NO171289B - Prosess for resirkulasjon av elektriske batterier, monterte trykte kretskort og elektroniske komponenter - Google Patents
Prosess for resirkulasjon av elektriske batterier, monterte trykte kretskort og elektroniske komponenter Download PDFInfo
- Publication number
- NO171289B NO171289B NO883619A NO883619A NO171289B NO 171289 B NO171289 B NO 171289B NO 883619 A NO883619 A NO 883619A NO 883619 A NO883619 A NO 883619A NO 171289 B NO171289 B NO 171289B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- electrolysis
- pyrolysis
- process according
- electrolyte
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 28
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 18
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 claims 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 lithium metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
- C22B11/021—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/025—Recovery of noble metals from waste materials from manufactured products, e.g. from printed circuit boards, from photographic films, paper, or baths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/001—Dry processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/52—Reclaiming serviceable parts of waste cells or batteries, e.g. recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Battery Mounting, Suspending (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electric Clocks (AREA)
- Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Electromechanical Clocks (AREA)
- Burglar Alarm Systems (AREA)
- Electronic Switches (AREA)
- Lock And Its Accessories (AREA)
- Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår resirkulasjon av elektriske batterier, spesielt en blanding av høyeffektbatterier for apparater og av en-• hver utførelse, størrelse og kjemisk sammensetning og også av monterte trykte kretskort og elektroniske komponenter.
Problemet med miljøforurensning av brukte elektriske batterier, spesielt høyeffektbatterier for apparater har lenge vært kjent. Av de 5000 tonn batterier som årlig markedsføres i Sveits kommer bare ca. 1000 tonn pr. år tilbake til oppsamlingsstedene. Resten ender opp på en ukontrollert måte på fyllinger og i søppelforbrenningsanlegg.
I de kjente prosesser for resirkulasjon av elektriske batterier utføres en sortering av de returnerte batterier i henhold til deres innhold først på et begynnelsestrinn. Spesielt dette begynnelsestrinn er imidlertid enormt kostbart, da det er praktisk talt umulig å utføre mekanisk. Dessuten kan sammenset-ningen være forskjellig for batterier med lik konstruksjon og sammenlignbart utseende, da det kan fås omtrent 200 forskjellige batteriformer og -typer på markedet.
I de kjente prosesser skjer en kontinuerlig fortynning av metallkonstruksjonen ved tilsetning av forskjellige kjemikalier i forskjellige prosesstrinn, noe som imidlertid bør unngås fra et energimessig synspunkt.
I en kjent prosess som gjennomgår laboratorieforsøk blir batte-riene således sortert og deretter kappet opp mekanisk. Som følge av dette blir de organiske komponentene fordelt over de påfølgende prosesstrinn.
I andre kjente prosesser blir skrap fra batterier av en spesi-ell sammensetning behandlet mekanisk, varmet opp, lutet ut og elektrolysert (EP-PS 158 627, EP-PS 69 117, BE-PS
894 278, JP-PS 880 419). Som en følge av etterfølgende reak-sjoner blir deretter noen få, men verdifulle metallkomponenter gjenvunnet og etterlatte rester må deretter allikevel fremdeles fjernes som avfallskategorier med så få problemer som mulig.
Spørsmålet om prosessøkonomi blir uunngåelig nesten fullstendig ignorert ved konvensjonell avfallsbehandling da bare politiske, og miljøvernmessige betraktninger spiller en rolle for denne.
Det er hensikten med oppfinnelsen å tilveiebringe en prosess med hvilken både elektriske batterier og også monterte trykte kretskort og elektroniske komponenter kan resirkuleres nesten fullstendig og som spesielt er ment å også besitte de følgende fordeler: En initial sortering av materialet som skal resirkuleres blir unødvendig, dens praktiske utførelse er robust og ufølsom overfor alle slags urenheter som kan påtreffes, spesielt dannes det ingen miljøforurensende rester og den er i tillegg også økonomisk lønnsom.
Denne hensikt oppnås med en prosess kjennetegnet med de trekk som fremgår av krav 1.
Fordelaktige mulige utførelser fremkommer ved de uselvstendige underkrav og forklares mer detaljert i den følgende beskrivelse.
