NO178730B - Stereospesifikt katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner - Google Patents
Stereospesifikt katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO178730B NO178730B NO915025A NO915025A NO178730B NO 178730 B NO178730 B NO 178730B NO 915025 A NO915025 A NO 915025A NO 915025 A NO915025 A NO 915025A NO 178730 B NO178730 B NO 178730B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst system
- polymerization
- procatalyst
- compound
- group
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 7
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 title description 2
- -1 organosilane compound Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- NZKBASQGEDNTBG-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(2-phenoxyphenyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NZKBASQGEDNTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 claims description 3
- WQFAXNUKHDHHBM-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 WQFAXNUKHDHHBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N diheptyl phthalate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- UQERVPHBDNGNON-UHFFFAOYSA-N bis(4-tert-butylphenyl)-dimethoxysilane Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UQERVPHBDNGNON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- MNFGEHQPOWJJBH-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C1=CC=CC=C1 MNFGEHQPOWJJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Input Circuits Of Receivers And Coupling Of Receivers And Audio Equipment (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår et katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner bestående av en prokatalysator basert på en titanforbindelse, en organo-aluminium-kokatalysator og en organosilanforbindelse.
Vanligvis brukes Ziegler-Natta-katalysatorsystemet for polymerisering av olefiner, et system som i det vesentlige består av en såkalt prokatalysator og en kokatalysator. En prokatalysator er en bestanddel som er basert på en forbindelse med et overgangsmetall tilhørende en av gruppene IVA-VIII i det periodeiske system (Bubbard, IUPÅC 1970). En kokatalysator derimot, er en bestanddel basert på en organometallisk forbindelse med et metall tilhørende en av gruppene 1A-III(A) i det periodiske system (Hubbard, IUPAC 1970).
Til katalysatorsystemet hører vanligvis også en elektrondonerende forbindelse som forbedrer og modifiserer de katalyserende egenskaper. En indre donor blir brukt som en del av prokatalysatoren for å modifisere og forbedre den katalytiske effekt. En ytre donor derimot, blir brukt sammen med kokatalysatoren til prokatalysatoren for blant annet å forbedre stereospesifisiteten til katalysatorsystemet. Mange slike ytre donorer er kjent på området for å forbedre stereo-spesif isiteten .
EP-PS 231.878 og 261.961 beskriver bearbeidelsen av en prokatalysator av magnesiumdiklorid, diheptylphtalat og titantetraklorid, et alternativt belegg av prokatalysator sammensetningen oppnådd ved en propropylenprepolymer og ved å benytte den oppnådde prokatalysator sammen med t-butylme-tyldimetoksysilan og trietylaluminium for stereospesifikk polymerisering av propylen. EP-PS 045.977 beskriver bruken av en prokatalysator laget av magnesiumdiklorid, titantetraklorid og en indre donor, sammen med trietylaluminium og fenyltrietoksysilan for polymerisering av propylen. EP-PS 267.576 beskriver bruk av en prokatalysator av samme type sammen med en alkyl-, fenyl- eller tolylmetoksy- eller-etoksysilan og en organoaluminiumforbindelse for polymerisering av olefiner.
EP 250.229, DE-PS 3.644.368, US-PS 4.710.482, JP-PS 63-182 og JP-PS 63-37104 representerer også den samme type tek-nologi .
Målet med foreliggende oppfinnelse er å oppnå et nytt katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner som er bedre egnet enn andre til å lage stereospesifikke polymerer. Samtidig sikter man mot høyest mulig aktivitet av katalysatoren. Disse målene har nå blitt nådd med det nye katalysatorsystemet beregnet for polymerisering av olefiner, hvis karakterisering er hva som er omhandlet i den karakte-riserende del^ i krav 1.
Det er derfor klart at en bedre stereoselektivitet og aktivitet enn tidligere har blitt oppnådd med en ytre organosilandonor som har følgende formel I
der R er en laverealkylgruppe, R' er en alkylgruppe, R'' er en forgrenet alkylgruppe, en fenylgruppe eller en fenoksy-gruppe, n = 1, 2 eller 3, m = 0, 1 eller 2 og n + m < 3.
Det har også blitt konstatert at den aktuelle organosilanforbindelsen er en meget god ytre donor, hvis R''-gruppen er i para-posisjon på benzenringen.
Tallet n i formel I er helst 2 eller 3 og aller helst 2. Tallet m er helst enten 1 eller 2. Summen av m + n skal helst være 3.
Når mer enn en substituent type vist ved formelen (n, m og/eller 4-m-n > 1), er blitt bundet til silisiumatomet i formel I, kan aktuelle grupper for R, R' og R*' være enten av forskjellig type eller like. Hva angår effektiviteten til den ytre elektrondonoren, er det fordelaktig hvis substituenten på organosilanforbindelsen R er etyl eller metyl, helst metyl.
