NO137276B - Fremgangsm}te til fremstilling av furanforbindelser - Google Patents

Fremgangsm}te til fremstilling av furanforbindelser Download PDF

Info

Publication number
NO137276B
NO137276B NO2889/72A NO288972A NO137276B NO 137276 B NO137276 B NO 137276B NO 2889/72 A NO2889/72 A NO 2889/72A NO 288972 A NO288972 A NO 288972A NO 137276 B NO137276 B NO 137276B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
residue
acid
compounds
carbon atoms
Prior art date
Application number
NO2889/72A
Other languages
English (en)
Other versions
NO137276C (no
Inventor
Wilfried Sahm
Anton Horn
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO137276B publication Critical patent/NO137276B/no
Publication of NO137276C publication Critical patent/NO137276C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/10—Preparation of nitro compounds by substitution of functional groups by nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/60—Naphthoxazoles; Hydrogenated naphthoxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/92—Naphthofurans; Hydrogenated naphthofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Det er kjent å fremstille 2-(p-nitrofenyl)-benzofuran ved å kondensere o-(4-nitrobenzyloksy)-benzaldehyd i metanol intramolekylært i nærvær av kaliumkarbonat (K.B.L. Mathur og H.S. Mehra, J. Chem. Soc. (London) 1960, 195^-1955. Denne
reaksjon er imidlertid ikke generell. Den kan således ikke gjennomføres med o-benzyloksybenzaldehyder som ikke har noen nitrogruppe på benzylresten, og kan derved ikke danne reaktive nitronsyresalter.
Det samme gjelder for fremgangsmåtene omtalt i Heterocyclic Compaunds, bind 2, New York, 1951* side 14-15. Også etter disse fremgangsmåter lar det seg bare fremstille slike benzofuraner, ved hvis utgangsforbindelser metylengruppen er aktivert med en acyl- eller karboalkoksygruppe.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av forbindelser med formel (1)
hvor A betegner et aromatisk en- eller flerkjernet ringsystem, som er kondensert på angitt måte med to nabokarbonatomer i furankjernen, R betegner et hydrogenatom, en eventuelt substituert lavere alkylgrup.pe eller en eventuelt substituert fenyl-gruppe og D betegner en organisk rest som er konjugert med furanresten, idet man avspalter vann fra en forbindelse med formel (2) hvor A og R har ovenstående betydning og D' betegner en organisk rest, som etter avsluttet ringslutning står i konjugasjon til furankjernens dobbeltbindinger, ved hjelp av sterkt basiske kondensasjonsmidler, idet fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i et. oppløsningsmiddel med den generelle formel (8) hvori
Alk betyr en lavere alkylgruppe med inntil fire
karbonatomer,
acyl betyr resten av en lavmolekylær karboksylsyre
med inntil fire karbonatomer eller fosforsyreresten,
w betyr syrens basisitet og
v.betyr tallene 0, 1 eller 2, eller i tetrametylurinstoff, N-metylpyrrolidon, acetonitril, pyridin eller blandinger av disse oppløsningsmidler.• Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen .muliggjør ringslutning også av slike forbindelser med formel 2- til furaner med formel 1, som ikke har sterkt aktiverende substituenter i den organiske rest D slik det er forutsetning ved den innledningsvis omtalte ringslutning i ■ metanol'.'■ Foretrukne utførelser av metoden består i -fremstilling av forbindelser med formel (1') idet forbindelser med generelle formel (2')
kondenseres intramolekylært i sterkt polare organiske oppløs-ningsmidler under innvirkning av kraftige alkaliske kondensasjonsmidler..
I de generelle formler (1') og (2' ) har A og R
ovenstående betydninger. De øvrige symboler betyr: B betegner en gjennomkonjugert kjede av karbonatomer, sorr: helt eller delvis utgjor en bestanddel av karbocykliske eller heterocykliske ringsystemer, og hvori ett eller flere karbonatomer kan være erstattet av heteroatomer, særlig nitrogen,, og hvor dobbeltbindingene er anordnet slik at molekylet er fullstendig konjugert,
B<1> betegner en konjugert kjede av karbonatomer, som helt eller delvis danner bestanddel, ay karbocykliske eller heterocykliske ringsystemer, og hvori ett eller flere karbonatomer kan være
■erstattet av heteroatomer, som nitrogen, og hvor dobbeltbindingene er anordnet slik at etter.ringslutning dannes et fullstendig konjugert molekyl,
Y betegner hydrogen eller arylgrupper, eventuelt funksjonelt omdannede karboksy- eller, sulfogrupper, acyl-, sulfonyl-eller nitrogrupper, som befinner seg på de karbo- eller
. hetero-.cykliske .ringsystemer av B eller B'..
.Substituentene Y, som er bundet til B eller B' kan uav-hengig av hverandre være enkelt eller på flere -punkter forbundet med B eller B:* . Til B' og eventuelt til B, kan det være bundet alkyl-eller alkoksygrupper, men bare når det samtidig befinner seg elek-tronetiltrekkende grupper på B"' , hvis elektrontlltrekkende innvirkning på CHg-gruppen (sammenlign formel 2') overkompenserer den
elektronavgivénde virkning av de nevnte grupper.
Som substituenter som kan være bundet til restene av A og R nevnes alkyl-, alk.enyl-, alkinyl-, alkylen-, aryl-, aralkyl-, aralkenyl-, arålkinyl, alkoksy-gruppér, videre eventuelt funksjonelt omdannede karboksy- eller sulfo-grupper, acyl- og sulfonyl-grupper samt halogenatomer. Man benytter med fordel slike substituenter hvor den alifatiske rest inneholder 1 til 4 C-atomer og hvor aryl-resten inneholder en fenylrest; og dé funksjonelt omdannede karboksy- eller ^sulfogrupper er særlig amid-, monoalkyl og dialkyl-amid med 1 til 4 C-atomer og estergrupper av alkoholer med 1 til 4 C-atomer. Blant halogenene foretrekkes særlig brom og klor. Disse substituenter bor ikke inneholde hydrogenatomer.som kan erstattes lettere eller like lett med metaliatomer, .som hydrogenatomene i CH2-gruppen i formlene (2-),' (2'J henholdsvis (4).. Med funksjonelt omdannede karboksy-grupper forstår man forst og fremst deres salter med fargelose kationer, hvorved man foretrekker alkalimet-all- eller åmmoniumioner, videre cyan-gruppen,
• (nitril-gruppen)', karbonester-gruppen eller karbonsyreamidgruppen. Blant karbonsyreester-grupper fremheves spesielt slike med generell formel COOR , hvor R betegner en fenylrest eller en eventuelt forgrenet lavere alkyi-gruppe, idet disse rester kan inneholde andre substituenter, f.eks. en fortrinnsvis lavmolekylær dialkylamino-, triaikyiammoniurn- eller en alkoksy-gruppe. Med en karbon-syreamid-gruppe forstår man særlig en gruppe med formel CONR<2>R^. hvor restene R og RJ betegner hydrogen eller lavere og eventuelt substituerte alkyl-grupper, som også sammen med nitrogenatomet kan danne en hydroaromatisk ring.
Med funksjonelt omdannede sulfo-grupper forstår man - i analogi med ovenstående avsnitt - salter med' fargelose kationer, fortrinnsvis alkalimetall- eller åmmoniumioner, og videre'derivater . hvor. SOg-gruppen er bundet til et heteroatom, sorn i sulfonsyreester-gruppen og i sulfonamid-gruppen. Med en sulfonsyreestergruppe menes særlig en gruppe med formel SOgOR<x>, hvor . R"1" har.ovenstående betydning, og med sulfonsyreamid-grupper menes særlig grupper med formel SOgNR R-', hvor Rc og R^ har den tidligere angitte betydning.' ■Med en acyl-gruppe mener man særlig en gruppe med formel COR^", hvor rA betegner en eventuelt substituert . fortrinnsvis .lavere alkylrest; eller fenylrest. . Med sulfonylrester mener man særlig en gruppe med formel SOgR^, hvor R^ betegner en eventuelt substituert lavere alkyl- eller fenyl-gruppe, som som substituenter fortrinnsvis inneholder en lavere dialkylamino-, trialkylanmonium-,.acylamino- eller sulfo-■ gruppe.
En spesiell fremg~angsmåtevariant består i at ..også forbindelser med generell formel (3) kan fremstilles ved• vannavspalting av .forbindelser med generell .formel (4) . •
For restene av R og A gjelder også her de ovenstående
definisjoner.
Fremstillingen av forbindelser med generell formel (2), (2') -og (4) skjer ved omsetning av forbindelser med generell formel (5)'
hvor.
M betegner et alkali- eller jordalkalimetallkation, og
A og R har betydning som i forbindelse med generell formell (1),
med forbindelser med generell formel (6), (6') og (7)
hvor
X betegner anionet av en uorganisk syre, fortrinnsvis en'
hydrogenhalogenidsyre, og
D'', B<*>,Thar-betydhing som angitt -under de generelle formler (2) :pg
(20,
i-organiske opplosningsmidler.
F.eks., kan-man ib ruke alkali- eller jordalkaii.salter av de folgende - forbindelser: Salicylaldehyd, 5^kl-or-sal-icylaldehyd, 3-, 5-d'iklor-sailcy.l-aldehyd, 3-bromsalicylaldehyd, 4-brom-salicylaldehyd, '5-br.omsalicyl-aldehyd-, 3,5-dibromsalicylaldehyd, 3-fluor^salicy-laldehyd, 3-klor-salicylaldehyd, 6-metyl-sali.cylaldehyd, 5-klor-6-metylsalicyialdehyd, 3-metyl-salicylaIdehyd, 5_metylsalicylaldehyd, 4-roetylsalicylaldehyd, 5-kior-4-metyl-salicylaldehyd, 6-etyl-salicylaldehyd, 3-etyl-salicylaldehyd, 5-etyl-salicylaldehyd, 4-etyl-salicylaldehyd, 3^5-dimetyl-salicylaldehyd, 4»5-dimetyl-salicylaldehyd, 3-fenyl-salicylaldehydi 5-f enyl-salicylaldehydv, 5-fluor.-2-hydroksyacetofenon,/ 4-metoksy-2-' hydroksy-acetofenon, 5-met°ksy^2-tiydroksy-åcetofenon, 3-klor-2-hydroksy-acetofenon, 5-kl°r-2-hydroksy-acetofenon, 3 > 5-diklor-2-hydroksy-acetofenon, 5-brom-2-hydroksy-acetofenon, 315-dibrom-2-hydroksy-acetofenon, 3-metyl-2-hydroksy-acetofenon, 5-klor-3-metyl-2-hydroksy-acetofenon, 5-metyl-2-hydroksy-acetofenon, 3-klor-5-netyl-2-hydroksy-acetofenon, 3-brom-5-metyl-2-hydrpksy-acetofenon, 4-nietyl-2-hy drok sy - a c e t of eno n, 5 -met ok sy r 2 -hy dro k sy - ac et of enon, 5 - et ok sy -2 - hydroksy-acetofenon,. 5-fluor-2-hydroksy-propiofenon, 5-klor-2--hydroksy-propiofenon, 3 > 5-diklo.p-2-rhydroksy-propiofenon, 5_brom-2-hy drok sy-propiof enon, 3>5-dibrom<->2-hjrdroksy-<p>ro<p>iofenonr 3>5-diklor-2-hydroksy-benzofenon, 3 >5-dibrom-2-hydroksy-benzofenon, 5-metyl-2-hydroksy-benzofenon, 3-brom-5-metyl"-2-hydroksy-benzof enon, 2,4,-6-trimetyl-2-hydroksy-benzofenon, 2<T>,5,6-trimety1-2-hydroksy-benzo-f enon, 2-hydroksy-l-naftaldehyd, 4-klor-2-hydroksy-l-naftaldehyd," 1- hydroksy-2-naftaldehyd, 3-bydroksy-2-naftaldehyd og metyl-(2-hydroksy-naftaldehyd-(l)-keton»
Som eksempler på forbindelser med generell formel (6); (6<T>) og (7) nevnes følgende stoffer: .Bénlzylklorid, p-cyan-benzylklorid, p-karbometpksy-benzylklorid, p-nitro-benzylklorid, p-trifluormetyl-benzylklorid, o-tri-fluor--metyl-benzylklorid, 2,3,4>5,6-pentafluor-benzylklorid, m-.trifluormetyl-benzylklorid, 4-brommetyl-benzosulfonsyre-dimetylamid,' 2- klormetyl-4-nitrofenol, 4-klormetyl-a-fenylanisol, 5-brommetyl-3_(4-tolyl)-l,2-,4-oxadiazol, kaneisyreklorid,- kanel sy rebromid, l.,l-difehyl-2-brommetyl-etylen., 2-bromme.tyl-benzofuran, 3-brommetyl-benzofuran, 2-brommetyl-tio.fen, 4>4'-bis-klormetyl-difenyl, 4,4'-bis-klormetyl-difenyl-eterr 2-brommetyl-4>5-benzo-benzofuran, 2-klormetyl-benzoxazol, 2-klormetyl-4,-5-benzobenzoxazol, 2-klormetyl-5,£-benzo-benzoxazoi, 2-klo rinet yl-6,7-benzo-benzoxazol, Z-klormetyl-5-metyl-benzoxazol, 2-klormetyl-5,6-dimetyl-benzoxaz6lj 2-brommetyl-5-ka'rb'ométok"syfuran, 2-brommetyi-5-cyanfurån," 2-brbmmetyl-5-karbo-metoksy-tiofen, '2-brommetyl-5-cyah'-tiofen, 2-klormétyl-pyridin, 3-klormetyl-pyridin, 4-klormetyl-pyridin, 2-klormetyl-kinolin, 1-brommety1-4-cyan-naftalen og 1-brommetyl-4-karbornetoksy-naftalen.
I den grad oppløsningsmidlene hvori forbindelser med generell formel (2), (2') og (4) ér fremstilt, er egnet for den. påfølgende ringslutningsreaksjon, behøver forbindelsen med generell formel (2), (2') og (4) ikke å isoleres.
Kondensasjonen til forbindelser med generell formel (1) blir foretatt.i et sterkt polart organisk oppløsningsmiddel med generell formel (8)
hvor "Alk" betegner en lavere alkylgruppe med inntil 4 C-atomer, "Acyl" betegner resten av en lavmolekylær karboksylsyre med .inntil 4 C-atomer - særlig maursyre og eddiksyre - eller fosforsyreresten, w betegner syrens basisitet og v står for.tallene 0, 1 eller 2, eller i tetrametylurinstoff, N-metyl-pyrrolidon, acetonitril eller pyridin.
Av.særlig betydning er imidlertid oppløsningsmidler som har generell formel (8). Man foretrekker oppløsningsmidler med formel (8)-, hvor v = 2. Blant disse finner man særlig dimetylformamid, heksametyl-fosforsyretriamid, dietylformamid og dimetylacetamid. Sistnevnte oppløsningsmidler foretrekkes fordi de er teknisk lett tilgjengelige, står til disposisjon i store mengder og dessuten er .billige.
Oppløsningsmidlene kan brukes alene eller som blandinger .
For kondensasjonsreaksjonen kreves et kraftig basisk kondensasjonsmiddel. Det dreier seg om sterkt basiske alkali-eller jordalkålimetall-forbindelser og sterkt basiske aluminium-forbindelser, f.eks. hydroksyder-, amider, hydrider, alkoholater, sulfider samt kraftig basiske ionevekslere.
Som alkoholater benyttes med fordel slike som er av-ledet av åpenkjedede, forgrenede eller cykliske lavere alifatiske alkoholer med inntil 8 C-atomer, fortrinnsvis 1 til 4 C-atomér.
Man foretrekker de tilsvarende natrium- eller kaliumforbindelser, og av særlig praktisk betydning er deres hydroksyder, amider og alkoholater.
De nevnte kondensasjonsmidler kan brukes for seg
eller i blanding.
Mengden av kondensasjonsmiddel som skal brukes
faller innenfor vide grenser.. Selv om det er tilstrekkelig med en katalytisk mengde for kondensasjonsreaksjonen i oppløs-ningsmiddel, bruker man med fordel den ekvivalente mengde eller en større mengde og særlig når de forbindelser som skal konden-
seres inneholder hydrolyserbare grupper eller når man må arbeide ved høyere temperaturer, hvor en del av kondensasjonsmidlet forbrukes ved reaksjon med oppløsningsmidlet.
Den mengde kondensasjonsmiddel som optimalt bør
tilsettes kan imidlertid lett fastslås ved forsøk.
Også' reaksjonstem<p>eratureh avhenger av den valgte
metode og de forbindelser som skal kondenseres, og kan lett be-
stemmes ved forutgående forsøk. i forbindelse med oppløsnings-middelkondensasjon liggér den mellom -20<Q>C'og oppløsningsmidlets kokepunkt, fortrinnsvis mellom -20°C og 200°C, og særlig mellom 0°C og 160°C.'
Hvis det finnes' hydrolyseømfintligé rester, som
f.eks. karbonester-grupper på de utgangsstoffer som skai konden-'
seres, isolerer man kondensasjonsproduktene hvor' disse grupper foreligger hydrolysert, særlig ved høye reaksjonstemperaturer,
og alt etter opparbeidingsmetoden, de frie karboksylsyrer eller de tilsvarende karboksylsyresalter.
Forbindelser med generell formel (1), som kan
fremstilles etter den beskrevne reaksjon er "verdifulle for-produkter for forskjel-
lige synteser, f.eks. fremstilling av fargestoffer,scintiii&torer, optiske hvitningsmidler og farmasøytiske produkter.
Eksempel i
11,5 g o-formyl-(4-cyan-benzyloxy)-benzen opploses i lOOml dimetylformamid (DMF). Man tilsetter 11,2 g kaliumhydroksyd (pulverisert, ca. 85%-ig) og oppvarmer JO minutter ved 50°C. Derpå roras blandingen ut i 3°0 ml isvann, det krystallinske bunnfall frafUtreres og torkes i vakuum ved 60°C. Man får 9,8 g råprodukt med formel
med smeltepunkt 128-137°C.
Stoffet omkrystalliseres fra bensin (kokepunktsområde: 100-150°C): smeltepunkt 141-143°C.
Fremstilling av o-formyl-(4-cyan-benzyloxy)-benzen skjer ved 15 minutters koking av ekvivalente mengder saiicylaidehyd-natrium med p-cyan-benzylklorid (i DMF). Råproduktet som utfelles med vann og torkes, smeltepunkt 98-102°C, kan brukes til ovenstående benzofuransyntese uten videre rensing.
Eksempel" 2
17,2 g 2-naftol-l-aldehyd opploses i 150 ml DMF. Derpå tilsettes oppløsningen 6,0 g natriummetylat og 14>1 g p-cyanbenzyl-klorid. Man koker i 30 minutter ved tilbakelop. Etter avkjoling rore.s blandingen inn i en blanding av 25O ml isvann og 250 ml metanol. De utfelte produktene frafiitreres, torkes og omkrystalliseres. fra 300 ml n-butanol under tilsetning av aktivt kull.- Man får 24,6 g forbindelse (102)
.med smeltepunkt lo2-lb3,5°C.
14)35 S av forbindelsen (102) opploses i 150 ml DMF." Derpå tilsettes 0,4 g kaliumhydrok syd ^pulver, ca. yGy&- ±g) . Suspensjonen rores i 1 time ved romtemperatur. Derpå helles ut i 1,5 1 isvann,-man inn-stiller på pH 5-7 med konsentrert saltsyre og frafiltrerer bunnfallet . Dette vaskes med vann og torkes i vakuum ved 60°C. Man får 13)2 g råprodukt med smeltepunkt l67-l68°C, som opploses på nytt i 200 ml n-butanol med tilsetning av aktivt kull. Man får ut 9>5 g meget rent 2-(p-cyan-fenyl)-nafthofuran med formel
i form av gulaktige krystaller med smeltepunkt 173-175°C.
Til lignende gode utbytter av forbindelse (IO3) kommer man hvis forbindelsen (102) kondenseres intramolekylært i de opplosningsmidler som er.oppfort i nedenstående tabell ved de angitte temperaturer og i nærvær av kaliumhydroksyd.
Nr. Opplosningsmiddel Reaksjonstemperatur Utbytte
2a Pyridin 30°G '9,2 g 2b åcetonitrii 30°C 9)4 g 2c. N-metyl-pyrrolidon 30°C 7)9 g 2d Heksametyl-fosforsyre-
friamid 30 C 9.6 g
2e N,N<f->dimetylacetamid 30°C 9,6 g På analog måte utvinnes forbindelser med formlene
med smeltepunkt, i83-l84°C, som kondenseres i dimetyiformamid i nærvær av kaliumhydroksyd tii 2-(p-nitro-fenyl)-nafthofuran med formel
med smeltepunkt 2l8-220°C.
Eksempel 3
17>2 g 2-nafthol-l-aldehyd oppvarmes med 15,2 g cinnamyl-klorid og 6,5 g natriummetylat i I5O ml DMF i 30 minutter til koking. Man lar det hele avkjoles og rdrer blandingen ut i en blanding av 25O ml metanol og 25O ml isvann, frafUtrerer det dannede bunnfallet og krystalliserer det etter torking i 250 ml n-butanol. På denne måten får man l8 g fargelose krystaller med formel
med smeltepunkt 137,5 - 138,5°C.
14,4 g av forbindelsen )(104) rores sammen med 8,4 g kaliumhydroksyd (pulverisert, ca. 85%-ig) i 2 timer ved 60<C>G i I50 ml DMF. Etter avkjolingen opparbeides :som i Eksempel 2. Råproduktet omkrystailiseres fra 400 ml n-butanol under tilsetning av aktivt kull. På denne måten får man 8,7 g blekgule krystaller med formel
med et smeltepunkt 174-176°C. Eksempel 4 58 g- salicylaldehyd-natrium ble oppvarmet med ^ 0, 0 g 4,4' -bis-kloaretyidifenyl i 900 mi DMF i 60 minutter tii koking. Etter opparbeidelse som i de tidligere eksempler får man 83,-8 g krystallinsk råprodukt med formel:
med smeltepunkt 193-195°C*-
21.1 g av forbindelsen (106) kokes i 25O ml DMF med 22,4 L kalium-t.-butyiat i 6 timer under K?. Derpå lar man blandingen avkjoies, filtrerer bunnfallet fra, vasker med metanol og torker i vakuum ved 60°G. På denne måten får man 9)2 g råprodukt med formel
Forbindelsen krystalliseres fra 500 ml benzosyremetyi-ester under tilsetning av aktivt kull. Det rensede gule, krystallinske produktet smelter over 300°C.
X maks. (absorpsjon/DMF) = 351 nm, £ = 7,06 . 10^
I analogi med den kondensasjon som er gjennomfort for fremstilling av forbindelsen (106) kan man fremstille, idet man går ut fra forbindelsene (144)) (145)) (146), (147) og (148):
ds fSigende forbindelser (129)> (130), (I3D » (13^) osv., svarende til forbindelsen (133)) idet kondensasjonene er gjennomfort i kokende di::;6tyif ormamid ntexl utbytte på ca. 50$ av teoretisk:
På analog måte kan man også fremstille forbindelsene med formler (134) til (137) ut fra de tilsvarende utgangsstoffer:
Eksempel 5
. 3, 6 g l-formyl-2-(4-karbometoksy-benzyloxy)-nafthaien (smeltepunkt l63-l65°C) fremstilt analogt eksempel 2 ut fra salicylaldehyd-natrium og p-karbometoksybenzylkiorid, i 100 ml DMF.. tilsettes ved romtemperatur 3,36 g kaliumhydroksyd (pulver, ca. 90%)• Derpå rores i 60 minutter ved 70°C, man avkjoler med is og rorer
det heie inn i 300 ml isavkjolt .1 N HC1. Etter 15 minutter fra-f Utreres, man vasker kio.rfritt med vann og t ork er i vakuum ved bO°G. Man får 8,8 g råprodukt med formel
i form av et-gulhvitt pulver med smeltepunkt 283-287°C. Karbonsyren
omkryst all i seres fra triklorbenzen.. Der perlemorf argede flak har et
smeltepunkt på 303°C.
Eksempel 6
4,9 g l-brommetyl-4-cyan-nafthaien oppvarmes under koking sammen me-d 2,9 g salicylaldehyd-natrium i 50 ml DMF i 15 minutter... Derpå avkjoles i isbad og man tilsetter ved 10°C. 1,4 g kaliumhydrok-
U I IV I u
syd (pulver, ca. 80%) og rorer blandingen i 60 minutter ved romtemperatur. Deretter helles dette opp i en blaniing av 100 ml isvann og-50 ml metanol, innstilles med 2 N HC1 til nøytralitet, og frafiltrerer bunnfallet og vasker med vann. Etter torking i vakuum ved 60°C får man 5>1 g råprodukt med formel
med smeltepunkt 126-128°C. Forbindelsen omkrystalliseres fra 50 ml n-butanol under tilsetning av aktivt kull. Man får 4>2 g renprodukt med smeltepunkt 127-128°C.
På analog måte fremstilles forbindelsen (I38) og (139) "•
Eksempel 7
27,9 g l-brommetyl-4-karbometoksy-nafthalen oppvarmes med salicylaldehyd-natrium i 30 minutter i 150- ml dimetylacetamid ved 130°C. Man. avkjoler i isbad og tilsetter ved 20°C 12 g NaOH (pulverisert, ca. 90%ig). Man omsetter ennå 1 time ved 70°C. Derpå helles opp i 5OO ml isvann, utfelles med 2 N HC1, man filtrerer, vasker med.vann til klorionefritt og torker i vakuum ved 60°C. På denne måten får man 25>6 g karbonsyre
med smeltepunkt 210 - 220°C.
Man omkrystalliserer fra I50 ml nitrobenzen: 21,7 g> smeltepunkt: 222 - 223°C. Fremstillingen av (110) kan også foregå i henhold til eksempel 5 i to trinn med mellomliggende isolering av forbindelsen (111) (smeltepunkt: 139 - 140°C).
Eksempel 8
21,1 g 2-brommetyl-benzofuran oppvarmes sammen med 14>8 g salicylaldehyd-natrium i 45 minutter i DMF til koking.. Deretter av-
kjoles og man isolerer på samme måte som i eksempel 2 22,5 g av forbindelsen
med et smeltepunkt 62-63°C.
20 g av forbindelsen (112) behandles i 100 ml kokende DMF i 30 minutter med 8 g kalium-t.-butylat. Ved avkjoiing utkrys-talliserer forbindelsen
i form av lysegule små nåler..Disse filtreres fra, vaskes med etanol og torkes i vakuum. Utbyttet 15,3 g, smeltepunkt:197°C-i98°c..v
Eksempel 9
Bruker man i stedet for salicylaldehyd-natrium natriumsaltet av 2-nafthol-l-aldehyd, får man ved tilsetning av 2-brom-metylbenzofuran og forovrig under helt analog fremgangsmåte som beskrevet i eksempel 9 °g uten mellomisolering av
(smeltepunkt: 141-142°C), forbindelsen
med smeltepunkt 171°C.
På analog måte får man forbindelsen med formel (140)
med smeltepunkt 3O6-308°C ved kondensasjon av forbindelsen med formel- (141)
med ''smeltepunkt iGo-iiO°£.
Tilsvarende forer kondensasjon av (150)
til "forbindelsen'med'formel--!I5D
med smeltepunkt 145°2.
Også forbindelsen med formel (I52)
med smeltepunkt. ■ 290°C kan fremstilles ved kondensasjon av forbindelsen med formel (.1531
Eksempel 10.
Ved tilsetning av 13,6 g 2-hydroksy-acetofenon, 6 g natriummetylat, 14,i g p-cyan-benzylklorid, 15 g kalium-t.-butylat og 25O ml DMF får man i analogi med eksempel 6 l8,9 g råprodukt med formel
med smeltepunkt på 130-132°C Stoffet omkrystalliseres ved tilsetning av aktivt kull ut fra I5O ml n-butanol. Man får 13,4 g renprodukt med smeltepunkt 140-142"'C.
Eksempel II
Ved å gå ut fra.klormetyiforbindelsene
syntetiseres . ved tilsetning av. salicylaldehyd-natrium,' eller ved å benytte natri-umsaltet av "2-nydroksy-4-nietoksy-benzaidehyd eller" natriumsaltet av 1-formyl-2-hydroksy-nafthaien, analogt med eksempel 9 og 10 de folgende forbindelser

Claims (2)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av forbindelser med formel (1) hvori A betyr et aromatisk en- eller flerkjernet ringsystem, som på angitt måte er kondensert med to naboplasserte karbonatomer i furankjernen, R betyr et hydrogenatom, en eventuelt substituert lavere alkylgruppe eller en eventuelt substituert fenylgruppe og D betyr en med furanresten i konjugasjon stående organisk rest, idet man fra en forbindelse med formel (2) hvori A og R har ovennevnte betydninger og D' betyr en organisk rest, som etter foretatt ringslutning står i konjugasjon med dobbeltbindingene i furankjernen, med sterke basiske kondensasjonsmidler avspalter vann, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i et oppløsningsmiddel med den gene-reile formel (8) hvori Alk betyr en lavere alkylgruppe med inntil fire karbonatomer, aeyl betyr resten av en lavmolekylær karboksylsyre med inntil fire karbonatomer eller fosforsyreresten, w betyr syrens basisitet og v betyr tallene 0, 1 eller 2, eller i tetrametylurinstoff, N-metylpyr-rolidon,- acetonitril, pyrid.in eller blandinger av disse oppløsningsmidler.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, . k a r "a k - t e r- i s e r t ved at man som opp løsningsmiddel anvender dimety1formamid, heksametylfosforsyretriamid, dietylfomamid eller dimety lacetamid ..■
NO2889/72A 1971-08-13 1972-08-11 Fremgangsm}te til fremstilling av furanforbindelser NO137276C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1192671A CH562237A5 (no) 1971-08-13 1971-08-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO137276B true NO137276B (no) 1977-10-24
NO137276C NO137276C (no) 1978-02-01

Family

ID=4378229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO2889/72A NO137276C (no) 1971-08-13 1972-08-11 Fremgangsm}te til fremstilling av furanforbindelser

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3864333A (no)
JP (1) JPS528311B2 (no)
AT (1) AT320632B (no)
AU (1) AU474787B2 (no)
BE (1) BE787580A (no)
BR (1) BR7205493D0 (no)
CA (1) CA986514A (no)
CH (1) CH562237A5 (no)
DD (1) DD101397A5 (no)
DE (1) DE2238628B2 (no)
DK (1) DK136717B (no)
ES (1) ES405653A1 (no)
FR (1) FR2149489B1 (no)
GB (1) GB1414670A (no)
IT (1) IT1049523B (no)
NL (1) NL7210835A (no)
NO (1) NO137276C (no)
SE (1) SE401834B (no)
SU (1) SU730305A3 (no)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3781279A (en) * 1971-02-23 1973-12-25 Sterling Drug Inc Stilbene optical brighteners
US3994879A (en) * 1972-12-18 1976-11-30 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of benzofuran compounds
DE2306515A1 (de) * 1973-02-09 1974-08-15 Bayer Ag Benzo-difuran-verbindungen
CH635839A5 (de) 1976-08-04 1983-04-29 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten und quaternierten benzimidazolen und deren verwendung.
LU78135A1 (de) * 1977-09-16 1979-05-23 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von benzodifuranen
EP0010063B1 (de) * 1978-10-04 1982-12-29 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Furanyl-benzazolen
DE2904829A1 (de) * 1979-02-08 1980-08-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von benzimidazolylbenzofuran
JPS588632U (ja) * 1982-02-09 1983-01-20 株式会社多田野鉄工所 歩み板を有する貨物自動車
GB8824108D0 (en) * 1988-10-14 1988-11-23 Unilever Plc Bleaching & detergent compositions
US5326491A (en) * 1989-04-28 1994-07-05 Ciba-Geigy Corporation Detergents containing certain sulfonated dibenzofuranylbiphenyls
DE102008027972B4 (de) 2007-07-02 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Naphthofuranderivate
ES2963218T3 (es) 2011-12-28 2024-03-25 Global Blood Therapeutics Inc Productos intermedios para obtener compuestos de benzaldehído sustituidos y métodos para su uso en el aumento de la oxigenación tisular
WO2013102145A1 (en) 2011-12-28 2013-07-04 Global Blood Therapeutics, Inc. Substituted heteroaryl aldehyde compounds and methods for their use in increasing tissue oxygenation
US10266551B2 (en) 2013-03-15 2019-04-23 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US8952171B2 (en) 2013-03-15 2015-02-10 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US9458139B2 (en) 2013-03-15 2016-10-04 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US9422279B2 (en) 2013-03-15 2016-08-23 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
CN111454200A (zh) 2013-03-15 2020-07-28 全球血液疗法股份有限公司 化合物及其用于调节血红蛋白的用途
US20140274961A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US9604999B2 (en) 2013-03-15 2017-03-28 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
CA2902711C (en) 2013-03-15 2021-07-06 Global Blood Therapeutics, Inc. Substituted pyridinyl-6-methoxy-2-hydroxybenzaldehyde derivatives and pharmaceutical compositions thereof useful for the modulation of hemoglobin
US20160083343A1 (en) 2013-03-15 2016-03-24 Global Blood Therapeutics, Inc Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US9802900B2 (en) 2013-03-15 2017-10-31 Global Blood Therapeutics, Inc. Bicyclic heteroaryl compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
WO2014145040A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Global Blood Therapeutics, Inc. Substituted aldehyde compounds and methods for their use in increasing tissue oxygenation
EA201992707A1 (ru) 2013-11-18 2020-06-30 Глобал Блад Терапьютикс, Инк. Соединения и их применения для модуляции гемоглобина
CA2916564C (en) 2014-02-07 2023-02-28 Global Blood Therapeutics, Inc. Crystalline polymorphs of the free base of 2-hydroxy-6-((2-(1-isopropyl-1h-pyrazol-5-yl)pyridin-3-yl)methoxy)benzaldehyde
MA41841A (fr) 2015-03-30 2018-02-06 Global Blood Therapeutics Inc Composés aldéhyde pour le traitement de la fibrose pulmonaire, de l'hypoxie, et de maladies auto-immunes et des tissus conjonctifs
SG10201912511WA (en) 2015-12-04 2020-02-27 Global Blood Therapeutics Inc Dosing regimens for 2-hydroxy-6-((2-(1-isopropyl-1h-pyrazol-5-yl)pyridin-3-yl)methoxy)benzaldehyde
TWI663160B (zh) 2016-05-12 2019-06-21 全球血液治療公司 用於合成2-羥基-6-((2-(1-異丙基-1h-吡唑-5-基)-吡啶-3-基)甲氧基)苯甲醛之方法
TWI778983B (zh) 2016-10-12 2022-10-01 美商全球血液治療公司 包含2-羥基-6-((2-(1-異丙基-1h-吡唑-5-基)吡啶-3-基)甲氧基)-苯甲醛之片劑
US11014884B2 (en) 2018-10-01 2021-05-25 Global Blood Therapeutics, Inc. Modulators of hemoglobin

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH540247A (de) * 1967-04-21 1973-09-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen, Asthylendoppelbindungen enthaltenden Verbindungen
FR1537206A (fr) * 1967-07-21 1968-08-23 Belge Produits Chimiques Sa Nouveau procédé de préparation de benzofurannes et de formyl-2 benzofurannes
CH523909A (de) * 1969-01-09 1972-06-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer, Aethylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen und deren Verwendung als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie

Also Published As

Publication number Publication date
FR2149489A1 (no) 1973-03-30
SU730305A3 (ru) 1980-04-25
AU474787B2 (en) 1976-08-05
DE2238628A1 (de) 1973-03-29
ES405653A1 (es) 1975-07-01
US3864333A (en) 1975-02-04
FR2149489B1 (no) 1977-12-23
IT1049523B (it) 1981-02-10
BE787580A (fr) 1973-02-14
JPS528311B2 (no) 1977-03-08
NL7210835A (no) 1973-02-15
DD101397A5 (no) 1973-11-05
NO137276C (no) 1978-02-01
JPS4828464A (no) 1973-04-14
BR7205493D0 (pt) 1973-09-20
DK136717C (no) 1978-05-01
GB1414670A (en) 1975-11-19
AU4544072A (en) 1974-02-14
DK136717B (da) 1977-11-14
AT320632B (de) 1975-02-25
SE401834B (sv) 1978-05-29
CA986514A (en) 1976-03-30
CH562237A5 (no) 1975-05-30
DE2238628B2 (de) 1978-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO137276B (no) Fremgangsm}te til fremstilling av furanforbindelser
US4690930A (en) Pyrazolo[4,3-c]quinoline-3-one and imidazo[4,3-c]cinnolin-3-one derivatives and their use as psychotropic agents
PL94155B1 (no)
Hradil et al. Synthesis of 2-aryl-3-hydroxyquinolin-4 (1H)-ones
SU683625A3 (ru) Способ получени 4,5,6,7-тетрагидротиено-(2,3-с)-или-(3,2-с)-пиридинов или их солей
Bruck Indoles, carbazoles, and related compounds. I. Carbazole leuco derivatives related to 4, 4'-diaminodiphenylmethanes. Bis (3-carbazolyl) methanes and bis (9-carbazolyl) methanes
Roth et al. 5-Arylthiopyrimidines. III. Cyclization of 4-hydroxy derivatives to 10H-pyrimido [5, 4-b][1, 4] benzothiazines (1, 3-diazaphenothiazines)
NO764039L (no)
Yoneda et al. The Thermolysis and Photolysis of 6-(Benzylidenehydrazino) uracils. New Syntheses of Pyrazolo [3, 4-d] pyrimidines. A Method to Convert Aldehydes to Nitriles
Bird et al. 912. 2, 1, 3-Benzoselenadiazoles as intermediates in o-phenylenediamine synthesis
CA1042899A (en) Process for the preparation of furan compounds
Hormi et al. 2-Aryl-4-quinolones and fused quinolines from. beta.-chloroarylidenemalonates and related chloro esters
Tanaka et al. Synthesis of 4H‐furo [3, 2‐b] indole derivatives A new heterocyclic ring system
Potts et al. Bridgehead nitrogen heterocycles. VI. The reaction of 1‐amino‐and 1, 2‐diaminopyridinium salts with β‐dicarbonyl compounds
Shaw Observations on the Cyclization of a Substituted α-Formamidoamidine to Aminoimidazolecarboxamide Derivatives1
Lipunova et al. Novel pentacyclic fluoroquinolones
NO129744B (no)
TW201718588A (zh) 製備苯并咪唑并［１，２－ａ］苯并咪唑之方法
Kaslow et al. Substituted Quinolines1, 2
US3994879A (en) Process for the preparation of benzofuran compounds
CH681300A5 (no)
SU982543A3 (ru) Способ получени 8-этил-5-оксо-5,8-дигидро-2-пиперазинопиридо [2,3- @ ] пиримидин-6-карбоновой кислоты
Goetz et al. Ring-chain tautomerism in anions derived from substituted (arylideneamino) toluenes and (arylideneamino) oxindoles
US3855232A (en) Preparation of 1-(lower-alkyl)-1,4-dihydro-7-methyl-4-oxo-1,8-naphthyridine-3-carboxylate
Westerlund The synthetic utility of heteroaromatic azido compounds. Part VII. Preparation of some 2‐and 4‐substituted thieno [3, 2‐d] pyrimidines