Informasjon om de mulige sammensetninger av forskjellige høy-ef f ektbatterier er f.eks. bl.a. gitt i de følgende publika-sjoner: "Geråtebatterien; Grundlage und Theorie, sowie der aktu-elle technische Stand und Entwicklungstendenzen" (High-power Batteries for Equipment; Pri-nciples and Theory, and also the Current Technical Art and Development Tendencies") av H.A. Kiehne et al., Export Verlag GmbH, 1983, og også "Sealed Nickel Cadmium Batteries", publisert av Varta Batterie AG gjennom VDI-Verlag GmbH, Dusseldorf 1982. En videre beskrivelse synes derfor unødvendig, selv om den kjennskap som fremkommer av de siterte kilder i ethvert tilfelle er tatt i betraktning ved prosessen i henhold til oppfinnelsen.
I en første fase av prosessen blir en blanding av komponentene nevnt i innledningen pyrolysert ettersom de påtreffes på innsam-lingsstedene. Avhengig av innsamlingsstedet kan en viss for-bredende sortering være utført i den forbindelse, men dette
.spiller bare en underordnet rolle for prosessen i henhold til
oppfinnelsen, da en innledende sortering ville bare ha en virk-ning på en viss forbedring i energibalansen. Under pyrolysen avdestilleres de flyktige komponenter av skrapet innført i ovnen. Disse er i dette tilfelle hovedsakelig vann, karbondiok-sid, karbonmonoksid, saltsyre, ammoniumklorid og mesteparten av kvikksølvinnholdet, som ikke fordamper kvantitativt. Disse gassformede pyrolyseprodukter kan vaskes ut med vaskekolonner.
Pyrolysen utføres ved temperaturer mellom 450°C og 650°C, hovedsakelig ved 550°C. Ved disse temperaturer karboniseres plast, stivelse, organiske komponenter og malinger.
Det er mulig å utføre pyrolysen i en inertgass eller en reduserende atmosfære hvorved oksidasjon av metallene forhindres.
Hensikten med det første prosesstrinn, pyrolysen er alltid å la startmaterialene kvitte seg med stoffer som ikke kan behandles videre i den etterfølgende ytterligere behandling.
Muligheten for en praktisk implementering av fremgangsmåten
i henhold til oppfinnelsen er vist skjematisk på den ledsag-ende tegning hvor
fig. 1 viser pyrolysen og den videre behandling av gassformede reaksjonsprodukter som produseres i denne og fig. 2 viser elektrolysen.
I henhold til en foretrukket utførelse foretas pyrrolysen av startmaterialet A i henhold til fig. 1 i en lukket ovn 1 egnet for dette formål, hvor det på innsiden has et redusert trykk på 20-50 mm Hg og som er omgitt av en kasse 2. Mellom utsiden av ovnen 1 og kassen 2 has et beskyttende gassdekke ved atmosfære-trykk. De gassformede reaksjonsprodukter G dannet i pyrolysen føres gjennom en kondensator 3 hvor kondensat og metalldamper KM avsettes og dreneres bort. De gassformede bestanddeler blir deretter tilført en vaskekolonne 4 hvor de vaskes i motstrøm med 5-10% borfluorsyre B og igjen føres tilbake som kjølemiddel til kondensatoren 3. Vaskesyren W benyttet i vaskekolonnen 4 blir enten ført tilbake til vaskeprosessen eller om den er forbrukt og også inneholder betydelige mengder av metallfluorbo-rater i tillegg til borfluorsyren, benyttes den til behandling av pyrolyseslaggene som videre beskrevet nedenfor.
Gasstrømmen som forlater kjøleutstyret til kondensatoren 3 trekkes ut av en vifte 5 gjennom en syklonseparater 6, tvinges gjennom et støvfilter 7 og mates til et forbrenningssystem 8 forsynt med luft L, hvorfra forbrenningsgassene unnslipper gjennom en skorstein 9.
Oppstrøms for .forbrenningssystemet 8 kan en .del av gasstrømmen tappes av og mates som en reduserende beskyttelsesgass Gs til mantelen på pyrolyseovnen 1, i hvilket tilfelle det kan muligens være nødvendig å innblande forbrente gasser Gv i et særskilt forhold til nevnte beskyttende gasstrøm for å forhindre en eksplosjonsfare ved den varme pyrolyseovn.
