NO149822B - Metallanode for elektrolyseceller med vandig elektrolytt og fremgangsmaate til fremstilling derav - Google Patents

Metallanode for elektrolyseceller med vandig elektrolytt og fremgangsmaate til fremstilling derav Download PDF

Info

Publication number
NO149822B
NO149822B NO772311A NO772311A NO149822B NO 149822 B NO149822 B NO 149822B NO 772311 A NO772311 A NO 772311A NO 772311 A NO772311 A NO 772311A NO 149822 B NO149822 B NO 149822B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
copper
electrolyte
electrolysis
deposit
batch
Prior art date
Application number
NO772311A
Other languages
English (en)
Other versions
NO772311L (no
NO149822C (no
Inventor
Mark Jonathan Hazelrigg Jr
Donald Lee Caldwell
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO772311L publication Critical patent/NO772311L/no
Publication of NO149822B publication Critical patent/NO149822B/no
Publication of NO149822C publication Critical patent/NO149822C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • C25B11/077Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the compound being a non-noble metal oxide
    • C25B11/0771Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the compound being a non-noble metal oxide of the spinel type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Metallanode for elektrolyseceller med vandig elektrolytt og fremgangsmåte til fremstilling derav.

Description

Fremgangsmåte for satsvis fremstilling av høyverdig kobber.
Nærværende oppfinnelse angår en metode for satsvis utvinning ved elektrolyse av vesentlig hele den totale mengde kobber i høyverdig form fra elektrolyttoppløs-ninger som er dannet ved oppløsning av ikkejernholdige metaller fra visse malm-konsentrater og lignende.
Før verdifulle metaller, som kobolt, kan
utvinnes fra en oppløsning som inneholder metallene oppløseliggjort eller oppløst, er det først nødvendig og skille fra og utvinne alt kobberet fra oppløsningen. Etterat kobberet er fjernet kan kobolt og gjenværende metaller skilles fra oppløsningen.
Tidligere har fremgangsmåtene som
ble brukt for å skille kobber fra metaller som kobolt, vist seg å være kostbare, tids-forbrukende og krever en stor mengde for-anstaltninger og plass.
Tidligere var det nødvendig å bruke en
eller annen av flere kjemiske fremgangsmåter eller en to-trinns (elektrolytisk eller kjemisk) fremgangsmåte for å skille fra kobberet.
Mest alminnelig brukt for kjemisk adskillelse er: sementasjon med skrapjern, utfelling som et sulfid, utfelling som kob-berkloryr og utfelling med alkali. Hvilken som helst av disse fremgangsmåter vil, hvis riktig utført, kunne skille alt kobberet fra oppløsningen. En stor ulempe for noen eller alle av disse metodene er et tap av metaller som senere må utvinnes fra oppløsningen, sånne som kobolt, nikkel, sink etc. Tapene varierer med den relative konsentrasjon av kobber og andre metaller som skal utvinnes og er vanligvis av en størrelsesorden på fem til femten prosent. Som største ulempen ved noen eller alle disse kjemiske fremgangsmåtene for adskillelse av kobber, er at verdien av kjemisk utvinnet kobber er mindre enn den av elektrolytisk utvunnet kobber.
To-trinnsadskillelsen av kobber fra oppløsning omtalt ovenfor, er en kombina-sjon av elektrolytiske og kjemiske metoder. Her skilles hovedmengden av kobber elektrolytisk og resten skilles ved hjelp av hvilken som helst av de kjemiske fremgangsmåtene omtalt ovenfor. Ulempen ved denne metode er at det krever to innretninger, et elektrolytisk anlegg og et kjemisk anlegg for å skille alt kobberet fra oppløsningen. I tillegg har det kjemiske adskilte kobber alle de ovenfor nevnte ulemper.
