NO150726B - Vandige preparater for belegning av glassfibre og anvendelse av disse preparater - Google Patents
Vandige preparater for belegning av glassfibre og anvendelse av disse preparater Download PDFInfo
- Publication number
- NO150726B NO150726B NO780182A NO780182A NO150726B NO 150726 B NO150726 B NO 150726B NO 780182 A NO780182 A NO 780182A NO 780182 A NO780182 A NO 780182A NO 150726 B NO150726 B NO 150726B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- organo
- threads
- silane
- coating
- preparations
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 65
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 51
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims description 13
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 14
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- -1 methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 13
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 12
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 5
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009954 braiding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører vandige preparater for belegning av glassfibre som spesielt skal anvendes til forsterkning av termoherdbare eller termoplastiske syntetiske harpikser. Oppfinnelsen angår også anvendelsen av disse preparater for belegning av glassfibre.
Glassfibrene fremstilles på kjent måte ved trekking av glass-tråder av smeltet glass som strømmer ned i åpningen i en tråd-trekker. Disse glasstrådene trekkes til tynne kontinuerlige tråder ved hjelp av en trekking som oppnås ved opprulling av trådene etter at de er samlet, i form av en tråd på en snelle som dreier med stor hastighet. Etterat de er samlet til en tråd, dekkes trådene med et belegg ved at de føres gjennom en beleggingsinnretning med kontinuerlig matning.
Belegget påføres med det formål å unngå gjensidig oppskrapning og brudd på individuelle tråder når trådene underkastes et visst antall bearbeidinger under fremstillingen eller anvendelsen. Spesielt hvis tråden skal underkastes visse tekstiloperasjoner såsom tvinning, snoing, renning, spoling eller veving før den skal tilføres de organiske harpikser som skal forsterkes, er det nødvendig at den dekkes med et belegg som har en god be-skyttende og smørende virkning slik at den kan tåle slitasje når den med stor hastighet føres gjennom styringsinnretningene. Be-legger skal også gi en tilstrekkelig sammenknytning mellom de enkelte tråder og likeledes gi en tråd med god integritet. Kravet til beskyttelse mot slitasje og integritet er avgjørende når tråden skal underkastes alle de tekstilbearbeidende operasjoner som ér nevnt ovenfor.
Når trådene eller vevet stoff skal anvendes som armering for plastmaterialet må videre belegget gi en god forenlighet med det materialet som skal forsterkes og forbedre bindingen mellom trådene og materialet på en slik måte at man får materialer som har gode mekaniske og dielektriske egenskaper.
Belegget er vanligvis en oppløsning eller en vandig dispersjon som i hovedtrekkene består av en eller flere klebemidler eller filmdannere som påvirker trådenes integritet, smøremiddel for beskyttelse av trådene mot slitasje og brodannende midler som øker bindingen mellom trådene og de organiske materialer som skal forsterkes.
Forskjellige tilsetningsstoffer slik som midler som stabiliserer emulsjoner,- antistatiske midler, antisoppdannende midler eller mykningsmidler kan også tilsettes til slike belegningspreparater alt etter den endelige anvendelse av trådene.
De belagte tråder kan anvendes i form av oppkappede tråder og underkastes da oppkutting direkte etter fibrering eller etter at man har fremstilt fiberbunter (en samling av parallelle tråder uten vridning), disse oppkappede trådene tilføres deretter de syntetiske termoplastiske eller termoherdende harpikser. Trådene kan også anvendes i form av kontinuerlige tråder som
kan være tvunnet eller ikke og anvendes for tekstilformål og likeledes for armering av de nevnte harpikser.
Foreliggende oppfinnelse vedrører spesielt belegg som gjør det mulig å fremstille tråder som kan motstå store belastninger som de utsettes for under bearbeiding eller endelig anvendelse såsom tvinning, spoling, renning, veving, spinning fletting, opprulling eller skjæring. Beleggene ifølge oppfinnelsen gir de foreliggende tråder ikke bare en god integritet og en god binding til de materialer som skal forsterkes, men de gjør det også mulig i vesentlig grad å redusere antallet trådbrudd og forbedre utbyttet under disse bearbeidingsoperasjoner.
Oppfinnelsen omfatter preparater som i tillegg til de grunn-komponenter som vanligvis er tilstede i belegg for glassfibre, inneholder minst en forbindelse av gruppen organiske silaner med den nedenfor angitte formel og hvor et spesielt karakteristisk trekk er at man får en betraktelig økning i strekkstyrken i trådene uten at man påvirker de andre egenskaper, og spesielt opp-førselen under tekstiloperasjoner.
For å belegge glassfibre som i form av kontinuerlige tråder
skal anvendes til å armere plastmaterialer, er det kjent å anvende vandige belegningspreparater som inneholder: klebemidler som polyvinylacetat, akrylharpiks, polyester,
epoksyharpikser og polyuretaner;
smøremidler;
og minst en forbindelse av typen organo-silan.
Det siste stoffet virker som brodanningsmiddel eller forbindelse mellom glasset og de organiske harpikser og sørger for en god forenlighet mellom glassfibrene og harpiksene som til nå er anvendt i beleggforbindelser som Y-aminopropyltrietoksysilan, vinyltriacetoksysilan, N-g-amino-etyl-Y-amino-propyltrimetoksysilan, y-metakrylaoksy-propyltrimetoksysilan, fenyltrimetoksy-silah- y-nietakryloksy-propyltrimetoksysilan, fenyltrimetoksy-silan, vinyltri-(6-metoksyetoksysilan), forbedrer praktisk talt ikke strekkstyrken i de belagte tråder og gir dem bare egenskaper for binding til materialene som skal forsterkes. Det er det samme med andre organiske silaner i tidligere kjente teknikker som anvendes mer sjeldent, slik som polyaminopropyl-trimetoksysilan eller 3-(3,4-epoksy-cykloheksyl)-etyl-trimetoksysilan, eller para-aminofenyl-trihydroksysilan. Når på den annen side tråder som er belagt med kjente beleggspreparater og som først er vevet for deretter å anvendes i form av vevet stoff til forsterkning av plastmateriale, gjør de forskjellige anvendte organo-silaner det ikke mulig å få tråder som har en integritet, en glideevne og en tilstrekkelig strekkstyrke til at vridningsopera-sjoner, anvendelsen av veverbom og veving kan utføres effektivt uten brudd på tråden eller andre vanskeligheter. Dette reduserer også i betraktelig grad utbyttet ved operasjonen og kvaliteten på stoffet.
