NO163813B - Forbindelser inneholdende perfluoralkylgrupper og anvendelse derav som avskummingsmiddel for vandige polymerdispersjoner. - Google Patents
Forbindelser inneholdende perfluoralkylgrupper og anvendelse derav som avskummingsmiddel for vandige polymerdispersjoner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163813B NO163813B NO863585A NO863585A NO163813B NO 163813 B NO163813 B NO 163813B NO 863585 A NO863585 A NO 863585A NO 863585 A NO863585 A NO 863585A NO 163813 B NO163813 B NO 163813B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compounds
- group
- groups
- polymer dispersions
- perfluoral
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 40
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 Aliphatic organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- BULLJMKUVKYZDJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-6-iodohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I BULLJMKUVKYZDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDJAZCSYYQODQF-UHFFFAOYSA-N iodine monofluoride Chemical compound IF PDJAZCSYYQODQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0427—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing halogen-atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
- C07C43/1787—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing six-membered aromatic rings and having unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/007—Organic compounds containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbindelser inneholdende perfluoralkylgrupper som oppviser oksyalkylenenheter i molekylet som er bundet til en alifatisk alkohol med to frie hydroksylgrupper. Oppfinnelsen vedrører videre deres anvendelse som tensider innenfor malings- og lakkindustrien,
spesielt som avskummingsmiddel for vandige, eventuelt pigmenterte polymerdispersjoner.
Alifatiske organiske fluorforbindelser har i høy grad funnet
teknisk interesse. Forbindelsene anvendes som kjemiske lasere, funksjonelle væsker, hydro- og oleofoberingsmidler, antistatika, tensider, til fremstilling av slukkeskum og for mange andre formål, hvor det dreier seg om grenseflatefeno-
mener. Strukturen av egnede forbindelser, deres fremstilling og egenskaper er sammenfattende beskrevet i "Tenside", 13
(1976), 1 ff. og i "Chemiker Zeitung" 99 (1975), 477 ff. og
100 (1976) 3 ff.
Fra DE-OS 23 36 913 er perfluoralkyljodid-modifiserte monoalkyletere kjente som kan fremstilles ved omsetning av et perfluoralkyljodid og en monoallyleter av en polyol med minst tre hydroksylgrupper. Eksempel på en forbindelse er
(Ef = perfluoralkylgruppe)
Forbindelser av denne typen skal være egnede som overflate-
aktive midler og som kjemiske mellomprodukter til fremstil-
ling av polyestere, polyetere eller polysulfider.
Et anvendelsesområde for grenseflateaktive forbindelser er maling- og lakkindustrlen. Tensider anvendes som flytmidler, dispergeringsmidler eller som anti-skummidler. Spesiell betydning har herunder midler for forebyggelse av skumdan-nelse eller for å bekjempe skum i vandige besjiktningssystemer av polymere, organiske filmdannere.
Ved vandige besjiktningssystemer av polymere, organiske filmdannere kan man observere to typer skum. Makroskum oppstår ved innrøring av luft. Gassboblene er omgitt av tynne lameller og grenser under dannelse av polyedere til hverandre. Lamellene er stabilisert ved innlagrede, overflateaktive forbindelser og kan destabiliseres med tilsats av egnede overflateaktive forbindelser. Mikroskum viser seg i form av små kuleformige gassblærer som er adskilt fra hverandre ved relativt tykke væskesjikt og som er fordelt i løsningen eller den lukkede fasen av di spersjonen. Mikroskum fører i påførte filmer til såkalte nålestikk (pin-holes). Midler for bekjempelse av mikroskum betegnes generelt som avluftingsmidler. De akselererer oppstigningen av blærer og tvinger disse til å brytes ved overflaten. Som virknings-mekanismer diskuteres i litteraturen en reduksjon av overflatevi skositeten.
Som avskummingsmiddel for makroskum anvendes mineraloljer, vegetabilske og animalske oljer og sllikonolje, samt modifiserte silikoner, som polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkblandpolymerisater, og fluororganiske forbindelser. Slike midler er bl.a. beskrevet i DE-PS 23 45 335, 24 43 853 og 32 01 479. Virksomheten for avskummingsmidlene kan ofte forbedres ved tilsats av helt eller delvis hydrofobert finfordelt kiselsyre.
Midler til avlufting av vandige polymerdispersjoner er beskrevet i DE-PS 32 18 676. Ifølge dette patentskriftet kan man bekjempe mikroskum som inneholdes i slike systemer ved at man tilsetter et middel som inneholder 5 til 60 vekt-* av et lineært polymerisat i organiske oppløsningsmidler, hvorved polymerisatet oppviser minst fem sidestående bundne grupper, som alle inneholder et silisiumatom, som er knyttet til polymerisatet over en toverdig hydrokarbongruppe, og hvori silisiumatomet bærer minst en gruppe R^ av formelen 0-]CnH2n0-§xQ, hvori n = 2 til 8, x = 1 til 10, X er en alkylrest med 1 til 8 karbonatomer, en arylrest, en alkaryl-rest eller en acylrest med 2 til 18 karbonatomer og summen av karbon- og oksygenatomene i gruppen 5.
Hensikten med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe spesielt virksomme avskummingsmidler for vandige, eventuelt pigmenterte polymerdispersjoner, som spesielt forhindrer dannelsen av makroskum eller nedbryter allerede dannet skum. Herunder skal innholdet av eventuelle mikroskum holdes lavest mulig eller undertrykkes. Videre bør forbindelsene være virksomme i lavest mulige konsentrasjoner.
Det er overraskende funnet at perfluoralkylgruppe-holdige polyoksyalkylenetere av alifatiske alkoholer med to frie hydroksylgrupper ved startalkoholen av bestemt struktur oppfyller denne oppgaven.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig forbindelser av den generelle formelen
hvori
Ri er en alkylengruppe som forbinder de to hydroksylgruppene
med hverandre over maksimalt 3 karbonatomer,
R^ er en hydrogenrest, en laverealkyl- eller fenylgruppe,
r<3> er en hydrogenrest eller en metylgruppe,
n er et tall fra 2 til 14, hvis verdi kan være forskjellig
innenfor molekylet,
m er et tall fra 2 til 20,
x er et tall fra 2 til 50.
Gruppen R<1> er fortrinnsvis gruppen -C-CH2- eller -CH2-C-CH2-.
Gruppen R^ er fortrinnsvis en alkylgruppe, spesielt en etylgruppe.
Innenfor gruppen -CnH2n-<0-> er gruppene med n = 2 og n = 3, som kan oppnås ved påkondensering av etylenoksyd, henholdsvis propylenoksyd, foretrukket. Imidlertid kan også oksyalkylenenheter med lengre kjeder med inntil 14 karbonatomer anvendes. Ved valget av alkylenoksyd kan de hydrofobe egenskapene og dermed oppløseligheten i dispersjonen, henholdsvis forenligheten med den organiske filmdanneren, påvirkes på i og for seg kjent måte. Herunder kan oksyalkyle-nenhetene av forskjellig kjedelengde foreligge blokkvis eller alternerende i det samme molekylet.
Antallet oksyalkylenenheter må utgjøre minst 2. Fortrinnsvis er imidlertid mer enn 2, spesielt 5 til 50, spesielt foretrukket 5 til 25 oksyalkylenenheter tilstede. Herunder overveier fortrinnsvis antallet av oksyetylenenheter.
m angir kjedelengden for den perfluorerte alkylgruppen. m er fortrinnsvis 4 til 8. Kjedelengden for perfluoralkylgruppen er mer begrenset av tilgjengeligheten av de kommersielle perfluorforbindelsene enn av egenskapsendringer.
Eksempler på forbindelser ifølge oppfinnelsen kan ha følgende struktur:
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved at man omsetter forbindelser av den generelle formelen:
hvori
R<1>, R<3>, n og x har de angitte betydningene,
R^ er en hydrogenrest, en alkyl- eller arylgruppe eller gruppen -CH<2>0(CnH2n<O>)XCH2-CR<3=>CH2,
på i og for seg kjent måte i et oppløsningsmiddel og i nærvær av en radikaldanner med et perfluoralkyljodid av den generelle formelen <C>m<F>2m+^J, det oppnådde mellomproduktet omsettes på i og for seg kjent måte med, med hensyn på J-resten minst ekvimolare mengder, av alkali- eller jordalkalihydroksyd, det dannede alkali- eller jordalkalijodidet fraskilles og oppløsningsmidlet fjernes.
Resten R<4> tilsvarer resten R<3>, også med de foretrukne betydningene, med det unntak at endegruppen for polyoksy-alkylenkjeden er gruppen CH2~CR<3=>CH2•
Utgangsforbindelsen
kan fremstilles på i og for seg kjent måte ved omsetning av alkalisaltet av den ifølge DE-PS 30 23 059 tilgjengelige forbindelsen av formelen med allyl- eller metallylklorid tilsvarende DE-OS 30 25 807. Omsetningen av forbindelsen av formel I med et perfluorjodid av formelen Cm<F>2m+iJ til forbindelser av formelen
foregår på i og for seg kjent måte, f.eks. svarende til DE-OS 23 36 913 i nærvær av radikaldannere og i nærvær av et oppløsningsmiddel. Som radikaldanner er azodiisobutyronitril spesielt egnet. Brukbare er videre benzoylperoksyd eller et dialkylperoksyd, som di-tert.-butylperoksyd. Egnede oppløs-ningsmidler er vann, aceton, heksan eller heptan. Reaksjonen
forløper avhengig av typen radikaldanner ved 50 til 130°C. Reaksjonstiden utgjør 1 til 3 timer.
Det oppnådde mellomproduktet av formel II omsettes så på i og for seg kjent måte med, med hensyn på J-resten, minst ekvimolare mengder alkali- eller jordalkalihydroksyd. Fortrinnsvis anvendes NaOH i form av en vandig oppløsning. Under avspaltning av metalljodidet oppnås forbindelsene ifølge oppfinnelsen.
Spesielt ved utgangsforbindelser med oksyetylenenheter byr det i blant på vanskeligheter å gjennomføre avspaltningen av jodet kvantitativt. Det har likevel vist seg at i de fleste tilfeller hvor man anvender nærvær av noen prosent av mellomproduktet av den generelle formel II påvirkes den ønskede effekten ikke i negativ retning.
Det avspaltede metalljodidet fjernes hensiktsmessig som vandig oppløsning eller fraskilles ved destillasjon av vannet og etterfølgende filtrering og oppløsningsmidlet avdestilleres.
Produktene ifølge oppfinnelsen oppviser de ønskede egenskapene. De er i høy grad grensef lateaktive og reduserer overflatespenningen for vann og vandige systemer i betydelig grad. De er spesielt høyvirksomme avskummingsmidler for vandige polymerdispersjoner, slik at anvendelsen av forbindelsene for dette formålet ugjør en ytterligere gjenstand ved oppfinnelsen. Forbindelsene er videre utmerkede egali-seringsmidler for vandige voksdispersjoner, dvs. de muliggjør jevn påføring og enkel fordeling av slike dispersjoner på overflater, som vokspollturer på møbler. De kan også anvendes som avskummingsmidler for jordoljeutvinning og bearbeidelse. Forbindelsene er på grunn av de to hydroksylgruppene egnede som polyolkomponenter ved fremstilling av polyestere, polyetere, polysulfider, polyuretaner eller til modifisering av polysiloksaner.
De følgende eksemplene tjener til ytterligere belysning av oppf innelsen.
Eksempel 1
475 g (ca. 1 mol) av polyeteren av formelen
med et OH-tall på 221 og et jodtall på 53,4 plasseres sammen med oppløsningen av 56 g Na2S205 i 290 g vann i en 1-liters trehalskolbe og det tilsettes langsomt 669 g (ca. 1,5 mol) perfluorheksyljodid og 34,7 g azodiisosmørsyrenitril. Det oppvarmes i 2 timer til 80"C og deretter i 2 timer til 90°C. Deretter tilsettes ved 60°C 600 g av en 20* vandig natrium-hydroksydoppløsning.
Etter avslutning av reaksjonen avdestilleres det uomsatte perfluoralkyljodidet sammen med vannet, hvorved det etter-hvert danner seg, i form av et bunnfall, en konsentrert vandig oppløsning av natriumhydroksyd og natriumjodid som til slutt frasuges. Ved vasking med 600 ml vann og nøytralisering med fortynnet saltsyre, fjernes rester av luten og saltet. Den vandige oppløsningen oppstår som øvre fase som også fraskilles. Etter fjernelse av det resterende vannet i vakuum og etterfølgende filtrering får man et klart, svakt gult produkt.
Den oppnådde polyeter-1,3-diolen med perfluorheksylende-gruppen har et hydroksyltall på 124, innholdet av fluor utgjør 30 vekt-* og av jod 0,47 vekt-*.
Eksempler 2 til 10
Analogt eksempel 1 omsettes forbindelser av formelen
med forskjellige oksypropyleninnhold med forbindelser av formelen Cm<F>2m+iJ. I tabellen angis de fra hydroksyl- og jodtallbestemmelsen oppnådde molekylvektene (MGqhz henholdsvis MGjz) for den fremdeles ikke med perfluoralkyljodid omsatte polyeter-1,3-diolen, verdien for x og m, samt de prosentvise fluor- og jodinnholdene for de oppnådde produktene .
Eksempel 11
Analogt eksempel 1 omsettes en forbindelse av formelen
(MolvektoHZ 672)
(Jodtall 37,5)
med perfluorheksyljodld og overføres til sluttproduktet med vandig KOH. OH-tallet utgjør 56. Fluorinnholdet utgjør 24,8 vekt-*, jodinnholdet 0,8 vekt-*.
Eksempel 12
Analogt eksempel 1 omsettes en forbindelse av formelen
med perfluorheksyljodid.
OH-tallet for sluttproduktet utgjør 134, jodinnholdet utgjør 0,6, fluorinnholdet 31,6 vekt-*.
Eksempeler 13 til 18
Analogt eksempel 1 omsettes forbindelser av formelen
med forskjellige etylenoksydinnhold med forbindelser av formelen CmF2m+i<J. I tabell 2 angis de fra hydroksyl- og jodtallbestemmelsen oppnådde molekylvektene MGqhz °S m<g>jz for den ikke omsatte polyeter-1,3-diolen, verdien for x og m, samt de prosentvise fluorinnholdene for de oppnådde slutt-produktene .
Eksempel 19
Analogt eksempel 1 omsettes en forbindelse av formelen
med perfluorheksyljodid. Sluttproduktet har en fluorinnhold på 25,7 vekt-*.
Forsøk til bestemmelse av avskummingsevnen.
I et begerglass med et tverrsnitt på 6 cm omrøres 100 g av en 45* vandig dispersjon av et kopolymerisat på basis av styren og en akrylsyreester (kommersielt tilgjengelig under betegnelsen "Acronal .170 D") i nærvær av en forbindelse ifølge oppfinnelsen med en turbinrører med et tverrsnitt på 4 cm i 1 minutt med en omdreiningshastighet på 2500 opm svarende til en periferlhastighet på 5,2 m/sek.
Den på denne måten behandlede dispersjonen fylles umiddelbart etter at røreren er avslått i en 50 ml målekolbe opp til kalibreringsmerket og veies deretter. Tettheten av kolbe-innholdet avhenger av den innrørte luftmengden og gir et mål for virksomheten av avskummingsmidlet.
Tabell 3 viser mengden av forbindelsene ifølge oppfinnelsen, eller sammenligningsforbindelsene som ikke hører inn under oppfinnelsen, i vekt-*, beregnet på basis av den anvendte, ikke omrørte dispersjonen og volumet av den innrørte luften pr. 100 cm<3> omrørt dispersjon umiddelbart etter omrøringen. Volumet av den innførte luften pr. 100 cm<3> omrørt dispersjon utgjør 55,4 cm<3> dersom det ikke anvendes noe avskummingsmiddel.
Bestemmelse av reduksjonen i overflatespenning.
Bestemmelsen av overflatespenningen for forbindelser ifølge oppfinnelsen, henholdsvis sammenligningsforbindelser som inneholder vann, foregår ifølge DIN 53 914. For dette formålet fremstilles først en 1 vekt-* oppløsning av stoffet som skal undersøkes i dobbeltdestillert vann. Som prøvebe-holder tjener en termostaterbar glassbeholder med tverrsnitt på 10 cm. Deretter måles kraften K som er påkrevet for å fjerne en horisontalt til væskeoverflaten anbragt ring med radius R fra væskeoverflaten:
De i tabell 4 angitte verdiene viser overflatespenningen for forbindelser ifølge oppfinnelsen, samt for sammenligningsforbindelser som ikke hører inn under oppfinnelsen av formelen
SaiiTHrillgnlngsstoff av formel III
Bestemmelse av overflatespenningen i et vokspreparat.
Forbindelser ifølge oppfinnelsen anvendes som egaliserings-midler i en voksemulsjon og virkningen sammenlignes med virkningen av forbindelser av den generelle formelen III.
Jo lavere overflatespenningen er, jo bedre er egaliserings-evnen for additivet, og dermed opptrer etter tørkingen en desto lavere ring- eller randdannelse.
Til fremstilling av en voksemulsjon anvendes 5 vektdeler av en emulgatorfri montanvoks med et dråpeptmkt på 83 til 89°C, et syretall på 85 til 95, et forsåpningstall på 87 til 104, 1 vektdel dietanolamin og 27 vektdeler vann.
I tabell 5 gjengis overflatespenningsverdiene ved tilsats av 0,05 vekt-* av forbindelsene som skal undersøkes til voksemulsj onen.
Claims (2)
1. Forbindelser, karakterisert ved den generelle formelen
hvor
R<1> er en alkylengruppe som forbinder de to hydroksylgruppene
med hverandre over maksimalt 3 karbonatomer,
R<2> er en hydrogenrest, en laverealkyl- eller fenylgruppe,
R<3> er en hydrogenrest eller en metylgruppe,
n er et tall fra 2 til 14, hvis verdi kan være forskjellig
innenfor molekylet,
m er et tall fra 2 til 20,
x er et tall fra 2 til 50.
2.
Anvendelse av forbindelsene ifølge krav 1 som tensider innenfor malings- og lakkindustrien, spesielt som avskummingsmiddel for vandige, eventuelt pigmenterte polymer-di spersj oner ..
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853541515 DE3541515A1 (de) | 1985-11-23 | 1985-11-23 | Perfluoralkylgruppen enthaltende verbindungen, deren herstelllung und verwendung als entschaeumungsmittel fuer waessrige polymerdispersionen |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO863585D0 NO863585D0 (no) | 1986-09-08 |
NO863585L NO863585L (no) | 1987-05-25 |
NO163813B true NO163813B (no) | 1990-04-17 |
NO163813C NO163813C (no) | 1990-07-25 |
Family
ID=6286697
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO863585A NO163813C (no) | 1985-11-23 | 1986-09-08 | Forbindelser inneholdende perfluoralkylgrupper og anvendelse derav som avskummingsmiddel for vandige polymerdispersjoner. |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0224099B1 (no) |
DE (2) | DE3541515A1 (no) |
NO (1) | NO163813C (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE79857T1 (de) * | 1987-06-29 | 1992-09-15 | Mitsui Petrochemical Ind | Fluor enthaltende mono- oder polyalkylenglykole und verfahren zu deren herstellung. |
DE3906220C1 (no) * | 1989-02-28 | 1990-05-17 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
US5491261A (en) * | 1994-07-01 | 1996-02-13 | Ciba-Geigy Corporation | Poly-perfluoroalkyl-substituted alcohols and acids, and derivatives thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4079084A (en) * | 1972-03-15 | 1978-03-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Fluorocarbon surfactants |
US3952066A (en) * | 1972-07-07 | 1976-04-20 | Thiokol Corporation | Derivatives of perfluoroalkyl iodide-allyl glycidyl ether adducts |
DE2336913A1 (de) * | 1972-07-26 | 1974-02-07 | Thiokol Chemical Corp | Perfluoralkyljodid-modifizierte monoallylaether |
FR2458564A1 (fr) * | 1979-06-07 | 1981-01-02 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant |
JPS57136534A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-23 | Daikin Ind Ltd | Compound containing fluorine, its preparation and use |
US4440653A (en) * | 1982-03-08 | 1984-04-03 | Halliburton Company | Highly stable alcohol foams and methods of forming and using such foams |
JPS59204144A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-11-19 | Daikin Ind Ltd | 新規含フッ素化合物およびその製法 |
-
1985
- 1985-11-23 DE DE19853541515 patent/DE3541515A1/de active Granted
-
1986
- 1986-09-08 NO NO863585A patent/NO163813C/no unknown
- 1986-11-08 DE DE8686115510T patent/DE3660866D1/de not_active Expired
- 1986-11-08 EP EP86115510A patent/EP0224099B1/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3541515A1 (de) | 1987-05-27 |
DE3541515C2 (no) | 1988-05-26 |
EP0224099A1 (de) | 1987-06-03 |
NO863585D0 (no) | 1986-09-08 |
EP0224099B1 (de) | 1988-10-05 |
NO163813C (no) | 1990-07-25 |
DE3660866D1 (en) | 1988-11-10 |
NO863585L (no) | 1987-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1221372A (en) | Fluoroalkyloxyalkyl containing organopolysiloxanes | |
US4900474A (en) | Silicone antifoamers | |
JP5567496B2 (ja) | 界面活性剤として有用なアルキレンオキシドでキャップされた第2級アルコールアルコキシレート | |
US10836867B2 (en) | Composition containing platinum | |
CN112011061B (zh) | 基于SiOC的聚醚硅氧烷 | |
US20130217930A1 (en) | Use of Self-Crosslinked Siloxanes for the Defoaming of Liquid Hydrocarbons | |
US20130123530A1 (en) | Hydrophilic Polyorganosiloxanes | |
EP2173758A2 (en) | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants | |
US20140364566A1 (en) | Scale-up process of bifunctionalized triblock copolymers with secondary and tertiary amines, with application in dewatering and desalting of heavy crude oils | |
EP0698633A2 (en) | Method of emulsion polymerization | |
JP2007308615A (ja) | ポリエーテル類、その製造方法、非イオン性界面活性剤、乳化剤およびシリコーンオイルエマルジョン組成物 | |
CN102781534B (zh) | 用于对液体脱气的方法 | |
NO163813B (no) | Forbindelser inneholdende perfluoralkylgrupper og anvendelse derav som avskummingsmiddel for vandige polymerdispersjoner. | |
NO163136B (no) | Skumdempende oljeemulsjoner av fluorsilikonfluider. | |
US20090216043A1 (en) | Arylglycerine Ether | |
GB2244279A (en) | Fluorosilicone anti-foam additive | |
JPH09241381A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
JP7495664B2 (ja) | 消泡剤組成物 | |
Mohamed et al. | Synthesis and evaluation of new amphiphilic polyethylene glycol-based triblock copolymer surfactants | |
US8629297B2 (en) | Low-foaming surfactants | |
US5087687A (en) | Polyethers containing perfluoroalkyl groups, methods for their synthesis and their use as surfactants and as polyol components in the preparation of polyurethanes | |
KR20200049836A (ko) | 옥사미도에스테르-관능화 오르가노폴리실록산의 수성 에멀젼 | |
JP4824646B2 (ja) | 化合物及び界面活性剤 | |
CN115322382B (zh) | 一种特殊结构有机硅乳化剂及其制备方法和应用 | |
JPH06182113A (ja) | 消泡剤 |