NO175060B - Fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner og olefinpolymerisasjonskatalysator inneholdende samme - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner og olefinpolymerisasjonskatalysator inneholdende samme Download PDFInfo
- Publication number
- NO175060B NO175060B NO904047A NO904047A NO175060B NO 175060 B NO175060 B NO 175060B NO 904047 A NO904047 A NO 904047A NO 904047 A NO904047 A NO 904047A NO 175060 B NO175060 B NO 175060B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- alkylbenzene
- solid
- amount
- catalyst component
- Prior art date
Links
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 title claims description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 36
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 16
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 16
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 15
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 43
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 19
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 14
- -1 alkoxy silane Chemical compound 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229920000576 tactic polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPGSZCUOCZXINF-UHFFFAOYSA-N C1CCCCC1C(C1CCCCC1)(CO[SiH3])C1CCCCC1 Chemical compound C1CCCCC1C(C1CCCCC1)(CO[SiH3])C1CCCCC1 MPGSZCUOCZXINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRRYKAGZJJHJMG-UHFFFAOYSA-J [Mg][Ti](Cl)(Cl)(Cl)Cl Chemical compound [Mg][Ti](Cl)(Cl)(Cl)Cl BRRYKAGZJJHJMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)Cl SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M chloro-di(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].CC(C)[Al+]C(C)C LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDWAQEPLAWJAHF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-ethyl-phenylmethoxysilane Chemical compound C1(CCCCC1)[SiH](OCC1=CC=CC=C1)CC FDWAQEPLAWJAHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPRCPNYNPCSIQH-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-ethenyl-methoxysilane Chemical compound C(=C)[SiH](OC)CC1CCCCC1 KPRCPNYNPCSIQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N ethenyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)C=C NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MYEJNNDSIXAGNK-UHFFFAOYSA-N ethyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](CC)(OC(C)C)OC(C)C MYEJNNDSIXAGNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKXVGDZNDSIUAI-UHFFFAOYSA-N methoxy(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(OC)C1=CC=CC=C1 BKXVGDZNDSIUAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FABOKLHQXVRECE-UHFFFAOYSA-N phenyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)C1=CC=CC=C1 FABOKLHQXVRECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPLNCHFJAOKWBT-UHFFFAOYSA-N phenyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 VPLNCHFJAOKWBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000306 recurrent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKLYMYLJOXIVFB-UHFFFAOYSA-N triethoxymethylsilane Chemical compound CCOC([SiH3])(OCC)OCC NKLYMYLJOXIVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUZZQXYTKNNCOU-UHFFFAOYSA-N triethyl(methoxy)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)OC HUZZQXYTKNNCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner og olefinpolymerisasjonskatalysator inneholdende samme. Mer spesielt vedrører den foreliggende oppfinnelse fremstilling av en fast katalysatorkomponent av-ledet av dietoksymagnesium, titantetraklorid og et ftaloyldiklorid i nærvær av et alkylbenzen ifølge en spesiell fremgangsmåte, og en olefinpolymerisasjonskatalysator omfattende den faste katalysatorkomponent, en spesiell silisiumforbindelse og en spesiell organoaluminiumforbindelse, slik at katalysatoren er i stand til å utvise ekstremt høy polymeriseringsaktivitet kombinert med høy stereospesifikk ytelse og fremstilling av stereoregulære olefinpolymerer i alt vesentlig fri for eventuelt resterende klor i høyt utbytte.
Det er tidligere blitt foreslått flere faste katalysatorkomponenter for anvendelse ved polymerisering av olefiner, eller olefinpolymerisasjonskatalysatorer som inneholder de faste katalysatorkomponenter, hvor de faste katalysatorkomponenter omfatter et dialkoksymagnesiumtitantetraklorid og en elektrondonor. For eksempel er slike faste katalysatorkomponenter og olefinpolymerisasjonskatalysatorer inneholdende de faste katalysatorkomponentene, beskrevet i bl.a. japanske utlagte patentsøknader nr. Sho 55-1527710 (US patentskrift nr. 4 414 132), 52-98076, 53-2580, 57-63309 og 61-197607.
De faste katalysatorkomponentene fremstilt ifølge fremgangsmåtene beskrevet i disse referanser kan imidlertid ikke sies å være tilfredsstillende ved anvendelse for polymerisering av olefiner hverken når det gjelder (1) polymeriseringsaktivitet, (2) utbytte av de stereoregulære polymerer og (3) varighet av polymeriseringsaktiviteten.
I japansk utlagt patentsøknad nr. Hei. 1-315406 har oppfinnerne allerede foreslått en olefinpolymerisasjonskatalysator som omfatter (A) en fast katalysatorkomponent fremstilt ved å bringe dietoksymagnesium, etter oppslemming i et alkylbenzen, i kontakt med titantetraklorid i en mengde mindre enn 1 i volumforhold til alkylbenzenet, tilsetning av ftaloyldiklorid ved en temperatur på 80-125°C til det resulterende reaksjonsprodukt slik at det dannes en reaksjonsblanding, vasking av den oppnådde faste substans med et alkylbenzen, og omsetning av den faste substans i nærvær av alkylbenzen med titantetraklorid i en mengde mindre enn 1 i volumforhold til alkylbenzen, (B) en spesiell silisiumforbindelse og (C) en organoaluminiumforbindelse, og lyktes i å tilveiebringe en fast katalysatorkomponent i stand til å utvise høy ytelse i polymeriseringsaktivitet, holdbarhet av aktiviteten og utbytte av stereoregulære polymerer.
Innenfor området polymerisering av olefiner etter-spørres det imidlertid en katalysator med høyere polymeriseringsaktivitet, og som fremdeles gir et høyt utbytte av de stereoregulære polymerer. Under slike omstendigheter er det fremdeles et stort behov for utvikling av en ny fast katalysatorkomponent og en ny olefinpolymerisasjonskatalysator som tilfredsstiller den høye ytelse som nu kreves i industrien for polymerisering av olefiner.