Spesielt foretrukne organosilanforbindelser som kan bli brukt som ytre donorer er:
4-t-butylfenyl trimetoksysilan:
di(4-t-butylfenyl) dimetoksysilan: bifenyltrimetoksysilan: metyl(fenoksyfenyl)dimetoksysilan:
Som nevnt over, består katalysatorsystemet ifølge foreliggende oppfinnelse av en prokatalysator basert på en titanforbindelse, en organoaluminiumkokatalysator og en organosilanforbindelse.
Prokatalysatorkomponenten brukt i oppfinnelsen er vanligvis en titanforbindelse støttet av en fast magnesiumforbindelse som er uoppløselig i hydrokarbon, til hvilken det også kan være knyttet en indre donor. En slik prokatalysator blir vanligvis dannet ved å bringe en forbindelse av 4-verdig titan, en organisk indre elektrondonor og en magnesiumforbindelse sammen i en reaksjon.
Passende magnesiumhoIdige forbindelser er magnesiumhalogenider, reaksjonsprodukter av magnesiumhalogenider og en organisk eller metallorganisk forbindelse, magnesiumalkohola-ter eller magnesiumalkyl. Den mest foretrukne magnesiumfor-bindelsen er magnesiumdiklori-d.
Brukbare titanforbindelser for den foreliggende oppfinnelse er halogenider og alkoksyhalogenider av 4-verdig titan, hvor alkoholat gruppen har fra 1 til ca 20 karbonatomer. Mer foretrukket er titantetrahalogenider og spesielt titantetraklorid.
Passende indre donorer til og nyttes i prokatalystoren er organiske forbindelser som inneholder et eller flere oksy-gen-, nitrogen-, svovel- eller fosforatomer. Tilsvarende kan elektrondonoren bli valgt fra en gruppe som omfatter alifatiske eller aromatiske karboksyl syrer, alifatiske eller aromatiske alkylestere av karboksylsyrer, etere, alifatiske eller aromatiske ketoner, alifatiske eller aromatiske aldehyder, alifatiske og aromatiske alkoholer, alifatiske og aromatiske syrehalider, alifatiske og aromatiske nitriler, alifatiske og aromatiske aminer så vel som aromatiske fosf iner.
Som kokatalysator kan hvilken som helst metallorganisk forbindelse av et metall tilhørende hvilken som helst av gruppene IA-III(A) fra det periodeiske system benyttes.
Typiske metaller er magnesium, sink og aluminium, og det sistnevnte er det mest foretrukne. Mest foretrukket er trialkylaluminium, slik som trietylaluminium.
I det følgende vil vi vise noen eksempler for å illustrere oppfinnelsen.
Eksempel I
Den metallorganiske forbindelsen trietylaluminium og en ytre donor, 4-t-butyltrimetoksysilan (II), ble blandet i 20 ml tørket heptan, hvor det molare forhold Al : donor er 10. Etter 8 minutter ble 25 mg fast prokatalysator tilsatt blandingen, hvorved det molare forhold Al:Ti ble 200. Prokatalysatoren, hvor titaninnholdet var 2,6 vekt-%, var fremstilt ifølge eksempel I i patentet FI-PS 80055. Katalysatoren ble så overført til en 1 liters nitrifisert polymeriseringsreaktor laget av rustfritt stål, hvoretter hydrogen tilsettes reaktoren slik at partiell trykket blir 0,3 bar. Deretter blir 300 g flytende propylen tilført reaktoren. Temperaturen ble holdt ved 10°C i 5 minutter for prepolymerisering av katalysatoren, hvor brått temperaturen ble øket til polymerisasjonstemperaturen på 60°C. Polymer-iseringstiden var 45 minutter.
Aktiviteten av katalysatoren var 7,6 kg polypropylen pr. g katalysator i en time. Den dannede polypropylen hadde en rund form og fløt fritt. Isotaktisiteten, det vil si den delen av polypropylenen av hele mengden polymer som ikke oppløses i kokende heptan, var 96,4%. Grenseviskosi teten av polymeren ved 135°C var 2,5 dl/g når løsningsmiddelet var dekalin.
Eksempel 2
Polymerisasjonen ble ellers utført som i eksempel I, men bifenyltrimetoksysilan (VI) ble brukt som en ytre donor.
Katalysatorens aktivitet var her 7,1 kg polypropylen pr. gram katalysator i en time. Isotaktisiteten av polymeren var 96,5% og grenseviskositeten var 2,41 dl/g.
Eksempel 3
Polymerisasjonen ble ellers utført som i eksempel 1, men di(bifenyl)dimetoksysilan ble brukt som ytre donor.
