NO167757B - Destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer. - Google Patents
Destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167757B NO167757B NO854527A NO854527A NO167757B NO 167757 B NO167757 B NO 167757B NO 854527 A NO854527 A NO 854527A NO 854527 A NO854527 A NO 854527A NO 167757 B NO167757 B NO 167757B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ester
- ethylenically unsaturated
- polyoxyalkylene
- distillate
- use according
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 fumarate ester Chemical class 0.000 claims description 21
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 16
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 35
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 17
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIPCXIGUIPAGQB-OUKQBFOZSA-N (e)-4-dodecoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O IIPCXIGUIPAGQB-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSGHFMUQANVHSK-UHFFFAOYSA-N C(C=CC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OCCCCCCCCCCCC Chemical compound C(C=CC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OCCCCCCCCCCCC DSGHFMUQANVHSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M behenate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116224 behenate Drugs 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1 YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- NXQIBFMKDQPBGW-QNEJGDQOSA-N dihexadecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC NXQIBFMKDQPBGW-QNEJGDQOSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC=C WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- YHPLDIMIJCPNBP-UHFFFAOYSA-N n-methyldocosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNC YHPLDIMIJCPNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer.
Mineraloljer som inneholder voks har den egenskapen at de blir mindre flytende når temperaturen av oljen reduseres. Dette tapet av fluiditet skyldes generelt økning i viskosi-teten og/eller krystallisasjon av voksen til platelignende krystaller som eventuelt danner en svampaktig masse som fastholder oljen.
Det har lenge vært kjent at forskjellige preparater virker som vokskrystallmodifiseringsmidler og midler som senker stivnepunktet når de blandes med voksholdige mineraloljer. Disse preparatene modifiserer størrelsen og formen av vokskrystaller og reduserer vedhengskreftene mellom voksen og oljen på en slik måte at oljen forblir flytende ved en lavere temperatur.
Forskjellige midler som senker stivnepunktet er beskrevet i litteraturen og flere av disse er i kommersiell anvendelse. For eksempel beskriver US-patent nr. 3.048.479 anvendelsen av kopolymerer av etylen og C3-C5 vinylestere, f.eks. vinylacetat som middel for senking av stivnepunktet for brennstoffer, nærmere bestemt fyringsoljer, diesel og Jetbrennstoff. Polymere hydrokarbonmidler for senking av stivnepunktet basert på etylen og høyere alfa-olefiner, f.eks. propylen, er også kjente. US-patent nr. 3.961.916 beskriver anvendelsen av en blanding av kopolymerer, hvorav den ene er en vokskrystallkimdanner og den andre er et middel som kontrollerer veksten, slik at størrelsen av vokskrystallene kontrolleres.
Tilsvarende foreslås i britisk patent nr. 1263152 at størrelsen av vokskrystallene kan kontrolleres ved å benytte en kopolymer som har en lavere grad av sidekjedeforgrening. Det er også foreslått, f.eks. i britisk patent nr. 146 9016, at kopolymerene av di-n-alkylfumarater og vinylacetat som tidligere har vært benyttet som midler for reduksjon av stivnepunktet for smøreoljer kan benyttes som ko-tilsatsstoffer med etylen/vinylacetatkopolymerer i behandlingen av destillatbrennstoffer med høye endelige kokepunkter for å forbedre flytegenskapene ved lave temperaturer. Ifølge britisk patent nr. 146 9016 kan disse polymerene være C^, til C^g-alkylestere av umettede C4 til Cg dikarboksylsyrer, spesielt laurylfumarat; lauryl-heksadecylfumarat. Typisk blandes disse materialene med blandede estere med et gjennomsnitt på ca. 12 karbonatomer (polymer A).
De europeiske patentpublikasjonene nr. 0153176, 0153177, 0155807 og 0156577 angir at effektiviteten av materialer av denne typen kan forbedres dersom kopolymerene inneholder meget spesifikke alkylgrupper som f.eks. spesifikke di-n-alkylfumarat/vinylacetatkopolymerer. For eksempel polymerer hvor det gjennomsnittlige antallet karbonatomer i alkylgruppene i kopolymeren må være fra 12 til 14 og de må inneholde høyst 10 vekt-# av kopolymerer hvor alkylgruppene inneholder mer enn 14 karbonatomer og fortrinnsvis ikke mer enn 20 vekt-# av kopolymerer hvor alkylgrupper inneholder færre enn 12 karbonatomer, disse forbindelsene er funnet å være spesielt effektive i visse brennstoffer, og polymerer med spesifikke lengre alkylgrupper spesielt effektive i andre brennstoffer.
Den europeiske patentpublikasjon nr. 0061895 A2 beskriver anvendelsen av polyoksyalkylenestere, -etere, -estere/-etere og blandinger derav som inneholder minst to C^q til C3Q lineære, mettede alkylgrupper og en polyoksyalkylenglykol-gruppe med molekylvekt 100 til 5000 hvor alkylgruppen i polyoksyalkylenglykolen inneholder fra 1 til 4 karbonatomer som tilsatsstoffer for destillatbrennstoffer.
