NO173339B - Anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i raaolje eller brenselolje - Google Patents
Anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i raaolje eller brenselolje Download PDFInfo
- Publication number
- NO173339B NO173339B NO88881160A NO881160A NO173339B NO 173339 B NO173339 B NO 173339B NO 88881160 A NO88881160 A NO 88881160A NO 881160 A NO881160 A NO 881160A NO 173339 B NO173339 B NO 173339B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- amide
- ester
- group
- use according
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 109
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 15
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 78
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 30
- -1 aliphatic olefin Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 22
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 21
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 claims description 10
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 5
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical group CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 22
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 16
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 15
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229940018560 citraconate Drugs 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- ISCDDAZDSSACJY-RXQWRGDBSA-N ditetradecyl (e)-but-2-enedioate;ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCCCC ISCDDAZDSSACJY-RXQWRGDBSA-N 0.000 description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 9
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 6
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 5
- DYVHFPDDBMMBAX-BYYHNAKLSA-N ditetradecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCCCC DYVHFPDDBMMBAX-BYYHNAKLSA-N 0.000 description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXIQOXQGELPIFQ-WUKNDPDISA-N (e)-4-hexadecoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O YXIQOXQGELPIFQ-WUKNDPDISA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAXRTBFZGJJUGM-UHFFFAOYSA-N 2-docosanoyloxyethyl docosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC ZAXRTBFZGJJUGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HEJZJSIRBLOWPD-WCWDXBQESA-N didodecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCC HEJZJSIRBLOWPD-WCWDXBQESA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTSNAZOZSJZKN-UHFFFAOYSA-N 1-n'-octadecylpropane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(N)CC KYTSNAZOZSJZKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJZBDSYVZUDFGM-UHFFFAOYSA-N 1-n'-tetradecylbutane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNC(N)CCC NJZBDSYVZUDFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHVVOQKKFYWCBI-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dihexadecylhexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCC)NCCCCCCCCCCCCCCCC RHVVOQKKFYWCBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMXLLIHYEQTXOF-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dioctadecylpropane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CC)NCCCCCCCCCCCCCCCCCC LMXLLIHYEQTXOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEPKQEUBKLEPRA-UHFFFAOYSA-N VX-745 Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1SC1=NN2C=NC(=O)C(C=3C(=CC=CC=3Cl)Cl)=C2C=C1 VEPKQEUBKLEPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M behenate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116224 behenate Drugs 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASJCSAKCMTWGAH-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1C(O)=O ASJCSAKCMTWGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- NXQIBFMKDQPBGW-QNEJGDQOSA-N dihexadecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC NXQIBFMKDQPBGW-QNEJGDQOSA-N 0.000 description 1
- XHSDDKAGJYJAQM-ULDVOPSXSA-N dioctadecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC XHSDDKAGJYJAQM-ULDVOPSXSA-N 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC=C WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010688 mineral lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N n-dodecyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCC MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHPLDIMIJCPNBP-UHFFFAOYSA-N n-methyldocosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNC YHPLDIMIJCPNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N tetradecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i råolje eller brenselolje.
Voksutskilling i råoljer, mellomdestillatbrensler, tunge og restbrensler og smøreoljer begrenser deres flyt ved lave temperaturer. Den vanlige metoden for å overvinne disse problemene er å tilsette vokskrystallmodifiserende forbindelser som får vokskrystallene til å bli mindre (kjernedannende midler) og/eller til å bli mindre og til å vokse til mer kom-pakte former (vekstinhibitorer ).
En annen vanskelighet er at små vokskrystaller kan klebes sammen og danne større agglomerater, og disse agglomeratene så vel som enkeltkrystallene kan blokkere de filtersikter som de enkelte krystallene ville gå igjennom, og de vil avsettes raskere enn de enkelte, små krystallene gjør.
Det er nå funnet at vokskrystallene kan modifiseres slik at filtrerbarheten forbedres, og stivnepunktet reduseres, og vokskrystallenes tendens til å agglomerere kan reduseres ved tilsetning av visse amider.
Ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes en mindre vektandel av en polymer som inneholder mer enn en amidgruppe som er direkte festet til polymerens hovedkjede, idet amidet er et amid av et sekundært amin, og hvor enten amidgruppen eller en estergruppe i polymeren inneholder en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer forbundet til polymerens hovedkjede gjennom esterens karboksylgruppe eller festet til amidgruppens nitrogenatom, forutsatt at: i) dersom polymeren er avledet fra polymerisasjonen av et alifatisk olefin og maleinsyreanhydrid, så må polymeren ha både en amidgruppe og en estergruppe som hver inneholder
en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer, og
ii) dersom polymeren er avledet fra reaksjon av et sekundært amin med en polymer inneholdende anhydridgrupper, så:
a) inneholder aminet ikke noen primær amingruppe, eller b) reaksjonen er utført under betingelser slik at det dannes et halvamid, halvaminsalt med hver anhydridgruppe, som et lavtemperatur-flytforbedrende middel i en råolje eller en brenselolje.
Det skal forstås at forbeholdet under punkt (i) bare gjelder et alifatisk olefin, f.eks. et mono-olefin, som inneholder bare karbon- og hydrogenatomer, dvs. det gjelder ikke olefinisk umettede forbindelser inneholdende andre atomer eller grupper, f.eks. umettede estere.
Selv om polymerene kan anvendes som flytforbedrende midler i råoljer, dvs. oljer slik de oppnås ved boring og før raffinering, anvendes de fortrinnsvis som flytforbedrende midler i flytende hydrokarbonbrensler. De flytende hydro-karbonbrenseloljene kan være mellomdestillatbrenseloljer, f.eks. et dieselbrensel, flymotorbrensel, kerosin, brenselolje, jet-brensel, oppvarmingsolje, osv. Generelt er egnede destillatbrensler de som koker i området fra 120 til 500°C (ASTM D86), fortrinnsvis de som koker i området 150 til 400°C. En representativ spesifikasjon for oppvarmingsolje krever et 10$ destillasjonspunkt som ikke er høyere enn 226°C, et 50% punkt som ikke er høyere enn 272°C, og et 90% punkt på minst 282°C og ikke høyere enn 338°C til 343°C, selv om noen spesifikasjoner angir 9056 punktet så høyt som 357°C. Oppvarmingsoljer fremstilles fortrinnsvis av en blanding av nytt destillat, f.eks. gassolje, nafta, osv., og krakkede destillater, f.eks. katalytisk prosessolje.
Polymeren som inneholder mer enn én amidgruppe, kan fremstilles på forskjellige måter. En måte er å anvende en polymer med flere karboksylsyre- eller —anhydridgrupper og omsette denne polymeren med et sekundært amin for å oppnå den ønskede polymer inneholdende amidgrupper.
En annen måte er å polymerisere en monomer som inneholder den ønskede amidgruppen. Om ønsket, kan monomerer kopolymeres med andre monomerer som ikke nødvendigvis har amidgrupper.
