NO116736B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO116736B NO116736B NO162702A NO16270266A NO116736B NO 116736 B NO116736 B NO 116736B NO 162702 A NO162702 A NO 162702A NO 16270266 A NO16270266 A NO 16270266A NO 116736 B NO116736 B NO 116736B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- active substance
- solvent
- mol
- water
- acid
- Prior art date
Links
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 86
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 73
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical compound O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 56
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 26
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 16
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 15
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 15
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 12
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 12
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 6
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 5
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 5
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 5
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 5
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 4
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 4
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 4
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000035929 gnawing Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 3
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 3
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 3
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 241000490513 Ctenocephalides canis Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 3
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 3
- 241000620638 Psoroptes cuniculi Species 0.000 description 3
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 3
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 3
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- AOEJUUCUKRUCEF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dichlorophenyl)acetonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1CC#N AOEJUUCUKRUCEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 2
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001307956 Chorioptes bovis Species 0.000 description 2
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 2
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001157808 Mycetophilidae Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241001396980 Phytonemus pallidus Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001509967 Reticulitermes flavipes Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 241000509416 Sarcoptes Species 0.000 description 2
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 2
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 2
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- KAXTWDXRCMICEQ-POHAHGRESA-N (nz)-n-[1-(4-chlorophenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound O/N=C(/C)C1=CC=C(Cl)C=C1 KAXTWDXRCMICEQ-POHAHGRESA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBOBESSDSGODDD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=C(Cl)C=CC=C1Cl LBOBESSDSGODDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSZQIZUECKTDEY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethylphosphonic acid Chemical compound CCOCCP(O)(O)=O BSZQIZUECKTDEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001143308 Acanthoscelides Species 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000426834 Aegina Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241000218475 Agrotis segetum Species 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000238674 Blaberidae Species 0.000 description 1
- 241000238805 Blaberus Species 0.000 description 1
- 241000238788 Blaberus craniifer Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000238660 Blattidae Species 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241000907225 Bruchidius Species 0.000 description 1
- 241001388466 Bruchus rufimanus Species 0.000 description 1
- 241001260012 Bursa Species 0.000 description 1
- 241001664260 Byturus tomentosus Species 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001107116 Castanospermum australe Species 0.000 description 1
- 241001221118 Cecidophyopsis ribis Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 240000006808 Chimaphila maculata Species 0.000 description 1
- 241000255930 Chironomidae Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000254137 Cicadidae Species 0.000 description 1
- 241000555825 Clupeidae Species 0.000 description 1
- 241001479447 Coccus hesperidum Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000014493 Crataegus Nutrition 0.000 description 1
- 241001092040 Crataegus Species 0.000 description 1
- 235000009917 Crataegus X brevipes Nutrition 0.000 description 1
- 235000013204 Crataegus X haemacarpa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009685 Crataegus X maligna Nutrition 0.000 description 1
- 235000009444 Crataegus X rubrocarnea Nutrition 0.000 description 1
- 235000009486 Crataegus bullatus Nutrition 0.000 description 1
- 235000017181 Crataegus chrysocarpa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009682 Crataegus limnophila Nutrition 0.000 description 1
- 240000000171 Crataegus monogyna Species 0.000 description 1
- 235000004423 Crataegus monogyna Nutrition 0.000 description 1
- 235000002313 Crataegus paludosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009840 Crataegus x incaedua Nutrition 0.000 description 1
- 241001094913 Cryptomyzus Species 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 241001481695 Dermanyssus gallinae Species 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255581 Drosophila <fruit fly, genus> Species 0.000 description 1
- 241001581006 Dysaphis plantaginea Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241001221110 Eriophyidae Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241001675057 Gastrophysa viridula Species 0.000 description 1
- 241000790933 Haematopinus Species 0.000 description 1
- 241000894055 Haematopinus eurysternus Species 0.000 description 1
- 241000652697 Henschoutedenia flexivitta Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 240000004153 Hibiscus sabdariffa Species 0.000 description 1
- 235000001018 Hibiscus sabdariffa Nutrition 0.000 description 1
- 241000251511 Holothuroidea Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- 241000543830 Hypoderma bovis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001495069 Ischnocera Species 0.000 description 1
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 1
- 241000948337 Lasius niger Species 0.000 description 1
- 241000207990 Lentibulariaceae Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241001233242 Lontra Species 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- 241000920471 Lucilia caesar Species 0.000 description 1
- 241000257166 Lucilia cuprina Species 0.000 description 1
- 241000736227 Lucilia sericata Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000721715 Macrosiphum Species 0.000 description 1
- 241000721714 Macrosiphum euphorbiae Species 0.000 description 1
- 241000255685 Malacosoma neustria Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- 241000771994 Melophagus ovinus Species 0.000 description 1
- 241000292449 Menacanthus stramineus Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241001373715 Myobia musculi Species 0.000 description 1
- 241000332345 Myzus cerasi Species 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001286145 Odontotermes badius Species 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000257149 Phormia Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- 241000952063 Polyphagotarsonemus latus Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 235000014441 Prunus serotina Nutrition 0.000 description 1
- 241001649230 Psoroptes ovis Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000125167 Rhopalosiphum padi Species 0.000 description 1
- 241001510241 Rhyparobia Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 1
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001412173 Rubus canescens Species 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 235000005291 Rumex acetosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000509418 Sarcoptidae Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001177161 Stegobium paniceum Species 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241001414831 Triatoma infestans Species 0.000 description 1
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001259048 Trichodectes canis Species 0.000 description 1
- 241000267823 Trogoderma Species 0.000 description 1
- 208000003152 Yellow Fever Diseases 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 244000000054 animal parasite Species 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000005524 benzylchlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000021279 black bean Nutrition 0.000 description 1
- 239000012888 bovine serum Substances 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000007681 cardiovascular toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Chemical class 0.000 description 1
- 229950007593 homonicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000020044 madeira Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 201000004792 malaria Diseases 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004888 n-propyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N phosphonothioic O,O-acid Chemical compound OP(O)=S FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 235000003513 sheep sorrel Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/409—Compounds containing the structure P(=X)-X-acyl, P(=X) -X-heteroatom, P(=X)-X-CN (X = O, S, Se)
- C07F9/4096—Compounds containing the structure P(=X)-X-N (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/095—Compounds containing the structure P(=O)-O-acyl, P(=O)-O-heteroatom, P(=O)-O-CN
- C07F9/097—Compounds containing the structure P(=O)-O-N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1654—Compounds containing the structure P(=X)n-X-acyl, P(=X)n-X-heteroatom, P(=X)n-X-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
- C07F9/1657—Compounds containing the structure P(=X)n-X-N (X = O, S, Se; n = 0, 1)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2433—Compounds containing the structure N-P(=X)n-X-acyl, N-P(=X)n-X-heteroatom, N-P(=X)n-X-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
- C07F9/2445—Compounds containing the structure N-P(=X)n-X-acyl, N-P(=X)n-X-heteroatom, N-P(=X)n-X-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure N-P(=X)n-X-N (X = O, S, Se; n = 0, 1)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Insekticide og akaricide preparater.
Oppfinnelsen vedrører insekticide- og akaricide preparater, idet preparatene erkarakterisert vedat de består av eller som virksomt stoff inneholder fosfor-, fosfon- resp. tiofosfor-, eller tiofosfonsyreestere med den generelle formel
hvori R^betyr en rettlinjet eller forgrenet, eventuelt en- eller
flere ganger med halogen substituert alkylrest med 1-6 karbonatomer, R2betyr en alkyl- eller alkoksygruppe med 1-4 karbonatomer, videre en lavere alkylamino-, dialkylaminb- resp. en fenyl- eller fenoksy-rest, eller en cykloalkyl- eller, cykloalkoksyrest med 5-8 karbonatomer, mens R^ betyr en eventuelt med 1-3 halogenatomer eller en med lavere alkyl-, alkoksy-, alkylmerkapto og/eller nitrogrupper substituert fenyIrest såvel som naftyl- resp. pyridylrest, og X er et oksygen- eller svovelatom.
