi med Money-viskositet 1+8 ved 127°C på 55 (Eksempel 2) eller med etylen-propylen-dien-gummi med Money-viskositet 1+8 ved 127°C på 35-45 (Eksempel 3 ).
Eksempel 4 ( Sammenligningseksempel)
Man går frem som i Eksempel 1, bortsett fra at det benyttes hverken talkum eller gummi, og at de to gjenværende bestanddeler benyttes i et vektforhold på 50:50.
Resultater av avskallinqstestene
Eksempel 5
Det fremstilles, ved varmknaing, et materiale med følgende sammensetning (i %): Resultater av avskallinqstestene
Eksempel 6
Det fremstilles, ved varmknaing, et materiale med den følgende sammensetning (i %): Eksempel 7
Resultater av avskallinqstestene.
Eksempel 8
Det fremstilles, ved varmknaing, et materiale med sammensetning som følger (smelteindeks = 1,4):
Resultater av avskallinqstestene.
Eksempler 9- 12
De følgende materialer fremstilles ved varmknaing:
Resultater av delaminerinqstestene utført på et polyester-komposittmateriale.

Claims (3)

1. Termoplastisk materiale omfattende en blanding av: (A) 19-80 vekt% av minst én delvis krystallinsk etylen-polymer eller -kopolymer med densitet mellom 0,870 og 0,945 g/cm<3>; og (B) minst 15 vekt% av minst én kopolymer med tilfeldig fordeling, omfattende: (a) 83-99,7 mol% av enheter avledet fra etylen, (b) eventuelt opp til 14 mol% av enheter avledet fra minst én akrylsyre- eller metakrylsyreester, og (c) 0,3-3 mol% av enheter avledet fra maleinsyrean hydrid, og med en smelteindeks på fra 1 til 500 dg/min, og (C) eventuelt inntil 8 vekt% talkum, KARAKTERISERT ved at det også omfatter (D) 1-8 vekt% av en gummi valgt blant butylgummi, etylen-propylen-gummier, etylen-propylen-dien-gummier og blandinger derav.
2. Anvendelse av et termoplastisk materiale ifølge krav 1, til fremstilling av en film eller folie med klebe-egenskaper.
3. Anvendelse av et termoplastisk materiale ifølge krav 1, til belegging av en gjenstand av metall med minst ett lag av det termoplastiske materiale.
NO912628A 1990-07-05 1991-07-04 Termoplastisk materiale omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, og anvendelse derav NO300331B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9008571A FR2664283B1 (fr) 1990-07-05 1990-07-05 Composition thermoplastique comprenant un copolymere a base d'ethylene et d'anhydride maleique, et articles industriels obtenus a partir d'une telle composition.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO912628D0 NO912628D0 (no) 1991-07-04
NO912628L NO912628L (no) 1992-01-06
NO300331B1 true NO300331B1 (no) 1997-05-12

Family

ID=9398414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO912628A NO300331B1 (no) 1990-07-05 1991-07-04 Termoplastisk materiale omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, og anvendelse derav

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5187016A (no)
EP (1) EP0465365B1 (no)
JP (1) JP2533013B2 (no)
KR (1) KR920002683A (no)
CN (1) CN1058222A (no)
AT (1) ATE128162T1 (no)
CA (1) CA2046183A1 (no)
DE (1) DE69113143T2 (no)
DK (1) DK0465365T3 (no)
ES (1) ES2076485T3 (no)
FI (1) FI913263A (no)
FR (1) FR2664283B1 (no)
GR (1) GR3018471T3 (no)
IL (1) IL98664A (no)
NO (1) NO300331B1 (no)
PT (1) PT98208A (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04320440A (ja) * 1991-04-19 1992-11-11 Sumitomo Chem Co Ltd 接着性樹脂組成物
JPH0881522A (ja) * 1994-07-13 1996-03-26 Sumitomo Chem Co Ltd 鋼材被覆用エチレン−α−オレフィン共重合体
CN1079104C (zh) * 1999-04-28 2002-02-13 中美合资宁波安达胶带制品有限公司 复合型聚乙烯防腐胶粘带及制造方法
JP2002317080A (ja) * 2002-04-01 2002-10-31 Showa Denko Kk ヒートシール性樹脂組成物
DE102005009165A1 (de) * 2005-02-25 2006-08-31 Basf Ag Abziehbare Schutzfilme
WO2010118123A2 (en) * 2009-04-08 2010-10-14 Henkel Corporation Anaerobic adhesive and sealant compositions in film form, film spool assemblies containing such compositions in film form and preapplied versions thereof on matable parts
JP5901235B2 (ja) * 2011-11-10 2016-04-06 ユニチカ株式会社 ドライフィルムレジスト工程用感光性樹脂積層体
JP5929462B2 (ja) * 2012-04-19 2016-06-08 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
EP3230363B1 (en) * 2014-12-11 2021-09-22 SABIC Global Technologies B.V. Polymer compositions for thermal spray coating
CN105255326A (zh) * 2015-11-27 2016-01-20 常熟市地大探矿机械厂 石油开采用钻具
CN111363486B (zh) * 2020-04-30 2022-03-29 江苏达胜热缩防护用品有限公司 埋地钢制弯管防腐用辐射交联聚乙烯复合带及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60138083A (ja) * 1983-12-26 1985-07-22 Mitsubishi Alum Co Ltd 高温強度および犠牲陽極効果のすぐれた熱交換器用Al合金製複合フイン材
FR2574804B1 (fr) * 1984-12-14 1987-01-09 Charbonnages Ste Chimique Nouvelles formulations a base de caoutchoucs epdm ayant une durete elevee et une bonne facilite a la mise en oeuvre
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
DE3607756A1 (de) * 1986-03-08 1987-09-10 Basf Ag Kabelisolierung auf basis von ethylenpolymerisaten mit hoher widerstandsfaehigkeit gegenueber der bildung von wasserbaeumchen
JPH0730217B2 (ja) * 1986-05-08 1995-04-05 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマ−組成物
US4945005A (en) * 1987-03-31 1990-07-31 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
EP0312664A1 (en) * 1987-10-22 1989-04-26 Elf Atochem S.A. Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties
FR2625508B1 (fr) * 1987-12-30 1992-05-22 Charbonnages Ste Chimique Compositions polymeres ignifugees et leur application au revetement de cables electriques
JP2570358B2 (ja) * 1988-02-03 1997-01-08 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
DE68920021T2 (de) * 1988-02-22 1995-05-11 Mitsui Du Pont Polychemical Polymerzusammensetzung.
US4957968A (en) * 1988-08-09 1990-09-18 Monsanto Company Adhesive thermoplastic elastomer blends