Dersom de polymerer som er oppnådd ved hjelp av disse metodene ikke inneholder alkylgrupper med minst 10 karbonatomer i amidgruppen, må disse polymerene ha en estergruppe inneholdende en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer.
Dersom polymeren er oppnådd ved polymerisasjon av et alifatisk olefin og et maleinsyreanhydrid, må polymeren naturligvis også ha en estergruppe som inneholder en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer festet til estergruppen.
Det er mange forskjellige typer av polymerer som kan omsettes videre for å fremstille den ønskede polymer inneholdende 2 eller flere amidgrupper.
(I) Eksempler er polymerer av en eller flere umettede monomerer som også omfatter ester- og frie syregrupper og kopolymerer av umettede estermonomerer av hvilke monomerer minst en har en fri syregruppe. Spesielle eksempler er kopolymerer av dialkylfumarat, -maleat, -citrakonat eller -itakonat med et monoalkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller —itakonat, kopolymerer av vinylacetat med et monoalkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller —itakonat, kopolymerer av et alkylakrylat eller et alkylmetakrylat med et monoalkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller —itakonat, og kopolymerer av dialkylfumarat, —maleat, -citrakonat eller -itakonat med et monoalkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller itakonat og med vinylacetat.
Spesielt egnede eksempler på polymerer av type I er en kopolymer av vinylacetat, et dialkylfumarat og et monoalkylfumarat hvor alkylgruppene er 1:1-blandinger av dodecyl og tetradecyl, og kopolymerer av vinylacetat og enten mono-dodecyl-, monotetradecyl- eller monoheksadecylfumarat. (II) Andre eksempler er kopolymerer av et umettet karboksylsyreanhydrid med et olefin. Disse kopolymerene kan ved reaksjon med et sekundært amin gi halvamid/halvaminsalter p.g.a. reaksjon med anhydridgruppen. Ved oppvarming kan vann fjernes for å danne diamidet. Spesielle eksempler er kopolymerer av maleinsyreanhydrid med styren eller med et alifatisk olefin, f.eks. et C^g- til C3g-olefin som f.eks. decen, dodecen, tetradecen, heksadecen, eikocen, dokocen, tetra-kocen, oktakocen, propylentetramer eller propylenheksamer. (III) Andre eksempler er kopolymerer av en umettet ester (og eventuelt et olefin) med et umettet karboksylsyreanhydrid. Disse kopolymerene vil ved reaksjon med et sekundært amin gi halvamid/halvamin-salter p.g.a. reaksjonen med anhydridgruppen. Ved oppvarming kan vann fjernes for å danne diamidet. Spesielle eksempler er kopolymerer (a) av et dialkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller —itakonat med maleinsyreanhydrid, eller (b) av vinylestere f.eks. vinylacetat, eller vinylstearat, med maleinsyreanhydrid eller (c) av et dialkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller itakonat med maleinsyreanhydrid og vinylacetat.
Spesielt egnede eksempler på polymerer av type III er kopolymerer av didodecylfumarat, vinylacetat og maleinsyreanhydrid, di-tetradecylfumarat, vinylacetat og maleinsyreanhydrid, di-heksadecylfumarat, vinylacetat og maleinsyreanhydrid eller de ekvivalente kopolymerer hvor det istedenfor fumaratet anvendes itakonatet. (IV) Egnede polymerer er også polymerer av umettede karboksylsyrer, f.eks. polyakrylsyre eller polymetakrylsyre, kopolymerer av akrylsyre med et olefin, f.eks. etylen eller et alkylfumarat og kopolymerer av metakrylsyre med et olefin, f.eks. etylen eller et alkylfumarat. (V) De ønskede polymerene kan alternativt fremstilles ved partialhydrolyse av en polymer inneholdende estergrupper for å oppnå karboksylsyre- eller —anhydrid-grupper. Den delvis hydrolyserte polymeren omsettes deretter med et sekundært amin for å fremstille den ønskede polymer inneholdende to eller flere amidgrupper. Således kan polymerer av akrylater, metakrylater, alkylfumarater, alkylmaleater, alkylcitrakona-ter, alkylitakonater eller kopolymerer derav med et olefin delvis hydrolyseres.
Spesielt egnede eksempler på polymerer av type V er delvis hydrolyserte polymerer av dodecylakrylat, tetradecylakrylat eller heksadecylakrylat.
I alle de ovenfor nevnte typer av egnede polymerer (I, II, III, IV og V) oppnås det ønskede amidet ved å omsette polymeren inneholdende karboksylsyre- eller —anhydridgrupper med en sekundært amin (eventuelt også med en alkohol hvorved det dannes et ester-amid). Når polymerer som inneholder en anhydridgruppe eksempelvis omsettes, vil de resulterende aminogrupper meget ofte være ammoniumsalter og —amider. Slike polymerer kan anvendes, forutsatt at de inneholder minst to amidgrupper. (VI) Andre egnede polymerer oppnås ved delvis hydrolyse av polymerer av umettede estere fulgt av reaksjon med et karboksylsyreanhydrid som deretter omsettes med et sekundært amin for å danne det ønskede amidet. Egnede polymerer av umettede estere er homopolymerer av akrylater, metakrylater, alkylfumarater eller kopolymerer derav med et olefin, f.eks. etylen eller en kopolymer av vinylacetat med et olefin. Et spesielt eksempel er en etylen-vinylacetatkopolymer. Etter delvis hydrolyse omsettes polymeren med et syreanhydrid, f.eks. ravsyre- eller maleinsyreanhydrid, og det resulterende produktet kan omsettes med et sekundært amin for å oppnå det tilsvarende amidet. Polymerer som er oppnådd fra monomerer som allerede inneholder amidgrupper hvor amidet er et amid av et sekundært amin, omfatter (A) N,N,N',N'-tetrahydrokarbyl-fumaradiamid-polymerer eller N,N,N',N'-tetrahydrokarbyl-maleadiamid-polymerer. Slike polymerer kan være homopolymerer, forutsatt at minst en av hydrokarbylgruppene inneholder minst 10 karbonatomer, eller de kan være kopolymerer med umettede monomerer, f.eks. vinylacetat, et dialkylfumarat, —maleat, —citrakonat eller —itakonat, et olefin, eller en blanding av slike umettede monomerer, f.eks. et dialkylfumarat og vinylacetat . (B) Andre eksempler omfatter polymerer av N,N-dihydro-karbylakrylamid eller N,N-dihydrokarbylmetakrylamid.
Disse polymerene kan være homopolymerer eller kopolymerer med umettede monomerer, f.eks. et alkylakrylat, et alkylmetakrylat, et olefin, et dialkylfumarat, —maleat, —citrakonat, eller —itakonat eller en blanding av slike umettede monomerer .