For denne samme anvendelse har FR PS 2 259 127 også foreslått belegning med vandige beleggspreparater som inneholder en delvis kokt stivelse, en parafinvoks, et emulgerende middel, et kationiske smøremiddel og et organosilan med formel:
Med det forannevnte preparat synes det å være det eneste som
kan gi tråder med tilfredsstillende resultater under tekstil-operas joner. Det understrekes i virkeligheten at utbytning av dette organo-silan med et annet silan såsom Y_metakryloksypropyl-trimetoksysilan fullstendig reduserer evnen hos tråden til å bli anvendt i tekstiloperasjoner. Tilsetning av dette organosilan-preparat i belegningsmidler gjør det ikke mulig å konstatere en forbedring i strekkstyrken hos trådene i motsetning til anvendelsen av de spesielle aktive organo-silaner som foreslås i foreliggende oppfinnelse.
Ifølge foreliggende oppfinnelse vil tilsetningen i belegningspreparater for glassfibre av ett eller flere spesifikke silaner som utgjøres av en gruppe som vil bli definert nedenfor, på for-bausende måte forbedre strekkstyrken i den belagte tråd, d.v.s. verdiene for motstand mot brudd ved trekking, og denne forbedring vil vanligvis være fra 20 til 60% alt etter trådtypene og etter belegningspreparatene, uten at de andre egenskapene ved trådene reduseres.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse vandige preparater for belegning av glassfibre. Vandig preparat for belegning av glassfibre som skal anvendes for forsterkning av termoplastiske og/eller termoherdende harpikser, og som i vekt-% beregnet på den vandige blanding inneholder 0,5 - 15% av minst ett klebemiddel, 0-7% smøremiddel, 0 - 2% av et brodannende middel mellom glass og organisk harpiks, og disse preparater karakteriseres ved at de videre inneholder 0,1 - 2 vekt-% av minst ett organo-silan fra en gruppe som består av organo-silaner med en organisk kjede av polyazamidtypen og av organo-silaner hvor den organiske kjede omfatter minst ett fenylradikal og minst to sekundære eller tertiære aminogrupper.
Foreliggende oppfinnelse angår også anvendelse av preparater
som nevnt ovenfor for belegning av glassfibre.
Organosilaner med en organisk kjede av typen polyazamid har følgende formel:
hvor:
0,5 15; £ n ^ 6 og fortrinnsvis n = 2 eller 3,
R er en metoksy, etoksy, propoksy, n-butoksy eller B-metoksyetoksyrest,
R^ og R^ er divalente alkylenrester som inneholder 1-3 karbonatomer og
R2 er en divalent alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk rest som eventuelt kan være substituert.
De forskjellige fremgangsmåter for fremstilling av disse preparater, typen rester og verdiene av x og y som funksjon av den anvendte fremgangsmåte er spesielt beskrevet i US PS 3 746 738.
Organo-silaner hvor den organiske kjede omfatter minst en fenylrest og minst to sekundære eller tertiære aminogrupper og som har en spesiell viktig virkning med hensyn på strekkstyrken hos de belagte trådene har følgende formler:
hvor:
2 n < 6 og fortrinnsvis n = 2 eller 3
1 m .£10 og fortrinnsvis 1.$m<4
R er en metoksy, etoksy, propoksy, n-butoksy eller $-metoksy etoksyrest.
Den uventede økning i strekkstyrken i trådene ved tilsetning av minst ett av de foreslåtte organo-silaner oppnås uavhengig av grunnbestanddelene i belegget til tross for at disse er forskjellige alt etter den endelige anvendelse av trådene, enten dette dreier seg om direkte forsterkning av plastmaterialer eller mellomliggende tekstiloperasjoner som vevning. Dessuten får man ingen forringelse av egenskaper som integritet, trådens utseende, tilknytning til materialer som skal forsterkes, motstand mot slitasje, evnen til å underkastes operasjoner i den endelige anvendelse eller tekstilbearbeiding, som er egenskaper som selvsagt varierer etter de forskjellige belegningspreparater man anvender .
Det dreier seg om en betraktelig overraskende fordel som er spesielt interessant for ftråder som skal underkastes store belastninger med hensyn til gnisning og strekk, spesielt under tekstilbearbeiding. Det er i virkeligheten påvist at tråder som er belagt med preparatene ifølge oppfinnelsen kan underkastes slike operasjoner med en reduksjon av antall trådbrudd, av mengden revner eller av sammenfiltring av trådene når de føres gjennom styringsorganet. Reduksjonen av antall skader under tvinning, renning eller veving, gjør det mulig å arbeide med høyere hastig-heter og dermed forbedre utbyttet i fremstillingen. Disse for-bedringene gjør det likeledes mulig å tilveiebringe stoff som ser bedre ut og som har tråder eller trådforbindelser som under be-
arbeiding gir en bedre motstand mot trekking.
I tillegg til en betraktelig økning i strekkstyrken i trådene
som tilveiebringes når man tilfører belegg med organo-silan som definert ifølge oppfinnelsen, er det viktig å understreke at disse videre har den egenskap at de er gode bindemidler mellom glass og organisk harpiks og sikrer god sammenbinding mellom materialer som skal forsterkes og trådene eller stoffet. To egenskaper, nemlig økning av strekkstyrken og en god binding
) mellom glass og organisk harpiks, er derfor forenet i nærvær av disse organo-silaner i motsetning til det som er tilfellet ved de vanlige kjente organo-silaner og som er anvendt til nå som bindemidler mellom glasset og harpiksene som skal forsterkes.