Det er også vist at i mange tilfeller vil anvendelse av blandinger av to typer tilsatsstoffer gi en synergistisk forbedring av flytegenskapene ved lave temperaturer, spesielt i destillatbrennstoffer. Blanding kan imidlertid føre til problemer med vekselvirkning mellom tilsatsstoffene som i noen tilfeller fører til en reduksjon av stoffenes effek-tivitet som kan forårsake alvorlige problemer i raffinerier hvor man ofte ønsker å blande store mengder brennstoffer fra forskjellige kilder som inneholder forskjellige tilsatsstoffer for lagringsformål; en hensikt ved foreliggende oppfinnelse er å redusere dette problemet.
Det er nå funnet at polyoksyalkylenglykolgrupper kan innbefattes i en umettet esterkopolymer for å tilveiebringe et effektivt flyt-forbedringsmiddel ved lave temperaturer for hydrokarboner, spesielt destillatbrennstoffer,selv om de kan benyttes i tunge dieseloljer, restoljer, råoljer og som midler for senkning av stivnepunktet i smøreoljer. Den umettede esterkopolymeren hvori polyoksyalkylengruppen inkorporeres, kan være av de typene som tidligere er foreslått som flyt-forbedringsmidler for mellomdestillat-brennstoffer. Det er også funnet at når disse kopolymerene benyttes i destillatbrennstoffer, kan problemet med ufordel-aktig vekselvirkning med andre tilsatsstoffer, som f.eks. etylenvinylacetatkopolymerer, reduseres.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig destillatpetroleumsbrennstoff som koker i området 120°C til 400"C, kjennetegnet ved at det inneholder fra 0,0001 til 5 vekt-&, basert på vekten av destillatpetroleumsbrennstoffolJen, av en polymer eller kopolymer av vektmidlere molekylvekt fra 1000 til 200 000, fremstilt fra en etylenisk umettet ester og inneholdende fra 0,1 til 50 vekt-# polyoksyalkylengrupper av molekylvekt fra 100 til 5000.
Oppfinnelsen omfatter videre anvendelse av en polymer eller kopolymer av vektmidlere molekylvekt fra 1000 til 200 000, fremstilt fra en etylenisk umettet ester og inneholdende fra 0,15 til 50 vekt-# polyoksyalkylengrupper av molekylvekt 100 til 5000, for forbedring av flytegenskapene for destillat-brennstof f som koker i området fra 120<*>C til 400'C.
Polymerene som benyttes ved foreliggende oppfinnelse har fortrinnsvis en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1000 til 200 000, fortrinnsvis 20 000 til 70 000, målt f.eks. ved gelgjennomtrengningskromatografi, kalibrert mot polystyrenmolekylvektstandarder.
De umettede estrene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse kan avledes fra etylenisk umettede mono-, di-, eller polykarboksylsyrer eller blandinger derav, og kan oppnås fra umettede estere eller blandinger derav med andre etylenisk umettede monomerer som f.eks. etylen, propylen eller buten. Eksempler på dikarboksylsyreestere som er nyttige for fremstilling av polymeren kan representeres ved den generelle formelen:
hvor Ri og R2 er hydrogen eller en til C4 alkylgruppe, f.eks. metyl, R3 er en C3 til C^g forbindelse i gjennomsnitt, det foretrukne gjennomsnittet avhenger av anvendelsen av polymeren. R3 kan være en blanding av en lang rekke alkylgrupper som f.eks. angitt i GB-patent nr. 1469016 for anvendelse som midler for reduksjon av stivnepunktet for en smøreolje eller området av spesifikke monomerer ifølge de europeiske patentpublikasjonene nr. 0153176, 0153177, 0155807 og 0156577 for anvendelse som destillattilsatsstoffer hvor de ikke bare kan forbedre lavtemperaturflytbarheten og filtrer-
barheten, men også nedsette uklarhetspunktetfor brennstoffet og R4 er COOR3, hydrogen eller en C^ til C4 alkylgruppe. Der hvor disse typene av umettede estere benyttes som råmateri-aler for fremstillingen av polymerene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse, kan polyoksyalkylengruppen inkorporeres i molekylet under forestringen av karboksylsyr-en for fremstilling av esteren beskrevet ovenfor. F.eks. kan polyetylenglykolen blandes med alkoholen R3OH i egnet blandforhold og benyttes til å forestre f.eks. fumarsyre. Estrene av formelen ovenfor kan være homopolymeriserte eller kopolymeriserte med andre etylenisk umettede monomerer, som f.eks. kortkjedede umettede estere, f.eks. vinylestere som vinylacetat, vinylpropionat og vinylbutyrat og alkylakrylat-er og metakrylater.
Typiske kopolymerer av typen beskrevet ovenfor kan oppnås ved kopolymerisasjonen av en dlkarboksylsyre mono- eller di-estermonomerer som f.eks. dialkylfumarater med forskjellige mengder, f.eks. 5 til 70 mol-%, av andre umettede estere eller olefiner. Slike andre estere innbefatter kortkjedede alkylestere av formelen:
hvor R<1> er hydrogen eller en til C4 alkylgruppe, R"' er -C00R"" eller -00CR"" hvor R"" er en forgrenet eller uforgrenet til C5 alkylgruppe, og R"' er R" eller hydrogen. Eksempler på slike kortkjedede estere er metakrylater, akrylater, fumarater og maleater, hvor vinylestere som f.eks. vinylacetat og vinylpropionat er foretrukket. Mer spesifikke eksempler innbefatter metylmetakrylat, isopro-penylacetat og isobutylakrylat.