Det er derfor et mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av en ny fast katalysatorkomponent for olefinpolymerisasjonskatalysatorer som utviser ekstremt høy ytelse i polymerisasjonsaktivi-tet og i stereospesifikke egenskaper.
Det er et annet mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en ny olefinpolymerisasjonskatalysator som har et ekstremt høyt nivå av varig katalytisk yteevne i polymeriseringsaktivitet og i stereospesifikke egenskaper for polymerene .
Det er ytterligere et mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en ny olefinpolymerisasjonskatalysator som tilfredsstiller alle behov innenfor teknologien.
Som resultat av utstrakt forskning utført av oppfinnerne angående utvikling av en ny olefinpolymerisasjonskatalysator som tilfredsstiller alle behov i faget, er det nu blitt funnet at den katalytiske ytelse omfattende polymeriseringsaktivitet, stereospesifikke egenskaper av polymerer og varig-heten av aktiviteten, ytterligere kan forbedres ved å under-kaste en fast substans som er oppnådd ved omsetning av dietoksymagnesium i nærvær av et alkylbenzen med ftaloyldiklorid og titantetraklorid, gjentatt behandling med titantetraklorid i nærvær av et alkylbenzen under spesielle betingelser slik at det dannes en ny fast katalysatorkomponent, og kombinere den faste katalysatorkomponent med en spesiell silisiumforbindelse og en spesiell organoaluminiumforbindelse slik at det dannes en ny olefinpolymerisasjonskatalysator. Den foreliggende oppfinnelse er oppnådd på basis av resultatene ovenfor.
Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således en fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner, omfattende en serie trinn (1) - (9), hvor: (1) dietoksymagnesium (a) oppslemmes i et alkylbenzen (b), (2) den resulterende oppslemming bringes i kontakt med titantetraklorid (c) i en mengde på mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b), (3) ftaloyldiklorid (d) tilsettes til den oppnådde blanding ved en temperatur i området fra 80°C til 125°C og det hele underkastes omsetning slik at det dannes en reaksjonsblanding, (4) reaksjonsblandingen holdes ved en temperatur innen det angitte område i en periode på fra 10 minutter til 10 timer under omrøring, (5) en flytende substans elimineres fra reaksjonsblandingen så langt som mulig, slik at det oppnås et fast materiale, (6) det faste materiale vaskes med et alkylbenzen og oppslemmes i alkylbenzenet (b), (7) den resulterende oppslemming bringes i kontakt med titantetraklorid (c) i en mengde av mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b) slik at det dannes en reaksjonsblanding, og (8) en flytende substans elimineres fra den resulterende reaksjonsblanding så langt som mulig, slik at det oppnås en fast substans, kjennetegnet ved at (9) trinnene (6) til (8) gjentas fra 2 til 4 ganger for den faste substans.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det dessuten en katalysator for polymerisering av olefiner, omfattende
(B) en silisiumforbindelse med den generelle formel:
hvor R er en gruppe valgt blant en alkylgruppe, en sykloalkyl-gruppe, en arylgruppe og vinylgruppe, R' er en alkylgruppe og
m er et helt tall gitt ved uttrykket 0 <<> m <<> 3, under den forutsetning at når m er 2 eller 3 så kan R-gruppene være like eller ulike, og når R er en alkylgruppe kan R være lik R', og (C) en organoaluminiumforbindelse med den generelle formel:
hvor R" er en alkylgruppe, X er halogen og n er et helt tall fra 1 til 3, under den forutsetning at når n er 2 eller 3 så kan R"-gruppene være like eller ulike, kjennetegnet ved at den også omfatter (A) den faste katalysatorkomponent oppnådd ved fremgangsmåten beskrevet over.
I den foreliggende oppfinnelse er de bestemte fakto-rer som er spesifisert, dvs. en kombinasjon av typer av reak-tanter og oppløsningsmidler, mengdene av reaktantene og opp-løsningsmidlene, rekkefølgen for tilsetning av reaktantene til systemet og temperaturområdet, viktig for å oppnå den faste katalysatorkomponent og olefinpolymerisasjonskatalysatoren som har den forventede høye ytelse og katalytiske aktivitet. Dersom fremstillingen av den faste katalysatorkomponent blir ut-ført under betingelser som ligger utenfor det spesifiserte område, eller som ikke er i samsvar med den gitte rekkefølge av behandlingene, vil polymeriseringsaktiviteten og den stereospesifikke ytelse bli redusert slik at utbyttet av den stereoregulære polymer vil bli redusert, og/eller innholdet av restklor i polymeren vil bli øket.
Det dietoksymagnesium (a) som anvendes som reaktant
for fremstilling av den faste katalysatorkomponent, er kommersielt tilgjengelig som et rent reagens, men kan lett fremstilles før anvendelse ifølge en i og for seg kjent fremgangsmåte.
Det alkylbenzen (b) som anvendes for oppslemming av
dietoksymagnesiumet (a) har én eller flere rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper på benzenringen. Alkylgruppen har fortrinnsvis 1-8 karbonatomer. Alkylbenzenet (b) er bredt kommersielt tilgjengelig. Illustrerende for alkylbenzenet (b) er f.eks. toluen, xylen, etylbenzen, propylbenzen, isopropylben-zen og trimetylbenzen. Anvendelse av toluen eller xylen blir foretrukket.
Titantetrakloridet (c) om anvendes som reaktant, er kommersielt tilgjengelig som rent reagens.
Ftaloyldikloridet (d) som anvendes som reaktant, kan fremstilles ut ifra ftalsyre, f.eks. ved omsetning av dette med tionylklorid eller et lignende kloreringsmiddel.
