NO172116B - Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider i vannfritt medium - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider i vannfritt medium Download PDFInfo
- Publication number
- NO172116B NO172116B NO902140A NO902140A NO172116B NO 172116 B NO172116 B NO 172116B NO 902140 A NO902140 A NO 902140A NO 902140 A NO902140 A NO 902140A NO 172116 B NO172116 B NO 172116B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid halide
- amount
- reaction
- formula
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001264 acyl cyanides Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- -1 alkali metal cyanides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 24
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Chemical group 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/04—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanogen halides, e.g. ClCN, with organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for syntese av acylcyanider i vannfritt medium. Denne fremgangsmåte består i å omsette syrehalogenider med et alkalimetallcyanid. Acylcyanider er mellomprodukter ved organisk syntese av for eksempel herbicider.
FR-PS 2.353.524 beskriver en syntese av benzoylcyanid C5H5COCN ved omsetning av benzoylklorid med natriumcyanid i et molart overskudd i nærvær av et nitril av karboksylsyre og kobbercyanid. FR-PS 2.346.323 beskriver en tilsvarende men meget mere generell reaksjon fordi den sistnevnte angår en hel gruppe azylcyanider og består i å omsette natriumcyanid med et syrehalogenid i overskudd i nærvær av kobber- eller sinkcyanid. Disse prosesser har mangelen av at de krever nærvær av tunge metaller og krever derfor også kompliserte behandlinger for å unngå disse metallers nærvær i avløpet. I "TETRAHEDRON LETTERS" (Pergamon Press), nr. 26, sidene 2275-2278 (1974) finnes det en prosess som er begrenset til syntese av benzoylcyanid ved omsetning av natriumcyanid med benzoylklorid i oppløsning i metylenklorid og i oppløsning i metylenklorid i oppløsning i metylenklorid og i nærvær av tetrabutylammoniumbromid; utbytte av C5H5COCN beregnet på C6H5COCI overskrider ikke 60 %. FR-PS 2.364.894 beskriver en syntese av C5H5COCN fra C5H5COCI med NaCN i et oppløsnings-middel i nærvær av benzosyreanhydrid (C5H5CO-O- CO- C^ E^) eller av produkter som kan gi benzosyreanhydrid under reaksj onsbetingelsene.
Den foretrukne mengde benzosyreanhydrid er mellom 0,03 og 0,1 mol pr. mol benzoylklorid. Dette nærvær av benzosyreanhydrid kompliserer gjenvinningen av benzoylcyanid. Det er nu funnet en fremgangsmåte som gjør det mulig å omdanne benzoylklorid til benzoylcyanid og som ikke gir benzosyreanhydrid som biprodukt.
Oppfinnelsen angår derfor en fremgangsmåte for syntese av acylcyanider med formel (I): der R er en arylrest, idet resten eventuelt er substituert, omfattende å omsette acylhalogenider med formel (II):
der R har en ovenfor angitte betydning og X betyr halogen, med alkalimetallcyanider, og denne fremgangsmåte karakteri-seres ved at reaksjonen gjennomføres:
a) i et vannfritt oppløsningsmiddelmedium,
b) i nærvær av et produkt inneholdende mellom 2 og 200 alkylenoksydenheter valgt blant etylenoksyd og propylen-oksyd; og c) i nærvær av et polart produkt valgt blant glycerol, etylenglykol, formamid og sukkerderivater, idet vann er
utelukket.
Reaksjonen ifølge oppfinnelsen skjer i henhold til formelen:
der M angir et alkalimetall. Efter reaksjonen blir alkali-metallhalogenid og eventuelt overskudd av alkalimetallcyanid fjernet ved filtrering og vasking med oppløsningsmiddel. Det rene acylcyanid oppnås ved destillasjonen av den filtrerte reaksjonsblanding.
Syrehalogenidene som benyttes som utgangsmateriale defineres ved formel (II). I denne formel angir R fortrinnsvis en lineær eller forgrenet C^_4-alkylrest som kan substitueres;
R angir også fortrinnsvis en C5_^-cykloalkylrest som kan substitueres;
R angir også fortrinnsvis en fenyl- eller en naftylrest som kan substitueres;
R angir også fortrinnsvis en pentagonal eller heksagonal heterocyklisk rest som kan være substituert hvis dette er hensiktsmessig.