Det er avgjørende at den polymer som inneholder minst to amidgrupper, inneholder minst en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer. Denne langkjedede gruppen som fortrinnsvis er en lineær eller forgrenet alkylgruppe, kan foreligge enten festet direkte eller ved hjelp av en karboksylatgruppe til polymerens hovedkjede eller festet til nitrogenatomet i amidgruppen. I polymerer av typen I, III, V, A og B, kan således alkylgruppene fra det mono- og di-alkylfumarat,
—maleat, —citrakonat eller —itakonat, fra det alkylakrylat eller fra det alkylmetakrylat fra hvilket polymerene er oppnådd, inneholde minst 10 karbonatomer. Spesielt egnede monomerer er derfor didodecylfumarat, ditetradecylfumarat, dioktadecylfumarat og de tilsvarende monoalkylfumarater og blandinger derav. Også dodecyl-, tetradecyl-, heksadecyl- og oktadecylakrylater og —metakrylater er spesielt egnede. I polymerer av type V kunne det f.eks. anvendes di-decyl-, didodecyl-, di-tetradecyl-maleater, -citrakonater eller
Som et alternativ eller i tillegg kan den langkjedede gruppen innføres i polymeren ved bruk av et langkjedet sekundært amin ved fremstilling av amidet. Dersom polymeren er oppnådd ved polymerisasjon av et olefin og maleinsyreanhydrid, må polymeren naturligvis ha både en ester- og en amidgruppe inneholdende den langkjedede gruppen.
De sekundære aminene kan representeres ved formelenR<1>NH[R<3>NH]XE<4>hvor R<1>og R<2>er hydrokarbylgrupper, fortrinnsvis alkylgrupper, R<4>er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe, R<3>er en toverdig hydrokarbylgruppe, fortrinnsvis en alkylen— eller hydrokarbylsubstituert alkylengruppe hvor x er et helt tall. Fortrinnsvis inneholder en av eller både R<1>og R<2>minst 10 karbonatomer, f.eks. 10 til 20 karbonatomer, f.eks. dodecyl, tetradecyl, heksadecyl eller oktadecyl.
Eksempler på egnede sekundære aminer er dioktylamid og de som inneholder alkylgrupper med minst 10 karbonatomer, f.eks. didecylamin, didodecylamin, di-kokosamin (dvs. blan-dede C-L2- til C^-alkylminer), dioktadecylamin, heksadecyl-, oktadecylamin, dihydrogenert talgamin (omtrent 4 vekt-# n<C>14-alkyl, 30 vekt-# n C^Q-alkyl, 60 vekt-% n C18-alkyl, idet resten er umettet) (Armeen 2HT), n-kokos-propyldiamin (C-^/C^-alkyl-propyldiamin-Duomeen c)>n-talg-propyldiamin (<C>^^/C^g-alkyl, propyldiamin-Duomeen T).
Eksempler på egnede polyaminer er N-oktadecylpropandiamin, N,N'-di-oktadecylpropandiamin, N-tetradecylbutandiamin og N,N'-diheksadecylheksandiamin.
De polymerer som er fremstilt ved omsetning av en karboksylsyre- eller —anhydridgruppe med et sekundært amin, kan inneholde aminsaltgrupper, dvs. de kan være halvamider, halv-salter, men de er passende så lange at de inneholder de definerte amidgruppene. Vanligvis kan halv-amidet, halv-saltet omdannes til diamidet om ønsket, ved oppvarming hvorved vann fjernes.
De amidholdige polymerene har vanligvis en antallsmidlere molekylvekt på 1.000 til 500.000, f.eks. 10.000 til 100.000.
Spesielt egnede eksempler på amidgruppeholdige polymerer for bruk i foreliggende oppfinnelse er: (1) Halv-aminsaltet, halv-amidet av di-Ci^/C^g-holdig alkylamin (C-^-alkyl:C18-alkyl er omtrent 1:2) omsatt med en kopolymer av di-tetradecylfumarat, vinylacetat og maleinsyreanhydrid, idet mengden maleinsyreanhydrid er 10 vekt-# i kopolymeren.
(2) Som (1) ovenfor, men diamidet.
(3) Som (1), men diaminet er R2NH (Armeen C) hvor R er 0,5 vekt-# Cfc-alkyl, 8 vekt-$ Cg-alkyl, 7 vekt-# C10-alkyl, 50 vekt-# C12-alkyl > 18 vekt-# C14-alkyl, 8 vekt-5é C10-alkyl»1.5 vekt-# C^g-alkyl og 7,0 vekt-56<c>18/C^g-umettet.
(4) Som (3), men diamidet.
(5) Som (1), men diaminet er n-talg (C^^/C^g-alkyl)-propyldiamin.
(6) Som (5), men diamidet.
(7) Som (1), men bare 5 mol-% maleinsyreanhydrid i kopolymeren.
(8) Som (7), men diamidet.
(9) Som (3), men bare 5 mol-# maleinsyreanhydrid i kopolymeren.
(10) Som (9), men diamidet.
(11) En styren-maleinsyreanhydridkopolymer omsatt med diaminet EjjE hvor E er en n C^-alkyl/n C^g-alkyl-blanding. (12) En styren-maleinsyreanhydridkopolymer som er omsatt med en blanding av 90 vekt-# tetradekanol og 10 vekt-1o av diaminet R2NH hvor R er en n C^-alkyl/n C^g-alkyl-blanding.
Forbedrede resultater oppnås ofte ved foreliggende anvendelse når brenslene inneholder andre additiver som generelt er kjent for å forbedre kaldflytegenskapene for destillatbrensler. Eksempler på slike andre additiver er polyoksyalkylenesterne, —eterne, —ester/eterne, —amid/esterne, og blandinger derav, spesielt de som inneholder minst en, fortrinnsvis minst to lineære, mettede C^q- til CsQ-alkylgrupper av en polyoksyalkylenglykol med molekylvekten 100 til 5.000, fortrinnsvis 200 til 5.000, idet alkylgruppen i nevnte polyoksyalkylenglykol inneholder fra 1 til 4 karbonatomer. EP . 061.095 A2 beskriver noen av disse additivene.
De foretrukne esterne, eterne eller ester/eterne, kan struk-turelt avbildes ved hjelp av formelen: hvor E<5>og r<6>er like eller forskjellige og kan være (i) n-alkyl
idet alkylgruppen er lineær og mettet og inneholder 10 til 30 karbonatomer, og A representerer polyoksyalkylensegmentet i glykolen i hvilken alkylengruppen har 1 til 4 karbonatomer, som f.eks. polyoksymetylen-, polyoksymetylen- eller poly-oksytrimetylendelen som er i det vesentlige lineær, idet en viss grad av forgrening med lavere alkylsidekjeder (som f.eks.i polyoksypropylenglykol) kan tolereres, men det foretrekkes at glykolen er i det vesentlige lineær.
Egnede glykoler er generelt de i det vesentlige lineære poly-etylenglykolene (PEG) og polypropylenglykolene (PPG) med en molekylvekt på 100 - 5.000, fortrinnsvis 200 - 2.000. Estere er foretrukket, og fettsyrer inneholdende fra 10 til 30 karbonatomer er anvendbare for omsetning med glykolene for å danne esteradditivene, og det er foretrukket å anvende å anvende en Cj[g-C24-fettsyre, spesielt behensyrer. Esterne kan også fremstilles ved forestring av polyetoksylerte fettsyrer eller polyetoksylerte alkoholer. Et spesielt foretrukket additiv av denne typen er polyetylenglykoldibehenat, idet glykoldelen har en molekylvekt på ca. 600 og er ofte forkortet til PEG 600 dibehenat.