Den faste katalysatorkomponent fremstilles ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse ut ifra de essensielle bestanddeler (a), (b), (c) og (d). Først og fremst blir dietoksymagnesium (a) oppslemmet i alkylbenzenet (b) vanligvis i en mengde som er tilstrekkelig til å danne en oppslemming av bestanddelen (a) ved omgivende temperatur. Dietoksymagnesiumet (a) kan lett oppslemmes i alkylbenzenet (b) ved anvendelse av en mekanisk anordning, såsom en rører eller en ultralydvibreringsanordning. Den således dannede oppslemming blir deretter bragt i kontakt under omrøring med titantetraklorid (c), vanligvis ved omgivende temperatur. Mengden av titantetraklorid (c) blir justert slik at den er mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b) og er minst 1,0 g pr. 1,0 g av dietoksymagnesiumet (a). Dersom mengdeforholdene ovenfor er større eller mindre enn områdene ovenfor, vil polymeriseringsaktiviteten og utbyttet av de stereoregulære polymerer bli redusert, men selve polymerisasjonen vil foregå uten vanskeligheter. Ettersom behandlingene for dannelse av oppslemmingen og for kontakten med bestanddelen (c) blir gjennom-ført ved omgivende temperatur ved hjelp av en enkel anordning, er operasjonene enkle og greie, hvilket medfører økonomiske fordeler. Det således oppnådde reaksjonsprodukt blir deretter oppvarmet til en temperatur på 80-125°C og en gitt mengde av ftaloyldiklorid (d) blir tilsatt. Ftaloyldikloridet anvendes vanligvis i en mengde på 0,01 til 0,5 ml pr. 1,0 g av dietoksymagnesiumet (a). Blandingen blir omrørt mens temperaturen holdes ved 80-125°C. Omsetningen blir fortsatt inntil den er ferdig. Vanligvis vil en tidsperiode fra ti minutter til ti timer være tilstrekkelig for fullføring av omsetningen. Dersom temperaturen blir lavere enn 80°C, vil bulktettheten for polymeren og utbyttet av den stereoregulære polymer bli alvorlig påvirket. Den øvre grense for reaksjonstemperaturen blir etab-lert i betraktning av kokepunktet for titantetrakloridet. Etter fullføring av omsetningen blir det resulterende faste materiale separert fra reaksjonsvæsken så langt som mulig ved dekantering, avsuging eller lignende, og vasket med en passende mengde av et alkylbenzen som kan være identisk med eller forskjellig fra det alkylbenzen (b) som anvendes til å danne oppslemmingen av dietoksymagnesium (a). Ingen spesiell begrensning eksisterer i temperaturen for vasking av det faste materiale. Før vaskingen med alkylbenzenet kan det faste materiale vaskes preliminært med et hvilket som helst egnet inert, organisk oppløsningsmiddel forskjellig fra alkylbenzenet. Foretrukne eksempler på det inerte, organiske oppløsningsmid-del omfatter benzen og alifatiske hydrokarboner, såsom n-heptan.
Etter vaskebehandlingen omsettes den faste substans i nærvær av alkylbenzenet (b) med ytterligere titantetraklorid (c) i mengde som er mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b). Ingen spesiell begrensning finnes i reaksjonstemperaturen for denne omsetning, men reaksjonen utføres fortrinnsvis ved en temperatur innenfor området 80 til 125°C i en periode på ti minutter til ti timer. Et foretrukket tempe-raturområde for denne omsetning blir passende valgt ifølge den type alkylbenzen (b) som anvendes for denne omsetning.
En flytende substans som hovedsakelig omfatter alkylbenzen fjernes fra reaksjonsproduktet så langt mulig på egnet måte, såsom ved dekantering eller avsuging, for å oppnå en fast substans. Deretter blir fremgangsmåten bestående av føl-gende trinn (1), (2), (3) og (4), gjentatt to til fire ganger for den faste substans:
(1) vasking av den faste substans med et alkylbenzen,
(2) oppslemming av den faste substans i alkylbenzenet (b), (3) den resulterende oppslemming bringes i kontakt med titantetrakloridet (c) i en mengde på mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b) slik at det
dannes en reaksjonsblanding, og
(4) eliminering av en flytende substans fra reaksjonsblandingen så langt mulig slik at det oppnås en fast substans.
Ved sammenligning av det tilfelle at fremgangsmåten bestående av trinnene (1) til (4) gjentas to til fire ganger ved foreliggende oppfinnelse, med det tilfelle at fremgangsmåten ikke blir utført, slik som ved fremgangsmåten ifølge den japanske utlagte patentsøknad nr. Hei. 1-315406, og med det tilfelle at fremgangsmåten utføres bare én gang, legges det merke til at polymeriseringsaktiviteten for den faste katalysatorkomponent, i det tilfelle at den anvendes i en katalysator for polymerisering av olefiner, er svært mye høyere når den ovenstående fremgangsmåte bestående av trinnene (1) til (4), gjentas to til fire ganger. Dersom denne fremgangsmåte blir gjentatt mer enn fire ganger, vil ytterligere økning av polymeriseringsaktiviteten ikke kunne ventes, og aktiviteten kan heller bli redusert.
I trinnene for fremstilling av den faste katalysatorkomponent bør det alkylbenzen (b) som anvendes først til å danne oppslemmingen av dietoksymagnesium (a), være identisk med det alkylbenzen (b) som deretter anvendes for omsetningen med titantetraklorid eller som for det tredje anvendes for fremstilling av en oppslemming av det faste materiale eller den faste substans, så lenge som symbolet "(b)" er knyttet til alkylbenzen. I denne henseende blir det foretrukket at det alkylbenzen som anvendes utelukkende til vasking av det faste materiale eller den faste substans er identisk med alkylbenzenet (b), i betraktning av gjenvinningen av oppløsningsmiddel etter behandlingen.
Temperaturen ved vasking av den faste substans med alkylbenzenet er fortrinnsvis innenfor området fra 90°C til kokepunktet for alkylbenzenet, selv om det ikke finnes noen begrensning, som beskrevet ovenfor, i vasketemperaturen.