Den foretrukne kopolymeren av denne typen inneholder fra 40 til 60 mol-£ innhold av polyoksyalkylendelen fumarat og 60 til 40 mol-# vinylacetat.
Disse esterpolymerene fremstilles generelt ved å polymeri-sere estermonomerene i en oppløsning av hydrokarbonoppløs-ningsmiddel som f.eks. heptan, benzen, cykloheksan eller hvit olje, ved en temperatur som generelt ligger i området fra 20<*>C til 150<*>C, og som vanligvis fremmes med en katalysator av peroksyd eller azotypen, som f.eks. benzoylper-oksydazodiisobutyronitril under et teppe av en inert gass som f.eks. nitrogen eller karbondioksyd for å utelukke oksygen.
En alternativ fremgangsmåte for inkorporering av polyoksyalkylengruppen i esterkopolymerene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse er å kopolymerisere de ovenfor omtalte etylenisk umettede esterene med en etylenisk umettet ester av formelen:
hvor R er en etylenisk umettet hydrokarbylgruppe og R' er en polyoksyalkylengruppe. Eksempler på slike estere innbefatter polyetylenglykolmono- eller di-oleat, polyetylenglykolmono-eller di-cinamat, polyetylenglykolakrylater etc. For eksempel di-heksadecylfumarat, vinylacetat og diesteren av oleinsyre og polyoksyetylenglykol med molekylvekt 600 kan kopolymeriseres slik at man får en kopolymer som anvendes ved oppfinnelsen.
Alternativt kan polyoksyalkylengruppen inkorporeres i esterpolymeren ved fremstilling av polymerer som inneholder frie syregrupper og deretter forestres med polyoksyalkylenalkohol eller -glykol. For eksempel kan kopolymerer av malelnsyreanhydrid med andre umettede materialer som vinylestere, dialkylfumarater, styren eller olefiner forestres med polyoksyalkylenalkoholen eller -glykolen. Polyoksyalkylenalkoholen kan selv være en mono-alkohol hvor den andre enden av gruppen er foretret eller forestret slik at det Innføres ytterligere en ønsket gruppe i polymerkjeden. Polyoksyalkylenalkoholen eller -glykolen kan blandes med andre alkoholer, spesielt de rettkjedede alkylalkoholene når produktene skal benyttes som tilsatsstoffer for destillatbrennstoffer .
Eksempler på polyoksyalkoholene som kan benyttes innbefatter estere, etere eller ester/etere av den generelle formelen:
hvor R er hydrogen, -alkyl,
(CH2)n-C-,
A er polyoksyalkylensegmentet hvori alkylengruppen har 1 til 4 karbonatomer som f.eks. polyoksymetylen, polyoksyetylen eller polyoksytrimetylen. Det er foretrukket at polyoksyalkylensegmentet selv har en molekylvekt på 100 til 5000.
Eksempler på egnede alkoholer og glykoler, spesielt når materialene skal benyttes som tilsatsstoffer for destillatbrennstoffer, er de i det vesentlige lineære polyetylengly-koler (PEG) og polypropylenglykolene (PPG) som har en molekylvekt på 100 til 5000, fortrinnsvis 200 til 2000. Monoestrene av disse glykolene kan benyttes og estere av fettsyrer som inneholder 1-30, fortrinnsvis 2 til 30 karbonatomer er foretrukket, og det er foretrukket å benytte en C18-C24 fettsyre, spesielt behensyre eller blandinger av stearin- og behensyrer. Disse estrene kan også fremstilles ved forestring av polyetoksylerte fettsyrer eller polyetoksylerte alkoholer, f.eks. kan monometyleteren av en PEG benyttes, eller en polyetoksylert fettalkohol som de kommersielt tilgjengelige "Brij"-materialene. En spesielt foretrukket forbindelse for anvendelse som et flyt-forbedringsmiddel for et destillatbrennstoff, spesielt ved destillater ved et trangt område av kokepunkter, er en kopolymer av vinylacetat med en ekvimolar mengde av en fumaratester fremstilt ved forestring av fumarsyre med en blanding av minst 95 mol-# av en blanding av C^2/<c>14 rettkjedede alkoholer og opptil 5 mol-# av polyetylenglykol med molekylvekt 600.
Alternativt kan en esterpolymer eller -kopolymer som inneholder frie karboksylsyre eller hydroksygrupper omsettes med etylen eller propylenoksyd slik at materialene som anvendes ved oppfinnelsen fremstilles.