Andre egnede additiver for brenslene i foreliggende anvendelse er flytforbedrende midler i form av etylenumettede esterkopolymerer. De umettede monomerene som kan kopoly-meriseres med etylen, omfatter umettede mono- og diestere med den generelle formel:
hvor Rg er hydrogen eller metylen, R7er en — OOCRiQ-gruppe hvor R^oer hydrogen eller en lineær eller forgrenet alkylgruppe med 1 til 28 karbonatomer, mer vanlig 1 til 17 karbonatomer og fortrinnsvis 1 til 8 karbonatomer, eller R7er en -COORio-Sr'uPPe nv°r Rio er som definert foran, men er ikke hydrogen, og Rg er hydrogen<*>eller —COOR^osom definert foran. Når R7og Rg er hydrogen, og Rg er —OOCR^o, omfatter monome-ren vinylalkoholestere av monokarboksylsyre med 1 til 29 karbonatomer, mer vanlig 1 til 18 karbonatomer, og fortrinnsvis monokarboksylsyre med 2 til 29 karbonatomer, mer vanlig 1 til 18 karbonatomer, og fortrinnsvis monokarboksylsyre med 2 til 5 karbonatomer. Eksempler på vinylestere som kan ko-polymeriseres med etylen, omfatter vinylacetat, vinyl-propionat og vinylbutyrat eller —isobutyrat, idet vinylacetat foretrekkes. Det foretrekkes at kopolymerene inneholder fra 20 til 40 vekt-# av vinylesteren, mer foretrukket fra 25 til 35 vekt-# vinylester. De kan også være blandinger av to kopolymerer som f.eks. de som er beskrevet i US patent 3.961.916. Det foretrekkes at disse kopolymerene har en tallmidlere molekylvekt målt ved dampfaseosmometri på 1.000 til 6.000, fortrinnsvis 1.000 til 3.000. ;Andre egnede additiver i foreliggende anvendelse for brenselblandingene er polare forbindelser, enten ioniske eller ikke-ioniske, som har evnen til å virke som voks-krystallvekstinhibitorer i brensler. Polare, nitrogen-holdige forbindelser er funnet å være spesielt effektive når de anvendes i kombinasjon med glykolesterne-eterne eller ;—ester/eterne. Disse polare forbindelsene er generelt aminsalter og/eller amider fremstilt ved reaksjon mellom minst en molar mengde av hydrokarbylsubstituerte aminer og en molar mengde av hydrokarbylsyre med 1 til 4 karboksylsyregrupper eller deres anhydrider. Det kan også anvendes estere/amider ;som inneholder 30 - 300, fortrinnsvis 50 - 150 karbonatomer totalt. Disse nitrogenforbindelsene er beskrevet i US patent 4.211.534. Egnede aminer er vanligvis langkjedede, primære, sekundære, tertiære eller kvarternære aminer med 12 til 40 karbonatomer eller blandinger derav, men det kan anvendes aminer med kortere kjede forutsatt at den resulterende nitrogenforbindelsen er oljeoppløselig og inneholder derfor normalt 30 - 300 karbonatomer totalt. Nitrogenforbindelsen inneholder fortrinnsvis minst ett lineært alkylsegment med 8 ;- 40, fortrinnsvis 14 - 24 karbonatomer. ;Egnede aminer omfatter primære, sekundære, tertiære eller kvaternære, men er fortrinnsvis sekundære. Tertiære og kvaternære aminer kan bare danne aminsalter. Eksempler på aminer omfatter tetradecylamin, kokosamin, hydrogenert talgamin, o.l. Eksempler på sekundære aminer omfatter dioktadecylamin, metyl-behenylamin, o.l. Åminblandinger er også egnet, og mange aminer oppnådd fra naturmaterialer er blandinger. Det foretrukne aminet er et sekundært, hydrogenert talgamin med formelen HNRiRg hvor R^og Rg er alkylgrupper oppnådd fra hydrogenert talgfett bestående av ca. 4$ C14, 31% C16og 59% C18. ;Eksempler på egnede karboksylsyrer for fremstilling av disse nitrogenforbindelsene (og deres anhydrider) omfatter cyklo-heksan, 1,2-dikarboksylsyre, cykloheksandikarboksylsyre, cyklopentan-1,2-dikarboksylsyre, naftalendikarboksylsyre, o.l. Generelt vil disse syrene ha 5 - 13 karbonatomer i den cykliske delen. Foretrukne syrer er benzendikarboksylsyrer som f.eks. ftalsyre, tereftalsyre og isoftalsyre. Ftalsyre eller dens anhydrid er spesielt foretrukket. Den spesielt foretrukne forbindelsen er det amid-aminsalt som dannes ved omsetning av en molarmengde ftalsyreanhydrid med to molare mengder av di-hydrogenert talgamin. En annen foretrukken forbindelse er det diamin som dannes ved dehydratisering av dette amid-aminsaltet. ;De relative mengder av additiver som anvendes i blandingene, er fortrinnsvis fra 0,5 til 20 vektdeler, mer foretrukket fra 0,1 til 5 vektdeler av den amidholdige polymeren til 1 del av de andre additivene som f.eks. polyoksyalkylenesterne, ;—eteren eller —ester/eteren eller -amid-esteren. ;Den mengde av amid-holdig polymer som tilsettes til råoljen eller det flytende hydrokarbonbrenselet, er fortrinnsvis 0,0001 - 5 vekt-5é, f.eks. 0,001 - 0,5 vekt-#, spesielt 0,01-0,05 vekt-# (aktivt stoff) basert på vekten av råoljen eller flytende hydrokarbonbrenselolje. ;Polymeren kan hensiktsmessig oppløses i et passende opp-løsningsmiddel for å danne et konsentrat med fra 20 - 90, f.eks. 30 - 80 vekt-# av polymeren i oppløsningsmiddelet. Egnede oppløsningsmidler omfatter kerosin, aromatiske naftaer, mineralsmøreoljer, osv. ;Eksempel 1 ;I dette eksempel ble forskjellig halvamid-, halvaminsalt- og diamidholdige polymerer basert på alkylfumarat-, vinylacetat-maleinsyreanhydrid-kopolymerer blandet med polyetylenglykol-dibehenatet, hvor glykoldelen har en molekylvekt på ca. 600 (PEG 600 dibehenat) tilsatt til en destillatbrenselolje Fl med de egenskaper som er angitt nedenfor. (a) Voks ved 5°C under WAT/10°C under WAT. ;(b) Korrigert for varmeforsinkelse ;(c) Beregnet fra komponentverdier. ;De forskjellige polymerer som i hvert tilfelle var blandet med TEG 600 dibehenat i et vektforhold på 4 deler polymer pr. del PEG 600 dibehenat, var som følger: ;Amidholdig Detaljer ;polymer ;A Halvamid, halvaminsalt av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 10 mol-56 maleinsyreanhydrid-kopolymer, idet aminet er R2NH hvor R er som angitt tidligere for Armeen C. ;B Halvamid, halvamidsalt av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 10 