FI62523C - Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer samt vattenhaltigblandning foer utfoerande av foerfarandet - Google Patents

Description

Γ-,ί>ν~-·1 ΓβΊ rt1,K^ULUTUSJULKAISU 0 JBa m (11) utlAggningsskrift 625 2 3

Patentti ryennet ·;/ 10 Cl 1933 ^ ^ (51) Kv.ik?/int.ci.3 C 03 C 25/02 780127 SUOMI—FINLAND (ii> ^«ihA^-iw-^in, (22) Hakamtaftlvt—AnaBkitlngadag * ' (23) Alkuplivi—GIMftirtvdic l6.01.78 (41) Tullut (ulklMkH — WMt affaMll| 20.07*78 Γ·tantti ja raklutarihallitut /44) Nlhtivlkiipanon (a kuuLlulkalaun pvm. — 30.09.82

Patent* och ragliturttyraltan Ametan uttafd och utMkrtfMn pubiieurut (32)(33)(31) Fjrydutty «uoikuu*—B«||rd prtorltuc 19*01.77

Ranska-Prankrike(FR) 7701386 (71) Saint-Gobain Industries, 62, Bd Victor Hugo, F-92209 Neuilly sur Seine, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jacques Molinier, La Motte Servolex, Jacques Mahler, Chambery, Gilbert BOcquet, Challes les Eaux, Bernard>de Massey, Chambery, Ranska-Frankrike(FR), Robert Holtmann, Aachen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7b) Berggren Oy Ab (5^) Menetelmä lasikuitujen päällystämiseksi sekä vesipitoinen seos menetelmän suorittamista varten - Förfarande för överdragning av glasfib-rer samt vattenhaltig blandning för utförande av förfarandet

Esillä oleva keksintö kohdistuu vesipitoisiin lasikuitujen päällys-tysseoksiin, jotka on tarkoitettu varsinkin tekstiilisovellutuk-siin. Keksintö käsittää myös korkeasti vetolujien lasikuitujen valmistusmenetelmän, jonka mukaan mainittuja vesipitoisia seoksia kerrostetaan kuiduille, sekä näin saadut kuidut.

Lasikuidut valmistetaan tunnettuun tapaan venyttämällä vetolevyn rei1istä virtaavista sulan lasin säikeistä. Nämä säikeet ohennetaan jatkuviksi filamenteiksi venytyksellä, joka suoritetaan käärimällä filamentit, kun ne ensiksi on koottu langan muotoon, sydämelle, jota kannattaa suurella nopeudella pyörivä puolauskone. Ennen kuin filamentit kootaan langan muotoon, ne päällystetään päällystys-seoksella, johtamalla ne päällystyselimen yli, johon seosta syötetään jatkuvasti.

Päällystettä kerrostetaan kuiduille niiden estämiseksi hankautumasta toisiaan vasten ja yksityisiä filamentteja katkeamasta, kun lanka joutuu alttiiksi tietylle määrälle muuntovaiheita sen valmistuksen tai käytön aikana. Erityisesti jotta lanka kestäisi hankausta kulkiessaan suurella nopeudella ohjauselimissä sellaisten 2 62523 tekstiilityövaiheiden kuin kertauksen, kaapeloimisen, luomisen tai kudonnan aikana, sen on oltava päällystetty päällysteellä, jolla on suojeleva ja voiteleva vaikutus. Päällysteen tehtävänä on myös saada aikaan riittävä tartunta eli kiinnevoima filament-tien välille ja antaa siten langalle hyvä yhtenäisyys. Suojaus hankausta vastaan ja yhtenäisyys ovat olennaisia, kun lanka joutuu alttiiksi kaikille edellä mainituille tekstiiliteollisuudessa esiintyville muuntovaiheille.

Toisaalta siinä tapauksessa, että langat tai kankaat tulevat käytettäviksi muoviaineiden lujittamiseen, päällysteen on oltava hyvin yhteensopivaa lujitettavan matriisin kanssa, ja parannettava lankojen tartuntaa matriisiin niin, että saadaan kerrosrakenteita, joilla on hyvät lujuus- ja sähköneristysominaisuudet.

Päällystysseos on yleensä vesiliuos tai -dispersio, joka olennaisesti koostuu yhdestä tai useammasta liima-aineesta tai kalvoa muodostavasta aineesta, joka vaikuttaa lankojen yhtenäisyyteen, voiteluaineista filamenttien ja lankojen suojaamista varten hankaukselta, ja mahdollisesti silloitusagensseista, jotka edistävät filamenttien tartuntaa matriiseihin silloin kun kyse on muoviaineiden lujittamisesta.

Erilaisia apuaineita, kuten emulsioita stabiloivia, staattista sähköä tai sienten kasvua estäviä tuotteita tai pehmennysaineita voidaan myös lisätä päällysteseoksiin riippuen lankojen myöhemmästä käyttötarkoituksesta.

Esillä oleva keksintö kohdistuu erityisesti päällystysseoksiin, jotka tekevät mahdolliseksi valmistaa lankoja, jotka pystyvät kestämään niitä suuria jännityksiä, joille ne joutuvat alttiiksi muun-tovaiheiden aikana tai niitä myöhemmin käytettäessä, kuten kertauksen, kaapeloimisen, luomisen, kudonnan tai punonnan aikana. Näiden päällystysseosten avulla saadaan lankoja, joilla on hyvä yhtenäisyys ja jotka tekevät mahdolliseksi huomattavasti vähentää filament timurtumien lukumäärää, mikä parantaa tuotantotehoa mainittujen muutostyövaiheiden aikana.

Keksintö käsittää seokset, jotka tärkkelyksen ja lasikuitujen päällystykseen tavallisesti käytettyjen ainesosien lisäksi sisältävät 3 62523 vähintään yhtä yhdistettä, joka kuuluu erääseen organo-silaanien ryhmään, jonka kaava esitetään jäljempänä tässä selityksessä ja jolla on se erityisominaisuus, että se huomattavasti lisää lankojen vetolujuutta vaikuttamatta silti niiden muihin ominaisuuksiin, varsinkaan niiden käyttäytymiseen tekstiilityövaiheiden aikana.

Tunnettua on käyttää lasikuitujen päällystykseen vesipitoisia pääl-lystysaineita, jotka sisältävät: - liima-aineita kuten polyvinyyliasetaattia, akryylihartseja, poly-estereitä, epoksihartseja tai polyuretaaneja; - voiteluaineita; - ja organo-silaanityyppisiä yhdisteitä.

Nämä kuidut on yleensä tarkoitettu muoviaineiden lujitteisiin, ja tässä tapauksessa organo-silaanit toimivat silloitus- eli lii-tosagensseina lasin ja orgaanisten hartsien välillä ja varmistavat siten kuitujen hyvän yhteensopivuuden lujitettavien hartsien kanssa. Näissä päällystysseoksissa useimmiten käytetyt organo-silaanit kuten γ-propyylitrietoksisilaani, vinyylitriasetoksi-silääni, N-β-amino-etyyli-y-amino-propyylitrimetoksisilaani, γ-metakryloksi-propyyli-trimetoksisilaani, fenyylitrimetoksisilaani ja vinyyli-tri-(3-metoksietoksisilaani), eivät käytännöllisesti katsoen lainkaan paranna niillä päällystettyjen lankojen vetolujuutta eivätkä anna niille muuta kuin tartuntaominaisuuden lujitettaviin matriiseihin. Sama koskee muita ennestään tunnettuja, harvemmin käytettyjä organo-silaaneja kuten polyaminopropyyli-trimetoksi-silaania ja 3-(3,4-epoksisykloheksyyliä), etyyli-trimetoksisilaania, sekä para-aminofenyylitrihydroksi-silaania. Toisaalta, silloin kun näillä tunnetuilla päällystysaineilla päällystetyt langat on ensiksi kudottu, käytettäviksi kudoksen muodossa muoviaineiden lujittamiseen, niihin sisällytetyt eri organo-silaanit estävät sellaisten lankojen saamisen, joilla on riittävä yhtenäisyys, liukukyky ja vetolujuus jotta vääntö-, taivutus- ja kudontatyövaiheet kävisivät ilman fila-menttien murtumista tai muita vaikeuksia. Ne huonontavat siten huomattavasti työvaiheiden hyötysuhdetta ja kudosten laatua.

Tähän samaan käyttötarkoitukseen ranskalainen patenttijulkaisu 2 259 127 on myös ehdottanut vesipitoisia päällystysseoksia, jotka sisältävät osaksi keitettyä tärkkelystä, parafiinivahaa, emulgoimis-ainetta, kationista voiteluainetta ja organo-silaania, jonka kaava on: 4 62523

CH3 O

H2C = C - C -ONH3 - CH2 - CH2 - NH - (CH2)3 - Si (OCH3)3

Edellä mainittu yhdiste näyttää kuitenkin olevan ainoa, joka saa aikaan lankoja, jotka antavat tyydyttäviä tuloksia tekstiilityö-vaiheissa. Itse asiassa mainittakoon, että tämän organo-silaanin korvaaminen jollakin muulla silaanilla kuten γ-metakryloksi-propyylitrimetoksisilaanilla kokonaan tuhoaa lankojen kyvyn kestää tekstiilityövaiheita. Lisäksi organosilaanityyppisten yhdisteiden lisäämisen päällystysseoksiin ei voida todeta parantavan lankojen vetolujuutta päin vastoin kuin esillä olevan keksinnön mukaisten erityisten aktiivisten organo-silaanien käytön.

Mitä tulee tärkkelyspohjaisiin päällystysseoksiin nimenomaan teks-tiilikäyttöön tarkoitettuja lankoja varten, jotka sitten joutuvat alttiiksi eri tekstiilityövaiheille kuten kertaukselle, kaapeloinnille, luomiselle, kudonnalle ja päällysteen poistolle, niin ennestään tunnetut päällystysseokset sisältävät olennaisesti tärkkelystä, ei-ionista voiteluainetta kuten jotakin öljyä tai vahaa, emul-goimisainetta, ja kationista voiteluainetta, mutta eivät tavallisesti sisällä organo-silaanityyppisiä yhdisteitä. Itse asiassa on voitu havaita, että nämä yhdisteet yleisesti haittaavat tekstiili-työvaiheiden hyvää suoritusta koska ne saattavat aiheuttaa joko fi-lamenttien murtumia tai nöyhtän esiintymistä tai lankojen sekoittumista. Lisäksi näiden "tekstiililankoja varten tarkoitettujen" päällystysaineiden tapauksessa organo-silaanien, joiden olennaisena tehtävänä on varmistaa lasin ja synteettisen hartsin välinen tartunta, lisäämiseen ei ole mitään erityistä syytä, koska kudoksille on välttämättä suoritettava päällysteen poisto ennen niiden apre-tointia ja käyttämistä huonekaluihin tai korkealaatuisten kerros-rakenteiden muodostamiseen (joilla on perin ankarat rajat eristys-ominaisuuksiin nähden).

Esillä olevan keksinnön mukaan yhden tai useamman spesifisen silaa-nin, jotka muodostavat jäljempänä määriteltävän ryhmän, lisääminen lasikuitujen päällystysseoksiin parantaa yllättävällä tavalla päällystettyjen lankojen vetolujuutta, so. vetomurtojännitysten arvoa, nimittäin suhteessa, joka on 20 ja 60 %:n välillä lankatyypistä ja päällystysseoksen ainesosista riippuen, huonontamatta lankojen muita ominaisuuksia.

5 62523

Keksinnön kohteena olevalle menetelmälle korkean vetolujuuden omaavien lasikuitujen valmistamiseksi on tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa. Vesipitoiselle seokselle keksinnön mukaiseksi lasikuitujen päällystämiseksi on tunnusomaista se, mitä on annettu vaatimuksen 3 tunnusmerkkiosassa.

Ehdotetut polyatsamidityyppisen orgaanisen ketjun sisältävät or-ganosilaanit ovat seuraavan kaavan mukaiset: H-^NH-(CH2)n - NH - ^ -007x-^5H-(CH2)n - N - ^ - C07y - NH- (CH2) n - NH2 f *2 (I)

Si (R) 3 jossa: 0,5 < x/y < 15; 2 < n < 6 ja mieluimmin n = 2 tai 3.

R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai β-metoksi-etoksiradikaali.

R^ ja R3 ovat bivalentteja alkyleeni-radikaaleja, jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia.

R2 edustaa bivalenttia alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista, substituoitua tai substituoimatonta radikaalia.

Näiden yhdisteiden eri valmistusmenetelmät, radikaalien luonne ja x:n ja y:n arvot käytetystä menetelmästä riippuen on yksityiskohtaisesti selitetty US-patenttijulkaisussa 3 746 738.

Organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju sisältää vähintään yhden fenyyliradikaalin ja vähintään yhden sekundäärin tai tertiäärin amiiniryhmän ja joilla on erityisen suuri vaikutus päällystettyjen 6 62523 lankojen vetolujuuteen, ovat seuraavien kaavojen mukaisia: +C1" <^>-CH2 - NH - (CH2)n - NH - (CH2)m- Si(R)3 (II)

H

<J£> NH - (CH2)m - Si(R)3 (III) _ Cl" H2C = CH-^V/-CH2 - NH - (CH2)n - NH - (CH2)m - Si(R)3 (IV)

H

joissa: 2 4 n 6, mieluimmin n = 2 tai 3 1 4 m < 10, mieluimmin 1 ^ m 4 4 R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai 8-metoksietoksi-radikaali.

Vähintään yhden ehdotetunlaisen organo-silaanin lisäämiseen liittyvä odottamaton lankojen vetolujuuden paraneminen saavutetaan riippumatta peruspäällystysseoksen ainesosista, riippumatta näiden lankojen myöhemmän käyttötarkoituksen mukaan erilaisesta luonteesta. Toisaalta siihen ei liity mitään huononemista lasin ominaisuuk·' siin nähden kuten lankojen yhtenäisyys, ulkomuoto, niiden tartunta-kyky lujitettavaan matriisiin, niiden hankauskestävyys, niiden kyky kestää niiden myöhemmän käytön työvaiheita tai tekstiili-muutostyö-vaiheita, jotka ominaisuudet tosin vaihtelevat käytettyjen erilaisten päällystyskoostumusten mukaan.

Kyseessä on huomattava ja yllättävä etu, joka osoittautuu erityisen kiinnostavaksi silloin, kun langat on tarkoitettu joutumaan alttiiksi hyvin suurille hankausrasituksille ja jännityksille, varsinkin tekstiili-muuntotyövaiheiden aikana. Itse asiassa on havaittu, että keksinnön mukaisilla seoksilla päällystetyt langat kestävät nämä työvaiheet niin, että filamenttien murtumien lukumäärä, nöyhdän määrä ja lankojen sotkeutumisen määrä niiden kulkiessa ohjauselimissä on entistä pienempi. Tämä rikkeiden määrän pieneneminen kertauksen, luomisen tai kudonnan aikana mahdollistaa toiminnan entistä suuremmilla nopeuksilla, mistä seuraa tuotantotehon paraneminen. Nämä parannukset tekevät myös mahdolliseksi saada kankaita, joilla on parempi ulkomuoto ja joilla, samoin kuin langoilla tai lankakoostumilla, joista ne on valmistettu, on entistä parempi vetolujuus.

7 62523

Toisaalta, mitä tulee päällystysseoksiin sellaisia lankoja varten, joiden käyttötarkoitus vaatii, että kudoksista myöhemmin, ennen niiden apretoimista, poistetaan päällyste, keksinnön mukaiseen ryhmään kuuluvien organo-silaanien läsnäolo ei vaikuta päällysteen poiston helpommuuteen tai vaikeammuuteen, verrattuna samoihin päällystysseoksiin, jotka eivät sisällä näitä organo-silaaneja.

Eräs toinen keksinnön tunnusmerkki, joka antaa erityisen yllättäviä tuloksia, on se, että tärkkelyspohjaisiin päällystysseoksiin yhdistetään vähintään yhtä keksinnön mukaista silaania toisen, tavallisesti lasin ja orgaanisen hartsin välisenä silloitusagenssi-na muoviaineiden lujittamista varten käytetyn organo-silaanin kanssa. Itse asiassa, vaikka nämä silloitusagenssit yleensä huonontavat lankojen kykyä kestää tekstiilityövaiheita, hakija on havainnut, että niiden lisääminen tämän yhdistelmän muodossa ei aiheuta tätä huononemisvaikutusta eikä vaikuta vetolujuuden korkeisiin arvoihin liittyviin etuihin.

Kaikkien niiden päällystysseosten joukosta, joilla saadaan päällystetty lanka, jolla erityisesti on korkea vetolujuus, hyvä soveltuvuus tekstiilityövaiheisiin ja jolle voidaan suorittaa päällysteen poisto, niiden päällystysseosten ainesosien yhdistelmä, jotka on selitetty ranskalaisessa patenttihakemuksessa 76 15887, johon yhdistelmään sisältyy vähintään yksi edellä esitetyn kemiallisen kaavan mukainen organo-silaani, edustaa tämän keksinnön ensisijaisen sovellutusmuotoa.

Päällystysseoksen koostumukset (ilmaistuina paino-osina vesipitoisen seoksen 100 osaa kohti) ovat seuraavat: % aktiivista ainetta - modifioitua tärkkelystä 0,5 S 10 % - akryylipolymeeria 0,1 S 5 % - mineraaliöljyä emulgoimisaineineen 1 S 5 % - polyetyleenivahaa 0,2 ä 2 % - kationista polyetyleenivahan emulgoimis- ainetta 0,03 ä 0,6 % - organo-silaania, jonka orgaaninen ketju sisältää fenyyliradikaalin ja vähintään yhden sekundääri- tai tertiääriamiini-ryhmän, tai jonka orgaaninen ketju on polyatsamidi-tyyppinen 0,1 ä 2 % - muuta organo-silaania 0 S 1 % - demineralisoitua vettä 100 paino-osaan saakka 8 62523 Nämä seokset ovat erityisen kiinnostavat, koska niillä on kaikki mainitussa patenttihakemuksessa selitetyt ominaisuudet ja edut ja niillä saadaan päällystysseos jakautumaan yhdenmukaisesti ja säännöllisesti langalle, alhainen vaellussuhde, erinomainen langan yhtenäisyys ja täydellinen ja nopea päällysteen poisto, mutta saadaan lisäksi aikaan noin 20-60 % suuruinen vetolujuuden parannus.

Keksinnön erään toisen sovellutusmuodon muodostavat modifioiraatto-maan tärkkelykseen tai modifvoimattoman ja substituoidun tärkkelyksen seokseen pohjautuvat päällystyseokset, joiden koostumus paino-osina on seuraava: % aktiivista ainetta - runsaasti amyloosia sisältävää tärkkelystä 2 & 8 % - kationista tärkkelystä 0,2 ä 1 % - hydrattua kasvisöljyä 0,10 ä 5 % - emulgoimisainetta 0,02 ä 1 % - kationista voiteluainetta 0,05 S 2 % - pehmennysainetta 0 ä 0,3 % - täydentävää kalvonmuodostusainetta 0 S 5 % - organo-silaania, jonka orgaaninen ketju on polyatsamidi-tyyppinen tai jonka orgaaninen ketju sisältää fenyyliradikaalin ja vähintään yhden substituoidun amiiniryhmän 0,1 S 2 % - toista organo-silaania 0 S 1 % - demineralisoitua vettä 100 paino-osaan saakka

On tietenkin mahdollista mainita suuri joukko nykyisin käytössä olevia tekstiili-lasikuitujen päällystysaineiden koostumuksia, joissa esillä olevan keksinnön mukaisten organo-silaanien lisääminen aiheuttaa suuren parannuksen päällystettyjen lankojen vetolujuudessa.

Päällystysseoksissa yleisesti käytettyjen ei-ionisten voiteluaineiden joukosta voidaan mainita esimerkiksi luonnon tai synteettiset kasvi- tai mineraalivahat ja öljyt, polyetyleeniemulsiot ja poly-etyleeniglykolin ei-ioniset johdokset. Useimmiten kationisena voiteluaineena käytetään rasvahappojen kondensaatteja polyetoksiloitu-jen aminoalkoholien kanssa tai rasva-aineiden aminojohdoksia.

Lisäämällä päällysteseoksiin esillä olevan keksinnön mukaisia, edellä määriteltyjä organo-silaaneja ylärajan 2 paino-% ylittäviä 9 62523 määriä ei saavuteta mitään parannusta mitä tulee lankojen vetolu* juuteen ja voidaan aiheuttaa lisäksi joko suuri muutos lankojen jäykkyydessä tai langan suojauksen pienentyminen, joka saa aikaan murtuneiden filamenttien esiintymistä myöhemmissä muuntotyövaiheis-sa.

Tietenkin näiden organo-silaanien käyttämisellä aikaisemmin veto-levyssä klassiseen tapaan päällystettyjen lankojen lisäpäällystyk-seen saavutetaan analogiset edut.

Seuraavissa esimerkeissä, jotka koskevat eräitä erityisiä sovellu-tusmuotoja, jotka tuovat esiin eräitä keksinnön etuja, lankojen vetolujuus on ilmaistu riippumattomana lankojen poikkileikkauksesta tai tiitteristä, so. vetomurtojännityksen arvoina. Jokainen arvo on keskiarvo useiden kokeiden tuloksista.

Esimerkki 1

Valmistetaan päällystysseos käyttämällä ranskalaisen patenttihakemuksen 76 15887 esimerkin 1 perusainesosia, mutta seokseen lisätään ennalta hydrolysoitua organo-silaania, joka sisältää polyatsamidi-tyyppisen ketjun. Tämä organo-silaani on yleisen kaavan (I) mukainen, jossa: x/y = 0,92; R = metoksiradikaali; n = 2 R^ = R^ = etyleeniradikaali R2 = hydroksi-sykloheksyyli-etyleeniryhmä, jolloin sykloheksyyli- radikaali on liittyneenä typpeen ja etyleeniradikaali pii-atomiin.

Tämä päällystysseos sisältää seuraavat ainesosat (joiden määrät on ilmaistu paino-osina seoksen 100 osaa kohti): 10 62523 % aktiivista ainetta - tärkkelystä, jossa on 26 % amyloosia ja joka on saatettu juoksevaksi hapanta tietä ja eetteröity propyleenioksidilla (sisältää 0,035 eetteriryhmää anhydro- glukoosiryhmää kohti) 3,90 - akryylikopolymeeria akrylonitriilistä, akryyliamidista ja akryylihaposta suhteessa 40 %, 55 %, 5 % 0,36 - emulgoituvaksi saatettua vaseliiniöljyä 1,83 joka sisältää (- 80 paino-% vaseliiniöljyä (viskositeetti 3° Engler 20°C:ssa) (- 20 paino-% emulgoimisainetta: ( steariiniamiinin kondensaatio-tuotetta 8 etyleenioksidimole-kyylin kanssa - kationista polyetyleenin vesiemulsiota, jossa on 25 % aktiivisia aineita 1,73 ja sisältää (- 20 paino-% polyetyleeniä, ( sulamispiste = 115°C, tiheys = 0,93 (normi ASTM D 1505), mole-kyylipaino korkea, viskositeetti 140°C:ssa = 200 cPo (- 5 paino-% kationista emulgoimisainetta: kvaternoitua amiinia, jonka ketjun-pituus on 12-16 hiiliatomia ollen olennaisesti dimetyyli-lauryyli-ammoniumia - organosilaania, jonka orgaaniketju on polyatsamidi-tyyppiä: Y 5987 (Union Carbide), kaava edellä esitetty 0,15 - demineralisoitua vettä 100 % saakka Tärkkelyssuspensio valmistetaan ensimmäisessä astiassa lisäämällä tärkkelys demineralisoidun veden kokonaismäärän kolmannekseen, joka on lämmitetty 40°C:een, minkä jälkeen sitä käsitellään lämmöllä jatkuvatoimisessa höyrynsuihkutuskeittimessä 95°C lämpötilassa 25 sekuntia, jotka olosuhteet vastaavat tärkkelysrakeiden täydellistä rikkoutumista. Saadun liisterin viskositeetti on suuruusluokkaa 10 cPo 8 % sakeudessa ja 90°C:ssa.

Toisessa astiassa pH-arvoon 7 ekvimolekulaarilla trietanoliamiinin ja natriumhydroksidin seoksella neutraloitu akryylikopolymeeri lisätään demineralisoidun veden kokonaismäärän kymmenykseen, joka on lämmitetty 75°C:een. Hämmennetään, kunnes saadaan kirkas ja läpinäkyvä neste, ja sitten jäähdytetään lisäämällä demineralisoitua vettä kunnes lämpötila on 40°c.

11 62523 Tässä esimerkissä käytetty akryylikopolymeeri on täydellisesti liukoinen veteen ja liuoksessa, jonka pH on 7, sen sakeus on 20 %, viskositeetti 45 000 cPo 22°C:ssa mitattuna Brookfield viskosimet-rilla tyyppi LVF, nopeus 10, moduli 6. 2 % liuoksen viskositeetti on 6,5 cPo 22°C:ssa.

Keittimestä poistuva tärkkelysliisteri syötetään jatkuvasti akryyli-kopolymeeriliuokseen ja koko seos jäähdytetään 40°C:een.

Toisaalta valmistetaan kolmannessa astiassa voiteluaineiden emulsio käyttämällä 1/10 demineralisoidun veden kokonaismäärästä ja lisäämällä siihen perättäin kohtuullisesti hämmentäen emulgoimisaineen sisältävä mineraaliöljy, ja sitten polyetyleenivahan kationinen emulsio. Valmistuksen päättyessä voiteluaineseoksen emulsion pH on 7,4 ja lämpötila 23°C; se lisätään siihen astiaan, joka ennestään sisältää tärkkelysliisterin ja akryylikopolymeerin.

Jossakin muussa astiassa organo-silaani lisätään 20:s osaan veden kokonaismäärästä, jonka lämpötila on noin 18°C ja pH on asetettu arvoon 3,5 etikkahapolla. Hämmennystä jatketaan, kunnes si-laani on täydellisesti hydrolysoitunut. Tuote siirretään sitten astiaan, joka ennestään sisältää tärkkelyksen, akryylikopolymeerin ja voiteluaineiden seoksen. Kun loppuvesi on lisätty, pH asetetaan arvoon 7,2 ja lämpötila säädetään 35°C:een, joka lämpötila ylläpidetään päällystysaineen säilytyksen ja käytön aikana.

Saadun päällystysseoksen viskositeetti on 10 cPo 35°C:ssa ja sen kuiva-ainepitoisuus 5,6 paino-% mitattuna kun sitä on haihdutettu 1 tunti 82^C:ssa ja sitten uunikuivattu 10 minuuttia 105°C:ssa.

Tämä päällystysseos kerrostetaan 35°C lämpötilassa lasia klassiseen tapaan kuidutettaessa kumihihnatyyppisten päällystyselinten avulla. Tässä esimerkissä langat muodostetaan 9 mikronin filamen-teista ja rullataan sydämilleen kuidutustoimituksen aikana keloiksi, joista käytetään nimitystä "kakku". Langalle kerrostuneen kuivan päällysteen määrä määritetään polttohäviönä 625°C:ssa vakio-painoon päästyä. Langan ensimmäisten, kakkujen ulko-osassa sijaitsevien 1000 metrin kuivan päällysteen pitoisuus on yli 0,80 % langan painosta, ja niitä ei käytetä myöhempiin työvaiheisiin, kun taas langan loppuosan kuivan päällysteen pitoisuus on hyvin yhdenmukainen, pysyen rajoissa 0,75 % + 0,05 %. Sitten langalle 12 62523 suoritetaan ensimmäinen, 40 kierrosta metriä kohti käsittävä vääntö, ja mitataan klassiseen tapaan vetomurtovoima eli vetolujuus B.I.S.F.A:ssa selitetyllä menetelmällä (Bureau International pour la Standardisation de la rayonne des Fibres synthetiques). Yksinkertaisilla langoilla, joille on suoritettu 20 tai 40 kierrok-sen vääntö metriä kohti, vetomurtojännitys on 169 kp/mm .

Vertailunäyte

Vetomurtojännityksen organo-silaanilisäyksen ansiosta tapahtuvan suurenemisen todistamiseksi 9 ^um filamenteille kerrostetaan samalla tavoin päällystysseosta, joka on valmistettu kuten yllä, paitsi että se ei sisällä organosilaania Y 5987. Tämä päällyste muodostaa ensimmäisen vertailunäytteen T^ vetolujuuden paranemisen laskemista varten. Saadun langan kuivan päällysteen pitoisuus on 0,74 %, so. varsin lähellä esimerkin 1 mukaista pitoisuutta, ja kun tälle langalle on tehty samanlainen 20 tai 40 kierroksen vääntö metriä kohti, 2 vetomurtojännitykseksi saadaan 131 kp/mm .

Vertaamalla näitä tuloksia todetaan siis, että organo-silaanin Y 5987 lisääminen seokseen hydrolysoidussa muodossa parantaa yksinkertaisten lankojen vetomurtojännityksen arvoa 29 %.

Päällystettyjen lankojen vertailu osoittaa, että hydrolysoitua organosilaania Y 5987 sisältävällä päällystysseoksella päällystetyn langan yhtenäisyys on parempi kuin näytteellä T1 päällystetyn langan, mikä näyttää saattavan johtua tämän organo-silaanin kalvoa muodostavista ominaisuuksista.

Toisaalta on kiintoisaa todeta, että langan soveltuvuus tekstiili-työvaiheisiin kuten luomiseen ja kudontaa ei lainkaan huonone tämän organo-silaanin lisäämisen johdosta päinvastoin kuin voidaan todeta muiden organo-silaanien kuten jäljempänä esimerkissä 12 käytetyn organo-silaanin osalta.

Esimerkki 2

Valmistetaan päällystysseos, johon sisällytetään samat ainesosat kuin esimerkissä 1 ja samoissa suhteissa, paitsi että organo-silaani Y 5987 korvataan 0,20 paino-%:lla organo-silaania, joka sisältää fenyyliradikaalin ja kaksi substituoitua amiiniryhmää ja joka on kaavan (IV) mukainen, jossa R on metoksiradikaali, n = 2, m = 3 13 62523 +cl" CH2 = CH CH2 - NH - (CII2)2 - NH - (CK2) 3 - Si(OCH3)3

H

Päällystysseos valmistetaan ja kerrostetaan samalla menetelmällä ja samoissa toimintaolosuhteissa kuin esimerkissä 1,9 ^um fila-mentteille. Langalle kerrostuneen kuivan päällysteen keskipitoi-suus on 0,78 %, ja saatu vetomurtojännitys, kun langalle on suoritettu ensimmäinen 20 tai 40 kierrosta metriä kohti käsittävä vääntö, on 180 kp/mm2. Vetomurtolujuuden parannus verrattuna samaan pääl-lystysseokseen ilman organo-silaania (vertailunäyte T^) edustaa tässä tapauksessa 37 %, ja tekstiilityövaiheen luominen ja kudonta saadaan suoritetuksi ilman mitään vaikeuksia. Havaitaan kuitenkin, että tämä organo-silaani ei paranna lankojen yhtenäisyyttä päinvastoin kuin esimerkin 1 organo-silaani.

Esimerkki 3

Esimerkin 1 mukaisessa päällystysseoksessa organo-silaani korvataan 0,15 %:lla kaavan (II) mukaista organo-silaania, jossa R = metoksiradikaali, n = 2, m = 3.

+Cl" CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si (0CH3) 3

H

Päällystysseoksen valmistusmenetelmä on sama kuin esimerkissä 1. Seoksen kuiva-ainepitoisuus on 4,93 % ja langalle kerrostuneen kuivan päällysteen määrä edustaa 0,65 paino-% langasta. Yksinkertaisen 2 langan vetomurtolujuus on 195 kp/mm eli parannus on 49 % verrattuna samaan päällystysseokseen ilman organo-silaania (vertailu-näyte ). Tekstiilityövaiheet käyvät tällä langalla päinsä ilman mitään vaikeutta, ilman filamenttien murtumista tai langan sotkeutumista jännittimissä.

Esimerkki 4

Valmistetaan ja kerrostetaan samaa tyyppiä kuin esimerkissä 1 oleva päällystysseos, joka kuitenkin sisältää 0,15 % organo-silaania, joka on kaavan (III) mukaista, jossa R on metoksiryhmä ja m = 3, eli:£p> - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3.

14 62523 9 yum filamentelstä tehdylle langalle kerrostuneen kuivan päällysteen määrä on 0,70 % ja yksinkertaisen langan, jolle on suoritettu 20 tai 40 kierroksen vääntö metriä kohti, vetomurtolujuuden arvo on 165 kp/mm2. Tässä tapauksessa saavutetaan siis 26 % parannus vetomurtojännityksessä eli vetolujuudessa verrattuna lankaan, joka on päällystetty vertailunäytteen seoksella. Myöhemmät teks-tiili-muuntotyövaiheet sujuvat täysin normaalisti, ilman lankojen sotkeutumista tai filamenttien murtumista, ja saadaan ulkomuodoltaan varsin tyydyttäviä kudoksia.

Esimerkit 5 ja 6

Esimerkin 1 mukaisessa tekstiilikuitujen päällystysseoksessa poly-atsamidityyppisen orgaanisen ketjun sisältävä organo-silaani (Y 5987) korvataan 0,15 %:lla organo-silaania,jonka molekyylipaino on pienempi ja jonka orgaaninen polyatsamidiketju vastaa yleistä kaavaa (I) jossa: x/y = 8,86 ; R = metoksiradikaali; n = 2 = R3 = etyleeniradikaali R2 = hydroksisykloheksyyli-etyleeniradikaali, jonka sykloheksyylira-dikaali on liittyneenä typpeen ja etyleeniradikaali pii-atomiin.

Tällä organo-silaanilla, jota UNION Carbide myy kauppanimellä Y 5986, saadaan 21 % parannus vetomurtojännitykseen, joka itse asias-sa nousee arvoon 158 kp/mm yksinkertaisella langalla, jonka kuivan päällysteen pitoisuus on 0,72 %.

Samanarvoinen parannus vetolujuudessa vertailunäytteeseen verrattuna saavutetaan myös käyttämällä samoissa olosuhteissa, so. hydrolysoituna, 0,15 % kationista organo-silaania Y 5922 (Union Carbide), jonka polyatsamidiketjun tunnusmerkit ovat seuraavat: x/y = 0,25; R = metoksiradikaali, n = 2, R^ = R^ = etyleeniradikaali R2 = propyleeniradikaali.

Esimerkki 7 Tämä esimerkki koskee päällystysseosta lankoja varten, jotka on tarkoitettu nimenomaan tekstiilisovellutuksiin, ja joka sisältää liima-, voitelu- ja emulgoimisaineita, joita tavanmukaisesti käytetään ja joka lisäksi sisältää organo-silaania, jonka orgaanisessa ketjussa on fenyyliradikaali ja kaksi sekundääria amiiniryhmää, joista 15 62523 yksi on kloorihydraatin muodossa. Päällystysseoksen koostumus on seuraava: % aktiivista ainetta - hybridimaissitärkkelystä, jossa on 60 % amyloosia 3,81 - kationista maissitärkkelysjohdosta, jonka amyloosipitoisuus on suuri 0,42 - kasviöljyä: hydrattua maissiöljyä 1,27 - emulgoimisainetta: polyoksietyleenisorbi- taanin mono-oleaattia 0,13 - kationista voiteluainetta: tetraetyleeni-pentamiinin kondensaatiotuotetta etikkaha-polla liukoiseksi tehdyn steariinihapon kanssa 0,21 - polyetyleeniglykolia, molekyylipaino 300 0,13 - pehmennysainetta: polyoksietyleeni-nonyyli- fenolia, jossa on 9 moolia etyleenioksidia 0,02 - kaavan (IV) mukaista organo-silaania, jossa R = metoksiradikaali, n = 2, m = 3 CH2 = CH -<fW CH2 - NH - (CH2)2 - Sh - (ai2)3 - Si(OCH3)3 0,20

H

- tina-tributyylioksidia (sienten vasta-aine) 0,01 - demineralisoitua vettä 100 %:iin asti Tämän päällystysseoksen valmistusta varten tärkkelykset dispergoi-daan veteen ja esilämmitetään 80°C:een, niin että tärkkelyshiukka-set pääsevät etukäteen paisumaan. Sitten suoritetaan seoksen kypsennys höyrysuihkukeittimessä, johon höyryä syötetään noin 7 bar'in paineessa ja jonka poistumislämpötila on enintään noin lOO°C:een; näissä olosuhteissa tietty osuus tärkkelyshiukkasista jää epätäydellisesti rikkoutuneiksi. Polyetyleeniglykoli ja katio-ninen voiteluaine lisätään laimennuksen jälkeen suoraan kypsennettyyn tärkkelysseokseen ja jäähdytetään. Toisaalta valmistetaan emulsio kasviöljystä pehmennysaineen ja emulgoimisaineen läsnäollessa, jotka on lämmitetty noin 70°C:een, lisäten vettä ja hämmentäen rajusti kunnes faasi muuttuu. Kartiohomogenisaattorin läpi ajon jälkeen emulsio sitten lisätään pääseokseen samoin kuin sienten vasta-aine.

16 62523

Eri astiassa laimennetaan organo-silaani demineralisoidulla vedellä kunnes sakeus on alle 3 %, ja hämmennystä jatketaan kunnes si-laani on täysin hydrolysoitunut. Hydrolyysin jälkeen tuote saatetaan pH-arvoon 4,5 ja lisätään sitten edellä selitettyyn pääseok-seen, ja valmiste saatetaan lopulliseen tilavuuteensa lisäämällä ! loppuosa vedestä. Päällystysseos, jonka pH on asetettu arvoon 4,75 on pysytettävä 65°C:n lämpötilassa.

Näin saadun päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus on 6 % ja se kerrostetaan 65°C:ssa kuidutuksen aikana 9 ^um filamenteille.

Langalle kerrostuneen kuivan päällysteen määrä on 1,50 % langan painosta.

Kun langalle on suoritettu ensimmäinen vääntö, sen vetomurto- o jännitys on 192 kp/mm .

Vertailunäyte

Vertailun vuoksi valmistetaan samaa päällystysseosta, paitsi sisällyttämättä siihen organo-silaanityyppistä yhdistettä, ja tätä päällystysseosta, vertailunäytettä T2, kerrostetaan filamenteille samoissa olosuhteissa tiitteriltään samanlaisen langan valmistamiseksi. Saatujen lankojen keskimääräinen kuivan päällysteen pitoisuus on 1,4 paino-% ja ensimmäisen väännön jälkeen niiden 2 vetolujuus on 131 kp/mm .

Tässä todetaan siis huomattava, nimittäin 47 % parannus vetolujuudessa vertailunäytteeseen T2 verrattuna, mikä tekee mahdolliseksi myöhempien tekstiilityövaiheiden suorittamisen huomattavasti entistä vähemmin filamenttien tai lankojen murtumin.

Esimerkki 8 Käyttäen samoja toimintaolosuhteita kuin edellisessä esimerkissä valmistetaan päällystysseos, jonka koostumus on seuraava: 17 62523 % aktiivista ainetta - hybridimaissitärkkelystä, jossa on 60 % amyloosia 3,81 - kationista maissitärkkelysjohdosta, jonka amyloosipitoisuus on suuri 0,42 - akryylikopolymeeria, joka koostuu akryylinitrHiistä, akryyliamidista ja akryylihaposta suhteissa 40, 55 ja 5 % 0,50 - hydrattua maissiöljyä 1,27 - emulgoimisainetta: polyoksietyleeni- sorbitaanin mono-oleaattia 0,13 - kationista voiteluainetta: tetraety-leenipentamiinin kondensäatiotuotetta etikkahapolla liukenevaksi tehdyn steariinihapon kanssa 0,21 - polyetyleeniglykolia, molekyylipainois- ta = 300 0,13 - pehmennysainetta: polyoksietyleeni-nonyylifenolia, jossa on 9 moolia etyleenioksidia 0,02 - kaavan (II) mukaista organo-silaania, jossa R = metoksiradikaali, n = 2, m = 3:

ZtpV CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3 0,15

H

- demineralisoitua vettä 100 % asti

Akryylikopolymeeri, neutraloituna pH-arvoon 7 ekvimolekulaarilla trietanoliamiinin ja natriumhydroksidin seoksella, lisätään demine-ralisoituun veteen, joka on lämmitetty 75°C:een, niin että muodostuu 10 %:nen liuos. Kun on hämmennetty kunnes on saatu kirkas ja läpinäkyvä neste, jäähdytetään lisäämällä vettä kunnes lämpötila on saatu 65°C:hen. Liuoksena oleva kopolymeeri lisätään sitten kypsennettyyn tärkkelysseokseen ja jäähdytetään niin kuin esimerkissä 7, ennen kuin polyetyleeniglykoli ja muut ainesosat lisätään.

Tämän päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus on 4,69 %. Kerrostetaan 65°C:n lämpötilassa kuidutustyövaiheen aikana ja näin saadaan lankoja, joissa kuivan päällystysaineen pitoisuus on 1,53 %. Kun lankoja on väännetty 20 tai 40 kierrosta metriä kohti, niiden veto- 2 murtojännitys on 195 kp/mm .

18 62523

Esimerkki 9

Esimerkin 8 organo-silaani korvataan 0,5 %:lla polyatsamidityyp-pisen ketjun sisältävää organo-silaania Y 5987 (Union Carbide).

Kun tämä päällystysseos on kerrostettu 65°C:n lämpötilassa, se tekee mahdolliseksi saada lankoja, joissa kuivan päällysteen pitoisuus on 1,50 paino-%. Kun näitä lankoja on väännetty 20 tai 40 2 kierrosta metriä kohti, niiden vetomurtojännitys on 171 kp/mm .

Tällä seoksella päällystettyjen lankojen ulkonäkö on kauniimpi kuin esimerkin 8 lankojen, todennäköisesti siitä syystä, että niiden yhtenäisyys on parantunut organo-silaanin Y 5987 läsnäolon johdosta. Myöhemmät tekstiilityövaiheet sujuvat ilman lainkaan lankojen murtumista, mikä johtaa parempiin tuotantotehoihin.

Esimerkki 10 % aktiivista ainetta - hybridimaissitärkkelystä, jossa on 60 % amyloosia 3,81 - kationista maissitärkkelysjohdosta, jonka amyloosipitoisuus on suuri 0,42 - akryylikopolymeeria, jossa on akrylonitrii- liä, akryyliamidia ja akryylihappoa suhteessa 40, 55 ja 5 % 0,30 - hydrattua maissiöljyä 1,27 - emulgoimisainetta: polyoksietyleenisorbitaa- nin mono-oleaattia 0,13 - kationista voiteluainetta: tetraetyleenipenta- miinin ja etikkahapolla liukoiseksi tehdyn steariinihapon kondensaatiotuotetta 0,21 - polyetyleeniglykolia, molekyylipaino = 300 0,13 - pehmennysainetta: polyoksietyleeni-nonyyli- fenolia, jossa on 9 moolia etyleenioksidia 0,02 - organo-silaaneja: - glysidyyli-oksipropyyli-trimetoksi-silaania 0,10 - polyatsamidityyppisen orgaanisen ketjun sisältävää silaania Y 5987 (Union Carbide) 0,10 Tämä päällystysseos valmistetaan samoissa olosuhteissa toimien kuin esimerkkien 8 ja 9 päällystyseokset, jotka sisältävät vain yhtä organo-silaania. Organo-silaanit lisätään perättiin hydrolyysin jälkeen seokseen, joka jo sisältää kaikki muut ainesosat.

Lopullinen seos kerrostetaan 65°C:n lämpötilassa 9 ^um filamenteille 19 62523 niiden kuidutusvaiheen aikana. Filamentit yhdistämällä muodostuneiden lankojen kuivan päällysteen pitoisuudeksi tulee 1,40 %, ja ensimmäisen, 40 kierrosta metriä kohti käsittävän väännön jälkeen lankojen vetomurtojännitys on 176 kp/mm^. Verrattuna lankoihin, jotka on päällystetty samanlaisella seoksella, joka ei sisällä organo-silaania, vetomurtolujuus on 34 % parempi.

Mitä tulee tekstiilityövaiheisiin, havaitaan, että kahden silaanin yhteinen läsnäolo päällystysseoksessa vielä helpottaa luomista.

Esimerkki 11

Valmistetaan esimerkin 7 mukaisen päällystyseoksen kanssa analoginen päällystysseos noudattaen samaa menetelmää ja samoissa toimintaolosuhteissa, mutta korvaamalla organo-silaani kahden seuraavan organo-silaanin seoksella: - 0,10 % glysidyyli-oksipropyyli-dimetoksi-silaania - 0,10 % N-vinyyli-toluyyli-etyleeni-amiini-propyyli-trimetoksi-silaania (kaava (IV): y-s. +C1 CH2 = CH -V Φ CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(0CH3)3

H

Lankojen kuivan päällysteen pitoisuus on 1,41 % langan painosta ja niiden 2 vetomurtolujuus saavuttaa 190 kp/mm , mikä edustaa vielä 45 % parannusta verrattuna samalla muiltai organo-silaania sisältämättömällä päällystysseoksella, so. vertalunäytteellä T2 päällystettyihin lankoihin. Tällä seoksella päällystettyjen lankojen käyttäytyminen klassisissa tekstiilityövaiheissa on yhtä tyydyttävä kuin esimerkin 7 mukaisella seoksella päällystettyjen.

Tämä tulos on yllättävä, koska toisaalta on havaittu, että γ-gly-sidoksipropyyli-trimetoksi-silaanin käyttämisellä yksinään tässä seoksessa on taipumus aiheuttaa huononemista langan kyvyssä kestää tekstiilityövaiheita. Tämä esimerkki sen sijaan osoittaa, että tämän huononemisvaikutuksen kumoaa se, että läsnä on 0,1 % N-vinyyli-toluyyli-etyleeni-diamiini-propyyli-trimetoksisliaania, jonka ansiota lisäksi on vetomurtojännityksen korkea arvo.

20 62523

Esimerkki 12

Esimerkin 1 mukaisessa päällystysseoksessa organo-silaani korvataan 0,15 %:lla seuraavan kaavan mukaista organo-silaania: CH3 o H2C = C - C - 5 Äh3 - CH2 - CH2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3 Tänä organo-silaani vastaa sitä, jota käytetään ennestään tunnetussa tekniikassa tärkkelyspohjaisissa seoksissa muoviaineen lujitteeksi kudosten muodossa tarkoitettujen lasikuitujen päällystykseen kuten ranskalaisessa patenttijulkaisussa 2 259 127 on selitetty.

Päällystysseos kerrostetaan 35°C:ssa, jolloin saadaan lanka, jonka kuivan päällysteen pitoisuus on 0,70 %. Väännön jälkeen todetaan, 2 että lankojen vetomurtojännitys nousee vain arvoon 100 kp/mm , joka arvo on alhaisempi kuin mikä saadaan samalla päällystysseok-sella, joka ei lainkaan sisällä organosllaania (vertailunäyte T^).

Tämä esimerkki osoittaa, että organo-silaanien lisäämisen päällys-tysseoksiin lasikuituja varten, jotka on tarkoitettu nimenomaan tekstiilitarkoituksiin, seurauksena voi olla lankojen vetolujuuden pieneneminen. Tämä pieneneminen johtuu todennäköisesti siitä, että organo-silaani huonontaa lankojen yhtenäisyyttä ja hankauksen suojausta. Sama tekstiiliominaisuuksien huononemisilmiö voidaan havaita myös silloin, kun esimerkin 1 päällystysseokseen sisällytetään siinä käytetyn organo-silaanin sijasta 0,15 % γ-aminopropyyli-trietoksi-silaania, joka on hyväksi tunnettu päällystysseoksissa, jotka on tarkoitettu muoviaineiden lujitteita varten.

Claims (9)

21 62523

1. Menetelmä korkean vetolujuuden cmaavien lasikuitujen valmistamiseksi, jonka mukaan mekaanisesti suurella nopeudella sulasta lasista venytetyille filamenteille kerrostetaan päällystettä tai lisäpäällystettä, tunnettu siitä, että filamenteille kerrostettavan vesipitoisen päällystyssedksen koostumus, ilmaistuna paino-%:na aktiivisia aineita, on seuraava: - 0,5-15 paino-% ainakin yhtä tärkkelystä, - 0,05-5 paino-% ainakin yhtä ei-ionista voiteluainetta, - 0,03-2 paino-% ainakin yhtä kationista voiteluainetta, - 0,02-1 paino-% ainakin yhtä emulgoimisainetta, - 0,1-2 paino-% vähintään yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju on polyatsamidi-tyyppiä ja ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju sisältää vähintään yhden fenyyliradikaalin ja vähintään yhden sekundäärin tai tertiäärin amiiniryhmän, - 0-7 paino-% täydentäviä kalvonmuodostusaineita, - 0-1 % jotakin muuta organo-silaania.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä,että kerrostettu seos sisältää ainakin yhtä niistä organo- i silaaneista, jotka ovat seuraavien yleisten kaavojen mukaisia: H-/NH-(CH2)n-NH-R1-C07x-/NH-(CH2)n-N-R3-C07y-NH-(CHj)n-NH2 (I) R2 Si(R)3 (p~^>-CH2-NH-(CH2)n-NH - (CH2)m~Si (R) 3 (II) H <^7^NH-(CH2)m-Si(R)3 (III) +Cl“ CH2 = CH-/TS-CH2-NH(CH2)n-NH - (CH2)m-Si (R) 3 (IV) H joissa: 0,5 x/y ^ 15; 2^n46jal^m^lO R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai B-metoksi-etoksiradikaali, R1 -^a R3 ova^ divalentteja alkyleeniradikaaleja ja sisältävät 1-3 hiiliatomia, ja 22 62523 R2 edustaa divalenttia alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista/ substituoitua tai substituoimatonta radikaalia.

3. Vesipitoinen seos lasikuitujen päällystystä varten patenttivaatimuksen 1 mukaisen menetelmän suorittamiseksi, tunnet- t u siitä, että se sisältää: - 0,5-15 paino-% vähintään yhtä tärkkelystä, - 0,05-5 paino-% yhtä tai useampaa ei-ionista voiteluainetta, - 0,03-2 paino-% yhtä tai useampaa kationista voiteluainetta, - 0,02-1 paino-% yhtä tai useampaa emulgoimisainetta, - 0,1-2 paino-% ainakin yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organosilaanit, joissa orgaaninen ketju on polyatsamidi-tyyppiä, ja ne organo-silaanit, joiden orgaaniseen ketjuun sisältyy vähintään yksi fenyyliradikaali ja vähintään yksi sekundääri tai tertiääri amiiniryhmä.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen vesipitoinen seos lasikuitujen päällystystä varten, tunnettu siitä, että se sisältää jopa t 7. täydentäviä kalvonmuodostusaineita ja/tai jopa 1 % jotakin muuta organo-silaania.

5. Patenttivaatimuksen 3 ja 4 mukainen vesipitoinen seos, tunnettu siitä, että se sisältää: - 0,5-10 paino-% modifioitua tärkkelystä, - 0,1-5 paino-% akryylipolymeeria, - 1-5 paino-% ainakin yhtä ei-ionista emulsifioitua voiteluainetta, - 0,2-2 paino-% polyetyleenivahaa, - 0,03-0,6 paino-% kationista etyleenivahan emulgoimisainetta ja - 0,1-2 paino-% ainakin yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju on polyatsamidi-tyyppinen ja ne organo-silaanit, joiden orgaaniseen ketjuun sisältyy vähintään yksi fenyyliradikaali ja vähintään yksi sekundääri tai tertiääri amiiniryhmä.

6. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen vesipitoinen seos lasikuitujen päällystystä varten, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä organo-silaania, jonka yleinen kaava on: H-/NH-(CH ) -NH-R,-C07v -/NH-(CH,) -N-R,-C07 "NH-(CH-) -NH0 (I) — l n i — x z n , j — y z n z Si(R)3 62523 23 jossa: 0,5 < x/y < 15; 2 ^ n < 6} R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai β-metoksi-etoksiradikaali, Rl ja Rj ovat divalentteja alkyleeniradikaaleja, jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia, R2 edustaa divalenttia alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista, substituoitua tai substituoimatonta radikaalia.

7. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen vesipitoinen seos lasikuitujen päällystystä varten, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä niistä organo-silaaneista, joiden yleiset kaavat ovat seuraavat: +cl~ <^T>-CH2-NH- (CH2) n-NH- (CH2) m-Si (R) 3 (II) H <Qp>-NH-(CH2)m-Si(R)3 (III) _. +C1 CH2 = CH-<fcp^>-CH?-NH(CH?) n-NH- (CH^-Si (R) 3 (IV) H joissa: 2 ^ n 4 6; 1 ^ m < 10, R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai 8-metoksi-etoksiradikaali.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 tai 7 mukainen vesipitoinen seos, tunn ettu siitä, että organo-silaani sisältää fenyyli-radikaalin ja kaksi sekundääriä amiiniryhmää, joista yksi on kloori-hydraatin muodossa.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5, 7 tai 8 mukainen vesipitoinen seos lasikuitujen päällystystä varten, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä niistä organo-silaaneista, joiden yleiset kaavat ovat seuraavat ------1 _j_Cl 00>-CH?-NH- (CH2)n-NH- (CH2) m-Si (0CH3) 3 H <V>NH- (CH2) „-81 (0CH3) 3 y—ν +C1- CH2 = CH-T(pVCH2-NH-(CH2)n-5H-(CH2)m-Si(OCH3)3 H 24 62523 joissa: n = 2 tai 3, 1 < m < 4, jolloin mieluimmin n = 2 ja m = 3.