5 Siden man får sammenslått disse to virkninger ved hjelp av en organo-silan-forbindelse, kan belegg ifølge oppfinnelsen gi tråder som skal anvendes til forsterkning av organiske harpikser som i tillegg til de vanlige bindemidler inneholdende bare ett organo-silan av den definerte gruppe som erstatning for organo-3 silan som vanligvis anvendes som bindemiddel mellom glass og organisk harpiks. Det er selvsagt mulig også i disse belegg å anvende en blanding av kjente organo-silaner og organo-silaner som har den egenskap at det øker motstanden i trådene. 5 Blant beleggene ifølge oppfinnelsen er de følgende preparater foretrukket (uttrykt i vektdeler aktivt materiale pr. 100 vektdeler belegg): 1 til 10% av minst et bindemiddel slik som en akrylpolymer, et polyvinylacetat, en epoksyharpiks, en polyesterharpiks 0 eller et polyuretan,
0,05-5% ikke ionisk smøremiddel,
0,1-2% av minst et organo-silan fra en gruppe som består av organo-silaner med en organisk kjede av polyazamid-typen
og organosilaner hvor den organiske kjede har minst en
5 fenylrest og minst to sekundære eller tertiære aminogrupper,
0-5% kationisk smøremiddel
0-3% av et annet bindemiddel slik som geletin,
0-2% av et annet silan eller et brodannende middel mellom
glass og harpiks
rest: demineralisert vann.
Blant ikke-ioniske smøremidler som vanligvis anvendes i slike preparater kan man f. eks. nevne polyetylenemulsjoner, ikke-ioniske derivater av polyetylenglykol eller oksyetylenalkylfenol-er. Som kationiske smøremidler anvender man vanligvis kondensat-er av fettsyrer såsom polyetoksylert aminoalkohol eller amino-derivater av fett.
Ifølge foreliggende oppfinnelse kan organosilaner av den gruppe som definert foran videre tilføres til beleggspreparater for tråder som en form av kontinuerlig bunter eller tråder direkte fra trådtrekkeriet, f. eks. tilføres til polyesterharpiks, vinyl-ester, epoksy eller fenolharpikser etter en opprullingsteknikk. I dette tilfellet er bindemidlet som inneholdes i beleggingspre-paratet fortrinnsvis en polyesterharpiks eventuelt en epoksyharpiks eller blandinger av disse, alt etter den type organisk materiale som skal forsterkes. Også i dette tilfellet vil nærvær av de nevnte organo-silaner øke motstanden mot trekking i trådbunt-ene og redusere risikoen for brudd av trådene under opprullings-operasjonen, og videre gjøre det mulig å tilveiebringe en binding mellom glass og harpiks som er minst like god som ved tidligere anvendte organo-silaner.
Av de samme grunner er det en fordel å tilføre minst ett av disse organo-silaner i beleggspreparatet for tråder som i form av bunter til slutt kan rulles opp med stor hatighet før de skal kappes opp. Man vil også under disse operasjoner få de fordeler som allerede er nevnt med hensyn til antall trådbrudd og i utbytte og disse fordeler skriver seg fra den økede strekkstyrke i trådene.
Tilsetning av organo-silaner ifølge foreliggende oppfinnelse i andeler ut over 2 vekt-% fører ikke til noen forbedring av strekkstyrken, og kan medføre enten en vesentlig reduksjon i stivheten i trådene eller en reduksjon i beskyttelsen av tråden, noe som frembringer ødelagte tråder under de endelige bearbeidingsoperasjoner.
Anvendelsen av disse organo-silaner for belegging av tråder som på forhånd er gitt et belegg av kjent type vil også gi tilsvarende fordeler.
I de følgende eksempler som viser fordelen ved oppfinnelsen er strekkstyrken i trådene uttrykt uavhengig av tverrsnitt i trådene. Hver verdi tilsvarer et gjennomsnitt av flere prøver.
Eksempel 1.
Man frembringer et belegg for tråder som skal forsterke organiske plastmaterialer i form av en vevnad. Sammensetningen av dette belegget uttrykt i vektdeler i aktivt materiale pr. 100 deler belegg er følgende:
Den anvendte akrylkopolymer er en oppløsning med pH = 7,8
og ved en konsentrasjon på 41% har den en viskositet på 3900 cP ved 20°C, og viskositeten måles med et Brookfield viskosimeter med hastighet 20 og modul 4.
Man danner først en oppløsning på 5% av denne kopolymer som er delvis nøytralisert ved trietanolamin og heller denne over i vann ved 15-20°C og justerer pH til 5. Det ikke ioniske smøre-middel som på forhånd er fortynnet med 50% vann og gitt en pH på mellom 5 og 5,5 tilføres oppløsningen. Den andre delen av epoksyharpiksen i en oppløsning på 10% og med pH = 5 tilføres den forannevnte blanding.
I et annet beger utføres hydrolysen av silan ved tilsetning til vann som er bragt til pH = 4 ved hjelp av eddiksyre, idet konsen-trasjonen av silan er mindre enn 3%. Etter hydrolysen justeres pH til 4,7. Hydrolysert silan tilsettes deretter blandingen av akrylpolymer, smøremiddel og epoksyharpiks og den endelige pH
er 5+0,2.
Dette belegget påføres ved en temperatur på 23°C under fibrer-ingen av glass på kjent måte ved hjelp av påføreingsinnretninger med gummibelter. I dette eksempel dannes tråden ved å føre sammen tynne tråder på 9 Mm som er belagt med det foran nevnte preparat. Mengden tørt belegg som er påført tråden bestemmes ved flammetap ved 625°C inntil konstant vekt: det dreier seg om 0,65% i forhold til vekten av tråden. Man underkaster tråden en første vridning på 40 omdreininger pr. meter og man måler strekkstyrken på kjent måte med den metode som er beskrevet i B.I.S.F.A. Trådene som er underkastet en vridning på 20 til 40 omdreininger/meter har en strekkstyrke på 206 kp/mm hoe som er betraktelig større enn de verdier man vanligvis får med kjente midler slik som de som anvendes i den etterfølgende prøve T.