mol-% maleinsyreanhydrid, idet aminet er n-talgpropyldiamin. ;C Kopolymer av 50 mol-% vinylacetat, 45 mol-# di-tetradecylfumarat og 5 mol-5é maleinsyreanhydrid omsatt i et mol-forhold på 1:1 med R2NH hvor R = Cifc/Cig-alkyl for å fremstille talgamidet-halvaminsaltet. ;D Halvamid, halvaminsalt av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 mol-# maleinsyreanhydridkopolymer, idet amidet er R2NH hvor R = Cifc/C-^g-alkyl. ;E Halvamid, halvaminsalt av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 mol-% maleinsyreanhydridkopolymer, idet aminet er R2-NH hvor R er som angitt tidligere for Armeen C. ;F Diamidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat-10 mol-56 maleinsyreanhydridkopolymer og R2NH hvor R er C^fc/Cig-alkyl. ;G Diamidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat-10 mol-# maleinsyreanhydridkopolymer og R2NH hvor R er som angitt tidligere for Armeen C. ;E Diamidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat-10 mol-56 maleinsyreanhydridkopolymer og n-talg-propyldiamin. ;I Amidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 ;mol-% maleinsyreanhydrid-kopolymer og R2NH hvor R = C16/C18-alkyl. ;J Amidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 ;mol-56 maleinsyreanhydrid-kopolymer og R2NH hvor R er som angitt tidligere for Armeen C. ;K Diamidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 ;mol-Sé maleinsyreanhydrid-kopolymer og R2NH hvor R = C16/C18-alkyl. ;L Diamidet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 ;mol-% maleinsyreanhydrid-kopolymer og R2NH hvor R er som angitt tidligere for Armeen C. ;M Halvamidet/halvaminsaltet av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 5 mol-% maleinsyreanhydrid-kopolymer idet aminet er R2NH hvor R er som angitt tidligere for Armeen C. ;Polymerer A og G som i hvert tilfelle var blandet i vektforhold på 4 deler polymer pr. del PEG 600 behenat, ble tilsatt til brenselolje Fl og CFPPT og PCT bestemt. Detaljer for de to testene er som følger: ;Programmert avkjølingstest (PCT) ;Dette er en langsom avkjølingstest som er beregnet på å korrelere med pumping av lagret oppvarmingsolje. Kaldflytegenskapene for de beskrevne brensler inneholdende additivene bestemmes ved hjelp av PCT som følger. 300 ml brensel avkjøles lineært med l°C/time til testtemperaturen, og temperaturen holdes så konstant. Etter 2 timer med testtemperaturen fjernes omtrent 220 ml av overflatesjiktet ved sug for å hindre at testen blir påvirket av de unormalt store vokskrystallene som har en tendens til å dannes på kontakt-flaten mellom olje og luft under avkjøling. Voks som er av-satt i kolben, dispergeres ved forsiktig omrøring, og så inn-føres en CFPPT-filter anordning. Tappen åpnes for å påføre et vakuum på 500 mm kvikksølv, og lukkes når 200 ml brensel har passert gjennom filteret inn i den graderte mottageren: Passerer antegnes dersom 200 ml oppsamles i løpet av 10 sek. gjennom en gitt vaskestørrelse eller svikter dersom strømningshastigheten er for langsom, hvilket indikerer at filteret er blokkert. ;Det masketall som passeres ved testtemperaturen, nedtegnes. ;Tetningspunkttesten for et kaldt filter (CFPPT) ;Kaldflytegenskaper for blandingen ble bestemt ved hjelp av tetningspunkttesten for et kaldt filter (CFPPT). Denne testen utføres ved hjelp av den fremgangsmåte som er beskrevet i detalj i "Journal of the Institute of Petroleum", vol. 52, nr. 510, juni 1966, sidene 173-185. I korthet av-kjøles en 40 ml prøve av den olje som skal testes ved hjelp av et bad som holdes ved ca. —34°C. Periodisk (med hvert fall på 1°C i temperatur utgående fra 2°C over slørings-punktet) festes den avkjølte oljen for dens evne til å strømme gjennom en fin sikt i en tidsperiode. Denne kald-egenskapen testes med en anordning bestående av en pipette til hvis nedre ende er festet en omvendt trakt som er plassert under overflaten av den oljen som skal testes. Strukket over åpningen av trakten er en 350 maskers sikt med et areal på ca. 2,90 cm<2>. De periodiske testene startes alle ved å påføre et vakuum på den øvre enden av pipetten, hvorved olje trekkes gjennom sikten opp inn i pipetten til et merke som indikerer 20 ml olje. Testen gjentas for hver grads fall i temperatur inntil oljen ikke lenger fyller pipetten i løpet av 60 sek. Resultatene av testen angis som A CFPPT (°C) som er forskjellen mellom svikttemperaturen for det ubehandlede brenselet (CFPPD) og det brensel som er behandlet med det f lytf orbedrende middelet (CFPP-l), dvs. A CFPP = CFPPQ-CFPPi. ;Bestemmelser av CFPPT ble utført på brenselolje Fl-polymerer A til M og X salle blandet med PEG 600 dibehenat i et vektforhold på 4:1 respektive. Kopolymer X som innføres i testen for sammenligningsformål, er en kopolymer av vinylacetat og ditetradecylfumarat. Resultatene er som følger: ;
* Negativt tegn indikerer en økning i CFPP.
PCT (+2°C) ble også utført på brenselolje Fl inneholdende polymerer A, C, D, E, G, H, J, K, M og X som alle var blandet med PEG 600 dibehenat i et vektforhold på 4:1 respektivt. De oppnådde resultater var som følger:
Fordelene med blandinger inneholdende polymeren sammenlignet med basisbrenselet alene fremgår klart.
PCT ble også bestemt for forskjellige blandinger av polymer K med PEG 600 dibehenat (PEG) i brenselolje Fl. De oppnådde resultatene var som følger:
Eksempel 2
I dette eksempel "ble de amidholdlge polymerene C, D, E, I, J, K, L og M som ble anvendt i eksempel 1, tilsatt til et destillatbrensel F2med høyt kokepunkt, og CFPP (F2 alene) og A CFPP målt i hvert tilfelle. ÅSTM D86 destillasjonsdetaljer for F2 er som følger:
Resultatene er angitt nedenfor for hver polymer tilsatt en mengde på 300 ppm og 500 ppm (aktiv ingrediens), dvs. 0,03 vekt-# og 0,05 vekt-#, til basisbrenseloljen, F2 og sammenlignet med den ubehandlede brenseloljen.