Støvet fra støvfilteret 7 mates med slaggene S fra pyrolyseovnen 1 til det annet prosesstrinn, elektrolysen. I denne prosess kan det være hensiktsmessig å behandle pyrolyseslagget på forhånd med vann eller en fortynnet borfluor-vaskesyre W. Suspensjonen blir deretter filtrert og filtratet mates til
et krystallisasjonssystem for de i dette inneholdte salter og filterkaken tilføres elektrolysen.
I prinsippet er to elektrolyseprosesser egnet for dette formål, nemlig elektrolyse i høytemperaturområdet hvor pyrolyse-slaget smeltes og smeiten danner elektrolytten, eller i lav-temperaturområdet hvor pyrolyseslagget oppløses i en elektrolytt. Begge prosesser gjør det mulig å separere slagget i de viktigste metaller og gjenvinne dem slik at dette prosesstrin-net spesielt er økonomisk lønnsomt da produksjonen av forholds-vis sjeldne og kostbare metaller i denne prosessen er relativt stor.
Det ble innsett som særskilt fordelaktig om elektrolysen i lavtemper.aturområdet utføres i borfluorsyre (HBF^) som elektrolytt. Nesten alle metaller og deres forbindelser er kjent å være oppløselige i borfluorsyre. Denne prosedyre beskrives mer detaljert nedenfor med henvisning til fig. 2 på tegningen.
For å utføre elektrolysen innføres pyrolyseslagg i elektrolyse-cellen 10 som kan være fullstendig forseglet og som er opp-delt av en skillevegg 11 eller en membran i anodekammeret og kataodekammeret. Elektrolyseoppløsningen 13 som innføres i cellen 10 er som nevnt ovenfor i dette tilfelle en borfluorsyre, fortrinnsvis en 50%s oppløsning av teknisk kvalitet, men i prinsippet kan andre elektrolytiske oppløsninger også være egnet.
Pyrolyseslagget S innføres i en plastsylinder 14 hvis nedre ende som er nedsenket i elektrolytten, består av et gitter 15 dekket med plast. Pyrolyseslagget S i form av uoppkappede batterier presses nedover av en metall- eller grafittplate 16 under et trykk F. Den nevnte plate 16 danner anoden, men kommer ikke i kontakt med elektrolyseløsningen 13, borfluorsyren, og har følgelig en lang brukslevetid.
Under anoden er det annet anodekammer 17 utført i plast hvor anodeslammet 18 samler seg opp. Dette inneholder hovedsakelig faste reststoffer slik som pulverisert grafitt, manganoksid, porselen, glass og også i mindre mengder granulert kvikksølv og sintrede oksider. Prosessen som finner sted ved anoden kan uttrykkes som følger:
og gjelder for alle metaller egnet til batterifremstilling.
I denne prosess dannes salter av borfluorsyre som med noen meget få unntak er lett oppløselige. På denne måte blir batte-riene "elektrolytisk spaltet" og overført til oppløsning. I denne prosessen .frigjøres noe oksygen, hvilket er ønskelig for spaltningen av grafitten.
Anodeslammet som fremstilles kan deretter opparbeides ved etter-behandling eller leveres direkte til batteriprodusenten igjen for gjenbruk.
Katoden er konstruert i form av en metallplate 19 som f.eks. består av jern. De følgende metaller avsettes på den: Fe,Ni, Zn,Cd,Ag,Cu,Hg,Co,Sn,Pb og Au. Imidlertid forekommer ingen avsetning av uedle metaller slik som Al,K,Li,Na etc. Avset-ningen av de mer edle metaller 20 finner sted i metallform på metallkatodeplaten 19 eller i katodeslammet 21 som felles ut i katoderommet 22 plassert under katoden i form av et oppsamlings-trau av plast. Disse metallene separeres metallurgisk eller elektrokjemisk, oppredes og kan deretter leveres til industrien igjen for ombruk.
Da hydrogen og små mengder av klor frigjøres under katoden
er det hensiktsmessig å blåse frisk luft inn ved en side av cellen ved hjelp av en vifte 23 og trekke den ut på motsatt side av cellen slik at det ikke dannes noen eksplosiv gassblan-ding. Den uttrukkede gass- og dampblanding føres gjennom et filter 24 for å separere aerosoler og medførte faste stoffer og blir til slutt renset i en vaskekolonne 25. Dette kan hensiktsmessig utføres med vaskevæsken som inneholder natrium- og kaliumhydroksid og som.er blitt benyttet til behandling av pyrolyseslagget S. På.denne måte kan forekommende klorider fjernes fra prosessen.