Prøve T.
For å få et mål på økningen i strekkstyrke som oppnås ved å anvende de organosilaner som finnes i belegget i eksempel 1, fremstiller man i det etterfølgende under de samme betingelser et prøveapparat som inneholder de samme grunnbestanddeler som det forangående preparat, men hvor organo-silanet er erstattet av et av de vanlige mer brukte organo-silaner d.v.s. Y~aminopropyltrietoksysilan. Man innfører 0,25% av dette silan i preparatet og dette tilføres de tynne trådene på 9 ym. Den tilveiebragte tråd har et innhold av tørt belegg på 0,65% og har, etter at den er utsatt for en vridning på 20 til 40 omdreininger pr. meter, en strekkstyrke på 142 kp/mm <2>.
Sammenligningen av verdiene for strekkstyrken i de belagte tråder som er belagt med prøvepreparatet T og tråder som er belagt med preparatet som inneholder silaner fra eksempel 1, viser en økning på 46%, noe som utgjør en vesentlig forbedring av egenskapene i dermed fremstilte vevede stoffer. Tekstiloperasjonene vil derved kunne utføres uten vanskelighet med trådene som er belagt med preparatet ifølge oppfinnelsen, mens man får forstyrrelser ved tilsetning av et vanlig organo-silan, slik som det som er anvendt i prøvepreparatet T. Egenskapene i stoffer som er fremstilt i disse to prøver er vist i tabell A og viser en forbedring i forhold til prøven.
Disse stoffene innarbeides direkte, d.v.s. uten forangående fjerning av belegg i epoksy eller polyesterharpikser ifølge kjente metoder. Man frembringer forsterkede plastmaterialer hvor de mekaniske egenskapene viser seg å være forbedret i eksemplet ifølge oppfinnelsen. Disse resultatene er vist i den samme tabell A for forsterkede laminater fremstilt med polyesterharpiks. Man legger ikke bare merke til effektiviteten hos organo-silanet som brodannende middel, men også forbindelsens overlegenhet når det dreier seg om å øke bindingen mellom glass og harpiks i forhold til det organo-silan som er brukt i prøven T.
Eksempel 2.
Man erstatter det anvendte organo-silan i preparatet i eksempel
1 med 0,20% av et organo-silan som på forhånd er hydrolysert og som inneholder en kjede av typen polyazamid. Dette organo-silan som har benevnelsen Y 5987 har den generelle formel (A) hvor:
~ = 0,92; R= metoksyrest; n = 2
R^ = R^ = en etylenrest
R2= hydroksy-cykloheksylen hvor cykloheksylresten er
bundet til nitrogenet og etylenet til siliciumatomet.
Hydrolysebetingélsene for dette silanet, fremstillingen av belegget og påføringen på trådene tilsvarer betingelsene fra eks. 1. Man får tråder som har et innhold av tørt belegg pa 0,60% og en strekkstyrke på 184 kp/mm 2, noe som tilsvarer en forbedring på 30% i forhold til prøve T. Resultatene med hensyn til trådenes egnethet i tekstilet er sammenlignbare med resultatene fra eksempel 1, og denne formel gjør det mulig også å få gode mekaniske egenskaper i laminater av epoksyharpiks.
Eksempel 3.
Man fremstiller et belegg under de samme betingelser og med de samme andeler bindemidler tilleggsbindemiddel og smøremiddel som i eksempel 1, men man anvender som silan en blanding som inneholder 0,1% av et silan med den generelle formel (B) hvor R = metoksy, n = 2, m = 3:
og 0,15% -metacryloksypropyl-trimetoksysilan.
De belagte tråder har et innhold av tørt belegg på 0,60% og utviser etter vridning en strekkstyrke på 189 kp/mm . Når man sammenligner disse resultatene med resultatene med prøveprepar-atet T, kan man konstatere en bedring på 34% som et resultat av at man anvendte 0,1% av det første av de ovennevnte silaner. Blandingene av de to silaner gjør det videre mulig å få tråder eller vevet stoff som kan benyttes direkte sammen med epoksy eller polyesterharpiksen for i de to tilfeller å gi laminater med god mekanisk motstand.
Eksempel 4.
Et belegg for tråder som skal veves til forsterkning for syntetiske organiske plastmaterialer såsom epoksy-, fenol- eller polyesterharpikser, fremstilles fra følgende bestanddeler:
Man fremstiller først en oppløsning på 10% i vann av en blanding av de to polyvinylacetater og tilsetter denne under svak omrøring til vann ved 15-20°C. I et annet beger dispergeres gelatinet i vann ved 80°C slik at man får en pseudo-oppløsning på 10% og omrøringen fortsettes i 30 minutter inntil man får en klar væske. Etter avkjøling til 30°C ved tilsetning av kaldt vann justeres pH til 5.
Man utfører deretter hydrolyse på silanet som beskrevet foran ved å tilsette det til vann ved pH = 4 i en konsentrasjon på under 3%.
Man fremstiller deretter den endelige blanding ved å tilsette den dispergerte gelatin acetatene av polyvinyl i oppløsning, smøremidlene som er fortynnet til 10% og det hydrolyserte silan. Man tilsetter vann for å få det riktige volum og man justerer eventuelt om nødvendig pH til 4,7.
Det'endelige preparat har et tørrstoffinnhold på 4,4%.
Man påfører dette belegget ved 23°C under fibreringsoperasjonen til tråder på 9 ym og 13 ym.
De tilveiebragte tråder har et innhold av tørt belegg på 0,80%. Måling av strekkstyrken for tvinnede tråder gir en verdi på
2
204 kp/mm .