Det kan ses at i alle tilfeller er det en betydelig reduksjon i flytepunktet når de amidholdige polymerene tilsettes til basisbrenseloljen.
De amidholdige polymerer C, D, E, I, J, K, L og M ble også blandet med en kopolymer Y i et molforhold på 1:4, respektivt, og så tilsatt til F2 i konsentrasjoner på 300 og 500 ppm (0,03 vekt-# og 0,05 vekt-#). Kopolymer Y er en 3:1 vektblanding av en etylen/vinylacetatkopolymer inneholdende 36 vekt-# vinylacetat ved molekylvekt på ca. 2.000 og en etylen/vinylacetatkopolymer inneholdende 13 vekt-$ vinylacetat med molekylvekt på ca. 3.000.
Som tidligere ble CFPP (behandlet brenselolje) og A CFPP bestemt i hvert tilfelle. Resultatene er som følger:
Konsentras. i on
Det fremgår at i alle tilfeller er det en betydelig reduksjon i flytepunktet når de amidholdige polymerene tilsettes til basisbrenseloljen.
Eksempel 3
Forskjellige polymerer, enten alene eller i blanding med polymer Y (se eksempel 2), ble tilsatt til en destillat brenselolje F3 som hadde følgende ASTM D86 destillasjons-egenskaper:
Resultatene av CFPPT og PCT var som følger:
Eksempel 4
I dette eksempel ble en annen amidholdig polymer N tilsatt til et destillatbrensel F4 med ASTM D86 isolasjonsegenskaper:
Polymer N er halvamid, halvaminsaltet av kopolymeren av di-tetradecylfumarat-vinylacetat - 10 mol-% maleinsyreanhydrid, idet aminet er R2NH hvor R er C-^/Cig-alkyl.
Denne polymer N ble også blandet i et 1:1 molforhold med etylen-vinylacetatkopolymerblanding Y. (Se eksempel 2).
Polymeren og blandingen derav i et molforhold på 1:1 med Y ble tilsatt til brenseloljen F4 i konsentrasjoner på 300 og 600 ppm (aktiv ingrediens) (0,03 og 0,06 vekt-#), og de resulterende blandingene ble underkastet PCT og CFPPT. Resultatene er som følger:
Eksempel 5
I dette eksempel ble amidholdige polymerer A, B, F, G og H (som brukt i eksempel 1) og N (som brukt i eksempel 4) tilsatt til destillatbrenselolje 4 fra eksempel 4. Ever polymer ble blandet i et 1:1 molforhold med kopolymerblandingen Y som ble brukt i eksempel 2.
Hver polymer som var blandet med kopolymerblandingen Y, ble tilsatt til brenselolje 4 i to forskjellige konsentrasjoner, dvs. 300 og 600 ppm (0,03 vekt-# og 0,05 vekt-#) aktiv ingrediens og underkastet PCT og CFPPT. De oppnådde resultatene var som følger:
Det fremgår at generell tilsetning av den amidholdige polymeren forbedrer basisbrenseloljens flytegenskaper.
Eksempel 6
Noen styren-maleinsyreanhydridkopolymerer som var omsatt med et amin og en alkohol/aminblanding, ble tilsatt til en destillatbrenselolje F5 med følgende ASTM D86-egenskaper:
For sammenligningsformål ble noen tidligere kjente flytforbedrende midler også tilsatt til den samme destillat-brenselol jen. Fra det A CFPP som ble oppnådd i CFPPT, fremgår det at blandinger av kopolymerer som inneholder styren-maleinsyreanhydridkopolymerer behandlet med et amin eller en alkohol/aminblanding, viser bedre resultater enn de som oppnås med andre flytforbedrende midler.
Kopolymer P er en styren/maleinsyreanhydridkopolymer behandlet med diaminet RgNH hvor R er en n C^^-alkyl/n C-^g-alkyl-blanding.
Kopolymer Q er en styren/maleinsyreanhydridkopolymer behandlet med diaminet RgNH hvor R er en n C^-alk<y>l/11C14-alkyl-blanding.
Kopolymer R er en styren/maleinsyreanhydridkopolymer som er omsatt med en blanding av 90 vekt-# tetradekanol (C14) og 10 vekt-# av diaminet RgNH hvor R er en n Ci^-alkyl/n C18-alkylblanding.
Tidligere kjente kopolymerer X og Y var som beskrevet i henholdsvis eksempler 1 og 2, og kopolymer Z er en styren/- maleinsyreanhydridkopolymer omsatt med tetradekanol.
I den følgende tabellen var blandingene av kopolymerer i et 1:1 molforhold:
Eksempel 7
I dette eksempel ble en kopolymer av n-oktadecen og maleinsyreanhydrid omsatt med diaminet RgNH hvor R er en n C^/n Cig-alkylblanding (kopolymer S), tilsatt til et destillatbrensel F6 alene og med kopolymer Y (se eksempel 2) og sammenligninger ble utført med tidligere kjente kopolymerer som også var tilsatt til samme brensel ved å utføre testene PCT (ved -10°C), CFPPT og DSC.
Den destillatbrenselolje F6 til hvilken kopolymerene ble tilsatt i konsentrasjoner på 175 og 300 ppm hadde følgende ASTM D86-egenskaper:
Sammenligninger ble også utført med. andre kjente kopolymerer BB og CC, hvis detaljer (inkludert kopolymer ÅA) er som følger: Kopolymer AA: En kopolymer av oktadecen og maleinsyre
anhydrid.
Kopolymer BB: Kopolymer AA omsatt med heksadekanol for å
danne esteren.
Kopolymer CC: Kopolymer AA omsatt med oktadekanol for å
danne esteren.
I DSC (differensialavsøkningskalorimetri) måles a WAT (voks-utseende temperatur) i °C, idet denne er forskjellen mellom temperaturen ved hvilken voks viser seg i basisdestillat-brenseloljen alene (WAT0) og den temperatur ved hvilken kom til syne i den behandlede destillatbrenseloljen (WAT^) når kalorimeteret avkjøles med 2°C/min. I DSC-testen ble det oppnådd resultater for bare en konsentrasjon, nemlig 300 ppm, ved bruk av 25 pl prøver av brensel, dvs. A WAT = WAT0-WAT^.
De oppnådde resultatene var som følger, hvor det første tallet er for 175 ppm og det andre tallet (bortsett fra DSC) for 300 ppm.
Når Y var til stede, var molforholdet mellom Y og BB, CC eller S 4:1.
Claims (12)
1.
Anvendelse av en mindre vektandel av en polymer som inneholder mer enn en amidgruppe som er direkte festet til polymerens hovedkjede, idet amidet er et amid av et sekundært amin, og hvor enten amidgruppen eller en estergruppe i polymeren inneholder en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer forbundet til polymerens hovedkjede gjennom esterens karboksylgruppe eller festet til amidgruppens nitrogenatom, forutsatt at: i) dersom polymeren er avledet fra polymerisasjonen av et alifatisk olefin og maleinsyreanhydrid, så må polymeren ha både en amidgruppe og en estergruppe som hver inneholder en alkylgruppe med minst 10 karbonatomer, og ii) dersom polymeren er avledet fra reaksjon av et sekundært amin med en polymer inneholdende anhydridgrupper, så: a) inneholder aminet ikke noen primær amingruppe, eller b) reaksjonen er utført under betingelser slik at det dannes et halvamid, halvaminsalt med hver anhydridgruppe, som et lavtemperatur-flytforbedrende middel i en råolje eller en brenselolje.