En serie av disse behandlinger til fremstilling av den faste katalysatorkomponent blir vanligvis utført i en lukket reaksjonsbeholder utstyrt med en rører og utvendige anordninger til oppvarming og avkjøling av reaksjonsbeholde-ren, og i fravær av luft og fuktighet for å forhindre eventuell ødeleggelse av den faste katalysatorkomponents kvalitet. Det er derfor fornuftig å erstatte luften i reaksjonsbeholde-ren med nitrogen.
Den faste katalysatorkomponent som til slutt oppnås, kan vaskes ytterligere, om nødvendig, med et inert, organisk oppløsningsmiddel, såsom n-heptan. Den faste katalysatorkomponent blir anvendt som sådan for fremstilling av en olefinpolymerisasjonskatalysator, eller den kan lagres i tørr tilstand, i fuktig tilstand eller i et inert, organisk oppløsningsmiddel for lengre tidsperioder uten noen reduksjon av dens katalytiske yteevne.
Den faste katalysatorkomponent (A) fremstilt på denne måte, blir kombinert med silisiumforbindelsen (B) med den generelle formel (I) og organoaluminiumforbindelsen (C) med den generelle formel (II) for å fremstille en olefinpolymerisasjonskatalysator ifølge denne oppfinnelse.
Silisiumforbindelsen (B) med den generelle formel (I) som anvendes i den foreliggende oppfinnelse, kan fremstilles ifølge i og for seg kjente fremgangsmåter ut ifra de tilsvarende utgangsforbindelser. Alkylgruppen i denne forbindelse kan være lineær eller forgrenet, og har vanligvis 1-8, fortrinnsvis 1-4 karbonatomer. Eksempler på foretrukne alkylgrupper omfatter metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl og isobu-tyl. Sykloalkylgruppen har vanligvis 5-8, fortrinnsvis 5-6 karbonatomer. Eksempler på foretrukne sykloalkylgrupper omfatter syklopentyl og sykloheksyl. Arylgruppen omfatter vanligvis fenyl eller naftylgruppen som kan bære én eller flere ringsub-stituenter. Illustrerende for slike arylgrupper er fenyl, tolyl, xylyl og naftyl. Når m er null, er silisiumforbindelsen et tetraalkoksysilan hvori 4 alkoksygrupper kan være de samme eller forskjellige. Når m er 2, kan de to R-grupper og de to R'-grupper være hhv. de samme eller forskjellige. Når m er 1 eller 3, kan de tre R-grupper eller de tre R'-grupper være hhv. de samme eller forskjellige. De plurale R- eller R-grupper er fortrinnsvis identiske, på grunn av letthet ved fremstilling av silisiumforbindelsen.
Silisiumforbindelsen omfatter derfor fortrinnsvis tetraalkoksysilan, alkylalkoksysilan, fenylalkoksysilan, fenylalkylalkoksysilaner, sykloalkylalkoksysilaner, syklo-alkylalkylalkoksysilaner, sykloalkylfenylalkoksysilaner, syk-loalkylalkylfenylalkoksysilaner og de tilsvarende silaner hvor enten alkyl-, sykloalkyl- eller fenylgruppen er erstattet med en vinylgruppe. Illustrerende for tetraalkoksysilanet er f.eks. tetrametoksysilan, tetraetoksysilan, tetrapropoksysilan og tetrabutoksysilan. Illustrerende for alkylalkoksysilanene er f.eks. trimetoksyetylsilan, trimetoksymetylsilan, dimetyl-dimetoksysilan, trietylmetoksysilan og trimetylmetoksysilan. Illustrerende for alkylalkoksysilanene er f.eks. trimetoksyetylsilan, trimetoksymetylsilan, trietoksymetylsilan, etyltri-etoksysilan og etyltriisopropoksysilan. Illustrerende for fenylalkoksysilanene er f.eks. fenyltrimetoksysilan, fenyltri-etoksysilan, fenyltripropoksysilan, fenyltriisopropoksysilan, difenyldimetoksysilan, difenyldietoksysilan og trifenylmetok-sysilan. Illustrerende for sykloalkylalkoksysilanene er f.eks. sykloheksyltrietoksysilan, disyklopentyldimetoksysilan og tri-sykloheksyletoksysilan. I tillegg til disse forbindelser kan eksempler på silisiumforbindelsen omfatte fenyl-(metyl)-di-metoksysilan, sykloheksyl-(etyl)-fenylmetoksysilan, disyklo-^ heksyldietoksysilan, vinyltrimetoksysilan, vinyl-(dimetyl)-metoksysilan og vinyl-(sykloheksyl)-metylmetoksysilan. En blanding av disse silisiumforbindelser kan også anvendes.
Organoaluminiumforbindelsen (C) med den generelle formel (II) er kommersielt tilgjengelig som rent reagens, men kan fremstilles ifølge i og for seg kjente fremgangsmåter. Alkylgruppen på denne forbindelse kan være lineær eller forgrenet, og har vanligvis 1-8, fortrinnsvis 1-4 karbonatomer, mens halogenatomet fortrinnsvis er et klor- eller bromatom. Organoaluminiumforbindelsen omfatter således et trialkylaluminium-, et dialkylaluminium-og et alkylaluminium-dihalogenid, samt en blanding av disse aluminiumforbindelser. Eksempler på foretrukne organoaluminiumforbindelser omfatter trietylaluminium-, tripropylaluminium-, triisopropylalumi-nium-, tributylaluminium-, triisobutylaluminium-, dietylalumi-niumklorid, dietylaluminiumbromid, diisopropylaluminiumklorid, dibutylaluminiumklorid, etylaluminiumdiklorid, propylalumi-niumdiklorid og butylaluminiumklorid. Spesielt foretrukket er trialkylaluminiumforbindelser med trietylaluminium og triisobutylaluminium som de mest foretrukne.