Prøve T'.
Tråder fremstilt under de samme betingelser, men hvor man har erstattet organo-silanet med en tilsvarende mengde Y~aminopropyltrietoksysilan, viser en strekkstyrke på 142 kp/mm 2.
Man får derfor en forbedring på 44% for strekkstyrken i forhold til tråder belagt med prøvepreparat T' som inneholder de organo-silaner man tidligere har anvendt. Anvendeligheten for tekstiloperasjoner for de tilveiebragte tråder med et belegg som inneholder silan med den generelle formel (C) i eksempel 4 viser seg også å være meget forbedret. Stoff tilført direkte til epoksy-, fenol- eller polyesterharpikser gir laminater hvor bindingen mellom glass og harpiks er like gode som med prøvepreparatet T'.
Eksempel 5.
Man gjentar eksempel 4, men erstatter silanet med 0,20% av et organo-silan med formel (B) hvor R = metoksy, n = 2, m = 3:
Man får tråder som inneholder 0,80% tørt belegg og som etter å ha vært underkastet en første vridning på 20 eller 40 omdreininger pr. meter oppviser en strekkstyrke på 188 kp/mm 2. Denne verdi tilsvarer en økning på 33% i forhold til tråder som er belagt med prøvepreparatet T', som inneholder Y-amino-propyl-trietoksysilan.
Eksempel 6.
Man fremstiller et belegningspreparat for tråder som er fremstilt av fibre på 14 ym og som skal anvendes ved forsterkning ved en trådopprullingsteknikk for organiske materialer. Dette belegg har følgende sammensetning:
Den ikke modifiserte epoksyharpiks smeltes først ved 80°C, oppvarmes deretter til 100°C. Man tilsetter polyesterharpiksen og en del av det overflateaktive middel (ca. 70°) og man opp-rettholder en heftig omrøring inntil fullstendig oppløsning av det overflateaktive middel. Man tilsetter deretter resten av det overflateaktive middel som på forhånd er oppløst i demineralisert vann ved 75°C.
Polyvinylpyrrolidon i oppløsning på 10% i vann tilsettes deretter langsomt til den forannevnte blanding hvoretter det hele homogeniseres i 15 minutter og avkjøles. Man fortsetter om-røringen og gjennomføring i en pumpe under trykk inntil tempe-raturen har stabilisert seg til 45°C.
Den tilveiebragte emulsjon har et tørrstoffinnhold på 50%.
Man fortynner ved å tilsette to ganger vekten av demineralisert vann ved 15°C.
I et annet beger hydrolyserer man organo-silan ved å tilsette det til demineralisert vann ved 15°C som er bragt til en pH=4 ved hjelp av eddiksyre, slik at man får en oppløsning med en konsentrasjon på mindre enn 3%. Omrøringen opprettholdes etter at hydrolyseringen er avsluttet for å få en fullstendig klar oppløsning.
Det hydrolyserte organo-silan tilsettes deretter til emulsjonen av harpikser i det første begeret og pH justeres til 4 ved hjelp av melkesyre før etoksyharpiks modifisert med dietanolamin tilsettes. Etter tilførsel av denne harpiks bringes eventuelt pH til en verdi på 3,7 og resten av vannet tilsettes.
Ved en temperatur på 20°C har dette belegningspreparatet et tørrstoffinnhold på 2,70%, bestemt ved fordampning i en ovn på 105°C i 4 timer.
Belegget påføres ved en temperatur på 23°C til tråder på 14 ym. Man får av dette en tråd som har et innhold av tørt belegg på 0,40% og som viser en strekkstyrke på 204 kp/mm 2.
Prøve T".
Man fremstiller etter den samme fremgangsmåten et prøvebelegg fra de samme bestanddeler og i de samme andeler som foran, men organo-silanet erstattes av 0,25% av et brodannende middel som vanligvis tilsettes til slike preparater, nemlig y-metakryl-oksypropyltrimetoksysilan. Fibre på 14 ym som er belagt med dette prøvebelegg T" ved en temperatur på 23°C gir en tråd hvor innholdet av tørt belegg er 0,41%, mens strekkstyrken er
2
140 kp/mm .
De tilveiebragte resultater med trådene som er behandlet med preparatet med organo-silan ifølge eksempel 6 er bedre enn trådene som er påført prøvepreparatet T", og en sammenligning mellom verdiene for strekkstyrken viser en økning på 46%.
ir-'
Tråder lagt ved siden av hverandre har videre et glatt utseende og tar seg bedre ut enn produkter som er belagt med det vanlige preparatet T" på grunn av fravær av beskadigede tråder, og trådens binding til termoherdende epoksy-, polyester- eller fenolharpikser er gode.
Eksempel 7.
Ved å erstatte organo-silan fra eksempel 6 med 0,25% av et organo-silan med formel (B) med R= metoksy, n= 2, m= 3:
får man tilsvarende resulteter, men pre<p>aratet passer bedre for forsterkning av epoksyharpikser.
Claims (6)
1. Vandig preparat for belegning av glassfibre som skal anvendes for forsterkning av termoplastiske og/eller termoherdende harpikser, og som i vekt-% beregnet på den vandige blanding inneholder 0,5 - 15% av minst ett klebemiddel, 0-7% smøremiddel, 0 - 2% av et brodannende middel mellom glass og organisk harpiks, karakterisert ved at det videre inneholder 0,1 - 2 vekt-% av minst ett organo-silan fra en gruppe som består av organo-silaner med en organisk kjede av polyazamidtypen og av organo-silaner hvor den organiske kjede omfatter minst ett fenylradikal og minst to sekundære eller tertiære aminogrupper.
2. Vandig preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at organo-silanet har den generelle formel:
hvor 0,5 < - « 15, 2 <: n «: 6
R er en metoksy, etoksy, propoksy,
n-butoksy eller B-metoksyetoksyrest, R.j og R^ er divalente alkylenradikaler som inneholder 1-3 karbonatomer,
R2 er en divalent alifatisk, cykloalifatisk eller
aromatisk rest, som eventuelt kan være substituert.