2.
Anvendelse ifølge krav 1, hvor brenseloljen er en destillatbrenselolje.
3.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er avledet fra en polymer av en eller flere umettede estermonomerer som også innbefatter en fri syregruppe eller fra en kopolymer av umettede estermonomerer hvorav minst en har en fri syregruppe.
4.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er avledet fra en kopolymer av en umettet ester og/eller et olefin med et umettet karboksylsyreanhydrid.
5 .
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er avledet fra en polymer av en umettet karboksylsyre.
6.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er avledet fra en delvis hydrolysert polymer inneholdende estergrupper.
7.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er avledet fra en delvis hydrolysert polymer av en vinylester og deretter reagert med et karboksylsyreanhydrid.
8.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er en N,N,N',N'-tetrahydrokarbylfumaradiamidpolymer eller en N,N,N',N'-tetrahydrokarbylmaleadiamidpolymer, eller det ekvivalente halvamid, halvamidsaltderivat.
9.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2 hvor polymeren er en polymer av N,N-dihydrokarbylakrylamid, eller av N,N-dehydrokarbylmetakrylamid.
10.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav hvor aminet fra hvilket amidet er avledet har formelen r<!>r<2>NH hvor R<1>og R<2>er hydrokarbylgrupper inneholdende minst 10 karbonatomer.
11.
Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav hvor sammensetningen også innbefatter en polyoksyalkylen-ester, -eter, -ester/eter eller -amid/ester, et flytforbedrende middel i form av en kopolymer av etylen og en umettet ester eller en polar nitrogenholdig forbindelse eller en blanding derav.
12.
Anvendelse ifølge krav 11 hVor polyoksyalkylenesteren, -eteren, -ester/eteren eller amid/esteren inneholder minst to<C>io~c30lineære mettede alkylgrupper av en polyoksyalkylenglykol med molekylvekt på 100-5000.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878706369A GB8706369D0 (en) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | Crude oil |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881160D0 NO881160D0 (no) | 1988-03-16 |
| NO881160L NO881160L (no) | 1988-09-19 |
| NO173339B true NO173339B (no) | 1993-08-23 |
| NO173339C NO173339C (no) | 1993-12-01 |
Family
ID=10614133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881160A NO173339C (no) | 1987-03-18 | 1988-03-16 | Anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i r}olje eller brenselolje |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882034A (no) |
| EP (1) | EP0283293B2 (no) |
| JP (1) | JP2556878B2 (no) |
| DE (1) | DE3873126T3 (no) |
| DK (1) | DK150888A (no) |
| ES (1) | ES2051836T5 (no) |
| GB (1) | GB8706369D0 (no) |
| NO (1) | NO173339C (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3941561A1 (de) * | 1989-12-16 | 1991-06-20 | Basf Ag | Kaeltestabile erdoelmitteldestillate, enthaltend polymere als paraffindispergatoren |
| DE4036225A1 (de) * | 1990-11-14 | 1992-05-21 | Basf Ag | Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte |
| ES2110124T3 (es) * | 1993-01-06 | 1998-02-01 | Clariant Gmbh | Termopolimeros a base de anhidridos de acidos carboxilicos alfa,beta-insaturados, de compuestos alfa,beta-insaturados y de polioxialquileneteres de alcoholes inferiores insaturados. |
| US5809628A (en) * | 1996-03-15 | 1998-09-22 | Oak International, Inc. | Lubricating oil compositions used in metal forming operations |
| US5794722A (en) * | 1996-08-26 | 1998-08-18 | Sundowner Offshore Services, Inc. | Gumbo removal |
| ATE223953T1 (de) * | 1997-01-07 | 2002-09-15 | Clariant Gmbh | Verbesserung der fliessfähigkeit von mineralölen und mineralöldestillaten unter verwendung von alkylphenol-aldehydharzen |
| DE19739271A1 (de) * | 1997-09-08 | 1999-03-11 | Clariant Gmbh | Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten |
| DE19816797C2 (de) * | 1998-04-16 | 2001-08-02 | Clariant Gmbh | Verwendung von stickstoffhaltigen Ethylencopolymeren zur Herstellung von Brennstoffölen mit verbesserter Schmierwirkung |
| AU1934400A (en) | 1998-12-04 | 2000-06-19 | Bj Services Company | Winterized paraffin crystal modifiers |
| US6206939B1 (en) | 1999-05-13 | 2001-03-27 | Equistar Chemicals, Lp | Wax anti-settling agents for distillate fuels |
| US6203583B1 (en) | 1999-05-13 | 2001-03-20 | Equistar Chemicals, Lp | Cold flow improvers for distillate fuel compositions |
| US6143043A (en) | 1999-07-13 | 2000-11-07 | Equistar Chemicals, Lp | Cloud point depressants for middle distillate fuels |
| FR2802940B1 (fr) * | 1999-12-28 | 2003-11-07 | Elf Antar France | Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens |
| EP1116780B1 (de) * | 2000-01-11 | 2005-08-31 | Clariant GmbH | Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle |
| DE10058356B4 (de) * | 2000-11-24 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit kurzkettigen öllöslichen Aminen |
| US6673131B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-01-06 | Equistar Chemicals, Lp | Fuel additive compositions and distillate fuels containing same |
| KR101143114B1 (ko) * | 2003-11-13 | 2012-05-08 | 인피늄 인터내셔날 리미티드 | 고온에서 제트연료에서의 침적물 형성을 억제하는 방법 |
| DE102004014080A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Peter Dr. Wilharm | Nukleierungsmittel auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren |
| JP5607923B2 (ja) * | 2006-05-08 | 2014-10-15 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 新規ポリマーおよび粘度を制御する方法 |
| EP2692836B1 (en) * | 2011-03-29 | 2015-08-19 | NOF Corporation | Agent for improving fluidity of fuel oil and fuel oil composition |
| GB2510526A (en) | 2011-12-21 | 2014-08-06 | Shell Int Research | Method and composition for inhibiting foam in a hydrocarbon mixture |
| US9150472B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-10-06 | Shell Oil Company | Method and composition for inhibiting asphaltene deposition in a hydrocarbon mixture |
| GB2510530A (en) * | 2011-12-21 | 2014-08-06 | Shell Int Research | Method and composition for inhibiting wax in a hydrocarbon mixture |
| EP3885424A1 (de) | 2020-03-24 | 2021-09-29 | Clariant International Ltd | Zusammensetzungen und verfahren zur dispergierung von paraffinen in schwefelarmen brennstoffölen |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US30238A (en) * | 1860-10-02 | lymax | ||
| GB802589A (en) * | 1955-03-22 | 1958-10-08 | California Research Corp | Compounded hydrocarbon fuels |