Ved fremstilling av katalysatoren blir organoalumi-niumf orbindelsen (C) anvendt i en mengde på 1-1000, fortrinnsvis 10-500, uttrykt som molforholdet til titanatomet som inne-holdes i den faste katalysatorkomponent (A). På den annen side, blir silisiumforbindelsen (B) anvendt i en mengde på 0,01 til 0,05 uttrykt som molforholdet til organoaluminiumforbindelsen (C). Dersom mengden av organoaluminiumforbindelsen
(C) er mindre enn 1 uttrykt som molforholdet, vil katalysator-ytelsen for den resulterende katalysator bli redusert. På den
annen side, vil det ikke oppnås ytterligere fordeler dersom mengden overskrider 1000 uttrykt som molforholdet. Den øvre grense for mengden av organoaluminiumforbindelsen (C) settes derfor bare av økonomiske grunner. Dersom silisiumforbindelsen
(B) blir anvendt i en mengde på mindre enn 0,01 uttrykt som molforholdet, vil isotaktisiteten for den resulterende polymer
bli redusert, dvs. at utbyttet av den krystallinske polymer vil bli redusert. På den annen side, dersom mengden av silisiumforbindelsen (B) overskrider 0,5 uttrykt som molforholdet, vil det oppstå et uønsket problem ved den katalytiske aktivitet av den resulterende katalysator.
Ved uttrykket "polymerisering" menes en hvilken som helst type polymerisering, omfattende homopolymerisering og kopolymerisering av olefiner, så vel som en hvilken som helst polymeriseringsmåte, omfattende gass- eller bulkpolymerisering i fravær av eventuelle polymerisasjonsoppløsningsmidler, og oppslemmings- eller løsningspolymerisering i nærvær av et polymerisasjonsoppløsningsmiddel. De olefiner som kan anvendes for polymeriseringen er C1.4-a-olefiner og omfatter etylen, propylen, 1-buten og en blanding av disse olefiner. Slike olefiner kan anvendes enten i gassformig eller flytende tilstand.
Polymerisering av olefiner ved hjelp av katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres ifølge en vanlig fremgangsmåte for gass- eller bulkpolymerisering eller for oppslemmings- eller løsningspolymerisering. Den anvendte polymerisasjonstemperatur i dette tilfelle er lavere enn 200°C, fortrinnsvis lavere enn 100°C, mens polymerisasjons-trykket er lavere enn 100 kg/cm<2>, fortrinnsvis lavere enn 50 kg/cm2 overtrykk. Disse betingelser vil vanligvis variere med typen av olefiner og den anvendte polymeriseringstype, og kan av fagfolk på området velges passende under hensyntagen til de forskjellige polymerisasjonsfaktorer og eventuelle økonomiske forhold.
Det er ett av de karakteristiske trekk ifølge denne oppfinnelse at olefinpolymerer fremstilt ved hjelp av katalysatoren ifølge denne oppfinnelse har en ekstremt høy stereore-gularitet.
Ved fremstilling av olefinpolymerer i kommersiell skala blir den fremstilte polymers bulktetthet betraktet som svært viktig med hensyn til polymerisasjonsapparatets produk-sjonskapasitet og etterbehandlingene. Det er et annet karakteristisk trekk ved denne oppfinnelse at katalysatoren ifølge oppfinnelsen gir polymerer med høy spesifikk bulktetthet.
Ettersom katalysatoren ifølge oppfinnelsen har et uventet svært høyt aktivitetsnivå, kan restmengden av katalysator i den resulterende polymer reguleres til et ekstremt lavt nivå. Det er derfor ytterligere et karakteristisk trekk ved denne oppfinnelse at mengden av resterende klor i den fremstilte polymer er ekstremt lav, slik at eventuell inn-virkning av klor på polymeren kan elimineres i en slik grad at eventuell askefjerning er ganske unødvendig som etterbehand-ling.
Dessuten er det en betydelig fordel at den ventede aktivitetsreduksjon over tid er ekstremt lav, slik at katalysatoren med fordel kan anvendes endog i tilfeller med forlen-get polymeriseringstid, som for kopolymerisering av olefiner hvor det kreves en lang tidsperiode.
Det tillates vanligvis ved fremstilling av olefinpolymerer i industriell skala at hydrogen er tilstede i poly-merisasjonssystemet for å regulere den resulterende polymers smelteindeks. Katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelse har den signifikante fordel at dens katalytiske aktivitet og stereospesifikke yteevne knapt forringes om polymeriseringen av olefinene gjennomføres i nærvær av hydrogen, selv om den resulterende polymers smelteindeks er ekstremt høy. Katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelse bidrar således i høy grad til fremstilling av stereoregulære olefinpolymerer
med høy spesifikk bulktetthet i et høyere utbytte.
Eksempel 1
[Fremstilling av en fast katalysatorkomponent]
I en 500 ml's rundbundet kolbe utstyrt med rører, hvori luften i tilstrekkelig grad var blitt erstattet med nitrogen, ble det plassert (1) 10 g dietoksymagnesium og 60 ml toluen. Blandingen ble omrørt for å bringe den over i oppslemmet tilstand. Til denne oppslemming ble det tilsatt (2) 40 ml TiCl4 og, etterat blandingens temperatur var hevet opp til 90°C, ble det tilsatt (3) 2,0 ml ftaloyldiklorid. Blandingen ble deretter (4) oppvarmet til 115°C og omsatt i to timer under omrøring. Etter fullstendig omsetning, (5) fikk det faste stoff bunnfelles, og den overstående væske ble fjernet. Det resulterende faste stoff ble (6) vasket to ganger med 200 ml toluen under tilbakeløp. Til det faste stoff vasket på denne måte, ble det tilsatt nye 60 ml toluen, slik at det ble dannet en oppslemming. Til denne oppslemming ble tilsatt (7) 40 ml TiCl4, og blandingen ble omsatt i to timer ved 115°C under omrøring. I den resulterende blanding, (8) fikk et fast stoff bunnfelles, og den overstående væske ble fjernet. Deretter ble et trinn (9) med vasking av det faste stoff to ganger med 200 ml toluen under tilbakeløp, oppslemming av det faste stoff i 60 ml toluen for å frembringe en oppslemming, tilsetning av 40 ml TiCl4 til oppslemmingen og omsetning av blandingen ved 115°C i to timer under omrøring, og deretter la det faste stoff i blandingen få bunnfelles og fjerning av den overstående væske, gjentatt to ganger. Etter dette ble den resulterende faste substans vasket ti ganger, hver gang med 200 ml n-heptan som ble holdt ved 40°C. Titaninnholdet i den faste katalysatorkomponent oppnådd på denne måte ble målt, hvorved innholdet ble bestemt som 2,00 vekt%.
