NO140064B - Fremgangsmaate til fremstilling av pulverformet vinylkloridpolymerisat ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av pulverformet vinylkloridpolymerisat ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid Download PDFInfo
- Publication number
- NO140064B NO140064B NO805/71A NO80571A NO140064B NO 140064 B NO140064 B NO 140064B NO 805/71 A NO805/71 A NO 805/71A NO 80571 A NO80571 A NO 80571A NO 140064 B NO140064 B NO 140064B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- speed
- stirrer
- polymerization
- grain size
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 22
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- -1 1-butane Chemical class 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IGBSAAYMSMEDQY-UHFFFAOYSA-N carboxy hydrogen carbonate;2-propan-2-ylperoxypropane Chemical compound OC(=O)OC(O)=O.CC(C)OOC(C)C IGBSAAYMSMEDQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til frem-
stilling av vinylkloridpolymerisater med definert kornstørrelses-
fordeling og definert volumvekt bestemt etter DIN 5 3468 ved suspensjonspolymerisasjon av monomer vinylklorid i nærvær av en suspensjonsstabilisator og en monomeroppløselig katalysator,
idet kornstørrelsesfordelingen i det ferdige tørre polymerisat påvirkes ved variasjon av rørehastigheten under polymerisasjons-
prosessén.
Det er kjent å fremstille polyvinylklorid i teknisk
målestokk ved at man polymeriserer vinylklorid i vandig disper-
sjon i nærvær av en suspensjonsstabilisator og en i vinylklorid oppløselig katalysator, som f.eks. lauroylperoksyd, idet det fåes pulver- til perleformet produkt med en gjennomsnittlig partikkel-
størrelse fra 20 til 500 y. For videreforarbeidelsen av slike polymerisater er imidlertid viktig at disse på den ene side har en bestemt kornstørrelsesfordeling og på den annen en bestemt vo-
lumvekt. Et vinylklorid-polymerisat, idet følgende kalt PVC,
tilsvarer deretter avtagelsesbetingelsene for PVC-forarbeidende industri, når det eksempelvis har følgende korhstørrelsesfordeling ved en volumvekt fra 540 til 580 g/l og en K-verdi fra 60 til 70:
Fremstilling av PVC-pulvere av ovennevnte spesifika-
sjon bød tidligere på store vanskeligheter, da den kornstørrelses-fordeling som inntilte seg ved polymerisasjonen på tross av over-holdelse av konstante polymerisasjonsbetingelser, som temperatur,
trykk, rørehastighet og lignende stadig endret seg. Som grunn for den stadige endring av kornstørrelsesfordelingen i PVC-pulvere ble
det bl.a. erkjent de i vekslende mengder i den monomere vinylklorid foreliggende forurensninger. Disse forurensninger resul-terer fra fremstillingen av vinylklorid, enten det er ved tillei-ring av klorhydrogen til acetylen eller ved spaltning av dikloretan og foreligger i vinylklorid i spor. Et for polymerisasjonen egnet vinylklorid som ble fremstilt ved spaltning av dikloretan, kan eksempelvis inneholde følgende forurensninger:
Enskjønt forurensningene er inneholdt i vinylkloridet i ovennevnte små mengder, er deres innvirkning på korn-størrelse.sfordelingen i PVC-pulvere uunngåelig. For å kunne fremstille et PVC-pulver med definert kornstørrelsesfordeling, var man hittil tvunget til mekanisk å blande forskjellige charger av PVC-pulvere med forskjellig kornstørrelsesfordeling, slik de frem-kommer ved de enkelte polymerisasjonsansatser i bestemte på hverandre avstemte blandingsforhold. Denne prosedyre er omstende-lig og det forutsettes at det for fremstilling av den ønskede blanding stadig står til disposisjon de med hensyn til deres kornstørrelsesfordeling egnede blandingskomponenter.
Det er kjent at man kan reduseré den gjennomsnitt-lige partikkeldiameter ved suspensjonspolymerisasjonen ved at man øker dreietallet av den under polymerisasjonen virksomme rører. På denne erkjennelse bygger den i tysk utlegningsskrift nr. 1.076.373 omtalte oppfinnelse. Sistnevnte vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av praktisk talt elektrolyttfrie disper-sjoner av polymerisater av vinylklorid med en partikkelstørrelse fra 0,5 til 5,0 u ved polymerisasjon av vinylklorid i vandig dispersjon i nærvær av et beskyttelseskolloid og en monomeropp-løselig katalysator i en trykk-kjele utstyrt med røreverk som er foranderlig i dreietall, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man driver røreverket før og/eller under oppvarmingen av kjeleinnholdet til den for gjennomføring av polymerisasjonen nødvendige temperatur ca. 10 til 120 min. med en omkretshastighet fra 7 til 15 m/sek.,deretter nedsetter rørerens omkretshastighet til halvparten til en tiendedel av den opprinnelige verdi og bibeholder den nedsatte hastighet til polymerisasjonens avslutning.
Denne fremgangsmåte gir ingen teknisk lære for ut-vikling av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, da den bare er en homogeniseringsfremgangsmåte med det mål, ved suspensjonspolymeri-sas jon å fremstille et polymerisat, hvis polymerisatpartikler ligger i størrelsesorden av emulsjonspolymerisater, mens oppgaven for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er å fremstille PVC-pulvere med definert kornstørrelsesfordeling og definert volumvekt. Det ble overraskende funnet at oppgaven ifølge oppfinnelsen kan løses ved variasjon av rørehastigheten under polymerisasjonsprosessen.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåten til fremstilling av av et pulverformet vinylkloridpolymerisat i en suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid, hvilket polymerisat har en K-verdi på 60-70 og en volumvekt bestemt etter DIN 53468 på 500-7 00 g/l og en kornstørrelsesfordeling på:
ved hvilken fremgangsmåte monomert vinylklorid polymeriseres i vandig dispersjon i nærvær av en suspensjonsstabilisator og en monomeroppløselig katalysator under omrøring ved en temperatur på 55-65°C i en lukket reaksjonsbeholder, og det fremkomne polymerisat adskilles og tørkes, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at omrøringshastigheten i reaksjonsbeholderen under polymerisasjonsprosessen varieres, eventuelt flere ganger, i tidsmessige avstander i avhengighet av den i hvert enkelt tilfelle målte korn-størrelsesf ordeling i polymerisatet, således at omrøringshastig-heten for økning av de grovkornede deler i det ferdige sluttprodukt heves i forhold til begynnelsesomrøringshastigheten, eller omrøringshastigheten tilsvarende forminskes til økning av de finkornede deler, idet omdreiningstallet for røreren utgjør 50-200 omdr./min, eller rørerens periferihastighet utgjør 5-15 m/sek., og den endrede omrøringshastighet eventuelt bibeholdes til avslut-
ning av polymerisasjonen.
For fastslåelse av polymerisatets kornstørrelses-fordeling under polymerisasjonsprosessen har det vist seg hensiktsmessig å utta en prøve av det i reaksjonskaret hver gang foreliggende reaksjonsprodukt og på kjent måte, eksempelvis ved siktanalyse, å bestemme kornstørrelsesfordeling i det på forhånd tørkede produkt.
Ifølge en foretrukket utførelsesform av oppfinnel-
sen anvender man for polymerisasjon et slikt monomert vinylklo-
rid som er forurenset i spor med minst en av forbindelsene som 1-butan, 1,3-butadien, metylklorid, etylklorid, monoyinylacetylen, vinyliden-klorid, 1,1-dikloretan, 1,2-dikloretan eller acetal-dehyd.
Polymerisasjonen kan som sådan gjennomføres i nærvær
av i og for seg kjente suspensjonsstabilisatorer samt monomer-oppløselige katalysatorer, idet det som stabilisatorer er eksempelvis egnet metylcellulose, oksy-alkyl-celluloser, polyvinylalkohol eller tilsvarende blandinger og som katalysatorer lauroylperoksyd, diisopropylperoksyddikarbonat eller tertiært butyl-perpivalat.
Et ytterligere fortrinnsvis anvendt trekk ved oppfinnelsen består i å variere rørehastigheten ved endring av rørerens dreietall innen et som fordelaktig kjent område, idet dreietallet skal utgjøre ca. 50 til 200, fortrinnsvis 100-150 omdr./min., resp.. rørerens omkretshastighet ca. 5 til 15, fortrinnsvis 8-13 m/sek. Innstillingen av rørerens dreietall ved polymerisasjonens begynnelse foretas i avhengighet av type og mengde av forurensninger i det monomere vinylklorid, dvs. at polymerisasjonsprosessen alt etter forurensningene kan startes med et høyere eller lavere dreietall på røreren. Ved hjelp av forsøksrekker kunne det eksempelvis fastslås at tendensen til dannelse av et grovere korn er desto mer utpreget jo mindre forurensninger det er i vinylkloridet. I tvilstilfelle er det hensiktsmessig ved. polymerisasjon av en prøve av den monomere å skaffe seg et bilde av den ventede kornstørrelsesfordeling, hvorved avgjørelsene over graden av begynnelsesrøringshastigheten
lettes ved den egentlige polymerisasjon.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har overfor den kjente arbeidsmåte den fordel at den i et fremgangsmåtetrinn uten hensyn til den monomeres kvalitet muliggjør fremstilling av et PVC-pulver av definert kornstørrelsesfordeling og definert volumvekt. Videre overflødiggjøres den hittil nødvendige forrådshold av et sortiment av PVC-pulvere med forskjellig kornstørrelsesfordeling, som krevdes for fremstilling av spesiell PVC-pulverblandinger. Endelig kan fremstillingen av PVC-pulvere med definert kornstørrelsesfordeling drives kontinuerlig.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
Eksempel 1 (sammenligningseksempel).
I en røreautoklav med et innhold på 5000 liter som var utrustet med en strømforstyrrer og en trinnløs regulerbar impeller-rører, ble det innbragt følgende komponenter:
3000 1 avsaltet vann
1800 1 vinylklorid kvalitet A
1000 1 metylcellulose
2800 g polyvinylalkohol og
3000 g lauroylperoksyd.
Vinylkloridet av kvalitet A inneholder følgende forurensninger :
Polymerisasjonsblandingen ble oppvarmet til 60°C og omrørt i 10 timer ved et dreietall av røreren på 100 omdreininger pr. minutt resp. en omkretshastighet på 8,5 m/sek. Etter avsluttet -r-eaks j on ble reaks jonsblandingen avkjølt, det dannede polymerisat adskilt og tørket. En siktanalyse av det dannede PVC-pulver ga den i tabellen viste kornstørrelsesfordeling. Pulverets volumvekt utgjorde 630 g/l.
Eksempel 2 og 3 (sammenligningseksempel).
Det ble gått frem analogt eksempel 1, idet ifølge eksempel 2 rørerens dreietall utgjorde 120 omdreininger pr. min. resp. omkretshastigheten 10,5.m/sek. og ifølge eksempel 3 150 omdr.
pr. min. resp. 13,0 m/sek. Kornstørrelsesfordelingen av det hver gang dannede pulver er vist i tabellen. Volumvekten utgjorde 575 g/l resp. 515 g/1'..
Eksempel 4 (sammenligningseksempel).
For fremstilling av et PVC-pulver med en volumvekt på 570 g/l. og følgende kornstørrelsesfordelin<g>
ble det ifølge eksemplene 1-3 dannede PVC-pulver blandet i forskjellige mengdeforhold og av de enkelte blandinger hver gang bestemt kornstørrelsesfordelingen. Det ble funnet at en blanding med
blandingsforhold 1:1:2 oppfylte ovennevnte krav. En nøyaktig "*amgivelse av kornstørrelsesfordelingen i blandingen fremgår av ;tabellen. ;Eksempel 5 (arbeidsmåte ifølge oppfinnelsen). ;Det ble fremstilt et PVC-pulver med de i eksempel 4 med hensyn til kornstørrelsesfordeling og volumvekt påviste karakteristiske data. ;For dette formål ble den i eksempel 1 omtalte poly-merisas jonsblanding polymerisert under analoge forsøksbetingelser, idet imidlertid blandingen i første rekke ble omrørt i 2 timer ved et dreietall på røreren ved 150 omdr. pr. min. resp. en omkretshastighet på 13,0 m/sek. Deretter ble det uttatt en polymerisatprøve ;<*>og kornstørrelsesfordelingen fastslått i det tørkede produkt. Det viste seg at 76$ av det pulverformede polymerisat hadde en korn-størrelse på mer enn 125 u og således var mengden av maksimal korn-
størrelse for høy. Por å senke denne del til ca. 55%, ble dreietallet nedsatt til 100 omdr. pr. minutt resp. en omkretshastighet på 8,5 m/sek og dette dreietall bibeholdt ytterligere 6 timer til polymerisasjonens -avslutning. Kornstørrelsesfordelingen av det som sluttprodukt dannede polymerisat resp. dets volumvekt fremgår av tabellen.
Eksempel 6- 8 (sammenligningseksempler).
Det ble gjentatt de i eksemplene 1-3 omtalte forsøk, idet det imidlertid ble anvendt et vinylklorid av kvalitet B. Vinylkloridet var forurenset med følgende stoffer:
De dannede PVC-pulvere var karakterisert ved de karakteristika som er angitt i tabellen.
Eksempel 9 (sammenligningseksempel).
Det ble fremstilt et PVC-pulver med de i eksempel 4 nevnte karakteristika, som volumvekt og kornstørrelsesfordeling, ved mekanisk blanding av de etter eksemplene 7 og 8 dannede PVC-pulvere. Blandingsforholdet utgjorde 2:3. En nøyaktig angivelse av kornstørrelsesfordeling og volumvekt av blandingen fremgår av
tabellen.
Eksempel 10 (arbeidsmåte ifølge oppfinnelsen).
Det ble gått frem analogt eksempel 5, idet imidlertid vinylklorid av kvalitet B ble anvendt. Røretiden utgjorde 4 timer ved et dreietall på røreren på 150 omdr. pr. minutt resp. en omkretshastighet på 13,0 m/sek samt deretter 8 timer ved et dreietall av røreren på 100 omdr. pr. min. resp. en omkretshastighet på
8,5 m/sek. De karakteristiske data av det dannede PVC-pulver er oppstillet i tabellen.
Eksempel 11 (arbeidsmåte ifølge oppfinnelsen).
Det ble gjentatt forsøket ifølge eksempel 5, idet det imidlertid i første rekke ble omrørt i 3i time ved et dreietall av røreren på 100 omdr. pr. min. resp. en omkretshastighet på 8,5 m/sek. og deretter 6,5 timer ved et dreietall av røreren på 150 omdr. pr. min. resp. en omkretshastighet på 13,0 m/sek. Det dannede PVC-pulvers karakteristiske data fremgår av tabellen.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av et pulverformet vinylkloridpolymerisat ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid, hvilket polymerisat har en K-verdi p§ 60-70, en volumvekt bestemt etter DIN 53468, på 500-700 g/liter og en korn-størrelsesf ordeling på:
ved hvilken fremgangsmåte monomert vinylklorid polymeriseres i vandig dispersjon i nærvær av en suspensjonsstabilisator og en monomeroppløselig katalysator under omrøring ved en temperatur på 55-65°C i en lukket reaksjonsbeholder, og det fremkomne polymerisat adskilles og tørkes, karakterisert ved at omrøringshastigheten i reaksjonsbeholderen under polymerisasjonsprosessen varieres, eventuelt flere ganger, i tidsmessige avstander i avhengighet av den i hvert enkelt tilfelle målte kornstørrel-sesfordeling i polymerisatet, således at omrøringshastigheten til økning av de grovkornede deler i det ferdige sluttprodukt heves i forhold-til begynnelsesomrøringshastigheten, eller omrør-ingshastigheten tilsvarende nedsettes til økning av de finkornede deler, idet omdreiningstallet for omrøreren utgjør 50-200 omdr./min. eller omrørerens periferihastighet utgjør 5-15 m/sek., og den endrede omrøringshastighet eventuelt bibeholdes til avslutning av polymerisasjonen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at omdreiningstallet for omrøreren utgjør 100-150 omdr./min. eller periferihastigheten av omrøreren utgjør 8-13 m/sek.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det i avhengighet av type og mengde av forurensninger i det monomere vinylklorid ved begynnelsen av polymerisasjonen innstilles et lavt, henholdsvis høyt omdreiningstall for omrøreren.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2014016A DE2014016C3 (de) | 1970-03-24 | 1970-03-24 | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymerisaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO140064B true NO140064B (no) | 1979-03-19 |
NO140064C NO140064C (no) | 1979-06-27 |
Family
ID=5766090
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO805/71A NO140064C (no) | 1970-03-24 | 1971-03-03 | Fremgangsmaate til fremstilling av pulverformet vinylkloridpolymerisat ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3682877A (no) |
JP (1) | JPS544991B1 (no) |
AT (1) | AT318237B (no) |
BE (1) | BE764692A (no) |
CA (1) | CA944100A (no) |
CH (1) | CH567528A5 (no) |
CS (1) | CS167307B2 (no) |
DE (1) | DE2014016C3 (no) |
DK (1) | DK135381C (no) |
FR (1) | FR2085047A5 (no) |
GB (1) | GB1295597A (no) |
HU (1) | HU166431B (no) |
LU (1) | LU62842A1 (no) |
NL (1) | NL164572C (no) |
NO (1) | NO140064C (no) |
YU (1) | YU70671A (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5121671B2 (no) * | 1972-11-21 | 1976-07-03 | ||
US4071670A (en) * | 1976-08-02 | 1978-01-31 | Xerox Corporation | Method of sizing monomer droplets for suspension polymerization to form small particles |
JPS5594902A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of particulate polymer with uniform fine particle diameter |
US4404339A (en) * | 1979-10-15 | 1983-09-13 | The B. F. Goodrich Company | Suspension polymerization process for making vinyl resins for use in plastisols |
US4732954A (en) * | 1983-06-23 | 1988-03-22 | Occidental Chemical Corporation | Novel polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption |
US5292836A (en) * | 1990-04-05 | 1994-03-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Preparation of vinyl chloride polymers using high-speed and low-speed shear agitation |
JP3071239B2 (ja) * | 1991-04-09 | 2000-07-31 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
US5342906A (en) * | 1991-04-09 | 1994-08-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer |
ES2132144T3 (es) * | 1992-01-17 | 1999-08-16 | Mitsubishi Chem Corp | Resina granular de cloruro de vinilo. |
US5478900A (en) * | 1993-05-07 | 1995-12-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing vinyl chloride polymer of quality |
EP0659776A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for preparing PVC particles with improved size distribution |
-
1970
- 1970-03-24 DE DE2014016A patent/DE2014016C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-03-03 NO NO805/71A patent/NO140064C/no unknown
- 1971-03-08 US US122175A patent/US3682877A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-03-16 CA CA107,854A patent/CA944100A/en not_active Expired
- 1971-03-19 YU YU00706/71A patent/YU70671A/xx unknown
- 1971-03-19 CS CS2028A patent/CS167307B2/cs unknown
- 1971-03-22 AT AT244271A patent/AT318237B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-03-23 LU LU62842D patent/LU62842A1/xx unknown
- 1971-03-23 FR FR7110247A patent/FR2085047A5/fr not_active Expired
- 1971-03-23 HU HUKA1288A patent/HU166431B/hu unknown
- 1971-03-23 NL NL7103884.A patent/NL164572C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-03-23 DK DK141671A patent/DK135381C/da active
- 1971-03-23 BE BE764692A patent/BE764692A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-03-24 CH CH427671A patent/CH567528A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-03-24 JP JP1718671A patent/JPS544991B1/ja active Pending
- 1971-04-19 GB GB1295597D patent/GB1295597A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7103884A (no) | 1971-09-28 |
LU62842A1 (no) | 1971-11-08 |
DE2014016A1 (de) | 1971-10-07 |
AT318237B (de) | 1974-10-10 |
JPS544991B1 (no) | 1979-03-12 |
CH567528A5 (no) | 1975-10-15 |
DK135381B (da) | 1977-04-18 |
DE2014016B2 (de) | 1977-09-29 |
US3682877A (en) | 1972-08-08 |
YU70671A (en) | 1982-02-28 |
DE2014016C3 (de) | 1978-05-18 |
HU166431B (no) | 1975-03-28 |
BE764692A (fr) | 1971-09-23 |
GB1295597A (no) | 1972-11-08 |
FR2085047A5 (no) | 1971-12-17 |
DK135381C (da) | 1977-10-03 |
NL164572C (nl) | 1981-01-15 |
CA944100A (en) | 1974-03-19 |
CS167307B2 (no) | 1976-04-29 |
NO140064C (no) | 1979-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO140064B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av pulverformet vinylkloridpolymerisat ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid | |
US3954698A (en) | Polymerisation process | |
US2194354A (en) | Process for preparing polymeric vinyl esters in granular form | |
US3875130A (en) | Preparation with seeding of polymers insoluble in their monomeric compositions | |
US2979492A (en) | Continuous polymerization process | |
EP0021542A1 (en) | Method for preparing a water-containing vinyl acetate polymer dispersion, dispersion thus prepared and protective colloid used thereby | |
US2191520A (en) | Process for polymerizing lower alkyl esters of acrylic acid | |
NO151010B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- eller -ko-polymerisater inneholdende minst 50 vekt% vinylklorid-enheter | |
DK145183B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymere eller copolymere af vinylchlorid i podet microsuspension | |
US3692718A (en) | Gas phase polymerization of vinyl chloride | |
NO133552B (no) | ||
US4526946A (en) | Polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption | |
US3896093A (en) | Process for the production of polymers of acrylonitrile and styrene and of acrylonitrile, styrene, and butadiene | |
NO325732B1 (no) | Vinylklorid-baserte polymerer, egnet for plastisoler med spesifikke egenskaper, samt fremgangsmate for fremstilling derav | |
NO310365B1 (no) | PVC-blanding, anvendelse av denne og metode for dens fremstilling | |
NO141166B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpodningscopolymerer | |
EP0002861B1 (en) | Process of preparing vinyl chloride polymers by suspension polymerization and polymers so obtained | |
NO125633B (no) | ||
NO124210B (no) | ||
US4217444A (en) | Method of degassing polymers prepared by mass polymerizing a monomeric composition based on vinyl chloride | |
US3480602A (en) | Polymerisation process | |
US4732954A (en) | Novel polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption | |
US4732953A (en) | Novel polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption | |
US3534010A (en) | Quick method of making pure vinyl chloride polymers | |
NO123664B (no) |