Also Published As

Publication number Publication date
EP0465365B1 (fr) 1995-09-20
JP2533013B2 (ja) 1996-09-11
FR2664283B1 (fr) 1994-04-15
DK0465365T3 (da) 1996-01-15
DE69113143T2 (de) 1996-06-20
PT98208A (pt) 1992-05-29
DE69113143D1 (de) 1995-10-26
NO912628D0 (no) 1991-07-04
FI913263A (fi) 1992-01-06
IL98664A0 (en) 1992-07-15
GR3018471T3 (en) 1996-03-31
FR2664283A1 (fr) 1992-01-10
CN1058222A (zh) 1992-01-29
IL98664A (en) 1995-12-08
ATE128162T1 (de) 1995-10-15
FI913263A0 (fi) 1991-07-04
US5187016A (en) 1993-02-16
CA2046183A1 (fr) 1992-01-06
EP0465365A1 (fr) 1992-01-08
NO912628L (no) 1992-01-06
JPH04226550A (ja) 1992-08-17
KR920002683A (ko) 1992-02-28
ES2076485T3 (es) 1995-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101578306B (zh) 丙烯类聚合物、丙烯类聚合物组合物、粒料和粘合剂
JPH0517861B2 (no)
JP2003306587A (ja) ポリオレフィン樹脂組成物およびこれを用いたシュリンクフィルム
NO300331B1 (no) Termoplastisk materiale omfattende en kopolymer på basis av etylen og maleinsyreanhydrid, og anvendelse derav
TWI809142B (zh) 積層體以及積層體所構成之包裝袋
KR20170136611A (ko) 압출 코팅용 중합체 조성물
US6187423B1 (en) Peroxide modified hexene gas phase copolymer linear low density polyethylene in geomembrane applications
WO2001038434A1 (fr) Film etire a base de resine et son procede de fabrication
US6727002B2 (en) EVOH and EVM in single- or multilayer products
JP4370498B2 (ja) 熱収縮性ポリオレフィン系フィルム
JP4588490B2 (ja) 樹脂組成物およびそれから得られる延伸フィルム
US20230151169A1 (en) Composite polymeric film
MXPA01001472A (es) Mezclas que continen polietileno de baja densidad lineal, polietileno de alta densidad y polietileno de baja densidad particularmente convenientes para peliculas y recubrimientos por extrusion.
JPH10235815A (ja) ポリエチレン系多層フィルム
JP6668065B2 (ja) 二軸延伸離型フィルム
WO2007061594A1 (en) Hot seal resins
TW202216459A (zh) 積層薄膜及包裝材料
JP4491938B2 (ja) 収縮包装用フィルムおよびラベル
JP4381722B2 (ja) 蒸着用プロピレン系重合体多層フィルム及び多層蒸着フィルム
CN116669960A (zh) 聚烯烃系树脂薄膜和层叠体
JP2002508423A (ja) アルファ−オレフィン/ビニリデン芳香族および/またはヒンダード脂肪族ビニリデンのインターポリマーを基とする材料から作られたシールおよびそれから作られたシーリングシステム
JP2917165B2 (ja) 金属蒸着プラスチックフィルム
JP4214843B2 (ja) 押出ラミネート用樹脂組成物及びそれを用いた積層体
JPH11245350A (ja) ポリプロピレン系多層シュリンクラベル
JP4051133B2 (ja) 金属蒸着用ポリエチレン系フィルムおよび金属蒸着フィルム