På bunnen av cellen 10 blir dessuten små mengder av biprodukter 26 avsatt som f.eks. kvikksølvkolloider og muligens hydrolyse-produkter slik som HgO dannet fra ustabile Hg(BF4)2-forbindelser . .Elektrolytten kan pumpes kontinuerlig gjennom et filtersystem 27 .
Den "elektrolytiske oppspalting" kan dessuten akselereres ytterligere ved å benytte røreverk og ultralydsonder som ikke er vist.
Spenningen som benyttes ved elektrolysen kan være meget lav.
I eksperimentelle systemer ble det benyttet spenning på rundt
6 V, men i praksis er det mulig å benytte enda lavere spen-ninger. Strømtettheten kan være 20-50 A/dm 2.
For å avsette et gram metall på katoden er det nødvendig med' 11,5 Ah, hvilket betyr at strømkostnadene er rundt 0,2-0,3 franc pr. kg metall.
Som et resultat av den indre motstand varmes elektrolytten
opp til den ønskede driftstemperatur på 40-80°. Ved denne tem-peraturen oksideres og pulveriseres grafit i borfluorsyren ved anoden.
Som elektrolytt har borfluorsyren en løsningskapasitet, avhengig av metallet, på 200-400 g metall/l.
Lønnsomheten til prosessen i henhold til oppfinnelsen innbefat-ter også muligheten for å regenerere borfluorsyren benyttet som elektrolytt. En slik regenerering foretas først i selve elektro-lysecellen ved avsetting av metaller hvis ioner finnes i løs-ning i elektrolytten slik at det ikke fås noen belastning på syrebalansen til prosessen.
Metallene som på grunn av deres elektrokjemiske egenskaper
ikke avsettes i syremediet, såsom aluminium, kalium, litium og natrium, kan fjernes straks krystallisasjon forekommer ved en avsetning av natrium, kalium og litiummetaller på en amal-gamkatode på grunn av den høye konsentrasjonen av fluorborater. Metallet som samles opp på amalgamkatoden kan separeres uten vansker.
Med tiden vil imidlertid ytterligere forurensninger slik som forskjellige fluorborater og sporelementer samle seg i elektrolytten. Elektrolytten kan da regenereres på en enkel måte ved destillasjon som utføres i vakuum slik at borfluorsyren ikke spaltes termisk. Metallfluorboratene som samler seg i bunnen under destillasjon kan deretter pyrolyseres ved omtrent 150°C slik at de tilsvarende fluoridene dannes. Bortrifluoridgass som er oppløselig i vann blir også frigjort og kan omdannes til borfluorsyre igjen ved å tilsette hydrofluorsyre som deretter fores tilbake igjen til elektrolyseprosessen.
Pyrolyseproduktene fra destillasjonsbunnen og metallfluoridene kan også separeres.fra hverandre ved fraksjonert destillasjon og leveres til industrien for gjenbruk.
Prosessen har den store fordel at med en teknisk enkel prosedyre kan alle komponenter av elektriske batterier, trykte kretskort og elektroniske komponenter gjenvinnes uten et miljøforu-rensende rester dannes og må fjernes. De nødvendige reaksjons-midler kan brukes på ny i en lukket syklus.
Prosessen i henhold til oppfinnelsen er derfor ikke bare øko-logisk meget verdifull i bruk fordi en fjerning av produkter som er farlige for miljøet er unødvendig, men også lønnsom fordi utgangsproduktene, nemlig brukte batterier, gamle elektroniske komponenter og monterte, ødelagte trykte kretskort kan samles opp uten kostnad og de verdifulle metaller som forekommer i relativt høye konsentrasjoner, kan gjenvinnes energiøkonomisk og fordi det produseres halvferdige produkter som kan brukes om igjen i industrien. Prosessen fungerer energimessig og økonomisk meget lønnsomt, da de høye konsentrasjoner av metaller opprettholdes gjennom hele prosessen og det ikke skjer noen uttynning som ville føre til en betydelig økning av entro-pien .