| US2892690A (en) * | 1955-03-22 | 1959-06-30 | California Research Corp | Compounded hydrocarbon fuels |
| NL6709453A (no) * | 1967-07-07 | 1969-01-09 | ||
| US3926579A (en) * | 1968-09-16 | 1975-12-16 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum crude oils containing polymers comprised of c' 18'+14 c' 40 'alpha-olefins have reduced tendency to deposit wax |
| US3832150A (en) * | 1968-09-17 | 1974-08-27 | Exxon Research Engineering Co | Fuel oil with improved low temperature flowability |
| US4010006A (en) * | 1969-05-09 | 1977-03-01 | Exxon Research And Engineering Company | Flow improvers |
| US3956149A (en) * | 1969-07-18 | 1976-05-11 | The Lubrizol Corporation | Nitrogen-containing esters and lubricants containing same |
| GB1318947A (en) * | 1970-11-06 | 1973-05-31 | Texaco Development Corp | Method of inhibiting the formation of carbonaceous deposits when a hydrocarbon liquid is treated at elevated temperature |
| US3790358A (en) * | 1971-07-30 | 1974-02-05 | Exxon Research Engineering Co | Residual fuels improved in its flow characteristics by a copolymer of c{11 {11 to c{11 {11 linear alpha-olefin and styrene or a c{11 {11 to c{11 {11 alpha-olefin |
| US3961916A (en) * | 1972-02-08 | 1976-06-08 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor |
| USRE30238E (en) | 1975-01-15 | 1980-03-25 | Rohm And Haas Company | Additives to improve the flow of heavy fuels and crude oils |
| US3982909A (en) * | 1975-02-13 | 1976-09-28 | Exxon Research And Engineering Company | Nitrogen-containing cold flow improvers for middle distillates |
| GB1511503A (en) * | 1975-04-24 | 1978-05-17 | Exxon Research Engineering Co | Polymeric dispersant additive useful in fuels and lubricants |
| US4147520A (en) * | 1977-03-16 | 1979-04-03 | Exxon Research & Engineering Co. | Combinations of oil-soluble aliphatic copolymers with nitrogen derivatives of hydrocarbon substituted succinic acids are flow improvers for middle distillate fuel oils |
| US4211534A (en) * | 1978-05-25 | 1980-07-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
| US4210424A (en) * | 1978-11-03 | 1980-07-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
| DE3067578D1 (en) * | 1979-11-23 | 1984-05-24 | Exxon Research Engineering Co | Additive combinations and fuels containing them |
| US4312965A (en) * | 1980-02-22 | 1982-01-26 | W. R. Grace & Co. | Process for forming amine/amide containing polymers |
| US4464182A (en) * | 1981-03-31 | 1984-08-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Glycol ester flow improver additive for distillate fuels |
| US4519929A (en) * | 1982-02-19 | 1985-05-28 | Edwin Cooper, Inc. | Lubricating oil composition containing N-allyl amide graft copolymers |
| FR2528435B1 (fr) * | 1982-06-09 | 1986-10-03 | Inst Francais Du Petrole | Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
| US4569679A (en) * | 1984-03-12 | 1986-02-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Additive concentrates for distillate fuels |
| FR2567536B1 (fr) * | 1984-07-10 | 1986-12-26 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole |
| GB2164339A (en) * | 1984-09-11 | 1986-03-19 | Ciba Geigy Ag | Polymaleic anhydride derivatives |
| JPS61211397A (ja) * | 1985-03-18 | 1986-09-19 | Kao Corp | 燃料油の流動性改良剤 |
| CA1275403C (en) * | 1985-06-07 | 1990-10-23 | Albert Rossi | Lubricating oil composition containing dual additive combination for lowtemperature viscosity improvement |
| US4589990A (en) * | 1985-06-21 | 1986-05-20 | National Distillers And Chemical Corporation | Mist lubricant compositions |
-
1987
- 1987-03-18 GB GB878706369A patent/GB8706369D0/en active Pending
-
1988
- 1988-03-11 US US07/166,874 patent/US4882034A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-16 NO NO881160A patent/NO173339C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-03-17 ES ES88302359T patent/ES2051836T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-17 EP EP88302359A patent/EP0283293B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-17 DE DE3873126T patent/DE3873126T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-18 JP JP63065551A patent/JP2556878B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-18 DK DK150888A patent/DK150888A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8706369D0 (en) | 1987-04-23 |
| US4882034A (en) | 1989-11-21 |
| NO881160L (no) | 1988-09-19 |
| DE3873126D1 (de) | 1992-09-03 |
| DE3873126T2 (de) | 1993-02-11 |
| NO881160D0 (no) | 1988-03-16 |
| ES2051836T5 (es) | 1997-04-01 |
| EP0283293A1 (en) | 1988-09-21 |
| DK150888D0 (da) | 1988-03-18 |
| ES2051836T3 (es) | 1994-07-01 |
| DE3873126T3 (de) | 1997-11-13 |
| JPS63314297A (ja) | 1988-12-22 |
| JP2556878B2 (ja) | 1996-11-27 |
| DK150888A (da) | 1988-12-30 |
| NO173339C (no) | 1993-12-01 |
| EP0283293B1 (en) | 1992-07-29 |
| EP0283293B2 (en) | 1997-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO173339B (no) | Anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i raaolje eller brenselolje | |
| US4661121A (en) | Middle distillate compositions with improved low temperature properties | |
| CA1123198A (en) | Fuel flow improver from an ethylene polymer, a polymer having an alkyl chain, and a nitrogen compound | |
| EP0061895B2 (en) | Flow improver additive for distillate fuels, and concentrate thereof | |
| EP0061894B1 (en) | Two-component flow improver additive for middle distillate fuel oils | |
| CA1277974C (en) | Oil and fuel oil compositions | |
| DE3686687T2 (de) | Mitteldestillat-zusammensetzungen mit fuer niedrige temperaturen verbesserten eigenschaften. | |
| EP0356256B1 (en) | Chemical compositions and use as fuel additives | |
| NO170983B (no) | Anvendelse av et additiv for forbedring av lavtemperatur-egenskapene til en destillat-petroleumbrennstoffolje samt en slik brennstoffolje | |
| NO175599B (no) | Flytforbedrende og blakningspunktsenkende blandinger, konsentrat og anvendelse av additivblandingen i brenselolje, som hellepunktdepressor | |
| RU2014347C1 (ru) | Топливная композиция | |
| NO172061B (no) | Brennstoffblanding med forbedret fluiditet | |
| EP0239320B1 (en) | Liquid fuel compositions | |
| EP0255345B1 (en) | Liquid fuel compositions | |
| KR960013611B1 (ko) | 연료유 조성물 | |
| NO167757B (no) | Destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer. | |
| WO1988002394A2 (en) | Middle distillate compositions with reduced wax crystal size | |
| JPH0473473B2 (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2002 |