Katalysatorens aktivitet var her 7,0 kg polypropylen pr. gram katalysator i en time. Isotaktisiteten av polymeren var 92,5% og grenseviskositeten var 2,31 dl/g.
Eksempel 4
Polymer!sas;}onen ble ellers - utført som i eksempel 1, men metyl(fenoksyfenyl)dimetoksysllan (V) ble brukt som ytre donor.
Katalysatorens aktivitet var her 6,7 kg polypropylen pr. gram katalysator i en time. Isotaktisiteten av polymeren var 98,3% og grenseviskositeten var 2,67 dl/g.
Et sammenlignende eksempel
Polymerisasjonsreaksjonen ble ellers utført som i eksempel 1, men som ytre donor ble brukt metylfenyldietoksysilan
hvis struktur ellers tilsvarer de ytre donorer i foreliggende oppfinnelse (kfr. eksempel 4) bortsett fra at fenylgruppen ikke er substituert.
Katalysatorens aktivitet var her 5,6 kg polypropylen pr. gram katalysator i en time. Isotaktisiteten av polymeren var 94,0% og grenseviskositeten 1,98 dl/g.
Claims (10)
1.
Katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner bestående av en prokatalysator basert på en titanforbindelse, en organoaluminiumkokatalysator og en organosilanforbindelse, karakterisert ved at organosilanforbindelsen har følgende formel (I)
der R er en laverealkylgruppe, R' er en alkylgruppe, R'' er en forgrenet alkylgruppe, en fenylgruppe eller en fenoksy-gruppe, n = 1, 2 eller 3, m = 0, 1 eller 2 og n + m < 3.
2.
Katalysatorsystem ifølge krav 1, karakterisert ved at R'' er en tertiær butylgruppe.
3.
Katalysatorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at R'' er i para-posisjon på benzenringen.
4 .
Katalysatorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at ner2 eller 3 og helst 2.
5 .
Katalystorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at merl eller 2.
6.
Katalystorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at R er en metylgruppe.
7.
Katalysatorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav.karakterisert ved at R' er en laverealkylgruppe.
8.
Katalysatorsystem ifølge krav 1, 2, 3, 6 og 7, karakterisert ved at organosilanforbindelsen er 4-t-butylfenyl-trimetoksysilan, bifenyltrimetoksysilan eller metyl(fenoksyfenyl)dimetoksysilan.
9.
Katalysatorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at prokatalysatoren består av en 4-verdig titanforbindelse plassert på en magnesiumhalogenidbaerer, helst TiCl4 på en MgCl2-baerer.
10.
Katalysatorsystem ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at organoaluminiumkokatalysatoren er et trialkylaluminium, og helst et trietylaluminium.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI906323A FI90083C (fi) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO915025D0 NO915025D0 (no) | 1991-12-19 |
| NO915025L NO915025L (no) | 1992-06-22 |
| NO178730B true NO178730B (no) | 1996-02-12 |
| NO178730C NO178730C (no) | 1996-05-22 |
Family
ID=8531623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO915025A NO178730C (no) | 1990-12-20 | 1991-12-19 | Stereospesifikt katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5227355A (no) |
| EP (1) | EP0492966B1 (no) |
| JP (1) | JP2676449B2 (no) |
| AT (1) | ATE141622T1 (no) |
| CA (1) | CA2057688C (no) |
| DE (1) | DE69121541T2 (no) |
| ES (1) | ES2093082T3 (no) |
| FI (1) | FI90083C (no) |
| NO (1) | NO178730C (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939348A (en) * | 1991-11-06 | 1999-08-17 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for the manufacture of polythylene with a narrow molecular weight distribution |
| US6291384B1 (en) | 1991-11-06 | 2001-09-18 | Mobil Oil Corporation | High activity catalyst prepared with alkoxysilanes |
| US5470812A (en) * | 1991-11-06 | 1995-11-28 | Mobil Oil Corporation | High activity polyethylene catalysts prepared with alkoxysilane reagents |
| JP3670010B2 (ja) * | 1993-11-18 | 2005-07-13 | モービル・オイル・コーポレーション | 触媒組成物の製造方法 |
| JP3823429B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2006-09-20 | 住友化学株式会社 | 触媒系及びオレフィンの反応方法 |
| AU2019201A (en) * | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Basell Technology Company B.V. | Alpha-olefin polymerization catalyst system which contains an aromatic silane compound |
| US6767857B1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-07-27 | Fina Technology, Inc. | Process for forming a Ziegler-Natta catalyst system having a controlled morphology |
| JP6048066B2 (ja) * | 2012-10-23 | 2016-12-21 | 日産化学工業株式会社 | ビフェニル骨格を含有するポリシロキサン及び被膜形成用組成物 |
| CN104955851A (zh) | 2012-12-31 | 2015-09-30 | 瑞来斯实业公司 | 非均相齐格勒-纳塔催化剂***和使用其进行烯烃聚合的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3629583A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| IT1199833B (it) * | 1986-11-10 | 1989-01-05 | Himont Inc | Catalizzatori per la preparazione di polimeri delle alfa-olefine a stretta distribuzione dei pesi molecolari |
| CA1310955C (en) * | 1987-03-13 | 1992-12-01 | Mamoru Kioka | Process for polymerization of olefins and polymerization catalyst |
| DE3713943A1 (de) * | 1987-04-25 | 1988-11-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| DE3829285A1 (de) * | 1988-08-30 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| CA1334841C (en) * | 1988-09-13 | 1995-03-21 | Mamoru Kioka | Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins |
| KR920007040B1 (ko) * | 1988-09-14 | 1992-08-24 | 미쓰이세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀 중합용 촉매와 그 촉매의 성분 및 그 촉매에 의한 올레핀 중합법과 그 폴리올레핀에 의한 필름 및 사출성형품 |
| JP2752404B2 (ja) * | 1989-01-10 | 1998-05-18 | 三菱化学株式会社 | オレフィン重合用触媒 |
| US4980327A (en) * | 1990-03-06 | 1990-12-25 | United Catalysts Inc. | Reduced and stabilized hydrogenation catalysts |
-
1990
- 1990-12-20 FI FI906323A patent/FI90083C/fi not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-12-16 CA CA002057688A patent/CA2057688C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-17 US US07/808,693 patent/US5227355A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 DE DE69121541T patent/DE69121541T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 EP EP91311765A patent/EP0492966B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-18 JP JP3353753A patent/JP2676449B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 ES ES91311765T patent/ES2093082T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-18 AT AT91311765T patent/ATE141622T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-19 NO NO915025A patent/NO178730C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04304207A (ja) | 1992-10-27 |
| JP2676449B2 (ja) | 1997-11-17 |
| NO915025D0 (no) | 1991-12-19 |
| ATE141622T1 (de) | 1996-09-15 |
| FI906323A (fi) | 1992-06-21 |
| CA2057688A1 (en) | 1992-06-21 |
| NO178730C (no) | 1996-05-22 |
| EP0492966A2 (en) | 1992-07-01 |
| EP0492966B1 (en) | 1996-08-21 |
| EP0492966A3 (en) | 1992-07-22 |
| CA2057688C (en) | 2000-08-22 |
| FI90083C (fi) | 1993-12-27 |
| ES2093082T3 (es) | 1996-12-16 |
| DE69121541T2 (de) | 1997-01-16 |
| NO915025L (no) | 1992-06-22 |
| US5227355A (en) | 1993-07-13 |
| FI906323A0 (fi) | 1990-12-20 |
| DE69121541D1 (de) | 1996-09-26 |
| FI90083B (fi) | 1993-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5106806A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US5146028A (en) | Olefin polymerization catalyst and process of polymerization | |
| US5066737A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US5151399A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US5229342A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US5082907A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| JPH10501016A (ja) | オレフィン重合用の立体特異性触媒系 | |
| US5869418A (en) | Stereospecific catalyst system for polymerization of olefins | |
| US5204303A (en) | Preparation and use of a new ziegler-natta catayst component | |
| RU2345094C2 (ru) | Композиция катализатора с самоограничением реакции, включающая внутренний донор в виде сложного эфира дикарбоновой кислоты, и способ полимеризации пропилена | |
| RU2361885C2 (ru) | Каталитическая композиция, содержащая эфир монокарбоновой кислоты в качестве внутреннего донора, и способ полимеризации пропилена | |
| NO178730B (no) | Stereospesifikt katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner | |
| CS201505B2 (en) | Method of producing purple titanium trichloride | |
| US5061666A (en) | Solid alpha-olefin polymerization catalyst components | |
| US5141910A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| EP0096770A1 (en) | Process for producing olefin polymers | |
| CA2053645C (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| EP0677066B1 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| KR20030064739A (ko) | 에틸렌 및 α-올레핀 중합용 촉매 지지체의 제조 방법,생성 지지체 및 해당 촉매 | |
| US5498676A (en) | Process for olefin polymerization | |
| US4194075A (en) | Magnesium reducing agent-hydrocarbylaluminum halide cocatalyst for titanium tetrahalide | |
| US5132263A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| JPS5812886B2 (ja) | ポリオレフインノセイゾウホウホウ | |
| JPH0794490B2 (ja) | エチレンまたはα―オレフィンの重合方法 | |
| JPS61213211A (ja) | オレフイン重合用触媒成分 |