3. Vandig preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at en av aminogruppene i organo-silanet foreligger i form av hydroklorid.
4. Vandig preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 4/karakterisert ved at det inneholder minst ett organo-silan med den generelle formel
hvor: 2 4 n 4 6; 1 < m £ 10, og hvor
R er en metoksy, etoksy, propoksy, n-butoksy eller
8-metoksyetoksy-rest.
5. Vandig preparat ifølge krav 4, karakterisert
ved at det inneholder minst ett organo-silan med
hvor: n = 2 eller 3, 1 m ^ 4 og hvor fortrinnsvis
n = 2 og m = 3.
6. Anvendelse av belegningspreparater ifølge krav 1 for belegning av glassfibre.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7701386A FR2377982A1 (fr) | 1977-01-19 | 1977-01-19 | Compositions pour le revetement de fibres de verre et fibres ainsi obtenues |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO780182L NO780182L (no) | 1978-07-20 |
NO150726B true NO150726B (no) | 1984-08-27 |
NO150726C NO150726C (no) | 1984-12-05 |
Family
ID=9185655
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO780182A NO150726C (no) | 1977-01-19 | 1978-01-18 | Vandige preparater for belegning av glassfibre og anvendelse av disse preparater |
NO780181A NO150008C (no) | 1977-01-19 | 1978-01-18 | Vandige preparater for belegning av glassfibre og anvendelse av disse. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO780181A NO150008C (no) | 1977-01-19 | 1978-01-18 | Vandige preparater for belegning av glassfibre og anvendelse av disse. |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4244844A (no) |
JP (2) | JPS5394696A (no) |
AT (2) | AT370389B (no) |
BE (2) | BE863029A (no) |
CA (2) | CA1121530A (no) |
DE (2) | DE2802242A1 (no) |
DK (2) | DK25678A (no) |
ES (2) | ES466111A1 (no) |
FI (2) | FI62523C (no) |
FR (1) | FR2377982A1 (no) |
GB (2) | GB1590051A (no) |
IE (2) | IE46373B1 (no) |
IT (2) | IT1093252B (no) |
LU (2) | LU78889A1 (no) |
MX (1) | MX147370A (no) |
NL (2) | NL7800593A (no) |
NO (2) | NO150726C (no) |
SE (2) | SE426052B (no) |
TR (2) | TR19555A (no) |
YU (1) | YU10178A (no) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3021030A (en) * | 1958-09-26 | 1962-02-13 | Automatic Canteen Co | Vending devices |
US4241136A (en) * | 1979-03-05 | 1980-12-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fiber size composition and process |
JPS5669244A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-10 | Fuji Fiber Glass Kk | Composition for sizing fiber used in friction material |
US4286999A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-01 | Raybestos-Manhattan, Inc. | Method of improving properties of ceramic fibers |
US4358502A (en) * | 1981-12-14 | 1982-11-09 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fiber mat for reinforcing polyamides |
US4374177A (en) * | 1981-12-24 | 1983-02-15 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition for glass fibers and sized glass fibers for thermoplastic reinforcement |
US4626289A (en) * | 1982-09-24 | 1986-12-02 | Ppg Industries, Inc. | Treated glass fibers and aqueous dispersion and nonwoven mat of glass fibers |
US4473618A (en) * | 1983-05-13 | 1984-09-25 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Chrome-free sizing composition containing titanium acetyl acetonate for glass fiber gun roving |
US4487797A (en) * | 1983-12-01 | 1984-12-11 | Ppg Industries, Inc. | Glass fibers to reinforce polymeric materials |
WO1986001811A1 (en) * | 1984-09-24 | 1986-03-27 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Chrome-free sizing for glass fiber gun roving |
US4855341A (en) * | 1985-03-21 | 1989-08-08 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | High-strength magnesium aluminosilicate glass fibers having size coating of epoxy resin with methacryloxyalkyl and aminoalkyl silanes |
US4637956A (en) * | 1985-03-29 | 1987-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Sized glass fibers and reinforced polymers containing same |
US4749614A (en) * | 1986-04-10 | 1988-06-07 | International Business Machines Corporation | Process for coating fibers, use thereof, and product |
DE3885972T2 (de) * | 1987-08-28 | 1994-04-21 | Ppg Industries Inc | Chemisch behandelte Fasern und Verfahren zur Herstellung und zur Verstärkung von Polymeren. |
US4824877A (en) * | 1988-02-02 | 1989-04-25 | Dow Corning Corporation | High polymer content silicone emulsions |
CA1339475C (en) * | 1988-07-05 | 1997-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemical treatment for fibers and reinforcement for polymer matrices resulting in good solvent resistance |
US5141802A (en) * | 1988-07-15 | 1992-08-25 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated shapes, fillers and reinforcement for polymer matrices |
US4927869A (en) * | 1988-09-15 | 1990-05-22 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymers |
FR2638448B1 (fr) * | 1988-10-27 | 1992-08-21 | Saint Gobain Isover | Liant et encollage a base de celui-ci pour fibres minerales |
GB8829405D0 (en) * | 1988-12-16 | 1989-02-01 | Cerestar Holding Bv | Process for the manufacture of mineral fibre compositions |
US5085938A (en) * | 1989-11-29 | 1992-02-04 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated fibers and method of preparing and method of using to reinforce polymers |
EP0624176A4 (en) * | 1992-01-30 | 1995-02-01 | Ppg Industries Inc | SIZING AGENT BASED ON STARCH AND OIL AND TREATED GLASS FIBERS. |
US5405895A (en) * | 1992-07-30 | 1995-04-11 | Industrial Technology Research Institute | Surface treating compositions and methods of preparation and use in treating long glass fibers |
DE4233021A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Huels Chemische Werke Ag | Organosilanpolykondensate |
JP2734345B2 (ja) * | 1993-08-24 | 1998-03-30 | 新神戸電機株式会社 | 積層板用ガラス繊維不織布の製造法および積層板の製造法 |