I formel (II) angir X fortrinnsvis klor eller brom.
Alkalimetall-, fortrinnsvis natrium- eller kaliumcyanid, benyttes i støkiometrisk mengde eller ellers i overskudd, i en andel på 1-2 mol pr. mol syrehalogenid; den foretrukne mengde er fra 1-1,25 mol pr. mol syrehalogenid.
Syrehalogenidet tilsettes fortrinnsvis litt efter litt til reaksjonsblandingen. Det tilsettes enten rent eller fortynnet med reaksjonsoppløsningsmiddelet. Tilsetningsperioden kan variere fra noen minutter til flere timer.
Den foretrukne varighet er ca. 1/2 time.
Reaksjonen skjer i nærvær av et oppløsningsmiddel i til-strekkelig mengde til å tillate god omrøring av faststoff- og væskereaktantene.
Et hvilket som helst oppløsningsmiddel som ikke reagerer med syrehalogenidet eller med alkalimetallcyanidet under reaksjonsbetingelsene, kan benyttes. Det er foretrukket med oppløsningsmidler med meget lav polaritet.
Som oppløsningsmiddel som kan benyttes i reaksjonen skal nevnes: aromatiske hydrokarboner som benzen, toluen, xylen og
lignende og halogenerte aromatiske hydrokarboner som
klorbenzen, diklorbenzen og lignende;
alifatiske hydrokarboner som cykloheksan, ligroin og
lignende;
halogenerte alifatiske hydrokarboner som trikloretylen,
tetrakloretan og lignende.
De foretrukne oppløsningsmidler for omsetningen er toluen og xylen.
Mengden oppløsningsmiddel kan variere innen vide grenser. Fra 200-500 ml pr.mol syrehalogenid er vanligvis tilstrekke-lig.
Man går ikke utenfor oppfinnelsens ramme hvis man benytter en større mengde oppløsningsmiddel men det vil da være nødvendig å destillere av en større mengde for å gjenvinne syrehalogenidet .
Reaksjonen kan gjennomføres ved temperaturer mellom 60 og 150°C, de foretrukne temperaturer ligger mellom 80 og 120°C.
Reaksjonen gjennomføres med fordel ved atmosfærisk trykk og under et oppløsningsmiddeldamptrykk eller under et inert gasstrykk.
Reaksjonen er vanligvis ferdig i løpet 2 timer.
Imidlertid er det fordelaktig å fortsette oppvarmingen i et tidsrom på 2-8 timer for å fjerne eventuelle spor av benzylklorid. Ved 95 °C er for eksempel den foretrukne reaksjonsperiode fra 5-7 timer.
Det er for eksempel et produkt inneholdene en eller flere polyoksyetylenkjeder med formelen:
-0-(CH2-CH2-0)n-CH2-CH2-0H
der summen av n eller n'ene er mellom 2 og 200.
Etylenoksydenhetene. kan erstattes med propylenoksydenheter eller en blanding av disse to enheter. Blant de polyoksy-alkylerte derivater som er regnet skal nevnes: enkle polyetylenglykoler med formelen:
0H-(CH2-CH20)n-CH2-CH2OH
med en molekylvekt mellom 100 og 4000,
polyetylenglykoler kondensert med stearinsyre med formelen:
CH3-(CH2)216-C00-(CH2-CH20)n-CH2-CH2-0H
der n er mellom 20 og 150,
- triglycerld-derIvater av polyetylenglykoler,
- polyoksyetylerte alkylfenolermed formelen:
Ri
-0(CH2-CH20)n-CH2-CH2OH
der n er mellom 10 og 200 of R^angir et alkyl med opptil 20 karbonatomer.
Denne ikke-begrensende liste inkluderer alle polyetylen-glykolderivatene som ikke har mer enn 10 etylen-enheter.
Produkter som ligner de ovenfor angitte produkter kan benyttes, der etylenoksydenheten er erstattet med en propylenoksydenhet eller en blanding av etylenoksyd- og propylenoksydenheter.
Mengden av dette produkt kan variere fra 0,1 til 10 g pr. mol syrehalogenid, den foretrukne mengde er fra 0,4 til 2 g.
Produktet tilsettes generelt til reaksjonsoppløsningsmiddelet men kan også tilsettes helt eller delvis med det rene eller oppløsningsmiddelfortynnede syrehalogenid.