De omtalte polymerene eller kopolymerene kan benyttes som tilsatsstoffer for forbedring av lavtemperaturegenskapene i hydrokarbonstoffer som f.eks. råoljer, restoljer og destillatbrennstoffer hvor de nedsetter stivnepunktet, kontrollerer størrelsen av vokskrystallene slik at lavtemperaturfiltrer-barheten forbedres, og de kan i noen tilfeller nedsette uklarhetspunktet for brennstoffet. Ved destillatbrennstoffer menes de brennstoffene som generelt benyttes 1 dieselmotorer °6 fyringsoljer, spesielt boligoppvarmingsoljer, som generelt koker i området 120°C til 500°C, nærmere bestemt 160°C til 400°C. I tillegg, når de benyttes i noen destillatbrennstoffer, har de en mindre tendens til negativ vekselvirkning med andre destillattilsatsstoffer enn med tilsvarende tilsatsstoffer som ikke inneholder polyoksyalkylengruppen. Forbindelsene kan benyttes alene, men det er funnet at i destillatbrennstoffer er de spesielt effektive når de benyttes sammen med andre tilsatsstoffer som tidligere er foreslått for forbedring av kaldflyt-egenskapene for destillatbrennstoffer generelt.
Tilsatsstoffene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse kan benyttes med polyoksyalkylenestrene, -etrene, ester/etrene og blandinger derav, som inneholder minst to C^g til C30 lineære mettede alkylgrupper og en polyoksyalkylenglykol med molekylvekt 100 til 5000, fortrinnsvis 200 til 5000, hvor alkylgruppen i polyoksyalkylenglykolen inneholder fra 1 til 4 karbonatomer. Disse materialene utgjør emne for europeisk patentpublikasjon nr. 0061895 A2. Eksempler på egnede ko-tilsatsstoffer av denne typen er reaksjonsproduktet av glykoler, generelt de i det vesentlige lineære polyetylen-glykolene (PEG) og polypropylenglykolene (PPG) med fettsyrer som inneholder 10-30, fortrinnsvis 18-24 karbonatomer, spesielt behensyre eller blandinger av stearin- og behensyrer, estrene kan også fremstilles ved forestring av polyetoksylerte fettsyrer eller polyetoksylerte alkoholer. Estere fremstilt ved omsetning av fettsyrer med polyalkoksy-lerte aminer eller ammoniakk kan også benyttes.
Polymerene og kopolymerene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse kan, når de benyttes som brennstofftilsatsstoffer spesielt i destillatbrennstoffer, også benyttes med flytfor-bedringsmidler i form av etylenumettet esterkopolymer. De umettede monomerene som kan polymeriseres med etylen innbefatter umettede mono- og diestere av den generelle formelen:
hvor R3 er hydrogen eller metyl; R2 er en -OOCRs-gruppe hvor R5 er hydrogen eller en C± til C28» vanligere C^ til 0^7, og fortrinnsvis C^ til Cg, rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe; eller R 2 er en -COORs-gruppe hvor R5 har den ovenfor angitte betydning, men ikke er hydrogen, og R4 er hydrogen eller -COOR5 som definert ovenfor. Monomeren, når R2 og R4 er hydrogen og R2 er -OOCR5, innbefatter vinylalkoholestere av Ci til C29. vanligere C± til C^g, monokarboksylsyre, og fortrinnsvis C2 til C5 monokarboksylsyre. Eksempler på vinylestere som kan kopolymeriseres med etylen innbefatter vinylacetat, vinylpropionat og vinylisobutyrat, hvor vinylacetat er den foretrukne vinylesteren. Det er foretrukket at kopolymerene inneholder fra 20 til 40 vekt-* av
vinylesteren, mer foretrukket fra 25 til 35 vekt-* vinylester. De kan. også være blandinger av to kopolymerer, som kopolymerene beskrevet i US-patent nr. 3961916.
Det er foretrukket at disse kopolymerene har en antalls-midlere molekylvekt, målt ved dampfaseosmometri (VPO), fra 1000 til 6000, fortrinnsvis 1000 til 4000.
Polymerene og kopolymerene som anvendes ved oppfinnelsen kan også benyttes i destillatbrennstoffer sammen med polare forbindelser, enten ioniske eller ikke-ioniske, som har evnen til å virke som vekstinhibitorer for vokskrystaller i brennstoffene. Polare nitrogenholdige forbindelser er funnet å være spesielt effektive når de benyttes sammen med glykolestrene, —etrene eller —ester/etrene. Disse polare forbindelsene er generelt <C>2o_<c>300« fortrinnsvis C20~<C>lO0 aminsaltene og/eller amidene dannet ved reaksjon mellom minst en molar andel hydrokarbyl-substituerte aminer med en molar andel av hydrokarbylsyre som inneholder 1-4 karboksylsyregrupper eller anhydrider derav; ester/amider kan også benyttes. Disse nitrogenforbindelsene er beskrevet i US-patent nr. 4.211.534. Egnede aminer er vanligvis lang-kjedede Ci2-C40 primære, sekundære, tertiære eller kvaternære aminer av blandinger derav, men aminer med kortere kjede kan benyttes, forutsatt at den resulterende nitrogenforbindelsen er olje-oppløselig, og derfor normalt inneholder 20 til 300 karbonatomer. Nitrogenforbindelsen bør også inneholde minst ett rettkjedet Cg-C4g alkylsegment.
Egnede aminer innbefatter primære, sekundære, tertiære eller kvaternære, men er fortrinnsvis sekundære aminer. Tertiære og kvaternære aminer kan bare danne aminsalter. Eksempler på aminer innbefatter tetradecylamin, kokosamin, hydrogenerte fettamlner og lignende. Eksempler på sekundære aminer innbefatter dioktadecylamin, metyl-behenylamin og lignende. Aminblandinger er også egnede og mange aminer avledet fra naturlige materialer er blandinger. Det foretrukne aminet er et sekundært hydrogenert fettamin av formelen HNR1R2, hvor R^ og R2 er alkylgrupper avledet fra hydrogenert talgfett bestående av ca. 4* (^4, 31* C^, 59* C^g.
Eksempler på egnede karboksylsyrer for fremstilling av disse nitrogenforbindelsene (og anhydrider derav) innbefatter cykloheksandikarboksylsyre, cykloheksendikarboksylsyre, cyklopentandikarboksylsyre, dialfa-naftyleddlksyre, nafta-lendikarboksylsyre og lignende. Generelt inneholder disse syrene 5-13 karbonatomer i den cykliske delen. Foretrukne syrer som er nyttige ved foreliggende oppfinnelse er benzen-dikarboksylsyrer som f.eks. ftalsyre, tereftalsyre, og orto-ftalsyre. Orto-ftalsyre og dens anhydrid er den spesielt foretrukne utførelsen.
Det er foretrukket at den nitrogenholdige forbindelsen har minst ett rettkjedet alkylsegment som strekker seg fra forbindelsen som inneholder 8-40, fortrinnsvis 8-24 karbonatomer. Også minst et ammoniumsalt, aminsalt eller amidfor-bindingsledd må være tilstede i molekylet. Den spesielt foretrukne aminforbindelsen er dét amid-aminsaltet som dannes ved å omsette 1 molar andel ftalsyreanhydrld med to molare andeler di-hydrogenert fettamin. En annen foretrukket utførelse av diamidet er fremstilt ved dehydrering av dette amid-aminsaltet.
Andre aminderivater som kan benyttes som ko-tilsatsstoffer er oljeoppløselige aminkarboksylsyresalter og/eller amider, f.eks. trioksylaminmyristat eller -behenat. Reaksjonspro-dukter av polyaminer med fete karboksylsyrer som f.eks. produktet som oppnås ved omsetning av tetraetylenpentamin med stearin- eller behensyrer, kan selv benyttes som fettamider.
Kopolymerene kan benyttes sammen med ett eller flere tilsatsstoffer av typen omtalt ovenfor.
De relative andelene av tilsatsstoffer som benyttes i de foretrukne blandingene er fra 0,5 til 20 vektdeler av esterpolymereni som inneholder polyoksyalkylengruppen til en del av de andre tilsatsstoffene. Den totale mengden tilsatsstoffer vil avhenge av det spesielle brennstoffet, men generelt benyttes fra 0,0001 til 5 vekt-* av brennstoffet.
Tllsatsmlddelsystemet som anvendes kan med fordel tilføres som konsentrat i oljie for inkorporering i bulkbrennstoffet. Disse konsentratene kan også inneholde andre tilsatsstoffer når det er påkrevet. Konsentratene inneholder fortrinnsvis fra 3 til 75 vekt-*, mer fortetrukket 3 til 60 vekt-*, mest foretrukket 10 til 50 vekt-* av additivet.
Foreliggende oppfinnelse er illustrert ved de følgende eksemplene hvor effektiviteten av tilsatsstoffene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse som midler for senkning av stivnepunktet og filtrerbarhetsforbedringsmldler i destillatbrennstoffer ble sammenlignet med andre lignende tilsatsstoffer ved "kaldt filter igjenpluggingspunkt-for-søket" (CFPPT - Cold Filter Plugging Point Test) som ble utført ved fremgangsmåten beskrevet i detalj i "Journal of the Institute of Petroleum", bind 52, nummer 510, juni 1966, side 173-185. Dette forsøket er utformet for å korrelere med flytbarheten i kald tilstand av et mellomdestillatbrennstoff i automatiske dieselbrennstoffer.
Kort oppsummert avkjøles en 40 ml prøve av oljen som skal undersøkes i et bad som holdes ved ca. -34°C slik at man får en ikke-lineær avkjøling på ca. l°C/min. Periodisk (ved hvert fall på 1°C i temperaturen med begynnelse ved minst 2°C over uklarhetspunktet) undersøkes den avkjølte oljen for evnen til å flyte gjennom en fin sikt iløpet av et forhånds-bestemt tidsrom ved å benytte en forsøksinnretning som er en pipette hvis nedre ende er koblet til en omvendt trakt som er plassert under overflaten av oljen som skal undersøkes. Strukket over åpningen av trakten er en 350 mesh sikt som har et areal definert ved en diameter på 12 mm. De peri-odiske forsøkene initieres ved at det pålegges et vakuum på den øvre enden av pipetten hvorved olje trekkes gjennom sikten opp i pipetten til et merke som indikerer 20 ml olje. Etter hver vellykket passasje returneres oljen straks til CFPP-røret. Forsøket gjentas ved hvert fall på l' C i temperaturen til oljen ikke lenger fyller pipetten iløpet av 60 sekunder. Denne temperaturen angis som CFPP-temperaturen. Forskjellen mellom CFPP-verdien for et brennstoff uten tilsatsstoffer og det samme brennstoffet som inneholder tilsatsstoffer angis som tilsatsstoffets CFPP-depresjon. En mer effektiv tilsatsstofflyt-forbedrer gir en større CFPP-depresjon ved den samme konsentrasjonen av tilsatsstoff.
Eksempel 1
Brennstoffene som ble benyttet i dette eksemplet var:
Tilsatsstoffene som ble benyttet var:
Tilsatsstoff l-en kopolymer av en blandet Cj^/Cj^ fumaratester oppnådd ved omsetning av en 50:50 molar blanding av normale C^2°S ^14 alkoholer med fumarsyre og oppløsningsko-polymerisasjon med vinylacetat i molforhold 1 til 1 ved 60"C ved å benytte azodiisobutyonitril som katalysator.
Tilsatsstoff 2 - dibehenatesteren av polyetylenglykol med molekylvekt 600.
Tilsatsstoff 3 - dibehenatesteren av polyetylenglykol med molekylvekt 400.
Tilsatsstoff 4 var det samme som tilsatsstoff 1 bortsett fra at 2,5 mol-* av en polyetylenglykol med gjennomsnittlig molekylvekt 600 ble tilsatt til Ci2/Ci4 alkoholblandingen som ble benyttet for å forestre fumarsyren, og polymerisasjonen ble utført ved 80°C.
Tilsatsstoff 5 var det samme som tilsatsstoff 4 bortsett fra at 2,5 mol-* av monometyleteren av polyetylenglykol med molekylvekt 750 ble benyttet Isteden for polyetylenglykolen med molekylvekt 600.
CFPP-depresjonene oppnådd i brennstoffene når de ble behandlet med disse tilsatsstoffene og blandinger derav, var som følger:
I hvert tilfelle oppnås en større reduksjon i CFPP-temperaturen når polyoksyalkylensegmentet er tilstede i molekylet.
Eksempel 2
Tilsatsstoffene fra eksempel 1 ble undersøkt i følgende brennstoffer. og mengden av tilsatsstoff (en 2:1 vektdelsblanding av tilsatsstoffene 1 eller 5 med tilsatsstoff 3) som var påkrevet for å nå den ønskede CFPP ble målt med følgende resultater:
Eksempel 3
CFPP-depresjonene som ble oppnådd ved å benytte 2:1 blandinger av tilsatsstoffene 1, 4 eller 5 med 3 ble funnet å være som følger:
Eksempel 4
Tilsatsstoffene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse benyttes i brennstoff G sammen med en etylenvinylacetat (EVA) kopolymer ifølge britisk patent nr. 1263152 som inneholdt 36 vekt-* vinylacetat og som hadde en antallsmid-lere molekylvekt på 2000 målt ved dampfaseosmometri.
De andre tilsatsstoffene som ble benyttet var:
Tilsatsstoff 1 fra eksempel 1.
Tilsatsstoff 6 var det samme som tilsatsstoff 1 bortsett fra at 5 mol-* av en polyetylenglykol med molvekt 600 dioleat ble tilsatt til C12/C14 alkoholblandingen som ble benyttet til å forestre fumarsyren.
Tilsatsstoff 7 var det samme som tilsatsstoff 1 bortsett fra at dialkylfumaratet ble oppnådd fra følgende blanding av alkoholer:
Tilsatsstoff 8 var det samme som tilsatsstoff 6 bortsett fra at 2 mol-* av polyetylenglykol med molvekt 600 ble benyttet.
CFPP-verdiene som ble oppnådd var som følger:
Eksempel 5
Virkningen av mengden av tilsatsstoff som ble benyttet på CFPP-verdiene for brennstoffene E, F, G og I ble bestemt ved å benytte følgende blandinger av tilsatsstoffer:
Resultatene er vist i de grafiske fremstillingene i figurene 1 til 4. Figurene 3 og 4 innbefatter også resultater oppnådd ved å benytte den samme behandlingsmengden av EVA kopolymeren benyttet i eksempel 4 alene.
Eksempel 6
Forbindelsene anvendt ved foreliggende oppfinnelse ble undersøkt som midler for å senke stivnepunktet i en oppløs-ningsmiddel nøytral smøreolje. Polymerene ble fremstilt ved fremgangsmåten beskrevet ovenfor fra en ekvimolar mengde av fumaratesteren fremstilt fra følgende blanding av alkoholer. og vinylacetat (tilsatsstoff 9) og en tilsvarende polymer hvor alkoholblandingen inneholdt 2,5 mol-* av polyetylenglykolen med molvekt 750 som ble benyttet i tilsatsstoff 5 (tilsatsstoff 10).
Stivnepunktene ble målt ved fremgangsmåten ifølge ASTM D 97 med følgende resultater:
Behandlingsmengde 0 0,1 vekt-* polymer 0,2-vekt-* polymer
Eksempel 7
Tilsatsstoff 9 var det samme som tilsatsstoff 1 bortsett fra at en kommersiell alkoholblanding markedsført som "Dobanol 25" ble benyttet isteden for blandingen av C^- og C14 alkoholer. "Dobanol 25" er en blanding av
hvor av 80 vekt-* er normale alkoholer og 20 vekt-* har en metylforgrening ved 1-posisjonen.
Tilsatsstoff 10 var det samme som tilsatsstoff 9 bortsett fra at en blanding av 1,975 mol "Dobanol 25" og 0,025 mol polyetylenglykol med molekylvekt 750 ble benyttet.
Disse tilsatsstoffene ble undersøkt som 4:1 blandinger av tilsatsstoffet med tilsatsstoff 3 i brennstoff D og brennstoff J som har en ubehandlet CFPP-verdi på -5"C og følgende resultater for ASTM D-96 destillasjon. med følgende resultater
Eksempel 8
Tilsatsstoffer ble undersøkt i brennstoff K som hadde et uklarhetspunkt på +5"C og følgende verdier for ASTM D-96 destillasjon
og utseende av brennstoffet ble registrert ved -5°C etter avkjøling med 1"C pr. time. 1000 ppm av tilsatsstoffene ble benyttet som 4:1 blandinger og resultatene var som følger:
Eksempel 9
Tilsatsstoff 11 var det samme som tilsatsstoff 1 bortsett fra at 10 mol-* av Ci2/Cl4 alkoholen ble erstattet av monometyleteren av polyetylenglykol med molekylvekt 750. Tilsatsstoffene ble undersøkt i en blanding av 50 vekt-* brennstoff L som hadde en ubehandlet CFPP-verdi på -2°C og resultater for ASTM-D-96 destillasjon som følger
og 50 vekt-* av brennstoff D som inneholdt 200 ppm av en etylenvinylacetatkopolymer av 32 vekt-* vinylacetat slik at man fikk en CFPP-verdi på -90C. Mengden av tilsatsstoff som var påkrevet for å gi blandingen en CFPP-verdi på -9°C ble bestemt å være som følger
Forsøkene ble gjentatt ved at man som brennstoff anvendte en blanding av 50 vekt-* brennstoff J og 50 vekt-* brennstoff M som inneholdt 200 ppm av etylenvinylacetatkopolymeren.
Brennstoff M hadde en ubehandlet CFPP-verdi på -4°C og resultater fra ASTM D-96 destillasjon som følger
Mengden av tilsatsstoff som var påkrevet for å gi en CFPP-verdi på -9<e>C ble funnet å være som følger:
Claims (15)
1.
Destillatpetroleumsbrennstoff som koker 1 området 120"C til 400°C, karakterisert ved at det inneholder fra 0,0001 til 5 vekt-*, basert på vekten av destillat-petroleumsbrennstof fol jen , av en polymer eller kopolymer av vektmidlere molekylvekt fra 1000 til 200 000, fremstilt fra en etylenisk umettet ester og inneholdende fra 0,1 til 50 vekt-* polyoksyalkylengrupper av molekylvekt fra 100 til 5000.
2.
Destillatpetroleumsbrennstoff ifølge krav 1, karakterisert ved at den etylenisk umettede esteren er en fumaratester.
3.
Destillatpetroleumsbrennstoff ifølge krav 2, karakterisert ved at polyoksyalkylengruppen er tllveiebragt ved forestring ved fumarsyren med en alkoholblanding inneholdende en polyoksyalkylenalkohol eller glykol.
4.
Destillatpetroleumsbrennstoff ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at fumaratesteren er kopolymerisert med en annen etylenisk umettet ester.
5.
Destillatpetroleumsbrennstoff ifølge krav 4,
karakterisert ved at den andre etylenisk umettede esteren er vinylacetat.
6.
Anvendelse av en polymer eller kopolymer av vektmidlere molekylvekt fra 1000 til 200 000, fremstilt fra en etylenisk umettet ester og inneholdende fra 0,15 til 50 vekt-* polyoksyalkylengrupper av molekylvekt 100 til 5000, for forbedring av flytegenskapene for destillatbrennstoff som koker i området fra 120<*>C til 400'C.
7.
Anvendelse ifølge krav 6, hvor den etylenisk umettede esteren er en fumaratester.
8.
Anvendelse ifølge krav 7, hvor polyoksyalkylengruppen frembringes ved forestring av fumarsyren med en alkoholblanding inneholdende en polyoksyalkylenalkohol eller glykol.
9.
Anvendelse ifølge krav 7 eller 8, hvor fumaratesteren kopolymeriseres med en annen etylenisk umettet ester.
10.
Anvendelse ifølge krav 9, hvor den andre etylenisk umettede esteren er vinylacetat.
11.
Anvendelse ifølge krav 6, hvor polymeren eller kopolymeren fremstilles ved kopolymerisering av en umettet ester av formelen
hvor R er en etylenisk umettet hydrokarbongruppe og R<*> er en polyoksyalkylengruppe, med en annen etylenisk umettet monomer.
12.
Anvendelse ifølge krav 11, hvor den andre etylenisk umettede monomeren er en vinylester.
13.
Anvendelse ifølge krav 6, hvor polymeren eller kopolymeren fremstilles ved forestring av en polymer som inneholder frie karboksylsyregrupper med polyoksyalkylenalkohol eller -glykol.
14.
Anvendelse ifølge krav .13, hvor polyoksyalkylenalkoholen eller -glykolen anvendes i blanding med andre alkoholer.
15.
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 6-14 i kombinasjon med et eller flere additiver valgt fra (i) etylen-umettet ester-kopolymer flytforbedrings-midler, (ii) polyoksyalkylenesteretere, ester/etere og blandinger
derav, (ili) lonlske eller ikke-ioniske polare forbindelser.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB848428880A GB8428880D0 (en) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Polyesters |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO854527L NO854527L (no) | 1986-05-16 |
NO167757B true NO167757B (no) | 1991-08-26 |
NO167757C NO167757C (no) | 1991-12-04 |
Family
ID=10569777
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO854527A NO167757C (no) | 1984-11-15 | 1985-11-13 | Destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0183447B1 (no) |
JP (1) | JPH0689346B2 (no) |
CN (1) | CN1006399B (no) |
AT (1) | ATE51013T1 (no) |
AU (1) | AU578502B2 (no) |
DE (1) | DE3576518D1 (no) |
ES (1) | ES8705479A1 (no) |
GB (1) | GB8428880D0 (no) |
NO (1) | NO167757C (no) |
PT (1) | PT81508B (no) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE463028B (sv) * | 1988-02-22 | 1990-10-01 | Berol Kemi Ab | Etanolbraensle samt dess anvaendning som dieselbraensle |
JPH03139192A (ja) * | 1989-10-23 | 1991-06-13 | Mitsubishi Electric Corp | 電動機制御装置 |
DE59207320D1 (de) * | 1991-07-18 | 1996-11-14 | Hoechst Ag | Copolymere aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäureestern mit Polyoxyalkylenethern von niederen, ungesättigten Alkoholen als Fliessverbesserer für paraffinhaltige Öle |
GB9315205D0 (en) † | 1993-07-22 | 1993-09-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and fuel compositions |
EP2336206B1 (en) * | 2009-12-21 | 2012-01-25 | Infineum International Limited | Polymers and fuel oil compositions containing them |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3277157A (en) * | 1956-03-29 | 1966-10-04 | Chevron Res | Polyoxyalkylene acrylates and methacrylates |
FR1146459A (fr) * | 1956-04-05 | 1957-11-12 | Exxon Standard Sa | Procédé de stabilisation des fuel oils |
GB798457A (en) * | 1956-05-23 | 1958-07-23 | California Research Corp | Copolymer composition |
US3347645A (en) * | 1963-12-20 | 1967-10-17 | Exxon Research Engineering Co | Multipurpose gasoline additive |
US4160459A (en) * | 1977-11-23 | 1979-07-10 | Texaco Inc. | Low pour crude oil compositions |
RU2014347C1 (ru) * | 1981-03-31 | 1994-06-15 | Эксон Рисерч энд Энджиниринг Компани | Топливная композиция |
US4464182A (en) * | 1981-03-31 | 1984-08-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Glycol ester flow improver additive for distillate fuels |
CA1275403C (en) * | 1985-06-07 | 1990-10-23 | Albert Rossi | Lubricating oil composition containing dual additive combination for lowtemperature viscosity improvement |
-
1984
- 1984-11-15 GB GB848428880A patent/GB8428880D0/en active Pending
-
1985
- 1985-11-13 NO NO854527A patent/NO167757C/no unknown
- 1985-11-14 ES ES548867A patent/ES8705479A1/es not_active Expired
- 1985-11-14 AU AU49927/85A patent/AU578502B2/en not_active Ceased
- 1985-11-14 DE DE8585308322T patent/DE3576518D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-14 AT AT85308322T patent/ATE51013T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-14 EP EP85308322A patent/EP0183447B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-14 CN CN85108892A patent/CN1006399B/zh not_active Expired
- 1985-11-15 PT PT81508A patent/PT81508B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-11-15 JP JP60256479A patent/JPH0689346B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT81508B (pt) | 1987-11-11 |
ATE51013T1 (de) | 1990-03-15 |
ES8705479A1 (es) | 1987-05-01 |
EP0183447A1 (en) | 1986-06-04 |
JPH0689346B2 (ja) | 1994-11-09 |
CN85108892A (zh) | 1986-07-02 |
CN1006399B (zh) | 1990-01-10 |
DE3576518D1 (de) | 1990-04-19 |
NO167757C (no) | 1991-12-04 |
GB8428880D0 (en) | 1984-12-27 |
NO854527L (no) | 1986-05-16 |
PT81508A (en) | 1985-12-01 |
JPS61123698A (ja) | 1986-06-11 |
AU4992785A (en) | 1986-05-22 |
EP0183447B1 (en) | 1990-03-14 |
AU578502B2 (en) | 1988-10-27 |
ES548867A0 (es) | 1987-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4713088A (en) | Middle distillate compositions with improved cold flow properties | |
EP0156577B2 (en) | Middle distillate compositions with improved cold flow properties | |
US5441545A (en) | Middle distillate compositions with improved low temperature properties | |
CA1178444A (en) | Glycol ester flow improver additive for distillate fuels | |
EP0356256B1 (en) | Chemical compositions and use as fuel additives | |
US4882034A (en) | Crude oil or fuel oil compositions | |
CA1310956C (en) | Flow improvers and cloud point depressants | |
CA1340310C (en) | Fuel compositions | |
EP0225688A2 (en) | Oil and fuel oil compositions | |
JPS6249920B2 (no) | ||
NO174428B (no) | Drivstoffolje med forbedrede kaldflytegenskaper | |
NO167757B (no) | Destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer. | |
EP0213879B1 (en) | Middle distillate composition with improved cold flow properties | |
JPH0473473B2 (no) |