[Polymerisering]
I en 2,0 l's autoklav utstyrt med røreanordning, og hvori luften var blitt erstattet tilstrekkelig med nitrogen, ble plassert 200 mg trietylaluminium, 45 mg sykloheksylmetyl-dimetoksysilan og 3,0 mg av katalysatorkomponenten fremstilt som beskrevet ovenfor. Autoklaven ble deretter fylt med 1,8 1 gassformig hydrogen og 1,4 1 flytende propylen, og blandingen ble holdt i 30 minutter ved 70°C for å gjennomføre polymerisering av propylen. Etter fullstendig polymerisering ble den resulterende polymer tørket ved 80°C under redusert trykk, og mengden uttrykt som gram oppnådd polymer, ble vilkårlig betegnet som (A). Denne polymer ble ekstrahert med kokende n-heptan i seks timer for å oppnå en polymer uløselig i n-heptan, og mengden av denne polymer ble vilkårlig betegnet som
(B).
Polymeriseringsaktiviteten (C) for anvendt fast katalysatorkomponent blir beregnet etter følgende ligning:
Utbytte av den totale krystallinske polymer (D) blir beregnet etter følgende ligning:
Resultatet av det utførte eksperiment er vist i tabell 1, hvori (E) står for mengden av restklor i den resulterende polymer, (F) for smelteindeksen (MI) for den resulterende polymer og (G) for spesifikk bulktetthet for den resulterende polymer.
Eksempel 2
Et eksperiment ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1 for å fremstille en fast katalysatorkomponent, med unntak av at 2,5 ml ftaloyldiklorid ble anvendt. Når det gjelder polymerisering av propylen, ble omsetningen utført på lignende måte som i eksempel 1. Resultatet oppnådd ved eksperimentet, er vist i tabell 1.
Eksempel 3
Et eksperiment ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1, med unntak av at xylen ble anvendt istedenfor toluen i samme mengde. Titaninnholdet av den resulterende faste katalysatorkomponent ble bestemt til 2,06 vekt%. Når det gjelder polymerisering av propylen, ble omsetningen utført på lignende måte som i eksempel 1. Oppnådd resultat av eksperimentet, er vist i tabell 1.
Eksempel 4
Fremstillingen av en fast katalysatorkomponent ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1, med unntak av at den tilbakevendende operasjon (9) ble gjentatt tre ganger. Når det gjelder polymeriseringen av propylen, ble omsetningen utført på lignende måte som i eksempel 1. Oppnådd resultat av eksperimentet, er vist i tabell 1.
Sammenliqninqseksempel 1
Fremstillingen av en fast katalysatorkomponent ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1, med unntak av at den tilbakevendende operasjon, som beskrevet i (9), ikke ble utført. Når det gjelder polymerisering av propylen, ble omsetningen utført på lignende måte som i eksempel 1. Oppnådd resultat er vist i tabell 1.
Sammenliqninqseksempel 2
Fremstillingen av en fast katalysatorkomponent ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 2, med unntak av at den tilbakevendende operasjon (9), som beskrevet i eksempel 1, ikke ble utført. Når det gjelder polymerisering av propylen, ble omsetningen utført på lignende måte som i eksempel 1. Oppnådd resultat er vist i tabell 1.
Sammenliqninqseksempel 3
Fremstillingen av en fast katalysatorkomponent ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 3, med unntak av at den tilbakevendende operasjon (9), som beskrevet i eksempel 1, ikke ble utført. Når det gjelder polymerisering av propylen, ble omsetningen utført på lignende måte som i eksempel 1. Oppnådd resultat er vist i tabell 1.
Det fremgår av tabell 1 at de faste katalysatorkomponenter fremstilt ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse i eksemplene 1-4 er ekstremt høyere i polymerise-ringsaktivi tet og også i utbytte av polymeren. Dessuten bemer-kes det at utbytte av den stereoregulære polymer som er uløse-lig i kokende n-heptan, er svært høyt i polymerene oppnådd i eksemplene 1-4, mens innholdet av restklor er ekstremt lavt i polymerene oppnådd i eksemplene 1-4, sammenlignet med polymerene oppnådd i sammenligningseksemplene 1-3.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner, omfattende en serie trinn (1) - (9), hvor: (1) dietoksymagnesium (a) oppslemmes i et alkylbenzen (b), (2) den resulterende oppslemming bringes i kontakt med titantetraklorid (c) i en mengde på mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b), (3) ftaloyldiklorid (d) tilsettes til den oppnådde blanding ved en temperatur i området fra 80°C til 125°C og det hele underkastes omsetning slik at det dannes en reaksjonsblanding, (4) reaksjonsblandingen holdes ved en temperatur innen det angitte område i en periode på fra 10 minutter til 10 timer under omrøring, (5) en flytende substans elimineres fra reaksjonsblandingen så langt som mulig, slik at det oppnås et fast materiale, (6) det faste materiale vaskes med et alkylbenzen og oppslemmes i alkylbenzenet (b), (7) den resulterende oppslemming bringes i kontakt med titantetraklorid (c) i en mengde av mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b) slik at det dannes en reaksjonsblanding, og (8) en flytende substans elimineres fra den resulterende reaksjonsblanding så langt som mulig, slik at det oppnås en fast substans,
karakterisert ved at (9) trinnene (6) til (8) gjentas fra 2 til 4 ganger for den faste substans.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at titantetraklorid (c) anvendes i en mengde på minst 1,0 g pr. 1,0 g av dietoksymagnesiumet (a), men i en mengde som er mindre enn 1 i forhold til volumet av alkylbenzenet (b).
3. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-2, karakterisert ved at ftaloyldikloridet (d) anvendes i en mengde på 0,01-0,5 ml pr. 1,0 g av dietoksymagnesiumet (a).
4. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at alkylbenzenet velges blant toluen, xylen, etylbenzen, propylbenzen og trimetylbenzen.
5. Katalysator for polymerisering av olefiner, omfattende (B) en silisiumforbindelse med den generelle formel:
hvor R er en gruppe valgt blant en alkylgruppe, en sykloalkyl-gruppe, en arylgruppe og vinylgruppe, R' er en alkylgruppe og m er et helt tall gitt ved uttrykket 0 < m < 3, under den forutsetning at når m er 2 eller 3 så kan R-gruppene være like eller ulike, og når R er en alkylgruppe kan R være lik R', og (C) en organoaluminiumforbindelse med den generelle formel:
hvor R" er en alkylgruppe, X er halogen og n er et helt tall fra 1 til 3, under den forutsetning at når n er 2 eller 3 så kan R"-gruppene være like eller ulike, karakterisert ved at den også omfatter (A) den faste katalysatorkomponent oppnådd ved fremgangsmåten ifølge krav 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2110214A JP2958923B2 (ja) | 1990-04-27 | 1990-04-27 | オレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO904047D0 NO904047D0 (no) | 1990-09-17 |
| NO904047L NO904047L (no) | 1991-10-28 |
| NO175060B true NO175060B (no) | 1994-05-16 |
| NO175060C NO175060C (no) | 1994-08-24 |
Family
ID=14529961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO904047A NO175060B (no) | 1990-04-27 | 1990-09-17 | Fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner og olefinpolymerisasjonskatalysator inneholdende samme |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5130284A (no) |
| EP (1) | EP0459009B1 (no) |
| JP (1) | JP2958923B2 (no) |
| DE (1) | DE69014863T2 (no) |
| ES (1) | ES2064580T3 (no) |
| FI (1) | FI99247C (no) |
| NO (1) | NO175060B (no) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308818A (en) * | 1992-06-08 | 1994-05-03 | Fina Technology, Inc. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| JPH08504446A (ja) * | 1992-09-25 | 1996-05-14 | シェル・オイル・カンパニー | α−オレフィンの重合方法 |
| US5414063A (en) * | 1993-03-30 | 1995-05-09 | Huntsman Polypropylene Corporation | Process for the production of polypropylene |
| EP0695764B1 (en) * | 1994-08-02 | 1998-05-06 | Fina Research S.A. | Improved process for the production of broad molecular weight polyethylene |
| US5521263A (en) * | 1994-10-18 | 1996-05-28 | Eastman Chemical Company | Catalysts and synthesis of high molecular weight amorphous polyolefins and recovery thereof |
| JP3595864B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2004-12-02 | 住友化学工業株式会社 | α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 |
| US6187883B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-02-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid catalyst component for α-olefin polymerization, catalyst for α-olefin polymerization, and process for producing α-olefin polymer |
| JP3930082B2 (ja) | 1996-11-15 | 2007-06-13 | 松下冷機株式会社 | ダンパー装置 |
| US6100351A (en) * | 1997-01-07 | 2000-08-08 | Huntsman Polymers Corporation | Olefin polymerization process and products thereof |
| US5948720A (en) * | 1997-01-07 | 1999-09-07 | Huntsman Polymers Corporation | Catalyst for the production of flexible polyolefin compositions, methods for making and using same, and products thereof |
| US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
| WO1999033883A1 (en) * | 1997-12-23 | 1999-07-08 | Borealis Technology Oy | Catalyst component comprising magnesium, titanium, a halogen and an electron donor, its preparation and use |
| ES2196637T3 (es) | 1997-12-23 | 2003-12-16 | Borealis Tech Oy | Complejo soluble de dihaluro de magnesio, preparacion y uso. |
| JP3885336B2 (ja) | 1998-02-19 | 2007-02-21 | 住友化学株式会社 | α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 |
| KR100334165B1 (ko) | 1998-04-17 | 2002-11-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법 |
| KR100524293B1 (ko) | 1999-05-27 | 2005-10-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100546499B1 (ko) * | 1999-05-27 | 2006-01-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| JP3689671B2 (ja) | 1999-10-23 | 2005-08-31 | サムソン ジェネラル ケミカルズ カンパニー リミテッド | 改善されたオレフィン重合及び共重合用触媒 |
| KR100361224B1 (ko) | 1999-12-01 | 2002-11-29 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법 |
| KR100351386B1 (ko) | 2000-04-24 | 2002-09-05 | 삼성종합화학주식회사 | 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 |
| KR100353960B1 (ko) | 2000-05-31 | 2002-09-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법 |
| KR100359932B1 (ko) | 2000-06-15 | 2002-11-07 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100387734B1 (ko) * | 2000-06-17 | 2003-06-18 | 삼성종합화학주식회사 | 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법 |
| KR100389475B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100389476B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389477B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389962B1 (ko) * | 2000-11-10 | 2003-07-02 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100421551B1 (ko) * | 2000-12-16 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법 |
| US7067576B2 (en) * | 2000-12-22 | 2006-06-27 | Samsung Atofina, Co., Ltd. | Flame retardant polypropylene resin composition |
| EP1358223A4 (en) * | 2000-12-22 | 2005-01-05 | Samsung General Chemicals Co | CHELATE CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION AND OLEFIN POLYMERIZATION METHOD USED |
| ATE305490T1 (de) * | 2000-12-22 | 2005-10-15 | Samsung General Chemicals Co | Polyolefinharzzusammensetzung |
| DE60020750D1 (de) * | 2000-12-22 | 2005-07-14 | Samsung General Chemicals Co | Polypropylenharzzusammensetzung mit verbesserter oberflächenhärte und kratzfestigkeit |
| KR100421553B1 (ko) | 2000-12-27 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 알파 올레핀 중합 방법 |
| US20030022786A1 (en) * | 2001-05-03 | 2003-01-30 | Epstein Ronald A. | Catalyst for propylene polymerization |
| KR100530794B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100496776B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-06-22 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| TW200300144A (en) | 2001-11-01 | 2003-05-16 | Idemitsu Petrochemical Co | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer |
| KR100530795B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| KR101084937B1 (ko) * | 2004-03-11 | 2011-11-17 | 에스케이종합화학 주식회사 | 에틸렌 중합용 촉매의 제조방법 |
| KR100715265B1 (ko) | 2006-01-12 | 2007-05-04 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| TW200936610A (en) * | 2008-02-26 | 2009-09-01 | Samsung Total Petrochemicals | A preparation method of catalyst for ethylene polymerization and copolymerization |
| KR20130100155A (ko) | 2010-09-16 | 2013-09-09 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 올레핀 중합용 촉매 담체, 고체 촉매 성분 및 촉매 |
| US9376513B2 (en) | 2011-01-19 | 2016-06-28 | China Petroleum & Chemical Corporation | Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization |
| US9714302B2 (en) | 2014-10-10 | 2017-07-25 | W. R. Grace & Co.—Conn. | Process for preparing spherical polymerization catalyst components for use in olefin polymerizations |
| EP3489244A1 (en) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Scg Chemicals Co. Ltd. | Magnesium compound, method for producing the same and use thereof |
| WO2021221987A1 (en) | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Dow Global Technologies Llc | Ziegler-natta (pro)catalyst systems made with azaheterocyclic compound |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298076A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of polyolefins |
| JPS5952166B2 (ja) * | 1976-06-29 | 1984-12-18 | 三井化学株式会社 | ポリオレフインの製造方法 |
| CA1141093A (en) * | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| JPS5763309A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Polymerization of alpha-olefin |
| JPH0725806B2 (ja) * | 1985-02-27 | 1995-03-22 | 三菱油化株式会社 | オレフイン重合用触媒成分 |
| JP2764286B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1998-06-11 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
| EP0322798B1 (en) * | 1987-12-26 | 1994-03-02 | Toho Titanium Co. Ltd. | A solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst |
-
1990
- 1990-04-27 JP JP2110214A patent/JP2958923B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-14 US US07/582,415 patent/US5130284A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-17 NO NO904047A patent/NO175060B/no unknown
- 1990-09-18 ES ES90117968T patent/ES2064580T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-18 DE DE69014863T patent/DE69014863T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-18 EP EP90117968A patent/EP0459009B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-19 FI FI904603A patent/FI99247C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0459009A3 (en) | 1992-05-20 |
| NO904047D0 (no) | 1990-09-17 |
| DE69014863T2 (de) | 1995-04-13 |
| ES2064580T3 (es) | 1995-02-01 |
| FI904603A (fi) | 1991-10-28 |
| DE69014863D1 (de) | 1995-01-19 |
| EP0459009B1 (en) | 1994-12-07 |
| FI99247C (fi) | 1997-12-29 |
| FI99247B (fi) | 1997-09-15 |
| EP0459009A2 (en) | 1991-12-04 |
| NO175060C (no) | 1994-08-24 |
| US5130284A (en) | 1992-07-14 |
| NO904047L (no) | 1991-10-28 |
| FI904603A0 (fi) | 1990-09-19 |
| JP2958923B2 (ja) | 1999-10-06 |
| JPH048709A (ja) | 1992-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO175060B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en fast katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner og olefinpolymerisasjonskatalysator inneholdende samme | |
| US4970186A (en) | Solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst | |
| EP0297163B2 (en) | A solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst | |
| NO311525B1 (no) | Fremgangsmåte for polymerisering av olefin, og katalysatorsystem | |
| NO310825B1 (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av et fast katalysatorsystem omfattende minst ett metallocen, katalysatorsystem omfattendeminst ett metallocen, og fremgangsmåte til polymerisering av etolefin | |
| US20170275396A1 (en) | Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene | |
| EP0026027B1 (en) | Method for polymerizing alpha olefin | |
| JPH0639496B2 (ja) | オレフインの重合方法 | |
| JPH09110886A (ja) | アルコキシシラシクロアルカン、その製造方法及びオレフィン重合におけるその使用 | |
| JP2764286B2 (ja) | オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 | |
| US4276191A (en) | Catalyst and process for polymerization of alpha-olefins | |
| NO161263B (no) | Fremgangsmaate ved blokk-kopolymerisering for fremstillingav slagfaste etylen-propylen-blokkpolymerer. | |
| EP0027366B1 (en) | Method for polymerizing ethylene | |
| HU198517B (en) | Process for producing ziegler-natta catalyst constituent for polymerization of alpha-olefines | |
| KR100533889B1 (ko) | 폴리올레핀의 예비중합 방법 | |
| US5070056A (en) | Alkene polymerization process and catalyst compositions therefor | |
| US3389129A (en) | Process for the polymerization of olefinic hydrocarbons in the presence of aluminium alkyl dihalide or sesquihalide, titanium halide and a phosphorus oxyhalide | |
| JPH062774B2 (ja) | オレフインの重合方法 | |
| JP3014778B2 (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| JPH0128049B2 (no) | ||
| JP2731479B2 (ja) | ３−エチル−１−ヘキセンの重合体及びその製造法 | |
| JPS62177003A (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| KR790001204B1 (ko) | 에틸렌의 중합방법(重合方法) | |
| JP5248426B2 (ja) | 重合触媒および芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 | |
| WO2012096404A1 (en) | Solid catalyst component for olefin polymerization |