Når reaksjonen skjer i et rent vannfritt medium med om-hyggelig dehydratiserte reaktanter er graden av omdanning og utbytte meget lavt; en meget liten mengde av et polart produkt, for eksempel formamid, glycerol eller etylenglycol, må tilsettes til reaktantene for å oppnå et høyt utbytte og en høy omdanningsgrad.
Det polare produkt er fortrinnsvis dårlig oppløselig i reaksjonsoppløsningsmidlet men må ikke gi grunn til dannelse av anhydrid eller syre ved omsetning med syrehalogenidet. Produkter hvis dielektrisitetskonstant er over 30 benyttes med hell, bortsett fra vann.
Mengden polart produkt som tilsettes ligger mellom 0,1 og 10 g pr. 1 mol syrehalogenid.
Den foretrukne mengde er mellom 0,25 og 2 g pr. mol syrehalogenid.
Den måte på hvilket det polare produkt innføres må sikre god fordeling derav over reaktantene.
Efter omsetningen blir overskudd av cyanid og alkalimetall-halogenid som dannes, fjernet ved filtrering. Rent syrehalogenid oppnås ved destillasjon av den filtrerte reaksjonsblanding.
I de følgende eksempler uttrykker omdanningsgraden den mengde av syrehalogenid som er forsvunnet, beregnet på den opprinnelige mengde, og utbytte uttrykker forholdet mellom antall mol oppnådd syrehalogenid og antall mol syrehalogenid som opprinnelig var tilstede.
I eksemplene er sammensetningen i filtratet gitt i mol, beregnet i forhold til det benyttede benzoylklorid.
Eksempel 1
29,4 g eller 0,6 mol vannfri natriumcyanid og 0,5 g glycerol tilsettes til en glassreaktor utstyrt med rørverk og kondensator og inneholdende 150 cm<5>xylen og 0,5 g polyoksy-etylenert nonylfenol "ANTAROX CO 990". Dette oppvarmes til 95"C under omrøring og 70,3 g eller 0,5 mol benzoylklorid tilsettes så i løpet av 1/2 time, temperaturen holdes ved 95°C i 6 timer og efter avkjøling blir filtrering og vasking med xylen gjenomført og man oppnår et uorganiske precipitat i en mengde av 34,5 g samt et filtrat på 241,9 g.
Det organiske filtrat organiseres ved gassfasekromatografi og bestemmes ved bruk av en indre standard.
Molar sammensetning i filtratet:
Dette betyr et utbytte på 93,3 % og en omdanningsgrad av benzoylklorid på 99,6 %.
Eksempel 2
Prosedyren er som i eksempel 1 men glycerol erstattes med en tilsvarende mengde etylenglykol.
229,1 g organisk filtrat oppnås og dette inneholder i mol-#, beregnet på opprinnelig benzoylklorid:
Dette betyr et utbytte på 91,6 % og en omdanningsgrad av benzoylklorid på 99,8 %.
Eksempel 3
Prosedyren er som i eksempel 1 men glycerol erstattes med 1,25 g formamid. Efter at benzoylklorid er tilsatt i løpet av 1 time og oppvarmingen er fortsatt i 2 timer oppnås det et uorganisk precipitat på 33,4 g og et organisk filtrat på 274,5 g og dette inneholder:
Dette betyr et utbytte på 76 % og en omdanningsgrad av benzoylklorid på 96,7 %.
Eksempel 4
Prosedyren er som i eksempel 1 men glycerol erstattes med 0,5 g glycose. Det oppnås en omdanningsgrad på 92 %, et utbytte på 73,4 % og et benzosyreanhydridinnhold på 0,65 % (molart) i filtratet.
Eksempel 5
Prosedyren er nøyaktig som i eksempel 1 men man reduserer mengden oppløsningsmiddel: 75 cm<5>xylen i stedet for 150 cm5 . Man oppnår 34,4 g av et organisk precipitat og også 182,2 g av et organisk filtrat som inneholder:
Dette betyr et utbytte på 79 # og en omdanningsgrad av benzoylklorid på 85,2 %.
Eksempel 6 (ikke ifølge oppfinnelsen)
Prosedyren er nøyaktig som i eksempel 2 men man utelater tilsetningen av "ANTAROX CO 990".
36,6 g av et uorganisk precipitat oppnås og 243,4 g oppnås av et organisk filtrat som inneholder:
Dette betyr et utbytte på 39,5 1o og en omdanningsgrad av benzoylklorid på 42,2 <t>.
Eksempel 7 (ikke ifølge oppfinnelsen)
Prosedyren er som i eksempel 1 men man unnlater tilsetning av polart derivat. Man oppnår 30,8 g av et uorganisk precipitat og 229 g av et organisk filtrat som i mol-& inneholder:
Eksempel 8
Prosedyren er som i eksempel 2 men man erstatter "ANTAROX CO 990" med den samme mengde polyetylenglykol triglycerid inneholdende 150 etylenerte enheter av typen atlas og med betegnelsen "G 1295".
Det oppnås 34,9 g av et uorganisk precipitat og man oppnår et organisk filtrat som i mol-#, beregnet på det opprinnelige benzoylklorid, inneholder:
Dette vil si et utbytte på 92,3 <j> med en omdanningsgrad på 98,1 *.
Claims (8)
1.
Fremgangmåte for syntese av acylcyanider med formel (I):
der R er en arylrest idet resten R eventuelt er substituert, omfattende omsetning av syrehalogenider med formel (II):
der R har den ovenfor angitte betydning og X betyr halogen, med alkalimetallcyanider,karakterisertved at reaksjonen gjennomføres: a) i vannfritt oppløsningsmiddelmedium; b) i nærvær av et produkt inneholdende mellom 2 og 200 alkylenoksydenheter valgt blant etylenoksyd og propylen-oksyd; og c) i nærvær av et polart produkt valgt blant glycerol, etylenglykol, formamid og sukkerderivater, idet vann er utelukket.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at alkalimetallcyanidet anvendes i en mengde av 1 til 2 mol og fortrinnsvis 1 til 1,25 mol pr.mol syrehalogenid.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat man anvender natriumcyanid.
4 .
Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3,karakterisert vedat det som oppløsningsmiddel benyttes xylen eller toluen.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at mengden produkt er mellom 0,1 og 10 g, fortrinnsvis 0,4 og 2 g pr. mol syrehalogenid.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat mengden polart produkt er mellom 0,1 og 10 g og fortrinnsvis mellom 0,25 og 2 g pr.mol syrehalogenid.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-6,karakterisert vedat syrehalogenidet er benzoylklorid.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-7,karakterisertved at mengden oppløsningsmiddel er mellom 200 og 500 ml pr. mol syrehalogenid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8906563A FR2647109B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902140D0 NO902140D0 (no) | 1990-05-14 |
| NO902140L NO902140L (no) | 1990-11-20 |
| NO172116B true NO172116B (no) | 1993-03-01 |
| NO172116C NO172116C (no) | 1993-06-09 |
Family
ID=9381809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902140A NO172116C (no) | 1989-05-19 | 1990-05-14 | Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider i vannfritt medium |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0398782B1 (no) |
| JP (1) | JPH0686414B2 (no) |
| KR (1) | KR940000062B1 (no) |
| CN (1) | CN1027260C (no) |
| AT (1) | ATE111442T1 (no) |
| CA (1) | CA2015998C (no) |
| DE (1) | DE69012424T2 (no) |
| DK (1) | DK0398782T3 (no) |
| ES (1) | ES2058839T3 (no) |
| FI (1) | FI103572B (no) |
| FR (1) | FR2647109B1 (no) |
| IE (1) | IE69053B1 (no) |
| NO (1) | NO172116C (no) |
| PT (1) | PT94087B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59108861D1 (de) * | 1990-12-31 | 1997-10-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von o-substituierten Benzoylcyaniden |
| EP0617005B1 (en) * | 1993-03-22 | 2001-06-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compound, process for producing the same and electrophotographic photoreceptor using the same |
| US5780665A (en) * | 1994-11-24 | 1998-07-14 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of halomethylbenzoyl cyanides |
| CN102642363A (zh) * | 2012-04-28 | 2012-08-22 | 河南永威安防股份有限公司 | 高强度高压装饰板的生产方法 |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2614242C3 (de) * | 1976-04-02 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| DE2624891C2 (de) * | 1976-06-03 | 1982-11-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE2642140C2 (de) * | 1976-09-20 | 1982-10-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE3015587A1 (de) * | 1980-04-23 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