I to-trinns arbeidsgangen ovenfor ble det andre kjemiske adskillelsestrinnet for fjerning av små sluttmengder kobber, funnet nødvendig, ettersom elektrolysen ved det første trinnet vedvarer inntil alt kobberet har avleiret seg på elektroden, og små sluttmengder kobber avleirer seg i løsform og antar en mørk farve. Med andre ord var de endelige små avsatte mengder av kobber meget lavverdige og kvaliteten av avleiringen således redusert. Det var derfor ønske-lig å la elektrolysen løpe til det punkt hvor det løse og mørke kobber begynner å av-leire seg på elektroden og å skille den lille gjenværende mengde kobber fra elektrolytten ved den kjemiske to-trinns fremgangsmåte.
Det er nå funnet ut at vesentlig alt kobberet kan utvinnes som høyverdig kobber fra en elektrolytt ved elektrolyse og uten å bruke det andre kjemiske adskillelsestrinnet.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for satsvis utvinning av praktisk talt alt kobber i form av en høyverdig metallisk avleiring fra en kobbersulfat-elektrolytt, som er erholdt ved utlutning av kobbermalmer, i en elektrolysecelle utstyrt med uløselige anoder, og karakteriseres ved at elektrolysen drives med konstant strøm-tetthet også etter at en løs og mørk avleiring av kobber danner seg på katoden inntil elektrolytten praktisk talt er helt utarmet på kobber og at elektrolysen gjentas med frisk elektrolytt, hvorved den mørke kobberavleiring omdannes til høyverdig hårdt kobber.
Det følgende er et eksempel på an-vendelsen av fremgangsmåten på et opp-løsningsekstrakt fra en pyritt-slagg-type, av hvilken det følgende er en typisk ana-lyse:
Prosent
Fe — 52,3 (Overveiende tilstede som FesOs) Cu — 1,70 (Overveiende tilstede som sulfat) Co — 1,05 (Overveiende tilstede som sulfat) Ni — 0,16 (Overveiende tilstede som sulfat) Zn — 0,40 (Overveiende tilstede som sulfat) Mn — 0,40 (Overveiende til stede som sulfat og oksyd)
De oppløselige ikke-jernholdige metaller ekstraheres fra pyritt-slagget eller av-branden med vann ved en syklisk perkola-sjonsutvaskning eller motstrømsdekante-ring og filtrering eller en annen kjent metode. Surhetsgraden av oppløsningsmidde-let kan justeres for å oppnå en sluttopp-løsning med den nødvendige fri syrekon-sentrasjon. Elektrolytten fremstilt således, behandles i overensstemmelse med oppfinnelsen på følgende måte.
Elektrolyttoppløsningen som inneholder kobber, kobolt, nikkel, sink etc, inn-føres satsvis i et flertall elektrolyseceller. Ethvert antall celler kan anvendes, og hver celle kan inneholde ethvert antall katoder og anoder som ønskes av operatøren. En foretrukket anordning er å bruke 15 katoder i hver celle. Hver katode består av en kobberplate på ca. 2,3 m2 overflate.
Som omtalt ovenfor utløper metoden satsvis og hver katode er fortrinnsvis be-handlet ca. 25 ganger elektrolytisk for å fremstille den vanlige kommersielle eller elektrolytiske kobberkatode.
Etter at elektrolytten er ført inn i cel-
lene, forbindes elektrodene med den elek-triske strømtilførsel og elektrolysen begynner.
Det følgende er et eksempel på et typisk forsøk: Ved begynnelsen av elektrolysen er kobberkonsentrasjonen ca. 38 g/l elektrolytt. Strømtilførselen til cellene er ca. 10 amper pr. 0,1 m2 katodeoverflate med omtrent to volt pr. celle. Uten å gjøre noen forandring i strømtilførselen, utarmes oppløsningen på kobber til ca. 0,05 g/l.
Elektrolytten i cellene bør settes i be-vegelse enten ved å boble en kontrollert mengde luft gjennom oppløsningssøylen i cellene eller enkelt ved effektiv resirkula-sjon av elektrolytten gjennom cellene.
Henimot slutten av denne satsvise elektrolytiske behandling av kobberoppløs-ningen, som inneholder kobolt, nikkel, sink etc, mørkner avleiringen på katodene og er ikke lenger sammenhengende. Kobber-avleiringen dannet fra en enkel sats er praktisk talt ubrukelig som elektrolytisk kobber p.g.a. den ennå meget tynne katode. For å utvinne kobber som rent og kvalitets-messig elektrolytisk kobber, festes dette løse kobberet og omdannes til høyverdig hard avleiring overensstemmende med oppfinnelsen, ved igjen å fylle på cellen med frisk elektrolytt og fullføre den elektrokje-miske utskillelse til samme lave kobberinn-hold på 0,05 g/l. Henimot slutten av hver sats vil noe løst og mørkt kobber dannes på katoden, men hver gang festes det p.g.a. avleiringen av kobberet fra den etterføl-gende sats. Tilslutt etterat f. eks. 25 satser er elektrolysert, avbrytes siste sats like før det løse og mørke kobberet dannes, for å fremstille en katode som vil kunne sam-menlignes med de som er fremstilt ved standard elektroutvinnelsesmetoder. Alt det kobberet som er tilbake ved den siste satsen i serien, utgjør den første satsen i den etterfølgende serie.
Renheten og kvaliteten av katodene påvirkes ikke ugunstig ved denne satsvise behandling, ettersom den mørknede og noen ganger ujevne tilstand av katode-overflaten forsvinner, omdannes til høy-verdig kobber når cellen igjen elektrolyse-res med en ny sats av sterk elektrolytt. Ved den dannete katode kan ikke de utskilte kobberlagene dannet fra hvert sats av frisk elektrolytt påvises, ettersom lagene av kobber fra hver sats er så nøye forbundet med hverandre.
Renheten av det dannete kobber på katodene dekker den nødvendige standard. For eksempel gir en sterk elektrolytt med 40 g/l kobber, 20 g/l kobolt, 7,5 g/l sink og 2,5 g/l nikkel en katode bestående av 99,86 pst. kobber, 0,01 pst. kobolt, 0,0015
pst. sink og spor av nikkel.
Den forbrukte elektrolytt utvunnet
ved denne metode, er øyeblikkelig ferdig for
videre behandling for å utvinne noe eller
alt av metaller som finnes i oppløsningen.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for satsvis utvinning I
av praktisk talt alt kobber i form av en høyverdig metallisk avleiring fra en kobbersulfat-elektrolytt som er erholdt ved utlutning av kobbermalmer, i en elektrolysecelle utstyrt med uløselige anoder, ka- rakterisert ved at elektrolysen dri ves med konstant strømtetthet også etter at en løs og mørk avleiring av kobber danner seg på katoden inntil elektrolytten praktisk talt er helt utarmet på kobber, og at elektrolysen gjentas med frisk elektrolytt, hvorved den mørke kobberavleiring omdannes til høyverdig, hårdt kobber.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at hver sats av frisk elektrolyttoppløsning opprinnelig har en kobberkonsentrasjon på ca. 40 g/l og i hvilken kobberkonsentrasjonen reduseres til ca. 0,05 g/l.
NO772311A 1976-07-02 1977-06-30 Metallanode for elektrolyseceller med vandig elektrolytt og fremgangsmaate til fremstilling derav NO149822C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/702,251 US4061549A (en) 1976-07-02 1976-07-02 Electrolytic cell anode structures containing cobalt spinels

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO772311L NO772311L (no) 1978-01-03
NO149822B true NO149822B (no) 1984-03-19
NO149822C NO149822C (no) 1984-06-27

Family

ID=24820439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO772311A NO149822C (no) 1976-07-02 1977-06-30 Metallanode for elektrolyseceller med vandig elektrolytt og fremgangsmaate til fremstilling derav

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4061549A (no)
JP (2) JPS536279A (no)
AU (1) AU504376B1 (no)
BE (1) BE856390A (no)
BR (1) BR7704352A (no)
CA (1) CA1105412A (no)
CH (1) CH634879A5 (no)
DE (1) DE2729272A1 (no)
ES (1) ES460303A1 (no)
FI (1) FI65818C (no)
FR (1) FR2356745A1 (no)
GB (1) GB1534449A (no)
IT (1) IT1126744B (no)
NL (1) NL186184C (no)
NO (1) NO149822C (no)
NZ (1) NZ184422A (no)
SE (1) SE431565B (no)
ZA (1) ZA773664B (no)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL50217A (en) * 1976-08-06 1980-01-31 Israel State Electrocatalytically acitve spinel type mixed oxides
CA1117589A (en) 1978-03-04 1982-02-02 David E. Brown Method of stabilising electrodes coated with mixed oxide electrocatalysts during use in electrochemical cells
FR2419985A1 (fr) * 1978-03-13 1979-10-12 Rhone Poulenc Ind Electrode pour electrolyse du chlorure de sodium
US4181585A (en) * 1978-07-03 1980-01-01 The Dow Chemical Company Electrode and method of producing same
US4243503A (en) * 1978-08-29 1981-01-06 Diamond Shamrock Corporation Method and electrode with admixed fillers
US4272353A (en) * 1980-02-29 1981-06-09 General Electric Company Method of making solid polymer electrolyte catalytic electrodes and electrodes made thereby
DE3024611A1 (de) * 1980-06-28 1982-01-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Edelmetallfreie elektrode
US4369105A (en) * 1981-03-25 1983-01-18 The Dow Chemical Company Substituted cobalt oxide spinels
US4368110A (en) * 1981-03-25 1983-01-11 The Dow Chemical Company Substituted cobalt oxide spinels
US4366042A (en) * 1981-03-25 1982-12-28 The Dow Chemical Company Substituted cobalt oxide spinels
CA1186282A (en) * 1981-03-25 1985-04-30 Donald L. Caldwell Substituted cobalt oxide spinels, electrodes for oxygen manufacture, and substituted cobalt oxide spinels
US4428805A (en) 1981-08-24 1984-01-31 The Dow Chemical Co. Electrodes for oxygen manufacture
US4419278A (en) * 1981-05-04 1983-12-06 Diamond Shamrock Corporation Photoactive semiconductor material using true solid/solid solution mixed metal oxide
US4396485A (en) * 1981-05-04 1983-08-02 Diamond Shamrock Corporation Film photoelectrodes
US4430315A (en) 1981-12-28 1984-02-07 The Dow Chemical Company Catalytic decomposition of hypochlorite using substituted cobalt oxide spinels
IT1163101B (it) * 1983-02-14 1987-04-08 Oronzio De Nora Impianti Anodi a bassa sovratensione di ossigeno a base di piombo attivati superficialmente e procedimento di attivazione
US4871703A (en) * 1983-05-31 1989-10-03 The Dow Chemical Company Process for preparation of an electrocatalyst
US4670123A (en) * 1985-12-16 1987-06-02 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4666580A (en) * 1985-12-16 1987-05-19 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4668371A (en) * 1985-12-16 1987-05-26 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
JPH0334638Y2 (no) * 1986-02-22 1991-07-23
JPS6334996U (no) * 1986-08-26 1988-03-07
US4889577A (en) * 1986-12-19 1989-12-26 The Dow Chemical Company Method for making an improved supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane
US4738741A (en) * 1986-12-19 1988-04-19 The Dow Chemical Company Method for forming an improved membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles
US5039389A (en) * 1986-12-19 1991-08-13 The Dow Chemical Company Membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles
US4752370A (en) * 1986-12-19 1988-06-21 The Dow Chemical Company Supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane
JPH0514157Y2 (no) * 1987-02-09 1993-04-15
JP2002030494A (ja) * 2000-07-13 2002-01-31 Sumitomo Electric Ind Ltd 耐腐食性導電部材
AT411464B (de) * 2001-12-27 2004-01-26 Swarovski & Co Verfahren zur färbung geschliffener schmucksteine
JP2006525637A (ja) * 2003-05-01 2006-11-09 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ 酸化保護されたリード線をもつランプの製造方法
US10208384B2 (en) * 2011-08-11 2019-02-19 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Efficient water oxidation catalysts and methods of oxygen and hydrogen production by photoelectrolysis
CN115505958A (zh) * 2022-09-30 2022-12-23 武汉工程大学 泡沫金属负载双尖晶石型氧化物CuCo2O4-Co3O4及其衍生物的制备、应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3711382A (en) * 1970-06-04 1973-01-16 Ppg Industries Inc Bimetal spinel surfaced electrodes
US3706644A (en) * 1970-07-31 1972-12-19 Ppg Industries Inc Method of regenerating spinel surfaced electrodes

Also Published As

Publication number Publication date
CH634879A5 (de) 1983-02-28
FI65818C (fi) 1984-07-10
JPS5779190A (en) 1982-05-18
JPS536279A (en) 1978-01-20
ZA773664B (en) 1978-05-30
FR2356745B1 (no) 1980-04-11
NO772311L (no) 1978-01-03
ES460303A1 (es) 1978-12-01
GB1534449A (en) 1978-12-06
NO149822C (no) 1984-06-27
FI772067A (no) 1978-01-03
DE2729272C2 (no) 1987-03-12
SE431565B (sv) 1984-02-13
CA1105412A (en) 1981-07-21
US4061549A (en) 1977-12-06
AU504376B1 (en) 1979-10-11
FR2356745A1 (fr) 1978-01-27
NL7707280A (nl) 1978-01-04
NL186184C (nl) 1990-10-01
SE7707684L (sv) 1978-01-03
BR7704352A (pt) 1978-04-18
DE2729272A1 (de) 1978-02-09
BE856390A (fr) 1978-01-02
JPS6033195B2 (ja) 1985-08-01
NZ184422A (en) 1980-05-27
FI65818B (fi) 1984-03-30
IT1126744B (it) 1986-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO149822B (no) Metallanode for elektrolyseceller med vandig elektrolytt og fremgangsmaate til fremstilling derav
CA2717887C (en) Electrochemical process for the recovery of metallic iron and sulfuric acid values from iron-rich sulfate wastes, mining residues and pickling liquors
US9630844B2 (en) Hydrometallurgical process for the recovery of tellurium from high lead bearing copper refinery anode slime
NO152942B (no) Fremgangsmaate for selektiv fjerning av manganioner fra sink- og manganholdige opploesninger
EP2650403A2 (en) Electrorecovery of gold and silver from thiosulphate solutions
NO772810L (no) Fremgangsm}te for gjenvinning av sink og mangandioksyd
US1911604A (en) Electrolytic process for the recovery of lead from waste materials
NO139096B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av hoeyrent elektrolyttkobber ved reduksjonselektrolyse
US4312724A (en) Method for the recovery of lead from materials containing lead sulfide
US6159356A (en) Process for the production of high purity copper metal from primary or secondary sulphides
CN113026056B (zh) 一种采用钴中间品二次电解生产电解钴的方法
AU570580B2 (en) Production of zinc from ores and concentrates
US3202593A (en) Electrolytic precipitation of copper
JP2007224400A (ja) 塩化鉄水溶液から電解鉄の回収方法
US3880733A (en) Preconditioning of anodes for the electrowinning of copper from electrolytes having a high free acid content
US1375631A (en) Process of separating and refining metals
KR20200064668A (ko) 염화동 용액을 사용한 전기분해에 의해 귀금속 함유 조금속으로부터 동 및 귀금속을 회수하는 방법
US1844937A (en) Process of electrolytic copper refining
US1255439A (en) Process of recovering zinc from ores.
US1620580A (en) Metallurgy of tin
Churchward et al. A Study of Impurities in Cobalt Electrowinning
US881527A (en) Process for treating complex cobalt ores and for refining cobalt from nickel, arsenical, and silver-bearing ores.
Van Niekerk, CJ & Allen The electrolytic extraction of zinc at the Zinc Corporation of South Africa Limited
US867046A (en) Electrometallurgical process for extracting copper from its ores.
US2011882A (en) Treating sulphate solutions of thallium and cadmium