Som et resultat av det faktum at ved bruk av prosessen i henhold til oppfinnelsen muliggjøres en fullstendig oppspalting av de behandlede materialer og en gjenvinning av alle de viktige bestanddeler, foreligger dessuten den fordel at avfallsproduk-ter som hittil har vært ansett som mer eller mindre verdiløse, nå nylig har vist seg å være en verdifull kilde for råmateri-aler som ellers bare måtte importeres fra tredje land.
Claims (10)
1. Prosess for resirkulasjon av elektriske batterier, av en blanding av høyeffektsbatterier for apparater og av enhver kjemisk sammensetning og også av monterte kretskort og elektroniske komponenter, idet utgangsmaterialene varmes opp og metallene som forekommer i' resten avsettes elektrolytisk, karakterisert ved at a) det foretas en pyrolyse .av den usorterte blanding ved en temperatur på mellom 450°C og 650°C og b) deretter utføres en elektrolyse av pyrolyseslagget og deretter c) utføres en separasjon av elektrolyseproduktene og en fjerning av produktene som samler seg ved elektrodene.
2. Prosess i henhold til krav 1,
karakterisert ved at de gassformede pyrolyseprodukter føres gjennom en kondensator og deretter vaskes i motstrøm med 5-10% borfluorsyre og føres tilbake til kondensatoren som kjølemiddel, og deretter trekkes gjennom en syklon-separator og et støvfilter og endelig forbrennes med luft.
3. Prosess i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at pyrolyseslagget behandles med borfluorvaskesyre fortynnet med vann og filtreres og filterkaken leveres til elektrolysen og filtratet til et krystallisasjonssystem for de forekommende salter.
4. Prosess i henhold til krav 1,
karakterisert ved at elektrolysen av pyrolyseslagget utføres i en oppløsning av elektrolytten og, om det er anvendelig, blir stoffene oppløst i nevnte elektrolytt, krystallisert ut og separert bort for å regenerere elektrolytten .
5. Prosess i henhold til krav 4,
karakterisert ved at borfluorsyren benyttes som løsningsmiddel for elektrolytten og oppløsningen holdes ved en driftstemperatur på mellom 50°C og 80°C under elektrolysen .
6. Prosess i henhold til krav 5, karakterisert ved at elektrolytten bestående av borfluorsyreoppløsningen regenereres ved destillasjon og den regenererte borfluorsyre brukes igjen som elektrolyttløs-ningsmiddel, og at bunnproduktene omdannes ved pyrolyse til fluorider som kan leveres til industrien for gjenbruk.
7. Prosess i henhold til krav 1, karakterisert ved at pyrolyseslagget smeltes i en sjaktovn og elektrolysen utføres på smeiten av pyrolyseslagget .
8. Prosess i henhold til krav 4, karakterisert ved at metallene som under elektrolysen samler seg i katoderommet, separeres metallurgisk, elektrokjemisk eller kjemisk, hvoretter de kan leveres for gjenbruk, og at de edle metaller oppløst i elektrolytten under elektrolysen fortrinnsvis separeres kontinuerlig eller sats-vis ved en kvikksølvkatode som amalgamer.
9. Prosess i henhold til krav 1,
karakterisert ved at slammet som samler seg i anoderommet under elektrolysen separeres bort og kan leveres til batteriprodusenten for gjenbruk, idet anodeslammet fortrinnsvis behandles med borfluorsyre for å separere bort spor-metaller, og at uoppløste rester som deretter kan leveres til batteriprodusenten for gjenbruk, filtreres bort.
10. Prosess i henhold til krav 1, karakterisert ved at pyrolysen foretas i en atmosfære av inertgass eller under den reduserende atmosfære.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH496086 | 1986-12-12 | ||
PCT/EP1987/000751 WO1988004476A1 (en) | 1986-12-12 | 1987-12-03 | Process for the recycling of electrical batteries, assembled printed circuit boards and electronic components |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO883619D0 NO883619D0 (no) | 1988-08-12 |
NO883619L NO883619L (no) | 1988-08-12 |
NO171289B true NO171289B (no) | 1992-11-09 |
NO171289C NO171289C (no) | 1993-02-17 |
Family
ID=4285523
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO883619A NO171289C (no) | 1986-12-12 | 1988-08-12 | Prosess for resirkulasjon av elektriske batterier, monterte trykte kretskort og elektroniske komponenter |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4874486A (no) |
EP (1) | EP0274059B1 (no) |
JP (1) | JPS63197592A (no) |
KR (1) | KR960006427B1 (no) |
AT (1) | ATE72501T1 (no) |
AU (1) | AU597464B2 (no) |
BG (1) | BG60505B1 (no) |
BR (1) | BR8707567A (no) |
CA (1) | CA1323854C (no) |
CS (1) | CS274297B2 (no) |
DD (1) | DD264716A5 (no) |
DE (1) | DE3776638D1 (no) |
DK (1) | DK406688A (no) |
ES (1) | ES2030417T3 (no) |
FI (1) | FI92444C (no) |
GR (1) | GR3004483T3 (no) |
HU (1) | HU202017B (no) |
IE (1) | IE59264B1 (no) |
IL (1) | IL84741A (no) |
IN (1) | IN172198B (no) |
MX (1) | MX168761B (no) |
NO (1) | NO171289C (no) |
OA (1) | OA08900A (no) |
PL (1) | PL150019B1 (no) |
PT (1) | PT86348B (no) |
RO (1) | RO106045B1 (no) |
SU (1) | SU1621818A3 (no) |
TR (1) | TR23132A (no) |
WO (1) | WO1988004476A1 (no) |
YU (1) | YU45475B (no) |
ZA (1) | ZA879342B (no) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH679158A5 (no) * | 1989-07-20 | 1991-12-31 | Recytec S A C O Orfigest S A | |
US5120409A (en) * | 1989-08-08 | 1992-06-09 | Recytec S.A. | Process for recycling an unsorted mixture of spent button cells and/or other metallic objects and for recovering their metallic components |
AT395599B (de) * | 1989-09-11 | 1993-01-25 | Voest Alpine Stahl | Verfahren zur thermischen vorbehandlung von schrott |
DE4020227A1 (de) * | 1990-06-26 | 1992-01-02 | Celi Antonio Maria Dipl Ing | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung verbrauchter geraetebatterien |
EP0587867A1 (de) * | 1992-04-01 | 1994-03-23 | Recytec S.A. | Verfahren zur rezyklierung von durch quecksilber kontaminierte feststoffe, pulver und schlämme |
FR2690928A1 (fr) * | 1992-05-11 | 1993-11-12 | Normandie Decapage | Procédé et dispositif de récupération et de valorisation de composés métalliques. |
CH686626A5 (it) * | 1992-06-03 | 1996-05-15 | Ecochem Ag | Procedimento per la raffinazione elettrochimica diretta del rottame di rame. |
DE4336124A1 (de) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Gewerk Keramchemie | Verfahren zur hydrometallurgischen Aufbereitung von verbrauchten Haushalts- und Gerätebatterien |
DE59510135D1 (de) * | 1994-06-20 | 2002-05-02 | Ct Umwelttechnik Ag Winterthur | Verfahren zur rezyklierung von batterien, insbesondere trockenbatterien |
US6102055A (en) * | 1997-01-27 | 2000-08-15 | Karnatz; Walter W. | Cation bead razor blade cleaning apparatus |
DE19715319C2 (de) * | 1997-04-04 | 2001-03-01 | Werner Fabian | Dreistufiges hydrometallurgisches Verfahren zur Metallabtrennung von Elektronikschrott insbesondere von Leiterplatten und metallhaltigen Kunststoffrückständen |
US5979033A (en) * | 1998-05-05 | 1999-11-09 | Cleanevi' Engineering Consultant Co., Ltd. | Method of recycling waste printed circuit boards |
DE19849385A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Eisenmann Kg Maschbau | Verfahren zur Verwertung unsortierter Altbatterien sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens |
US6089479A (en) * | 1999-09-28 | 2000-07-18 | Cleanenv' Engineeering Consultant Co., Ltd. | Method for treating waste printed circuit boards with molten mixture of inorganic salts |
US6686086B1 (en) | 2000-06-30 | 2004-02-03 | Secor International Inc. | Battery reclamation system |
US6617186B2 (en) * | 2000-09-25 | 2003-09-09 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Method for producing electroluminescent element |
EP1478042A1 (de) * | 2003-05-16 | 2004-11-17 | Umicore AG & Co. KG | Verfahren zur Anreicherung von Edelmetallen aus fluorhaltigen Brennstoffzellenkomponenten |
US20090288956A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | James Carl Dills | System For Recycling Printed Circuit Boards |
NL2003595C2 (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-07 | Elemetal Holding B V | Process and apparatus for recovering metals. |
CN101898197A (zh) * | 2010-08-09 | 2010-12-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种用超临界流体资源化利用废弃线路板的方法 |
PL223667B1 (pl) | 2011-04-06 | 2016-10-31 | Eko Hybres Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób destrukcji i odzyskiwania metali, żużla ekologicznego,gazu i energii z zużytego sprzętu elektronicznego i elektrotechnicznego oraz układ instalacji do stosowania tego sposobu |
BR112013026901A2 (pt) | 2011-04-20 | 2017-10-03 | Attero Recycling Pvt Ltd | Método e aparelho para a remoção de componente |
TWI426644B (zh) * | 2011-09-09 | 2014-02-11 | Metal Ind Res & Dev Ct | 電極極板的金屬沉積防護裝置及其防護方法 |
RU2531911C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2014-10-27 | Федеральное государственное казенное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ утилизации литиевых источников тока с истекшими сроками эксплуатации |
US9850433B2 (en) | 2015-12-31 | 2017-12-26 | Chz Technologies, Llc | Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of E-waste materials |
US11002483B2 (en) * | 2017-09-21 | 2021-05-11 | Sungeel Hitech Co., Ltd | Battery thermal treatment apparatus and method for battery thermal treatment |
US10640711B2 (en) | 2018-06-05 | 2020-05-05 | Chz Technologies, Llc | Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of treated wood waste sources |
RU2723168C1 (ru) * | 2020-01-29 | 2020-06-09 | Александр Александрович Климов | Способ утилизации отработавших источников тока, содержащих цинк и марганец |
CN111690814A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-09-22 | 矿冶科技集团有限公司 | 富氧侧吹炉熔炼处理废旧电路板的方法 |
CN112139201A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-12-29 | 广州维港环保科技有限公司 | 一种废弃电路板的资源回收处理方法 |
RU2763076C1 (ru) * | 2021-09-01 | 2021-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью «Технологии Вторичных Металлов» | Способ переработки отработанных солевых и щелочных элементов питания |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0038366B1 (en) * | 1980-04-14 | 1984-05-30 | Rsr Corporation | Methods of recovering lead values from battery sludge |
AT373731B (de) * | 1981-06-30 | 1984-02-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur aufarbeitung von galvanischen elementen |
IT1139420B (it) * | 1981-09-02 | 1986-09-24 | Umberto Ducati | Procedimento idrometallurgico per il recupero di materiali metalliferi da accumulatori acidi al piombo esausti |
SE450494B (sv) * | 1981-09-24 | 1987-06-29 | Sab Nife Ab | Forfarande for atervinning av metaller ur skrot fran nickel-kadmium-ackumulatorer |
AT381808B (de) * | 1984-04-10 | 1986-12-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von zink und mangan aus entladenen zink-kohle-manganoxidbatterien |
JPS6161687A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-03-29 | Nichijiyuu Res Center:Kk | 水銀含有廃棄物より水銀を除去する方法 |
JPS6169929A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | Kogai Boshi Kiki Kk | 廃乾電池の処理・資源回収装置 |
SE8500959L (sv) * | 1985-02-27 | 1986-08-28 | Boliden Ab | Forfarande for upparbetning av verdemetallinnehallande avfallsprodukter |
JPS61261443A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Nippon Mining Co Ltd | 廃乾電池からの有価物の分離回収方法 |
-
1987
- 1987-12-03 ES ES87117873T patent/ES2030417T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 RO RO134843A patent/RO106045B1/ro unknown
- 1987-12-03 BR BR8707567A patent/BR8707567A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-03 AT AT87117873T patent/ATE72501T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-03 WO PCT/EP1987/000751 patent/WO1988004476A1/en active IP Right Grant
- 1987-12-03 DE DE8787117873T patent/DE3776638D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 EP EP19870117873 patent/EP0274059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 HU HU88313A patent/HU202017B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-12-03 AU AU10420/88A patent/AU597464B2/en not_active Ceased
- 1987-12-03 US US07/128,398 patent/US4874486A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-07 IL IL8474187A patent/IL84741A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-10 YU YU224187A patent/YU45475B/xx unknown
- 1987-12-11 ZA ZA879342A patent/ZA879342B/xx unknown
- 1987-12-11 TR TR88087A patent/TR23132A/xx unknown
- 1987-12-11 DD DD87310326A patent/DD264716A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 JP JP62312428A patent/JPS63197592A/ja active Pending
- 1987-12-11 CS CS908487A patent/CS274297B2/cs unknown
- 1987-12-11 CA CA 554080 patent/CA1323854C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-11 IE IE336487A patent/IE59264B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 PL PL1987269370A patent/PL150019B1/pl unknown
- 1987-12-11 MX MX972087A patent/MX168761B/es unknown
- 1987-12-11 SU SU874203888A patent/SU1621818A3/ru active
- 1987-12-11 PT PT86348A patent/PT86348B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-12 KR KR870014265A patent/KR960006427B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-15 IN IN1077/DEL/87A patent/IN172198B/en unknown
-
1988
- 1988-07-20 DK DK406688A patent/DK406688A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-08-09 FI FI883698A patent/FI92444C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-09 BG BG85187A patent/BG60505B1/bg unknown
- 1988-08-12 OA OA59405A patent/OA08900A/xx unknown
- 1988-08-12 NO NO883619A patent/NO171289C/no unknown
-
1992
- 1992-05-05 GR GR920400841T patent/GR3004483T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO171289B (no) | Prosess for resirkulasjon av elektriske batterier, monterte trykte kretskort og elektroniske komponenter | |
Lin et al. | Recycling of waste lead storage battery by vacuum methods | |
IT201800002175A1 (it) | Procedimento idrometallurgico per il trattamento di batterie al litio e recupero dei metalli in esse contenuti. | |
CN110719963B (zh) | 锂离子电池废料的处理方法 | |
CN110311186A (zh) | 一种从废旧锂离子电池中回收有价元素的方法 | |
Zhang | The current status on the recycling of lead-acid batteries in China | |
JPH03149757A (ja) | 使用済ボタン形電池及び/又は別の金属物体の非分別混合物を再利用し金属成分を回収する方法 | |
CN106119550A (zh) | 一种废弃液晶面板机械剥离产物中铟的回收方法 | |
Agrawal et al. | Recent trends and current practices for secondary processing of zinc and lead. Part I: lead recovery from secondary sources | |
KR101244632B1 (ko) | 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법 | |
KR20090036003A (ko) | 열분해 용융처리법을 이용한 귀금속 및 유가금속 회수법 | |
CN1029275C (zh) | 电池、组装印刷电路板和电子器件的回收处理方法 | |
CH678131A5 (en) | Recycling of waste from batteries and electronic components - using pyrolysis in partial vacuum from which slag is extracted for electrolysis in acid under pressure | |
JP7210827B2 (ja) | NiもしくはCoの少なくとも一方の回収の前処理方法 | |
Uppal et al. | Sustainable recycling technologies for Solar PV off-grid system | |
IT202000017134A1 (it) | Processo termico - elettrolitico a ridotto impatto ambientale per il recupero di piombo dalla miscela di ossidi e solfato di piombo presente nelle batterie a fine vita. | |
Nogueira et al. | Pre-treatment operations envisaging the processing of spent Li-ion batteries by hydrometallurgy | |
CN116024432A (zh) | 一种铅阳极泥强化氧化-低压高效富集贵金属的方法 | |
PL243417B1 (pl) | Sposób prowadzenia procesu termolizy odpadów w postaci baterii litowo-jonowych w warunkach beztlenowych oraz układ do prowadzenia procesu termolizy odpadów w postaci baterii litowo- jonowych w warunkach beztlenowych | |
CN117587259A (zh) | 一种锡合金废料的再生*** | |
CN115377544A (zh) | 一种回收磷酸铁锂正极材料和分离集流体的方法 | |
Fenton | Is One of the E’s in IEEE for Environmental? | |
QUENEAU et al. | Wasie minimitationcharges up | |
CN106785164A (zh) | 从含钴电池中回收钴的方法 | |
QUENEAU et al. | LLLLLL Tk kmmmmmmYS |