-
1989
- 1989-05-19 FR FR8906563A patent/FR2647109B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-03 CA CA002015998A patent/CA2015998C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-09 AT AT90401222T patent/ATE111442T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 EP EP90401222A patent/EP0398782B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 DE DE69012424T patent/DE69012424T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-09 ES ES90401222T patent/ES2058839T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 DK DK90401222.6T patent/DK0398782T3/da active
- 1990-05-14 NO NO902140A patent/NO172116C/no not_active Application Discontinuation
- 1990-05-18 IE IE180190A patent/IE69053B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-18 PT PT94087A patent/PT94087B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-18 FI FI902473A patent/FI103572B/fi active IP Right Grant
- 1990-05-19 JP JP2130107A patent/JPH0686414B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 CN CN90103730A patent/CN1027260C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 KR KR1019900007191A patent/KR940000062B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE901801L (en) | 1990-11-19 |
| DK0398782T3 (da) | 1995-02-13 |
| JPH0686414B2 (ja) | 1994-11-02 |
| FR2647109A1 (fr) | 1990-11-23 |
| EP0398782A1 (fr) | 1990-11-22 |
| ES2058839T3 (es) | 1994-11-01 |
| NO172116C (no) | 1993-06-09 |
| NO902140L (no) | 1990-11-20 |
| PT94087A (pt) | 1991-01-08 |
| FI103572B1 (fi) | 1999-07-30 |
| FR2647109B1 (fr) | 1991-07-26 |
| JPH035448A (ja) | 1991-01-11 |
| CA2015998C (fr) | 1996-09-03 |
| NO902140D0 (no) | 1990-05-14 |
| KR900018011A (ko) | 1990-12-20 |
| CA2015998A1 (fr) | 1990-11-19 |
| CN1047282A (zh) | 1990-11-28 |
| EP0398782B1 (fr) | 1994-09-14 |
| FI902473A0 (fi) | 1990-05-18 |
| DE69012424T2 (de) | 1995-04-20 |
| ATE111442T1 (de) | 1994-09-15 |
| CN1027260C (zh) | 1995-01-04 |
| FI103572B (fi) | 1999-07-30 |
| DE69012424D1 (de) | 1994-10-20 |
| IE69053B1 (en) | 1996-08-07 |
| KR940000062B1 (ko) | 1994-01-05 |
| PT94087B (pt) | 1997-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO172116B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider i vannfritt medium | |
| JP2807067B2 (ja) | ２，５―ジヒドロフランの製法 | |
| NO172232B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider | |
| US3525737A (en) | N,n'-sulfides and method of making the same | |
| US3584028A (en) | Preparation of organic isocyanates | |
| JP3907219B2 (ja) | ｏ−クロロメチル安息香酸クロリドの製造方法 | |
| US3499032A (en) | Hydroxyl-,mercapto-,and amino-substituted aminimides | |
| US4137412A (en) | Process for the preparation of substituted chloropyrimidines | |
| US5352827A (en) | Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium | |
| US6372921B1 (en) | Process for producing isochromanones and intermediates thereof | |
| US2992223A (en) | Nu beta-cyanovinyl succinimide | |
| JPS6261586B2 (no) | ||
| US5051507A (en) | Process for the preparation of 4,5,6-trichloropyrimidine | |
| EP1116720A1 (en) | Processes for the preparation of isochromanones and intermediates for the preparation thereof | |
| US5342939A (en) | 2-amino-4-fluoroalkoxy-1,3,5-triazines and the preparation thereof | |
| JP4208978B2 (ja) | イミドのアルキル化法 | |
| GB1578425A (en) | Production of highl pure n-substituted maleic imides | |
| US5279719A (en) | Method for chlorination of methylated aromatic compounds | |
| US5194610A (en) | Trifluoro- and chlorodifluoromethoxy-1,3,5-triazines and the preparation thereof | |
| US3661971A (en) | N-chloro derivatives of diminosuccinonitrile | |
| US4279836A (en) | Hydroxamic acid derivative and method of preparing metoclopramide using same | |
| US5283332A (en) | 2-amino(fluoroalkoxy)pyrimidines and the preparation thereof | |
| US4408058A (en) | Preparation of ortho-sulfobenzoic acid anhydride by catalyzed thermolysis | |
| SU734209A1 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор1-силаиндена | |
| JPH09227475A (ja) | 含フッ素ビフェニル系液晶化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC2A | Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application |