FR2727972B1 (fr) * | 1994-12-13 | 1997-01-31 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants |
FR2772369B1 (fr) * | 1997-12-17 | 2000-02-04 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants |
DE19846099C2 (de) | 1998-10-07 | 2000-08-24 | Bayer Ag | Aminofunktionelle Harnstoff-Alkoxy-Silane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6228281B1 (en) * | 1998-10-30 | 2001-05-08 | Owens Corning Fiberglas Technology | Sizing for glass fibers having low nonionic and cationic lubricant content |
US6551707B1 (en) * | 1998-10-30 | 2003-04-22 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Mixed lubricant sizing |
JP4576692B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2010-11-10 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維用集束剤、その集束剤で被覆されたガラス繊維束、およびそのガラス繊維束を含むフェノール樹脂 |
US6479454B1 (en) | 2000-10-05 | 2002-11-12 | Ecolab Inc. | Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide |
US8062746B2 (en) * | 2003-03-10 | 2011-11-22 | Ppg Industries, Inc. | Resin compatible yarn binder and uses thereof |
CA2566302C (en) * | 2004-05-17 | 2010-12-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products |
DE102004025767A1 (de) | 2004-05-26 | 2005-12-22 | Degussa Ag | Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung |
US20080085388A1 (en) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Intertape Polymer Corp. | Filament reinforced tapes useful as underwater pipe wrap |
JP4887323B2 (ja) * | 2007-05-22 | 2012-02-29 | 三洋化成工業株式会社 | 繊維用集束剤 |
DE202008015660U1 (de) | 2008-11-26 | 2009-03-12 | S.D.R. Biotec Verfahrenstechnik Gmbh | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern |
DE102008059046B4 (de) | 2008-11-26 | 2013-08-22 | S.D.R. Biotec Verwaltungs GmbH | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern und deren Verwendung |
US20140290534A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing Compositions For Glass Fibers And Sized Fiber Glass Products |
EP3473633B8 (de) | 2017-10-18 | 2019-12-18 | Evonik Operations GmbH | Eine farblose, 3-(n-vinylbenzyl-2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilanhydrochlorid und methanol enthaltenden zusammensetzung, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE102018208691A1 (de) | 2018-01-31 | 2019-08-01 | Evonik Degussa Gmbh | Spezielle Zusammensetzung organofunktioneller Alkoxysilane und deren Verwendung |
EP3611236B1 (de) | 2018-08-17 | 2020-09-30 | Evonik Operations GmbH | Eine wässrige, lagerstabile zusammensetzung, die n-benzyl-substituierte n-(2-aminoethyl)-3-aminopropylsiloxan-hydrochloride enthält, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
EP3708569B1 (de) | 2019-03-11 | 2024-06-12 | Evonik Operations GmbH | Ein voc freies, wässriges und lagerstabiles n-vinylbenzylaminalkyl-funktionelles siloxanol und verfahren zu dessen herstellung |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1080964B (de) * | 1954-12-08 | 1960-05-05 | Owens Corning Fiberglass Corp | Verfahren zur AEnderung der Oberflaecheneigenschaften von Glasfasern, duennen biegsamen Glasfilmen od. dgl. |
US3097963A (en) * | 1959-03-30 | 1963-07-16 | Owens Corning Fiberglass Corp | Sized glass fibers and composition |
US3252825A (en) * | 1959-09-14 | 1966-05-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process of coating glass fibers with hydrolyzed condensation product of amino silane and copolymerizable monomer |
US3207623A (en) * | 1960-07-25 | 1965-09-21 | Owens Corning Fiberglass Corp | Sized glass fiber |
NL291319A (no) * | 1962-04-18 | |||
US3252278A (en) * | 1962-08-22 | 1966-05-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Elastomeric-glass fiber products and process |
US3284179A (en) * | 1963-01-02 | 1966-11-08 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method of forming glass fibers |
FR1391278A (fr) | 1963-03-21 | 1965-03-05 | Pittsburgh Plate Glass Co | Résines phénoliques renforcées aux fibres de verre |
NL302973A (no) * | 1963-03-21 | 1900-01-01 | ||
FR2007727B1 (no) | 1968-05-03 | 1973-03-16 | Ppg Industries Inc | |
US3702276A (en) * | 1969-01-13 | 1972-11-07 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method of making high impact strength glass fiber-plastic composites |
US3734763A (en) * | 1969-05-15 | 1973-05-22 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
US3819675A (en) * | 1969-05-15 | 1974-06-25 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
CA939378A (en) | 1969-05-15 | 1974-01-01 | Edwin P. Plueddemann | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
US3775074A (en) * | 1970-11-02 | 1973-11-27 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method and apparatus for processing glass and forming fibers therefrom |
AU467618B2 (en) | 1971-06-01 | 1975-12-04 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Sizing composition for glass fibers |
BE787378A (fr) | 1971-08-10 | 1973-02-09 | Ppg Industries Inc | Produits d'ensimage a deux composants polyester - epoxy compatibles, pour fibres de verre |
BE793680A (fr) | 1972-01-07 | 1973-07-04 | Johns Manville | Composition aqueuse d'appret de fibres de verre contenant un latex d'urethane comme formateur de pellicule |
US3746738A (en) * | 1972-03-28 | 1973-07-17 | Union Carbide Corp | Silicon containing polyazimides |
DE2224729A1 (de) | 1972-05-20 | 1973-11-29 | Owens Corning Fiberglass Corp | Verfahren und vorrichtung zum herstellen und beschichten von glasfasern |
US3884886A (en) * | 1973-01-15 | 1975-05-20 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
US3946132A (en) * | 1973-01-26 | 1976-03-23 | Ppg Industries, Inc. | Tire cord containing glass fibers sized with a starch based size |
US3944707A (en) * | 1973-04-02 | 1976-03-16 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fibers coated with compositions containing complex organo silicon compounds |
US3869308A (en) * | 1973-04-27 | 1975-03-04 | Ppg Industries Inc | Forming size for glass fibers and resulting product |
US3870547A (en) * | 1974-01-24 | 1975-03-11 | Owens Corning Fiberglass Corp | Starch coated fibers for embedding in resin matrix forming materials and composites so formed |
US4014726A (en) * | 1974-03-18 | 1977-03-29 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Production of glass fiber products |
US3946131A (en) * | 1974-05-06 | 1976-03-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fibers coated with silicon containing aminimide compounds |
US4039716A (en) * | 1974-09-20 | 1977-08-02 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Resin coated glass fibers and method of producing same through use of an aqueous silane-containing sizing composition whereby hydrolysis and polymerization of the silane is inhibited |
CA1096524A (en) | 1974-10-03 | 1981-02-24 | Fred G. Krautz | Size for glass fiber which provides improved forming and bonding properties |
US3936285A (en) * | 1974-10-07 | 1976-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing method |
US4056651A (en) * | 1975-03-18 | 1977-11-01 | United Technologies Corporation | Moisture and heat resistant coating for glass fibers |
US3997306A (en) * | 1975-03-31 | 1976-12-14 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing composition for the reinforcement of resin matrices and method of using same |
-
1977
- 1977-01-19 FR FR7701386A patent/FR2377982A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-01-11 GB GB1066/78A patent/GB1590051A/en not_active Expired
- 1978-01-11 GB GB1065/78A patent/GB1597991A/en not_active Expired
- 1978-01-16 FI FI780127A patent/FI62523C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-01-16 MX MX172061A patent/MX147370A/es unknown
- 1978-01-16 FI FI780128A patent/FI62524C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 TR TR19555A patent/TR19555A/xx unknown
- 1978-01-17 SE SE7800559A patent/SE426052B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 TR TR19715A patent/TR19715A/xx unknown
- 1978-01-17 YU YU00101/78A patent/YU10178A/xx unknown
- 1978-01-17 SE SE7800558A patent/SE426051B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-18 DK DK25678A patent/DK25678A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 US US05/870,507 patent/US4244844A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-18 IE IE117/78A patent/IE46373B1/en unknown
- 1978-01-18 ES ES466111A patent/ES466111A1/es not_active Expired
- 1978-01-18 BE BE184412A patent/BE863029A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-18 LU LU78889A patent/LU78889A1/xx unknown
- 1978-01-18 NO NO780182A patent/NO150726C/no unknown
- 1978-01-18 BE BE184413A patent/BE863030A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-18 US US05/870,508 patent/US4246145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-18 NL NL7800593A patent/NL7800593A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 NO NO780181A patent/NO150008C/no unknown
- 1978-01-18 LU LU78890A patent/LU78890A1/xx unknown
- 1978-01-18 IE IE116/78A patent/IE46309B1/en unknown
- 1978-01-18 ES ES466110A patent/ES466110A1/es not_active Expired
- 1978-01-18 DK DK25578A patent/DK25578A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 NL NL7800594A patent/NL7800594A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-19 JP JP377978A patent/JPS5394696A/ja active Granted
- 1978-01-19 DE DE19782802242 patent/DE2802242A1/de active Granted
- 1978-01-19 AT AT0040278A patent/AT370389B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-19 AT AT0040378A patent/AT370390B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-19 JP JP378078A patent/JPS5390496A/ja active Granted
- 1978-01-19 CA CA000295264A patent/CA1121530A/en not_active Expired
- 1978-01-19 IT IT9429/78A patent/IT1093252B/it active
- 1978-01-19 DE DE19782802243 patent/DE2802243A1/de active Granted
- 1978-01-19 CA CA295,290A patent/CA1124926A/en not_active Expired
- 1978-01-19 IT IT789428A patent/IT1093251B/it active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO150726B (no) | Vandige preparater for belegning av glassfibre og anvendelse av disse preparater | |
EP0750594B1 (en) | Glass fiber sizing and sized glass fibers and polyolefin reinforcing articles | |
KR100221853B1 (ko) | 광섬유 케이블용 케이블 보강재료 | |
FI61022B (fi) | Vattenhaltig appretur foer glasfibrer samt med appretur belagda glasfibrer | |
NO164757B (no) | Laserstraalesveising. | |
DE102006062733B4 (de) | R- E- und ECR-Glasfasern mit wässriger Schlichte und deren Verwendung | |
KR920009554B1 (ko) | 개선된 유리섬유 텍스타일 스트랜드 | |
US3461090A (en) | Coating using wax,surfactant,and film former | |
MX2014001243A (es) | Composiciones aprestantes y metodos de su uso. | |
US4233809A (en) | Size composition for glass fibers | |
US20100273375A1 (en) | Aqueous sizing for producing glass fibre products | |
US3472682A (en) | Texturizable fibrous glass yarns and methods for their manufacture | |
DE69210056T2 (de) | Stärke-Öl-Behandlung für Glasfasern | |
US5120780A (en) | Glass fiber size composition and synthetic organosilane lubricants used therein | |
US5237083A (en) | Synthetic organosilane compounds useful as lubricants in glass sizing compositions | |
DE69104897T2 (de) | Webbarer Textilglasstrang. | |
US4584110A (en) | Size compositions for glass fibers | |
FR2837818A1 (fr) | Fils de verre de renforcement et composites resistant en milieu corrosif | |
WO1999009105A1 (en) | Glass fiber sizing composition | |
DE202007014370U1 (de) | Wässrige finishähnliche Präparation zur Herstellung von Glasfaserprodukten | |
WO2010060538A1 (de) | Wässrige textilschlichte zur behandlung von r-, e-, ecr- und s-glasfasern | |
DE202008015660U1 (de) | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern |