NO180373B - Fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-1-pyrrolin i innkapslet form, innkapslet produkt i form av et pulver samt anvendelse av produktet - Google Patents
Fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-1-pyrrolin i innkapslet form, innkapslet produkt i form av et pulver samt anvendelse av produktet Download PDFInfo
- Publication number
- NO180373B NO180373B NO954994A NO954994A NO180373B NO 180373 B NO180373 B NO 180373B NO 954994 A NO954994 A NO 954994A NO 954994 A NO954994 A NO 954994A NO 180373 B NO180373 B NO 180373B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pyrroline
- acetyl
- encapsulated
- product
- solution
- Prior art date
Links
- DQBQWWSFRPLIAX-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-1-pyrroline Chemical compound CC(=O)C1=NCCC1 DQBQWWSFRPLIAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 18
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 11
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 claims description 10
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 claims description 10
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- UNIDTPCRZULPCV-UHFFFAOYSA-N 5-(1-ethoxyethenyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrole Chemical compound CCOC(=C)C1=NCCC1 UNIDTPCRZULPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MOMFXATYAINJML-UHFFFAOYSA-N 2-Acetylthiazole Chemical compound CC(=O)C1=NC=CS1 MOMFXATYAINJML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 6
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 5
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 5
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 5
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- DBZAKQWXICEWNW-UHFFFAOYSA-N 2-acetylpyrazine Chemical compound CC(=O)C1=CN=CC=N1 DBZAKQWXICEWNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HUKYUKIIXNZRBF-HZKYAONISA-N ε-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HUKYUKIIXNZRBF-HZKYAONISA-N 0.000 description 4
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 3
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 3
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LUBVCBITQHEVCJ-UHFFFAOYSA-N 1-trimethylsilylpyrrolidin-2-one Chemical compound C[Si](C)(C)N1CCCC1=O LUBVCBITQHEVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNIMMWYNSBZESE-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-3-methylpyrazine, 9CI Chemical compound CCC1=NC=CN=C1C LNIMMWYNSBZESE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 2-acetylpyrrole Chemical compound CC(=O)C1=CC=CN1 IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010013911 Dysgeusia Diseases 0.000 description 2
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 2
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- -1 sodium chloride Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- IAEGWXHKWJGQAZ-UHFFFAOYSA-N trimethylpyrazine Chemical compound CC1=CN=C(C)C(C)=N1 IAEGWXHKWJGQAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEKCQHIPQALHSP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dihydro-1h-pyrrol-5-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CCCN1 ZEKCQHIPQALHSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001861 2-ethyl-3-methoxypyrazine Substances 0.000 description 1
- DPCILIMHENXHQX-UHFFFAOYSA-N 3-Ethyl-2-methoxypyrazine Chemical compound CCC1=NC=CN=C1OC DPCILIMHENXHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiopropanal Chemical compound CSCCC=O CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000009226 Corylus americana Species 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin i innkapslet form, det derved oppnådde innkapslede produktet i form av et pulver samt anvendelse av dette produktet.
US 4 522 838 beskriver f.eks. en fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin. Denne fremgangsmåten innbefatter katalytisk reduksjon av 2-acetylpyrrol i 15 timer under et hydrogentrykk på ca. 0,7 bar for å oppnå (1-hydroksyetyl)-2-pyrrolidin som mellomprodukt, og oksydasjon av det oppnådde mellomproduktet med sølvkarbonat under tilbakeløp i benzen, igjen over et tidsrom på 15 timer. 2-acetyl-l-pyrrolinet isoleres deretter ved gassfasekromatografi for anvendelse av en kapillarkolonne med lengde 2 meter og diameter 6,4 mm. Det derved oppnådde 2-acetyl-l-pyrrolinet har en renhet på ca. 95 %, men kan bare fremstilles i små mengder samtidig, hovedsakelig på grunn av rensingen av forbindelsen ved gassfasekromatografi. I tillegg er 2-acetyl-l-pyrrolinet ustabilt og må lagres ved en temperatur fortrinnvis under 0°C, hvilket gjør det vanskelig å anvende, spesielt i industriell målestokk.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin fra pyrrolidin er kjent fra EP 436 481, men løser ikke det aktuelle problemet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin i innkapslet form.
Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte hvori et 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres med en syre, reaksjonsblandingen nøytraliseres med en ekvimolar mengde base, en oppløsning av cyklodekstrin tilsettes for å gi en oppløsning inneholdende opp til 20 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin, basert på cyklodekstrinet, og oppløsningen frysetørkes for å oppnå et pulver som kan inneholde opp til 20 vekt-5é 2-acetyl-l-pyrrolin.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte hvori 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres med en syre, reaksjonsblandingen nøytraliseres med en ekvimolar mengde av base, en oppløsning av maltodekstrin tilsettes for å oppnå en oppløsning inneholdende opp til 10 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin, basert på maltodekstrinet, og oppløsningen frysetørkes for å oppnå pulver som kan inneholde opp til 10 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin.
Et produkt i form av et pulver som kan inneholde opp til 20 vekt-# innkapslet 2-acetyl-l-pyrrolin kan oppnås ved denne prosessen. Stabilt 2-acetyl-l-pyrrolin kan følgelig fremstilles i store mengder i industriell målestokk, og er langt enklere å lagre og/eller anvende enn i det vesentlig rent 2-acetyl-l-pyrrolin. I tillegg kan det derved oppnådde produktet også anvendes innen næringsmiddelindustrien som et smaksfremmende middel. 1 den første fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hydrolyseres et 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin, fortrinnsvis i form av en 2 til 30 % oppløsning, med en syre, fortrinnsvis en mineral-syre, så som saltsyre. Den oppnådde blandingen kan deretter fortynnes og den tilsatte syren nøytraliseres ved tilsetning av en ekvimolar mengde base, fortrinnsvis en sterk base, så som natriumhydroksyd. En oppløsning av cyklodekstrin eller maltodekstrin tilsettes deretter til den nøytraliserte blandingen. En oppløsning av p<->cyklodekstrin tilsettes fortrinnsvis. En oppløsning inneholdende en eller flere cyklodekstriner og matodekstriner kan også tilsettes.
Cyklodekstrin tilsettes i en slik mengde at det oppnås en oppløsning inneholdende opp til 20 % 2-acetyl-l-pyrrolin, basert på cyklodekstrinet. Dersom maltodekstrin anvendes tilsettes det i en slik mengde at det oppnås en oppløsning inneholdende opp til 10 % 2-acetyl-l-pyrrolin, basert på maltodekstrinet.
De forskjellige trinnene omfattet i denne fremgangsmåten utføres fortrinnsvis ved en temperatur varierende fra —10°C til 25°C, selv om det er viktig å legge vekt på det faktum at jo høyere temperaturen er, jo større er faren for dekompo-nering av 2-acetyl-l-pyrrolinet, og jo større er behovet for å arbeide raskt dersom denne faren skal reduseres.
Den derved oppnådde oppløsningen frysetørkes så og gir et innkapslet produkt i form av et pulver som kan inneholde opp til 20 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin. Det er også overraskende funnet at det innkapslede produktet som derved oppnås kan benyttes for å styrke smaken av visse næringsmiddelprodukter. Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse også anvendelsen av dette innkapslede produktet som et smaksfremmende middel.
Som illustrert i eksemplene kan produktet anvendes enten for seg selv eller i kombinasjon med andre forbindelser.
For å fremstille det innkapslede 2-acetyl-l-pyrrolinet ved en av fremgangsmåtene beskrevet ovenfor, anvendes et 2-(l-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin som utgangsmateriale.
I fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes forbindelser av 2-(1-alkoksyetenyl )-l-pyrrolintypen tilsvarende følgende generelle formel:
med R = alkyl.
Disse forbindelsene kan oppnås ved en fremgangsmåte hvori den tilsvarende alkyl-vinyletylforbindelsen omsettes med tert.butyl-litium i organisk oppløsning, f.eks. i pentan, tetrahydrofuran eller eter, eller i en blanding av disse oppløsningsmidlene, N-trimetylsilyl-2-pyrrolidinon tilsettes deretter og blandingen får reagere, fortrinnsvis under 0°C, den oppnådde oppløsningen hydrolyseres, den organiske fasen utvinnes, tørkes og renses for å oppnå det ønskede 2-(l-alkoksyetenyl )-l-pyrrolinet. Hydrolysen utføres fortrinnsvis ved tilsetning av vann eller en oppløsning av ammoniumklorid. Etter hydrolyse kan et salt, så som natriumklorid, tilsettes for å mette oppløsningen, slik at utbyttet av prosessen kan forbedres.
Det endelige rensetrinnet kan utføres ved en hvilken som helst femgangsmåte, så som destillasjon og/eller kolonne-kromatografi. Følgelig kan forbindelser av 2-(1-alkoksy-etenyl )-l-pyrrolintypen oppnås ved denne fremgangsmåten og kan anvendes for fremstillingen av innkapslet 2-acetyl-l-pyrrolin. Det er også funnet at en av forbindelsene av denne typen, nemlig 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin, har visse organoleptiske kvaliteter som gjør at det kan anvendes alene eller i kombinasjon som et smaksgivende middel. Disse organoleptiske egenskapene kan beskrives som følger: grillet, fruktig, hasselnøtter og minner om de for pyrazin. Følgelig kan 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin anvendes alene som smaksgivende middel, f.eks. som en erstatning for visse alkylpyraziner. Mengden som tilsettes til et næringsmiddelprodukt avhenger hovedsakelig av naturen av produktet og av den ønskede slutteffekten.
2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin kan også anvendes ved fremstilling av en smaksgivende sammensetning, f.eks. en smaksgivende sammensetning inneholdende opp til 0,1 vekt-# 2-(1-etoksyetenyl )-l-pyrrolin som har en smak av mais, brød eller poteter. Den derved oppnådde sammensetningen kan tilsettes til det endelige næringsmiddelproduktet i en mengde på 1 til 2 gram pr. kilo sluttprodukt.
Oppfinnelsen illustrere i større detalj i de følgende eksemplene hvor deler og prosentandeler er uttrykt ved vekt: — Eksempel 1 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin, dvs. et utgangsprodukt for
fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen,
— eksempel 2 beskriver forsøk for å identifisere denne forbindelsen, — eksempler 3 og 4 illustrerer to fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin i vandig oppløsning, — eksempler 5 til 8 illustrerer tre fremgangsmåter for femstillingen av 2-acetyl-l-pyrrolin i innkapslet form og
det oppnådde produktet,
— eksempel 9 illustrerer lagringsstabiliteten av det innkapslede 2-acetyl-l-pyrrolinet, — eksempler 10 til 15 illustrerer egenskapene av det innkapslede 2-acetyl-l-pyrrolinet enten for seg selv eller i en smaksfremmende sammensetning.
Eksempel 1
Det fremstilles en oppløsning inneholdende 54,1 g etylvinyl-eter i 300 ml tetrahydrofuran (THF).
Denne oppløsningen avkjøles til -40°C og det tilsettes dråpevis en 1,4 N oppløsning av 429 ml tert.butyl-litium i pentan. Blandingen omrøres deretter kontinuerlig i 12 timer ved —40°C, hvoretter en oppløsning av 47,1 g N-trimetylsilyl-2-pyrrolidinon i 300 ml THF tilsettes. Den derved oppnådde oppløsningen omrøres kontinuerlig i 7 timer ved —40°C, hvoretter 32,1 g ammoniumklorid oppløst i 300 ml vann tilsettes. Blandingen får stå og vende tilbake til ca. 0°C, og mettes deretter ved tilsetning av 60 g natriumklorid. Oppløsningen får så stå, slik at den vandige fasen og den organiske fasen kan separeres. Den organiske fasen utvinnes og den vandige fasen ekstraheres tre ganger med 50 ml eter. De forskjellige organiske fraksjonene som oppnås blandes, vaskes tre ganger med 50 ml vann mettet med NaCl og tørkes deretter over natriumsulfat og oppløsningsmidlene avdampes under redusert trykk. 37,8 g rått ekstrakt oppnås i form av en gul væske. En kromatografikolonne med diameter 4 cm og høyde 80 cm inneholdende 500 g silikagel fremstilles. Det benyttes en oppløsning inneholdende 20 deler diklormetan og 1 del etylacetat som elueringsmiddel. Det rå ekstraktet fortynnet med eluenten innføres i kolonnen og elueres deretter ved en hastighet på 2 ml pr. minutt. En 99,9 % ren forbindelse i form av en fargeløs væske oppnås i et utbytte på 17,1 g.
Eksempel 2
1. Massespektrum
Massespekteret av forbindelsen oppnådd ifølge eksempel 1 gir følgende resultater:
2. Elementanalyse
Elementanalyse av forbindelsen oppnådd ifølge eksempel 1 ved forbrenning ga følgende resultater:
De beregnede resultatene er for en forbindelse som har den tilnærmede formelen CgH^sNO og en molekylvekt M på 139.198 g.
3. Infrarødt spektrum
Det infrarøde spekteret for forbindelsen oppnådd ifølge eksempel 1 i form av en film gir følgende resultater:
4. NMR-spektrum
Det kjernemagnetiske resonansspekteret av protonet av forbindelsen i triklordeuterometan (CDCI3) ved 20°C viser følgende karakteristiske signaler:
Følgelig kan forbindelsen identifiseres ved disse fire testene som 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin svarende til følgende formel:
Eksempel 3
2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres ved tilsetning av 5 ml 10,5 N saltsyre til 67,74 mg 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin ved 0°C. Blandingen får deretter stå i 2 timer ved romtemperatur (25°C).
Blandingen avkjøles deretter til ca. 5°C og nøytraliseres ved dråpevis tilsetning under kontinuerlig omrøring av 52,5 ml 1 N natriumhydroksyd. En vandig oppløsning inneholdende 97 $ 2-acetyl-l-pyrrolin, det vil si 52,40 mg, og 3 % 2-acetyl-2-pyrrolin, det vil si 1,62 mg (sammensetning bestemt ved gassfasekromatografi og massespektrometri) oppnås.
Eksempel 4
2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres ved tilsetning av 5 ml 1 N saltsyre til 69,81 mg 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin ved 0"C. Blandingen får deretter stå i 7 dager ved romtemperatur (25°C), slik at hydrolysen fullføres.
Blandingen avkjøles deretter til ca. —5°C og den hydrolyserte blandingen fortynnes med 40 ml vann, og nøytraliseres deretter ved dråpevis tilsetning av 5 ml 1 N natriumhydroksyd under kontinuerlig omrøring.
Det oppnås en vandig oppløsning inneholdende 54 mg 2-acetyl-l-pyrrolin (97 <$ >) og 1,67 mg 2-acetyl-2-pyrrol in (3 Sé).
Eksempel 5
70 ml IN HC1 tilsettes til 1,00132 g 2-(1-etoksyetenyl)-1-pyrrolin (dvs. 7,20 mmol) ved 0°C og blandingen får stå i 7 dager ved romtemperatur.
En første prøve Å på 17,5 ml av denne reaksjonsblandingen fortynnes i 175 ml vann og avkjøles til 0°C. 17,5 ml 1 N NaOH og en vandig oppløsning inneholdende 17,6 g maltodekstrin, 2,4 g gummi arabicum og 430 ml vann tilsettes deretter dråpevis. Den derved oppnådde oppløsningen frysetørkes i en standard frysetørker. Et hvitt pulver inneholdende 2-acetyl-l-pyrrolin i en konsentrasjon på 1,0 %, basert på maltodekstrin/gummi arabicum-blandingen, og i en konsentrasjon på 0,94 %> , basert på pulveret, oppnås.
Eksempel 6
En prøve B på 13,125 ml av reaksjonsblandingen oppnådd i eksempel 6 fortynnes i 130 ml vann og avkjøles til 0°C. 13,125 ml 1 N NaOH og deretter en vandig oppløsning inneholdende 15 g 3-cyklodekstrin i 400 ml vann tilsettes deretter dråpevis. Den derved oppnådde oppløsningen fryse-tørkes som i eksempel 6. Det oppnås derved et hvitt pulver inneholdende 2-acetyl-l-pyrrolin i en konsentrasjon på 1,0 basert på P-cyklodekstrinet, og i en konsentrasjon på 0,94 #, basert på pulveret.
Eksempel 7
En prøve C på 13,125 ml av reaksjonsblandingen oppnådd i eksempel 6 fortynnes i 100 ml vann og avkjøles deretter til 0°C. Det tilsettes deretter 15,0 g p<->cyklodekstrin i pulverform og 13,125 ml 1 N NaOH. Etter omrøring i 30 minutter ved 0°C frysetørkes oppløsningen som i eksempel 6. I dette tilfellet er frysetørking enklere å utføre fordi vannvolumet er langt mindre ved sammenligning med eksemplene 6 og 7.
Det oppnås et hvitt pulver inneholdende 2-acetyl-l-pyrrolin i en konsentrasjon på 1,0 %, basert på p<->cyklodeskstrinet, og 0,94 %, basert på pulveret.
Eksempel 8
En prøve D på 13,125 ml av reaksjonsblandingen oppnådd i eksempel 6 fortynnes i 130 ml vann og avkjøles til 0°C. 13,125 ml 1 N NaOH og en vandig oppløsning inneholdende 1,5 g P-cyklodekstrin i 40 ml vann tilsettes deretter dråpevis. Den derved oppnådde oppløsningen frysetørkes som i eksempel 6. Det oppnås et hvitt pulver inneholdende 2-acetyl-l-pyrrolin i en konsentrasjon på 10,0 %, basert på e-cyklodekstrinet.
Eksempel 9
Stabiliteten av den innkapslede 2-acetyl-l-pyrrolinet fremstilt ifølge eksemplene 6 til 9 undersøkes i løpet av et tidsrom på 110 dager ved forskjellige lagringstemperaturer. For dette formålet tas prøver på 100 mg frysetørket pulver etter lagring og oppløses i 1 ml vann ved 0°C. 1 ml etylacetat inneholdende 1 mg trimetyl-2,4,6-pyridin tilsettes og blandingen omrøres i 30 sekunder. Blandingen sentrifugeres deretter i 15 minutter ved —5°C, og den organiske fasen utvinnes og analyseres ved gassfasekromatografi.
Prosentandelene 2-acetyl-l-pyrrolin dekomponert etter 110 dagers lagring bestemmes deretter. Følgende resultater oppnås:
Bærer og konsentrasjon av 2-acetyl-l-pyrrolin
Det fremgår at l-acetyl-2-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 % på e-cyklodekstrin forblir stabilt i minst 110 dager når det lagres ved en lav temperatur. Dette er også tilfelle, om enn i mindre grad, dersom 2-actyl-l-pyrrolin innkapsles i en konsentrasjon på 1 ^ på maltodekstrin/gummi arabicum. Derimot avtar stabiliteten av 2-acetyl-l-pyrrolin når dens konsentrasjon på bæreren (i foreliggende tilfelle P-cyklodekstrin) øker. Som sammenligning nedbrytes 95 % rent 2-acetyl-l-pyrrolin fremstilt ifølge teknikkens stand raskt ved lagring ved -20°C (Buttery et al., Journal of Agric, Food Chem. (1983), 31, 823-826).
Eksempel 10
1 ppm 2-acetyl-l-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 % på P-cyklodekstrin tilsettes til en maissuppe like før inntak. Den derved fremstilte suppen og en kontrollsuppe som ikke inneholdt 2-acetyl-l-pyrrolin presenteres for en gruppe på seks trenede smaksprøvere. 2-acetyl-l-pyrrolinet bidrar til en rundere, mer kokt og mer tiltalende oppfatning av næringsmiddelet. Smakstonene "kokt cereal", "popcorn" og "meget svakt grillet" forsterkes og utvikles sammen med en meget fin "smørfrisk" smaksnyanse.
Eksempel 11
1 ppm 2-acetyl-l-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 # på e-cyklodekstrin tilsettes til en kyllingsuppe like før inntak. Den derved fremstilte suppen og en kontrollsuppe som ikke inneholdt 2-acetyl-l-pyrrolin presenteres for en gruppe på seks trenede smaksprøvere. 2-acetyl-l-pyrrolinet bidrar til å redusere smaken av "kyllingfett" og forsterker smakstonene av "kyllingkjøtt" og "svak grilling". Det hele er mer kokt og mer fullstendig og den svake ettersmaken av "grillet kjøtt" forlenges.
Eksempel 12
1 ppm 2-acetyl-l-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 # på g-cyklodekstrin tilsettes til en oksesuppe like før inntak. Den derved fremstilte suppen og en kontrollsuppe som ikke inneholdt 2-acetyl-l-pyrrolin presenteres for en gruppe på seks trenede smaksprøvere. 2-acetyl-l-pyrrolinet bidrar til en forsterking av smaksnyansen "svakt grillet kjøtt". Inntrykket i munnen er rundere og oksekjøttettersmaken forlenges.
Eksempel 13
En smaksforsterkende sammensetning av "brødskorpe"-typen fremstilles ved å tilsette følgende forbindelser til 1 liter etanol: 50 g 2-acetylpyrazin, 10 g 2-acetyltiazol, 20g diacetyl, 5 g 2-etyl-3-metylpyrazin. 0,1 g av denne sammensetningen tilsettes til 1 liter vann som på forhånd er saltet med 3 g NaCl pr. liter. Den vandige blandingen deles i to porsjoner. 0,5 ppm 2-acetyl-l-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 % på p<->cyklodekstrin tilsettes til den første porsjonen. Den andre porsjonen tjener som kontroll. Et panel på ti personer sammenligner de to porsjonene. Den første porsjonen synes bedre enn den andre med en forsterket note av "cerial", "brødskorpe" og en avrundet "grillet" smakskomponent. Det hele forblir lenger i munnen. Når det tilsettes til en pastadeig forsterker foreliggende sammensetning smaksnyansene "brødskorpe", fremfor alt ved olfak-sj on.
Eksempel 14
En smaksforsterkende sammensetning av "mais"-typen fremstilles ved å tilsette følgende forbindelser til 1 liter etanol: 5 g 2-acetylpyrazin, 5 g 2-acetyltiazol, 0,5 g diacetyl, 20 g dimetylsulfid. 0,1 g av denne sammensetningen tilsettes til 1 liter vann, på forhånd saltet med 3 g NaCl pr. liter, den vandige blandingen oppdeles i to porsjoner. 0,5 ppm 2-acetyl-l-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 ^ på 3-cyklodekstrin tilsettes til den første porsjonen, den andre porsjonen tjener som kontroll. Et panel på ti personer sammenligner de to porsjonene. Den første porsjonen har en mer markert, mer fullstendig og kraftigere smakstone av "søt mais" og "popkorn". Varigheten i munnen er mer uttalt.
Eksempel 15
En smaksforsterkende sammensetning av "potet"-typen fremstilles ved å tilsette følgende forbindelser til 1 liter etanol: 5 g 2-acetyltiazol, 5 g tr imetylpyrazin, 0,5 g diacetyl, 2 g 2-etyl-3-metoksypyrazin, 50 g metyltio--3-propanal. 0,1 g av denne sammensetningen tilsettes til 1 liter vann, på forhånd saltet med 3 g NaCl pr. liter. Den vandige blandingen oppdeles i to porsjoner. 0,5 ppm 2-acetyl-1-pyrrolin innkapslet i en konsentrasjon på 1 % på e-cyklodekstrin tilsettes til den første porsjonen. Den andre porsjonen tjener som kontroll. Et panel på to personer sammenligner de to porsjonene. Den første porsjonen synes bedre enn den andre og har en mer fullstendig og forsterket smakstone av typen "kokt potetkjøtt".
Claims (4)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin i innkapslet form, karakterisert ved at 2-(l-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres med en syre, reaksjonsblandingen nøytraliseres med en ekvimolar mengde hase, en oppløsning av cyklodekstrin tilsettes for å gi en oppløsning inneholdende opp til 20 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin, basert på cyklodekstrinet, og oppløsningen frysetørkes for å oppnå et pulver som kan inneholde opp til 20 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin.
2 .
Fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin i innkapslet form, karakterisert ved at et 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres med en syre, reaksjonsblandingen nøytraliseres med en ekvimolar mengde base, en oppløsning av maltodekstrin tilsettes for å oppnå en oppløsning inneholdende opp til 10 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin, basert på maltodekstrinet, og oppløsningen frysetørkes for å oppnå et pulver som kan inneholde opp til 10 vekt-# 2-acetyl-l-pyrrolin.
3.
Innkapslet produkt i form av et pulver, karakterisert ved at det inneholder opp til 20 vekt-# innkapslet 2-acetyl-l-pyrrolin oppnådd ved fremgangsmåten ifølge krav 1 eller 2.
4 .
Anvendelse av produktet ifølge krav 3 alene eller i kombinasjon med et smaksforsterkende middel som tilsetning til et næringsmiddelprodukt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3529/91A CH683995A5 (fr) | 1991-12-02 | 1991-12-02 | (Alcoxy-1-éthenyl)-2-pyrroline-1 et procédé de préparation d'acétyl-2-pyrroline-1. |
| NO924483A NO178856C (no) | 1991-12-02 | 1992-11-20 | 2-(1-alkoksyetenyl)-1-pyrrolin, fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse av forbindelsen samt smaksgivende sammensetning |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO954994L NO954994L (no) | 1995-12-08 |
| NO954994D0 NO954994D0 (no) | 1995-12-08 |
| NO180373B true NO180373B (no) | 1996-12-30 |
| NO180373C NO180373C (no) | 1997-04-09 |
Family
ID=25693251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO954994A NO180373C (no) | 1991-12-02 | 1995-12-08 | Fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-1-pyrrolin i innkapslet form, innkapslet produkt i form av et pulver samt anvendelse av produktet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NO (1) | NO180373C (no) |
-
1995
- 1995-12-08 NO NO954994A patent/NO180373C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO954994L (no) | 1995-12-08 |
| NO180373C (no) | 1997-04-09 |
| NO954994D0 (no) | 1995-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU659888B2 (en) | A process for the preparation of 2-acetyl-1-pyrroline in encapsulated form, the intermediate compound and end product obtained | |
| CA1052378A (en) | Organoleptic pyrazinyl cycloalkyl ketones | |
| KR20010049408A (ko) | 향미료 화합물 | |
| NO180373B (no) | Fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-1-pyrrolin i innkapslet form, innkapslet produkt i form av et pulver samt anvendelse av produktet | |
| JP2003529382A (ja) | 有効量の少なくとも１つの、式、ｒ１−ｓ−ｒ２（式中、ｒ１及びｒ２は特定の原子又は基を表わす）の化合物を組み込むことによる食品の風味付け | |
| JPH0141623B2 (no) | ||
| CH619118A5 (no) | ||
| AU646595B2 (en) | Uses of 2-carbomethoxy-1-pyrroline | |
| US3753738A (en) | Oxa-thia-bicyclo {8 3.3.0{9 {11 octadienes as flavoring agents | |
| EP3487314A1 (en) | Sugar-dipeptide conjugates as flavor molecules | |
| EP2398766B1 (en) | Geranyl lactamide as flavouring agent | |
| JPH02121979A (ja) | ヘミメルカプタール、その製造方法およびその使用 | |
| JPH01101397A (ja) | 香料組成物 | |
| JP3391006B2 (ja) | フルフリルチオアルカン類、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| US3968212A (en) | Organoleptic cyclopentapyrazines as flavoring agents | |
| US3920647A (en) | Certain cyclo-penta-pyrazines | |
| NZ270635A (en) | 2-(1-alkoxyethenyl)-1-pyrroline derivatives and use in food flavouring compositions | |
| JPH02121978A (ja) | 複素環式チオエーテル、その製法と使用 | |
| JP2002281931A (ja) | 風味原料素材およびその製造法 | |
| GB1592287A (en) | Alphasubstituted alkylidene methionals their preparation and uses thereof in foodstuffs and flavours for foodstuffs | |
| CH505773A (fr) | Préparation de cétones non-saturées | |
| GB1596251A (en) | Alpha-oxy (oxo) sulphides ethers and mercaptan compounds and their use in food and perfume compositions | |
| DE2604340B2 (de) | 3-Furylalkyldisulfide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Würzmittel | |
| JPH06340614A (ja) | ジスルフィドアルコールのエーテル化合物 | |
| JPS5930707B2 (ja) | 〔２Ｓ，６Ｒ，７Ｒ〕−２，７−エポキシ−ジヒドロ−α−メチルヨノンおよび該化合物からなるたばこ用香喫味改良剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |