JPH09241381A - 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法Info
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- JPH09241381A JPH09241381A JP8078253A JP7825396A JPH09241381A JP H09241381 A JPH09241381 A JP H09241381A JP 8078253 A JP8078253 A JP 8078253A JP 7825396 A JP7825396 A JP 7825396A JP H09241381 A JPH09241381 A JP H09241381A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面張力を著しく下げられる新規な含フッ素
有機ケイ素化合物及びその製造方法の提供。 【解決手段】 一般式(1) ： 【化１】 〔式中、 Rf は独立に炭素原子数４〜14のパーフルオロ
アルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポリエ
ーテル基であり、Ｑは独立にエチレン基及び／又はプロ
ピレン基がエーテル結合で繰り返し結合されてなるポリ
エーテル基であり、Ｒは独立に水素原子、アリル基、炭
素原子数１〜４のアルキル基及び炭素原子数２〜３のア
シル基からなる群から選ばれる１価の炭化水素基又は原
子であり、L 及びｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
ｎは独立に１又は２、ｘは２又は３であり、Meはメチル
基である〕で表される含フッ素有機ケイ素化合物及びそ
の製造方法。
有機ケイ素化合物及びその製造方法の提供。 【解決手段】 一般式(1) ： 【化１】 〔式中、 Rf は独立に炭素原子数４〜14のパーフルオロ
アルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポリエ
ーテル基であり、Ｑは独立にエチレン基及び／又はプロ
ピレン基がエーテル結合で繰り返し結合されてなるポリ
エーテル基であり、Ｒは独立に水素原子、アリル基、炭
素原子数１〜４のアルキル基及び炭素原子数２〜３のア
シル基からなる群から選ばれる１価の炭化水素基又は原
子であり、L 及びｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
ｎは独立に１又は２、ｘは２又は３であり、Meはメチル
基である〕で表される含フッ素有機ケイ素化合物及びそ
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な含フッ素有
機ケイ素化合物及びその製造方法に関し、特に含フッ素
界面活性剤として用いたときに、表面張力を著しく下げ
られる該含フッ素有機ケイ素化合物に関する。
機ケイ素化合物及びその製造方法に関し、特に含フッ素
界面活性剤として用いたときに、表面張力を著しく下げ
られる該含フッ素有機ケイ素化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、含フッ素界面活性剤として、例え
ばパーフルオロアルキルスルホニルフルオライド（C8F
17SO3F)、又はパーフルオロアルキルカルボニルフルオ
ライド（C7F16COF) にアミド基又はエステル基を介して
ポリエーテル基を結合させたものが知られている。しか
し、該含フッ素界面活性剤は、構造が不安定であった
り、製造の際に反応収率が低いという問題を有する。そ
こで、この問題に対して下記式：
ばパーフルオロアルキルスルホニルフルオライド（C8F
17SO3F)、又はパーフルオロアルキルカルボニルフルオ
ライド（C7F16COF) にアミド基又はエステル基を介して
ポリエーテル基を結合させたものが知られている。しか
し、該含フッ素界面活性剤は、構造が不安定であった
り、製造の際に反応収率が低いという問題を有する。そ
こで、この問題に対して下記式：
【０００３】
【化３】
【０００４】〔式中、Rf’は炭素原子数４〜10のパーフ
ルオロ又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポリエーテ
ル基を表し、Ｑはポリエチレングリコール鎖、ポリプロ
ピレングリコール鎖又はこれらの両方からなるポリエー
テル基を表し、Ｒは水素原子、アリル基、炭素原子数１
〜４のアルキル基、又は炭素原子数２〜３のアシル基を
表し、ｌ及びｍはそれぞれ０又は１の整数であり、ｎは
１〜３の整数である〕で示される含フッ素基変性シリコ
ーン界面活性剤が提案されている（特開平3-47190 号公
報）。この化合物の構造は安定であり、この化合物を製
造する時の収率も高い。
ルオロ又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポリエーテ
ル基を表し、Ｑはポリエチレングリコール鎖、ポリプロ
ピレングリコール鎖又はこれらの両方からなるポリエー
テル基を表し、Ｒは水素原子、アリル基、炭素原子数１
〜４のアルキル基、又は炭素原子数２〜３のアシル基を
表し、ｌ及びｍはそれぞれ０又は１の整数であり、ｎは
１〜３の整数である〕で示される含フッ素基変性シリコ
ーン界面活性剤が提案されている（特開平3-47190 号公
報）。この化合物の構造は安定であり、この化合物を製
造する時の収率も高い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、該含フッ素基
変性シリコーン界面活性剤は、溶液に添加された際の溶
液の表面張力を下げる能力に劣るという問題を有する。
そこで、本発明の目的は、前記含フッ素界面活性剤の問
題を解決するとともに、溶液に添加された際に溶液の表
面張力を著しく下げられる新規な含フッ素有機ケイ素化
合物、及びその製造方法を提供することにある。
変性シリコーン界面活性剤は、溶液に添加された際の溶
液の表面張力を下げる能力に劣るという問題を有する。
そこで、本発明の目的は、前記含フッ素界面活性剤の問
題を解決するとともに、溶液に添加された際に溶液の表
面張力を著しく下げられる新規な含フッ素有機ケイ素化
合物、及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、下記の化合物が上記課題を解決することがで
きることを見いだした。すなわち、本発明は、一般式
(1) ：
した結果、下記の化合物が上記課題を解決することがで
きることを見いだした。すなわち、本発明は、一般式
(1) ：
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式中、Rfは独立に炭素原子数４〜14のパ
ーフルオロアルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフル
オロポリエーテル基であり、Ｑは独立にエチレン基及び
／又はプロピレン基がエーテル結合で繰り返されてなる
ポリエーテル基であり、Ｒは独立に水素原子、アリル
基、炭素原子数１〜４のアルキル基及び炭素原子数２〜
３のアシル基からなる群から選ばれる１価の炭化水素基
又は原子であり、L 及びｍはそれぞれ独立に０又は１で
あり、ｎは独立に１又は２、ｘは２又は３であり、Meは
メチル基である〕で表される含フッ素有機ケイ素化合物
を提供する。さらに、本発明は、一般式(2) ：
ーフルオロアルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフル
オロポリエーテル基であり、Ｑは独立にエチレン基及び
／又はプロピレン基がエーテル結合で繰り返されてなる
ポリエーテル基であり、Ｒは独立に水素原子、アリル
基、炭素原子数１〜４のアルキル基及び炭素原子数２〜
３のアシル基からなる群から選ばれる１価の炭化水素基
又は原子であり、L 及びｍはそれぞれ独立に０又は１で
あり、ｎは独立に１又は２、ｘは２又は３であり、Meは
メチル基である〕で表される含フッ素有機ケイ素化合物
を提供する。さらに、本発明は、一般式(2) ：
【０００９】
【化５】
【００１０】〔式中、Rf、Ｑ、Ｒ、Me、L 、ｍ、ｎ及び
ｘは前記と同じ意味であり、Ｚは水素原子又は水酸基で
ある〕で表される化合物を縮合させることを特徴とする
前記含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法を提供する。
ｘは前記と同じ意味であり、Ｚは水素原子又は水酸基で
ある〕で表される化合物を縮合させることを特徴とする
前記含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法を提供する。
【００１１】以下、本発明を詳述する。
【００１２】
【発明の実施の形態】含フッ素有機ケイ素化合物 本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、上記したよう
に、一般式(1) で示される。一般式(1) において、Rfで
示される含フッ素有機基は、炭素原子数４〜14、好まし
くは４〜10、より好ましくは６〜９のパーフルオロアル
キル基、又は炭素原子数５〜14、好ましくは８〜11のパ
ーフルオロポリエーテル基である。該含フッ素有機基を
導入することにより、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物に疎水性が付与される。
に、一般式(1) で示される。一般式(1) において、Rfで
示される含フッ素有機基は、炭素原子数４〜14、好まし
くは４〜10、より好ましくは６〜９のパーフルオロアル
キル基、又は炭素原子数５〜14、好ましくは８〜11のパ
ーフルオロポリエーテル基である。該含フッ素有機基を
導入することにより、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物に疎水性が付与される。
【００１３】該パーフルオロアルキル基は、一般式(3): − Ck F2k+1 (3) 〔式中、k は４〜10の整数、好ましくは６〜９の整数で
ある〕で示される。具体的には、ノナフルオロブチル
基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘ
キシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカ
フルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘン
エイコサフルオロデシル基、７−トリフルオロメチルヘ
キサデカフルオロオクチル基、５−トリフルオロメチル
ドデカフルオロヘキシル基等が挙げられ、好ましくはト
リデカフルオロヘキシル基及びヘプタフルオロオクチル
基である。
ある〕で示される。具体的には、ノナフルオロブチル
基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘ
キシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカ
フルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘン
エイコサフルオロデシル基、７−トリフルオロメチルヘ
キサデカフルオロオクチル基、５−トリフルオロメチル
ドデカフルオロヘキシル基等が挙げられ、好ましくはト
リデカフルオロヘキシル基及びヘプタフルオロオクチル
基である。
【００１４】含フッ素有機基Rfが上記パーフルオロアル
キル基である場合には、一般式(1)のL は、好ましくは
０、すなわち、エーテル結合を含まないことが好まし
い。したがって、-(CH2)x -(CH2OCH2)L -Rf の好ましい
具体例としては、3, 3,4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8,
8 −トリデカフルオロオクチル基、3, 3, 4, 4, 5, 5,
6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 11−ヘプ
タデカフルオロドデシル基等が挙げられる。
キル基である場合には、一般式(1)のL は、好ましくは
０、すなわち、エーテル結合を含まないことが好まし
い。したがって、-(CH2)x -(CH2OCH2)L -Rf の好ましい
具体例としては、3, 3,4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8,
8 −トリデカフルオロオクチル基、3, 3, 4, 4, 5, 5,
6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 11−ヘプ
タデカフルオロドデシル基等が挙げられる。
【００１５】前記パーフルオロポリエーテル基として、
例えば一般式(4) ：
例えば一般式(4) ：
【００１６】
【化６】
【００１７】〔式中、ｙは１〜４の整数である〕で表さ
れる基が挙げられる。具体的には、１−トリフルオロメ
チル−1, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5−オクタフルオロ−２−
オキサペンチル基, 1, 4−ビス（トリフルオロメチル）
−1, 3, 3, 4, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8 −ウンデカフルオ
ロ−2, 5−ジオキサオクチル基、1, 4, 7 −トリス（ト
リフルオロメチル）−1, 3, 3, 4,6, 6, 7, 9, 9, 10,
10, 11, 11, 11 −テトラデカフルオロ−2, 5, 8 −ト
リオキサウンデシル基、1, 4, 7, 10 −テトラキス（ト
リフルオロメチル）−1, 3,3, 4, 6, 6, 7, 9, 9, 10,
12, 12, 13, 13, 14, 14, 14 −ヘプタデカフルオロ−
2, 5, 8, 11 −テトラオキサテトラデシル基が挙げら
れ、好ましくは1,4 −ビス（トリフルオロメチル）−1,
3, 3, 4, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8 −ウンデカフルオロ−
2, 5−ジオキサオクチル基及び1, 4, 7 −トリス（トリ
フルオロメチル）−1, 3, 3, 4, 6, 6, 7, 9, 9, 10, 1
0, 11, 11, 11 −テトラデカフルオロ−2,5, 8 −トリ
オキサウンデシル基である。
れる基が挙げられる。具体的には、１−トリフルオロメ
チル−1, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5−オクタフルオロ−２−
オキサペンチル基, 1, 4−ビス（トリフルオロメチル）
−1, 3, 3, 4, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8 −ウンデカフルオ
ロ−2, 5−ジオキサオクチル基、1, 4, 7 −トリス（ト
リフルオロメチル）−1, 3, 3, 4,6, 6, 7, 9, 9, 10,
10, 11, 11, 11 −テトラデカフルオロ−2, 5, 8 −ト
リオキサウンデシル基、1, 4, 7, 10 −テトラキス（ト
リフルオロメチル）−1, 3,3, 4, 6, 6, 7, 9, 9, 10,
12, 12, 13, 13, 14, 14, 14 −ヘプタデカフルオロ−
2, 5, 8, 11 −テトラオキサテトラデシル基が挙げら
れ、好ましくは1,4 −ビス（トリフルオロメチル）−1,
3, 3, 4, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8 −ウンデカフルオロ−
2, 5−ジオキサオクチル基及び1, 4, 7 −トリス（トリ
フルオロメチル）−1, 3, 3, 4, 6, 6, 7, 9, 9, 10, 1
0, 11, 11, 11 −テトラデカフルオロ−2,5, 8 −トリ
オキサウンデシル基である。
【００１８】含フッ素有機基Rfがパーフルオロポリエー
テル基である場合には、一般式(1)のL は１が好まし
い。したがって、 -(CH2) x -(CH2-OCH 2)L -Rf の好ま
しい具体例としては、６−トリフルオロメチル−6,8,8,
9,9,10,10,10−オクタフルオロ−4,7 −ジオキサデシル
基、6,9 −ビス（トリフルオロメチル）−6,8,8,9,11,1
1,12,12,13,13,13−ウンデカフルオロ−4,7,10−トリオ
キサトリデシル基、6,9,12−トリス（トリフルオロメチ
ル）−6,8,8,9,11,11,12,14,14,15,15,16,16,16 −テト
ラデカフルオロ−4,7,10,13 −テトラオキサデシル基等
が挙げられる。
テル基である場合には、一般式(1)のL は１が好まし
い。したがって、 -(CH2) x -(CH2-OCH 2)L -Rf の好ま
しい具体例としては、６−トリフルオロメチル−6,8,8,
9,9,10,10,10−オクタフルオロ−4,7 −ジオキサデシル
基、6,9 −ビス（トリフルオロメチル）−6,8,8,9,11,1
1,12,12,13,13,13−ウンデカフルオロ−4,7,10−トリオ
キサトリデシル基、6,9,12−トリス（トリフルオロメチ
ル）−6,8,8,9,11,11,12,14,14,15,15,16,16,16 −テト
ラデカフルオロ−4,7,10,13 −テトラオキサデシル基等
が挙げられる。
【００１９】一般式(1) において、Ｑで示される有機基
は、エチレン基及び／又はプロピレン基がエーテル結合
で繰り返し結合されてなるポリエーテル基であり、これ
により、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物に親水性が
付与される。該ポリエーテル基は、エチレングリコール
の単独重合鎖、プロピレングリコールの単独重合鎖、両
者の共重合（ブロック重合、ランダム重合）鎖のいずれ
でもよく、該含フッ素有機ケイ素化合物の用途に応じて
適宜選択される。
は、エチレン基及び／又はプロピレン基がエーテル結合
で繰り返し結合されてなるポリエーテル基であり、これ
により、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物に親水性が
付与される。該ポリエーテル基は、エチレングリコール
の単独重合鎖、プロピレングリコールの単独重合鎖、両
者の共重合（ブロック重合、ランダム重合）鎖のいずれ
でもよく、該含フッ素有機ケイ素化合物の用途に応じて
適宜選択される。
【００２０】このポリエーテル基の重合度は、通常、疎
水性の含フッ素有機基Rfとの均衡を考慮して決定されれ
ばよく、エチレングリコールを単独重合鎖として用いる
ときには、重合度は好ましくは３〜20、より好ましくは
３〜12である。また、エチレングリコールより親水性の
低いプロピレングリコールを単独重合鎖として用いると
きには、相対的に高重合度の重合鎖のものが好ましく、
より好ましくは重合度が100 〜200 のものである。ま
た、プロピレングリコールとエチレングリコールとの共
重合鎖の場合には、プロピレングリコールのポリエーテ
ル基全体に占める含有量が、通常、０〜50モル％の範
囲、好ましくは２〜10モル％のものである。
水性の含フッ素有機基Rfとの均衡を考慮して決定されれ
ばよく、エチレングリコールを単独重合鎖として用いる
ときには、重合度は好ましくは３〜20、より好ましくは
３〜12である。また、エチレングリコールより親水性の
低いプロピレングリコールを単独重合鎖として用いると
きには、相対的に高重合度の重合鎖のものが好ましく、
より好ましくは重合度が100 〜200 のものである。ま
た、プロピレングリコールとエチレングリコールとの共
重合鎖の場合には、プロピレングリコールのポリエーテ
ル基全体に占める含有量が、通常、０〜50モル％の範
囲、好ましくは２〜10モル％のものである。
【００２１】一般式(1) のＲは、独立に水素原子、アリ
ル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、及び炭素原子数
２〜３のアシル基からなる群から選ばれる１価の炭化水
素基又は原子であり、好ましくは水素原子、メチル基及
びブチル基である。
ル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、及び炭素原子数
２〜３のアシル基からなる群から選ばれる１価の炭化水
素基又は原子であり、好ましくは水素原子、メチル基及
びブチル基である。
【００２２】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物とし
て、以下のものを例示することができる。
て、以下のものを例示することができる。
【００２３】
【化７】
【００２４】含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法 本発明の含フッ素有機ケイ素化合物を製造するには、例
えば一般式(2) ：
えば一般式(2) ：
【００２５】
【化８】
【００２６】〔Rf、Ｑ、Ｒ、Me、Ｚ、L 、ｍ、ｎ及びｘ
は前記と同じ意味である〕で表される含フッ素有機ケイ
素化合物を縮合させる方法が採られる。上記の製造方法
を、一般式(2) 中のＺが、（ｉ）水素原子である場合、
（ｉｉ）水酸基である場合の２種類に分けて説明する。
は前記と同じ意味である〕で表される含フッ素有機ケイ
素化合物を縮合させる方法が採られる。上記の製造方法
を、一般式(2) 中のＺが、（ｉ）水素原子である場合、
（ｉｉ）水酸基である場合の２種類に分けて説明する。
【００２７】（ｉ）Ｚが水素原子である場合 一般式(2) 中のＺが水素原子である下記の式(2) ’：
【００２８】
【化９】
【００２９】〔式中、Rf、Ｑ、Ｒ、Me、L 、ｍ、ｎ及び
ｘは前記と同じ意味である〕で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物（以下、単に「含フッ素有機ケイ素化合物
（Ｈ）」と称する）を、水酸化アルカリ水溶液中で加水
分解、縮合させることにより、本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物が得られる。
ｘは前記と同じ意味である〕で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物（以下、単に「含フッ素有機ケイ素化合物
（Ｈ）」と称する）を、水酸化アルカリ水溶液中で加水
分解、縮合させることにより、本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物が得られる。
【００３０】該水酸化アルカリとして、例えば水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化ルビジウム等が挙げられ、好ましくは水
酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化ルビジウム等が挙げられ、好ましくは水
酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００３１】上記反応において、含フッ素有機ケイ素化
合物（Ｈ）と水酸化アルカリ水溶液との接触効率を上げ
るために、非プロトン性極性溶媒を共存させることが望
ましい。この溶媒として、例えばジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類等が挙げられ、好ましくはテトラ
ヒドロフランである。
合物（Ｈ）と水酸化アルカリ水溶液との接触効率を上げ
るために、非プロトン性極性溶媒を共存させることが望
ましい。この溶媒として、例えばジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類等が挙げられ、好ましくはテトラ
ヒドロフランである。
【００３２】反応温度は、溶媒の量や種類により適宜決
められ、通常、０〜70℃でよく、好ましくは20〜50℃で
ある。時間は、特に制約なく、個別の反応条件に応じて
反応が充分に進行するようにすればよい。
められ、通常、０〜70℃でよく、好ましくは20〜50℃で
ある。時間は、特に制約なく、個別の反応条件に応じて
反応が充分に進行するようにすればよい。
【００３３】なお、前記含フッ素有機ケイ素化合物
（Ｈ）は、一般式(5) ：
（Ｈ）は、一般式(5) ：
【００３４】
【化１０】
【００３５】〔式中、Rfは炭素原子数４〜14のパーフル
オロアルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポ
リエーテル基であり、L 及びｍはそれぞれ０又は１であ
り、ｎは１又は２、ｘは２又は３であり、Meはメチル基
である〕で示される含フッ素有機ケイ素化合物（以下、
単に「含フッ素有機ケイ素化合物（Ａ）」と称する）
と、一般式(6) ： CH2 ＝CH−CH2 −O −Q −R (6) 〔式中、Ｑ及びＲは前記と同じ意味である〕で示される
ポリエーテル化合物とを、白金系触媒の存在下、ヒドロ
シリル化反応させることにより得られる。ここで、該含
フッ素有機ケイ素化合物（Ａ）は、例えば特開平3-1974
84号公報に記載の方法により製造できる。
オロアルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポ
リエーテル基であり、L 及びｍはそれぞれ０又は１であ
り、ｎは１又は２、ｘは２又は３であり、Meはメチル基
である〕で示される含フッ素有機ケイ素化合物（以下、
単に「含フッ素有機ケイ素化合物（Ａ）」と称する）
と、一般式(6) ： CH2 ＝CH−CH2 −O −Q −R (6) 〔式中、Ｑ及びＲは前記と同じ意味である〕で示される
ポリエーテル化合物とを、白金系触媒の存在下、ヒドロ
シリル化反応させることにより得られる。ここで、該含
フッ素有機ケイ素化合物（Ａ）は、例えば特開平3-1974
84号公報に記載の方法により製造できる。
【００３６】含フッ素有機ケイ素化合物（Ａ）と一般式
(6) で示されるポリエーテル化合物との反応モル比は、
通常、化学量論量でよい。ただし、反応条件によりポリ
エーテル化合物のアリル基が内部転位し、付加反応に供
さない場合には、該ポリエーテル化合物の量を化学量論
量より過剰にすることが望ましい。具体的には、含フッ
素有機ケイ素化合物（Ａ）中のSiH 基と該ポリエーテル
化合物中のCH2 ＝CH-CH2基とのモル比で、1/2 〜1/1 の
範囲が好ましく、さらに好ましくは1/1.5 〜1/1.1 の範
囲である。
(6) で示されるポリエーテル化合物との反応モル比は、
通常、化学量論量でよい。ただし、反応条件によりポリ
エーテル化合物のアリル基が内部転位し、付加反応に供
さない場合には、該ポリエーテル化合物の量を化学量論
量より過剰にすることが望ましい。具体的には、含フッ
素有機ケイ素化合物（Ａ）中のSiH 基と該ポリエーテル
化合物中のCH2 ＝CH-CH2基とのモル比で、1/2 〜1/1 の
範囲が好ましく、さらに好ましくは1/1.5 〜1/1.1 の範
囲である。
【００３７】上記白金系触媒として、ヒドロシリル化に
用いられる従来公知のものを使用でき、例えば塩化白金
酸、アルコール変性塩化白金酸、白金ビニルシロキサ
ン、白金黒、塩化白金酸とオレフィン又はアルデヒドと
の錯体が挙げられる。中でも、塩化白金酸、アルコール
変性塩化白金酸及び白金ビニルシロキサンが高活性であ
る点で好ましい。白金系触媒の使用量は、反応液全体に
対して、通常、１〜100ppm（白金重量換算）でよい。
用いられる従来公知のものを使用でき、例えば塩化白金
酸、アルコール変性塩化白金酸、白金ビニルシロキサ
ン、白金黒、塩化白金酸とオレフィン又はアルデヒドと
の錯体が挙げられる。中でも、塩化白金酸、アルコール
変性塩化白金酸及び白金ビニルシロキサンが高活性であ
る点で好ましい。白金系触媒の使用量は、反応液全体に
対して、通常、１〜100ppm（白金重量換算）でよい。
【００３８】上記ヒドロシリル化反応において、必要に
応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒は、溶質と反応しな
いものであれば特に限定されず、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン等の炭化水素類；ジイソプロピルエーテル、
ジブチルエーテル等のエーテル類；ヘキサメチルジシロ
キサン等のシロキサン類等が挙げられる。
応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒は、溶質と反応しな
いものであれば特に限定されず、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン等の炭化水素類；ジイソプロピルエーテル、
ジブチルエーテル等のエーテル類；ヘキサメチルジシロ
キサン等のシロキサン類等が挙げられる。
【００３９】上記の反応の温度は、通常、60℃〜140 ℃
の範囲でよく、好ましくは70℃〜110 ℃の範囲である。
の範囲でよく、好ましくは70℃〜110 ℃の範囲である。
【００４０】（ｉｉ）Ｚが水酸基である場合 一般式(2) 中のＺが水酸基である下記の式(2) ''：
【００４１】
【化１１】
【００４２】〔式中、Rf、Ｑ、Ｒ、Me、L 、ｍ、ｎ及び
ｘは前記と同じ意味である〕で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物（以下、単に「含フッ素有機ケイ素化合物
（ＯＨ）」と称する）を、触媒の存在下、脱水縮合反応
させることによっても、本発明の含フッ素有機ケイ素化
合物が得られる。
ｘは前記と同じ意味である〕で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物（以下、単に「含フッ素有機ケイ素化合物
（ＯＨ）」と称する）を、触媒の存在下、脱水縮合反応
させることによっても、本発明の含フッ素有機ケイ素化
合物が得られる。
【００４３】該触媒として、SiOH基の縮合反応に用いら
れる触媒、例えばジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫
ジラウレート等の錫系化合物；下記式：
れる触媒、例えばジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫
ジラウレート等の錫系化合物；下記式：
【００４４】
【化１２】
【００４５】〔Rfは前記と同じ意味であり、Ｒ’は水素
原子又は炭素原子数１〜10のアルキル基若しくはアリー
ル基である〕で表される、パーフルオロカルボン酸アン
モニウム塩等が挙げられる。
原子又は炭素原子数１〜10のアルキル基若しくはアリー
ル基である〕で表される、パーフルオロカルボン酸アン
モニウム塩等が挙げられる。
【００４６】上記反応の温度は、溶媒の量及び種類によ
り決められばよく、反応基質及び生成物が分解しない温
度が好ましい。具体的には、通常、20〜150 ℃の範囲で
よく、好ましくは80〜120 ℃の範囲である。時間は、１
〜12時間でよい。
り決められばよく、反応基質及び生成物が分解しない温
度が好ましい。具体的には、通常、20〜150 ℃の範囲で
よく、好ましくは80〜120 ℃の範囲である。時間は、１
〜12時間でよい。
【００４７】なお、該含フッ素有機ケイ素化合物（Ｏ
Ｈ）は、前記含フッ素有機ケイ素化合物（Ｈ）中のSiH
基を、触媒の存在下、加水分解することにより得られ
る。該触媒として、反応の容易さ又は反応後の処理の容
易さの点から、パラジウム又は白金を炭素、アルミナ等
に担持させたもの、及びジエチルヒドロキシルアミン等
のアルキルヒドロキシルアミンが好ましい。
Ｈ）は、前記含フッ素有機ケイ素化合物（Ｈ）中のSiH
基を、触媒の存在下、加水分解することにより得られ
る。該触媒として、反応の容易さ又は反応後の処理の容
易さの点から、パラジウム又は白金を炭素、アルミナ等
に担持させたもの、及びジエチルヒドロキシルアミン等
のアルキルヒドロキシルアミンが好ましい。
【００４８】本発明の新規な含フッ素有機ケイ素化合物
は、表面張力を著しく下げられるので、含フッ素界面活
性剤として有用である。含フッ素界面活性剤として使用
する際には、一般式(1) で表される含フッ素有機ケイ素
化合物を、１種単独でも適宜２種以上組み合わせて用い
てもよい。上記含フッ素界面活性剤は、種々の液体、特
に有機溶剤に添加された際に、湿潤性、浸透性、展着
性、泡安定性、流動性、乳化性、分散性、撥水撥油性を
付与したり、向上させたりする能力に優れるため、以下
の用途が期待される。すなわち、プラスチック及びゴム
工業分野における重合用乳化剤、ラテックスの安定剤、
粉末フルオロカーボンポリマー凝集物の調製助剤、展着
又は塗装むらを制御する発泡添加剤、グリースに撥水撥
油性を付与するための添加剤、ポリオレフィンの内部帯
電防止剤及び粘着防止剤；石油工業分野における油貯蔵
装置からの重質油回収に際しての流動性の改善用添加
剤、潤滑油の耐摩耗性向上のための添加剤、ガソリンの
気化器中での氷結防止用添加剤、フィルム形成によるガ
ソリン、ジェット燃料の蒸発抑制剤；繊維工業分野にお
ける溶融防止工程の改善のための流動性向上用添加剤、
羊毛の炭化助剤、紡糸サイジング工程での合成糊剤PVA
水溶液の表面張力低下用添加剤、マーセル化助剤、染色
仕上げ助剤；染料及び顔料工業分野における顔料の着色
性及び分散性向上用助剤、塗料欠陥是正のための流展性
及びへこみ防止性付与剤、塗料中の溶剤の蒸発速度の調
整剤；金属及び機械工業分野における光沢処理浴の添加
剤、金属エッチング用添加剤、はんだフラックス用添加
剤、腐蝕抑制剤、めっきのミスト防止剤；製薬及び農薬
分野における殺菌剤の浸透性改良剤、助走剤及び殺虫剤
の湿潤性改良剤、乳化、分散及び展着性改良剤；家庭用
品分野におけるクリーナ品への添加剤、艶出剤へのレベ
リング向上剤、化粧品用添加剤、帯電防止剤；写真及び
印刷分野におけるインクの流動性及び流展性付与のため
の添加剤、写真乳剤のレベル剤、フィルムの帯電防止
剤、フィルム乾燥助長剤等を例示するこができる。
は、表面張力を著しく下げられるので、含フッ素界面活
性剤として有用である。含フッ素界面活性剤として使用
する際には、一般式(1) で表される含フッ素有機ケイ素
化合物を、１種単独でも適宜２種以上組み合わせて用い
てもよい。上記含フッ素界面活性剤は、種々の液体、特
に有機溶剤に添加された際に、湿潤性、浸透性、展着
性、泡安定性、流動性、乳化性、分散性、撥水撥油性を
付与したり、向上させたりする能力に優れるため、以下
の用途が期待される。すなわち、プラスチック及びゴム
工業分野における重合用乳化剤、ラテックスの安定剤、
粉末フルオロカーボンポリマー凝集物の調製助剤、展着
又は塗装むらを制御する発泡添加剤、グリースに撥水撥
油性を付与するための添加剤、ポリオレフィンの内部帯
電防止剤及び粘着防止剤；石油工業分野における油貯蔵
装置からの重質油回収に際しての流動性の改善用添加
剤、潤滑油の耐摩耗性向上のための添加剤、ガソリンの
気化器中での氷結防止用添加剤、フィルム形成によるガ
ソリン、ジェット燃料の蒸発抑制剤；繊維工業分野にお
ける溶融防止工程の改善のための流動性向上用添加剤、
羊毛の炭化助剤、紡糸サイジング工程での合成糊剤PVA
水溶液の表面張力低下用添加剤、マーセル化助剤、染色
仕上げ助剤；染料及び顔料工業分野における顔料の着色
性及び分散性向上用助剤、塗料欠陥是正のための流展性
及びへこみ防止性付与剤、塗料中の溶剤の蒸発速度の調
整剤；金属及び機械工業分野における光沢処理浴の添加
剤、金属エッチング用添加剤、はんだフラックス用添加
剤、腐蝕抑制剤、めっきのミスト防止剤；製薬及び農薬
分野における殺菌剤の浸透性改良剤、助走剤及び殺虫剤
の湿潤性改良剤、乳化、分散及び展着性改良剤；家庭用
品分野におけるクリーナ品への添加剤、艶出剤へのレベ
リング向上剤、化粧品用添加剤、帯電防止剤；写真及び
印刷分野におけるインクの流動性及び流展性付与のため
の添加剤、写真乳剤のレベル剤、フィルムの帯電防止
剤、フィルム乾燥助長剤等を例示するこができる。
【００４９】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、以下の記載中、Meはメチル基を意味する。
お、以下の記載中、Meはメチル基を意味する。
【００５０】〔合成例１〕冷却管及び温度計を具備する
内容積500mL の四つ口フラスコに、下記の式（Ａ−
１）:
内容積500mL の四つ口フラスコに、下記の式（Ａ−
１）:
【００５１】
【化１３】
【００５２】で表される含フッ素有機ケイ素化合物(A-
1)140.1g 、及びトルエン105.7gを仕込み、内温70℃ま
で昇温した。次に、塩素を予め除去した白金ビニルシロ
キサンのトルエン溶液（白金として4.0 ×10-3g 含有）
を0.15g 投入した。次に、分子鎖両端がアリル基及びメ
チル基で停止された平均重合度３のポリエチレンオキシ
ド106.2gと、前記白金ビニルシロキサンのトルエン溶液
0.16gとの混合物を調製した。そして、この混合物を前
記含フッ素有機ケイ素化合物(A-1)のトルエン溶液に30
分間かけて滴下した。得られた混合物を75℃の温度で3.
5 時間保持した後、減圧下でトルエンを留去し、淡褐色
オイル状の生成物を233.2g得た。
1)140.1g 、及びトルエン105.7gを仕込み、内温70℃ま
で昇温した。次に、塩素を予め除去した白金ビニルシロ
キサンのトルエン溶液（白金として4.0 ×10-3g 含有）
を0.15g 投入した。次に、分子鎖両端がアリル基及びメ
チル基で停止された平均重合度３のポリエチレンオキシ
ド106.2gと、前記白金ビニルシロキサンのトルエン溶液
0.16gとの混合物を調製した。そして、この混合物を前
記含フッ素有機ケイ素化合物(A-1)のトルエン溶液に30
分間かけて滴下した。得られた混合物を75℃の温度で3.
5 時間保持した後、減圧下でトルエンを留去し、淡褐色
オイル状の生成物を233.2g得た。
【００５３】上記で得られた生成物を、 1H −NMR 及び
IRの測定、並びにSiH 基の定量を行ったところ、下記
式：
IRの測定、並びにSiH 基の定量を行ったところ、下記
式：
【００５４】
【化１４】
【００５５】で示される化合物であった。この化合物を
含フッ素有機ケイ素化合物(H-1) と称し、実施例に供し
た。 〔合成例２〕冷却管及び温度計を具備する内容積100mL
の三つ口フラスコに、５重量％のパラジウムを炭素に担
持させた触媒0.029g、純水0.52g 及びTHF 15.0g を投入
し、マグネティックスターラーで攪拌し、懸濁させた。
次に、窒素気流下で、内温が50℃になるまで加熱した
後、合成例１で合成した含フッ素有機ケイ素化合物(H-
1) 30.0g を滴下した。そして、IRスペクトルで、SiH
基の吸収（2130cm-1）が現れなくなった時に、反応を停
止した。前記パラジウムと炭素からなる触媒を、得られ
た反応物から濾別した後、減圧下でTHF を留去し、淡褐
色オイル状の生成物11.2g を得た。この生成物の1H−NM
R 及びIR測定を行ったところ、下記式:
含フッ素有機ケイ素化合物(H-1) と称し、実施例に供し
た。 〔合成例２〕冷却管及び温度計を具備する内容積100mL
の三つ口フラスコに、５重量％のパラジウムを炭素に担
持させた触媒0.029g、純水0.52g 及びTHF 15.0g を投入
し、マグネティックスターラーで攪拌し、懸濁させた。
次に、窒素気流下で、内温が50℃になるまで加熱した
後、合成例１で合成した含フッ素有機ケイ素化合物(H-
1) 30.0g を滴下した。そして、IRスペクトルで、SiH
基の吸収（2130cm-1）が現れなくなった時に、反応を停
止した。前記パラジウムと炭素からなる触媒を、得られ
た反応物から濾別した後、減圧下でTHF を留去し、淡褐
色オイル状の生成物11.2g を得た。この生成物の1H−NM
R 及びIR測定を行ったところ、下記式:
【００５６】
【化１５】
【００５７】で示される化合物であった。この化合物を
含フッ素有機ケイ素化合物(OH-1)と称し、実施例に供し
た。 〔合成例３〕合成例１において、該ポリエチレンオキシ
ド106.2gの代わりに、分子鎖末端がアリル基及び水酸基
で停止された平均重合度10のポリエチレンオキシド210.
2gを用いた以外は、合成例１と同様の操作にて、淡黄色
オイル状の生成物317.5gを得た。
含フッ素有機ケイ素化合物(OH-1)と称し、実施例に供し
た。 〔合成例３〕合成例１において、該ポリエチレンオキシ
ド106.2gの代わりに、分子鎖末端がアリル基及び水酸基
で停止された平均重合度10のポリエチレンオキシド210.
2gを用いた以外は、合成例１と同様の操作にて、淡黄色
オイル状の生成物317.5gを得た。
【００５８】この生成物の1H−NMR 及びIR測定、並びに
SiH 基の定量を行ったところ、下記式：
SiH 基の定量を行ったところ、下記式：
【００５９】
【化１６】
【００６０】で示される化合物であった。この化合物を
含フッ素有機ケイ素化合物(H-2) と称し、実施例に供し
た。 〔合成例４〕合成例１において、含フッ素有機ケイ素化
合物(A-1)140.1g の代わりに、下記の式（Ａ−２）:
含フッ素有機ケイ素化合物(H-2) と称し、実施例に供し
た。 〔合成例４〕合成例１において、含フッ素有機ケイ素化
合物(A-1)140.1g の代わりに、下記の式（Ａ−２）:
【００６１】
【化１７】
【００６２】で示される含フッ素有機ケイ素化合物(A-
2) を155.4g用いた以外は、合成例１と同様の操作に
て、淡褐色オイル状の生成物を253.2g得た。
2) を155.4g用いた以外は、合成例１と同様の操作に
て、淡褐色オイル状の生成物を253.2g得た。
【００６３】この生成物の1H−NMR 及びIR測定、並びに
SiH 基の定量を行ったところ、下記式：
SiH 基の定量を行ったところ、下記式：
【００６４】
【化１８】
【００６５】で示される化合物であった。この化合物を
含フッ素有機ケイ素化合物(H-3) と称し、実施例に供し
た。
含フッ素有機ケイ素化合物(H-3) と称し、実施例に供し
た。
【００６６】〔実施例１〕温度計及び冷却管を具備する
内容積200mL の三つ口フラスコに、含フッ素有機ケイ素
化合物(H-1) 70.0g 及びTHF 30.0g を仕込み、45℃の温
度まで加熱した。次に、１mol/L の水酸化ナトリウム水
溶液を2.0g投入した。その後、IRスペクトルで、SiH 基
（2130cm -1 ）の吸収が現れなくなった時に、１mol/L
の塩酸を2.2 g 加えて反応を停止した。得られた反応物
から溶媒を、減圧下で留去し、析出した塩を濾別した。
こうして、淡褐色オイル状の生成物を62.9g 得た。こ
の生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図１にそのスペ
クトルを示す）により、下記の式：
内容積200mL の三つ口フラスコに、含フッ素有機ケイ素
化合物(H-1) 70.0g 及びTHF 30.0g を仕込み、45℃の温
度まで加熱した。次に、１mol/L の水酸化ナトリウム水
溶液を2.0g投入した。その後、IRスペクトルで、SiH 基
（2130cm -1 ）の吸収が現れなくなった時に、１mol/L
の塩酸を2.2 g 加えて反応を停止した。得られた反応物
から溶媒を、減圧下で留去し、析出した塩を濾別した。
こうして、淡褐色オイル状の生成物を62.9g 得た。こ
の生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図１にそのスペ
クトルを示す）により、下記の式：
【００６７】
【化１９】
【００６８】で示される含フッ素有機ケイ素化合物の
生成を確認した。
生成を確認した。
【００６９】次に、含フッ素有機ケイ素化合物の界面
活性剤としての評価を以下のようにして行った。含フッ
素有機ケイ素化合物の0.1 重量％３−メトキシプロピ
オン酸メチル（ＭＭＰ）溶液を調製し、25℃における表
面張力を測定した。その結果を表１に示す。
活性剤としての評価を以下のようにして行った。含フッ
素有機ケイ素化合物の0.1 重量％３−メトキシプロピ
オン酸メチル（ＭＭＰ）溶液を調製し、25℃における表
面張力を測定した。その結果を表１に示す。
【００７０】さらに、上記溶液中の含フッ素有機ケイ素
化合物の濃度を0.001 〜１重量％の間で変更し、25℃
における表面張力を測定した。その結果を図６に示す。
化合物の濃度を0.001 〜１重量％の間で変更し、25℃
における表面張力を測定した。その結果を図６に示す。
【００７１】〔実施例２〕実施例１において、含フッ素
有機ケイ素化合物(H-1)70.0gの代わりに、含フッ素有機
ケイ素化合物(H-2) 70.0g を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を行い、淡褐色オイル状の生成物を61.1g
得た。この生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図２に
そのスペクトルを示す）により、下記の式：
有機ケイ素化合物(H-1)70.0gの代わりに、含フッ素有機
ケイ素化合物(H-2) 70.0g を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を行い、淡褐色オイル状の生成物を61.1g
得た。この生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図２に
そのスペクトルを示す）により、下記の式：
【００７２】
【化２０】
【００７３】で示される含フッ素有機ケイ素化合物の
生成を確認した。
生成を確認した。
【００７４】次に、含フッ素有機ケイ素化合物の0.1
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
【００７５】〔実施例３〕実施例１において、含フッ素
有機ケイ素化合物(H-1)70.0gの代わりに、含フッ素有機
ケイ素化合物(H-3) 70.0g を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を行い、淡褐色オイル状の生成物を64.5g
得た。この生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図３に
そのスペクトルを示す）により、下記の式：
有機ケイ素化合物(H-1)70.0gの代わりに、含フッ素有機
ケイ素化合物(H-3) 70.0g を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を行い、淡褐色オイル状の生成物を64.5g
得た。この生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図３に
そのスペクトルを示す）により、下記の式：
【００７６】
【化２１】
【００７７】で示される含フッ素有機ケイ素化合物の
生成を確認した。
生成を確認した。
【００７８】次に、含フッ素有機ケイ素化合物の0.1
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
【００７９】〔実施例４〕エステルアダプター、冷却管
及び温度計を具備する内容積100mL の三つ口フラスコ
に、含フッ素有機ケイ素化合物(OH-1)20.0g 、及びトル
エン10.6g を仕込み、加熱した。さらに、ジブチル錫ジ
メトキシド0.2gを加え、トルエンを還流しながら、５時
間反応させた。この間、生成する縮合水は、エステルア
ダプターを用いて除去した。得られた反応物から溶媒を
減圧下で留去し、褐色オイル状の生成物を17.4g得
た。この生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図４にそ
のスペクトルを示す）により、含フッ素有機ケイ素化合
物と同一の構造を有する含フッ素有機ケイ素化合物
の生成を確認した。
及び温度計を具備する内容積100mL の三つ口フラスコ
に、含フッ素有機ケイ素化合物(OH-1)20.0g 、及びトル
エン10.6g を仕込み、加熱した。さらに、ジブチル錫ジ
メトキシド0.2gを加え、トルエンを還流しながら、５時
間反応させた。この間、生成する縮合水は、エステルア
ダプターを用いて除去した。得られた反応物から溶媒を
減圧下で留去し、褐色オイル状の生成物を17.4g得
た。この生成物の1H-NMR分析及びＩＲ分析（図４にそ
のスペクトルを示す）により、含フッ素有機ケイ素化合
物と同一の構造を有する含フッ素有機ケイ素化合物
の生成を確認した。
【００８０】次に、含フッ素有機ケイ素化合物の0.1
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
【００８１】〔実施例５〕実施例４において、ジブチル
錫ジメトキシド0.2gの代わりに、下記式：
錫ジメトキシド0.2gの代わりに、下記式：
【００８２】
【化２２】
【００８３】〔式中、ｐは平均値４である〕で表される
パーフルオロカルボン酸アンモニウム塩を0.1g用いた以
外は、実施例４と同様の操作を行い、褐色オイル状の生
成物を18.1g 得た。この生成物の1H-NMR分析及びＩ
Ｒ分析（図５にそのスペクトルを示す）により、含フッ
素有機ケイ素化合物と同一の構造を有する含フッ素有
機ケイ素化合物の生成を確認した。
パーフルオロカルボン酸アンモニウム塩を0.1g用いた以
外は、実施例４と同様の操作を行い、褐色オイル状の生
成物を18.1g 得た。この生成物の1H-NMR分析及びＩ
Ｒ分析（図５にそのスペクトルを示す）により、含フッ
素有機ケイ素化合物と同一の構造を有する含フッ素有
機ケイ素化合物の生成を確認した。
【００８４】次に、含フッ素有機ケイ素化合物の0.1
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
重量％ＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力を測
定した。その結果を表１に示す。
【００８５】〔比較例１〜３〕下記の式〜:
【００８６】
【化２３】
【００８７】で表される含フッ素有機ケイ素化合物〜
のそれぞれについて、含フッ素有機ケイ素化合物の濃
度が0.1 重量％のＭＭＰ溶液を調製した後、25℃におけ
る表面張力を測定した。その結果を表１に示す。さら
に、含フッ素有機ケイ素化合物及びのそれぞれにつ
いて、含フッ素有機ケイ素化合物濃度を0.01〜１重量％
に変更したＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力
を測定した。その結果を図６に示す。
のそれぞれについて、含フッ素有機ケイ素化合物の濃
度が0.1 重量％のＭＭＰ溶液を調製した後、25℃におけ
る表面張力を測定した。その結果を表１に示す。さら
に、含フッ素有機ケイ素化合物及びのそれぞれにつ
いて、含フッ素有機ケイ素化合物濃度を0.01〜１重量％
に変更したＭＭＰ溶液を調製し、25℃における表面張力
を測定した。その結果を図６に示す。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【発明の効果】本発明の新規な含フッ素有機ケイ素化合
物は、有機溶剤等に添加された際の表面張力を下げる能
力が、従来の含フッ素有機ケイ素化合物からなる界面活
性剤よりも優れる。したがって、プラスチック及びゴム
工業、石油工業、染料及び顔料工業、金属及び機械工
業、製薬及び農薬、家庭用品、写真及び印刷等の分野の
含フッ素界面活性剤として有用である。
物は、有機溶剤等に添加された際の表面張力を下げる能
力が、従来の含フッ素有機ケイ素化合物からなる界面活
性剤よりも優れる。したがって、プラスチック及びゴム
工業、石油工業、染料及び顔料工業、金属及び機械工
業、製薬及び農薬、家庭用品、写真及び印刷等の分野の
含フッ素界面活性剤として有用である。
【図１】実施例１で得られた生成物のＩＲスペクトル
である。
である。
【図２】実施例２で得られた生成物のＩＲスペクトル
である。
である。
【図３】実施例３で得られた生成物のＩＲスペクトル
である。
である。
【図４】実施例４で得られた生成物のＩＲスペクトル
である。
である。
【図５】実施例５で得られた生成物のＩＲスペクトル
である。
である。
【図６】含フッ素有機ケイ素化合物、及びのＭＭ
Ｐ溶液の表面張力を示すグラフである。
Ｐ溶液の表面張力を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 77/46 ＮＵＬ Ｃ０８Ｇ 77/46 ＮＵＬ (72)発明者 木下 博文 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山口 浩一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式(1) ： 【化１】 〔式中、 Rf は独立に炭素原子数４〜14のパーフルオロ
アルキル基又は炭素原子数５〜14のパーフルオロポリエ
ーテル基であり、Ｑは独立にエチレン基及び／又はプロ
ピレン基がエーテル結合で繰り返し結合されてなるポリ
エーテル基であり、Ｒは独立に水素原子、アリル基、炭
素原子数１〜４のアルキル基及び炭素原子数２〜３のア
シル基からなる群から選ばれる１価の炭化水素基又は原
子であり、L 及びｍはそれぞれ独立に０又は１であり、
ｎは独立に１又は２、ｘは２又は３であり、Meはメチル
基である〕で表される含フッ素有機ケイ素化合物。 - 【請求項２】 一般式(2) ： 【化２】 〔式中、Rf、Ｑ、Ｒ、Me、L 、ｍ、ｎ及びｘは前記と同
じ意味であり、Ｚは水素原子又は水酸基である〕で表さ
れる化合物を縮合させることを特徴とする請求項１に記
載の含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法。 - 【請求項３】請求項１に記載の含フッ素有機ケイ素化合
物からなる含フッ素界面活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078253A JPH09241381A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078253A JPH09241381A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241381A true JPH09241381A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13656843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8078253A Pending JPH09241381A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241381A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1996
- 1996-03-06 JP JP8078253A patent/JPH09241381A/ja active Pending
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