Det er allerede kjent at man kan fremstille O,0-dialkylfosforyloksyminer ved omsetning av geminale halogen-nitro- resp. -nitrosoalkaner med 0,0,0-trialkyl-fosforsyrlingsyreestere innen rammen av folgende ligninger (sammenlign J.F. Allen, J.Am. Chem. Soc., bind 79 (1957)»side 3071).
I ovennevnte ligning står R, R' og R<n>for alkylrester.
Videre beskrives i et arbeid av T.Mukaiyama og
H. Nambu i J.Org. Chem. Bind 27 (I962), side 2201 omsetningen av alkalisaltene av nitroalkaner, som inneholder nitrogruppen på et sekundært, karbonatom, med 0,0-dialkylfosforsyrling-syreesterklorider til 0,0-dialkylfosforyloksyimino-alkaner. Reaksjonen forlbper etter folgende skjema:
I ovennevnte ligning har R, R<*>og R" den videre ovenfor angitte betydning, mens Mé betyr et alkalimetallatom.
Videre er det fra det tyske patent nr. I.052.98I blant annet allerede kjent omsetningen av 0,0-dialkylfosfor-re sp. -tionofosforsyreesterhalogenider med oksimer, fortrinnsvis ketoksimer, som acetonoksim, 4~kloracetofenon- eller cykloheksanonoksim i form av deres alkalisalter eller i nærvær av halogenhydrogen-bindende midler som overensstemmende med folgende ligning forer til O,0-dialkyl-(tiono)-fosforyl-oksimer:
Endelig lar det seg etter angivelsen i tysk patent nr. 962.608 også omsette cykliske dikarbonsyrehydroksimider i form av deres alkalisalter eller i nærvær av syrebindemidler som okimen av ketoner med 0,0-dialkylfosfor- resp. -tionofosforsyreesterklorider til de tilsvarende N-(0,0-dialkyl-fosforyl- resp. -tionofosforyl-)diacyiimider, f.eks.
Ingen av de fra litteraturen kjente fremstillings-fremgangsmåter forer imidlertid til fosforyl- resp. tiono-fosforyl-a-oksiminoaryleddiksyrenitriler av den ovenfor angitte konstitusjon
Det er nu blitt funnet at forbindelser av denne struktur lett og med godt utbytte fåes når man omsetter fosfor-, fosfon- resp. tionofosfor-{-fosfon)-syreesterhaloge-nider med den generelle formel med a-oksimino-aryleddiksyrenitriler av konstitusjonen
i form av deres salter resp. i nærvær av syrebindemidler.
Forlbpet av fremgangsmåten
skal forklares nærmere ved hjelp av folgende reaksjons-skjerna:
I sistnevnte ligning har symbolene R^, Rg, R^og I
den ovenfor angitte betydning,, mena Hal betyr et halogenatom.
Fortrinnsvis betyr R^imidlertid en metyl-, etyl-, kloretyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, sek. butyl-, eller n-heksylrest; Rg betyr fortrinnsvis en metoksy-, etoksy-, kloretoksy-, n-propoksy-, isopropoksy-, fenoksy-, metyl-, etyl-, n-propyl-, isopropyl-, isobutyl-?, fenyl-, metylamino-, etylamino-, n-propylamino- eller isopropylaminogruppe, mens R^betyr en fenyl-, mono-, di-
og triklorfenyl-, tolyl-, metoksyfenyl-, metylmerkapto-fenyl-, nitrofenyl-, «- og (J-naftyl- eller pyridylrest.
De som utgang sma te ri al er for gjerinomf bring av fremgangsmåten nodvendige a-oksimino-forbindelser, f.eks. a-oksiminofenyleddiksyrenitril og dets i fenylkjernen substituerte derivater såvel som saltene av disse forbindelser er delvis omtalt i litteraturen. Hvis dette ikke er tilfelle, kan de fremstilles etter kjente metoder, Opptrer oc-oksiminoaryleddiksyrenitrilene i 2 isolerbare og bestandige isomere (syn- og antiform) så er dette uten betydning for gjennomfbring av reaksjonen ifblge oppfinnelsen.
Omsetningen gjennomfores fortrinnsvis i nærvær av oppldsnings- eller fortynningsmiddler. Som sådanne har det fremfor alt vist seg egnet lavere kokende alifatiske ketoner og nitriler, som aceton, metyletyl-, metylisopropyl-, metylisobutylketon, aceto- og propionitril, men også eventuelt klorerte aromatiske eller alifatiske hydrokarboner, eksempelvis benzol, toluol, xylol, klorbenzol, metylenklorid, kloroform, tetraklor-metan, mono-, di- og trikloretylen. Endelig kan - for så vidt som reaksjonsevnen har de angjeldende (tiono)-fosfor-(-on)-syreester-halogenider - tillater også omsetningen å foregå i vann som opplosningsmiddel.
Endelig gjennomføres som nevnt ovenfor, fremgangsmåten under anvendelse av salter av oc-oksiminoaryleddiksyrenitriler. Hertil kommer det fremfor^alt i betraktning alkali- og jordalkali-, men også tungmetall-salter (f.eks. av sblv). I steden for å gå ut fra disse
med
salter kan man/like godt resultat også anvende de tilsvarende frie alfa-oksimino-forbindelser som utgangsmaterialer og omsette disse i nærvær av syre-bindende midler. Som syreak<g>eptorer egner det seg spesielt
alkalikarbonater og -alkoholater, som kalium- eller natrium-karbonat og -metylat resp. -etylat, men også tertiære baser, som f.eks. trietylamin, dietylanilin eller pyridin.
Gjennomfbringen av fremgangsmåten
er mulig innen et stort temperaturområde.
Generelt arbeider man ved værelse- eller svakt til måtelig forhoyet temperatur og fortrinnsvis ved 20 til J0°C. Da reaksjonen ifblge fremgangsmåten imidlertid forlbper med mer eller mindre sterkt positivt varmetoning er det spesielt ved omsetningens begynnelse ofte nodvendig å avkjble blandingen utenifra. Endelig har det vist seg hensiktsmessig å omrbre sistnevnte etter å ha sammenblandet utgangs-komponentene for fullstendiggjbring av omsetning i lengere tid ( 1 til 3 timer eller natten over) eventuelt under svak oppvarmning.
Fremgangsmåteproduktene er for det meste farvelose til svakt gulfarvede vannuopplbselige oljer, som bare i små mengder også lar seg destillere under sterkt nedsatt trykk fordi de er fblsomme overfor en over lengere tid varende innvirkning av forhoyet temperatur. Delvis fremkommer de nye stoffer også i form av farvelose krystallinske forbindelser som lett videre kan renses ved omkrystallisering fra de vanlige opplbsningsmidler, eller opplosningsmiddel-blandinger.
De ifolge fremgangsmåten fremstillbare (tiono) fosfor-(-fosfon)-syreestere har med meget liten toksisitet overfor varmblodsdyr en fremragende hurtig innsettende insekticid og akaricid virkning.
Produktene anvendes derfor med resultat i plantebeskyttelser til bekjempelse av skadelige sugende eller gnagende innsekter, dipterer og midd (Acari).
Til de sugende insekter horer i det vesentlige bladlus (Aphidae) som den grbnne,ferskenbladlus(Myzus persicae)
Su
den sorte bonne- (Doralis fabae), ^avre- (Rhopalosiphum padi), erte- (Macrosiphum pisi) og potetlus (Macrosiphum solanifolii), videre solbærgalle- (Cryptomyzus kroschelti), melig eple-(Sappaphis mali), melaktig plomme- (Hyalopterus arundinis)
og sorte kirsebærbladlus (Myzus cerasi), dessuten skjold-
og skabblus (Coccina), f.eks. efeuskjold- (Aspidiotus hederae) og skålskjoldlus (Lecanium hesperidum) såvel som skabblus (Pseuducoccus maritimus); blærefotter (Thysanoptera) som Hercinothrips femoralis og veggelus eksempelvis roe-(Piesma quadråta), bomull- (Dysdercus interraedius), senge-(Cimex lectularius), rov- (Rhodhius prolixus) og Chagasa-vegglus (Triatoma infestans), videre zikader, som Euscelis bilobatus og f/ephotettix bipunctatus.
Véd de gnagende insekter skal det fremfor alt nevnes sommerfujlarver (Lepidoptera) som kålkakerlakk (Plutella maculipennis), soppspinner (Lymantria dispar), gullafter (Euproctis chrysorrhoea) og hårspinner (Malacosoma neustria), videre kål- (Mamestra brassicae) og frbnattfly (Agrotis segetum), den store kålmsrts- (Pieris brassicae) , små frostmålersommerfugl (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), heer- (Laphygma frugiperda) og egyptisk bomullorm (Prodenia litura), videre spbkelses- (Hyponomeuta padella), mel- (Ephestia jftihniella) og store voksmygg (Galleria mellonella).
Videre regnes det med de gnagende insekter
biller (Coleoptera) f.eks. korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), potet- (Leptinotarsa decemlineata),
syre- (Gastrophysa viridula), sjbreddikblad- (Phaedon cochleariae), rapseglans- (Meligethes aeneus), bringebær-(Byturus tomentosus), spisebbnne- (Bruchidius - Acanthoscelides obteatus), fleske- (Dermestes frischi), jfchapra- (Trogoderma
m granarium), rbdbrun rismel- (Tribolium castaneum), ) pkLa-(Calandra eller Sitophilus zeamais), brbd- (Stegobium paniceum), felles mel- (fenebrio molitor) og kornplatbille (Oksyzaephilus surinamensis), men også i jorden levende typer f.eks.draormer (Agriotes spee.) og (Melolontha melolontha); skabb som den tyske (Blatella germanica), amerikanske (Periplaneta americana), Madeira- (Laucophaea eller Rhyparobia madeirae), orientalske (Blatta orientalis), kjempe- (Blaberus glganteus) og sorte kjempekakerlakker (Blaberus fuscus) såvel som Henschoutedenia flexivitta;
videre Orthopterejl f.eks. Gryllus domesticus termitter som jordtermitter (Reticulitermes flavipes) og Hymenoptere som maur, eksempelvis kjempemaur. (Lasius niger).
De diptere omfatter i det vesentlige fluer som
duk- (Drosophila melanogaster), middelhavsfrukt-
(Ceratitis capitata), hus- (Musea domestica), småhus
(Fannia canicularis), glans- (Phormia aegina) og fluelortflue
(Calliphora erythrocephala) såvel som stykkefluen (Stomoxys calcitrans); videre mygg, resp. stikkmygg som gulfeber-(Åedes aegypti), hus- (Culex pipiens) og malariamygg (/$nopheles Stephens!). . Til middene (Acari) regnes spesielt spinnemiddehe (Tetranychidae) som bonne- (Tetranychus telarius Tetranychus althaeae eller Tetranychus urticae) og frukt-trespinnemidd (Paratetranychvis pi lo sus » Panohychus ulmi), gallemidd, f.eks. solbaergallemidd (Eriophyes ribis) og •tarsonemidd eksempelvis Hemitarsonemus latus og cyklamenmidd (Tarsonemus pallidus); endelig flott som lærfl.ott (Ornithodorus moubata).
Ved anvendelse mot hygieniske- og forrådsskadedyr, spesielt fluer og mygg, utmerker fremgarigsmåteproduktene seg ved en fremragende résidualvirknihg på tre pg leire, såvel som en god alkalibestandighet på kalket underlagi
Som ektopåras^er på dyr kan det fra klassen arach-nidea nevnés: Lxodidae, som eksempelvis storfefiott, (Boophilus microplus) (mot fosforsyréestére normalt bmfindtlige og resistente stammer) og fareflott (Rhipicephalus^ bursa).
Gamasidae, som eksempelvis den rode fujLemidd.
(Dermanyssus gallinae);
Sarcoptidae, som eksempelvis storfegravemidd (Sarcoptes bovis), og hundegravemidd (Sarcoptes canis), sauesugemidd (Psoroptes ovis), kaninsugemidd (Psoroptes cuniculi) og museakabbmidd (Myobia musculi).
Som Ektoparasitter fra klassen insekter skal
nevnes: Mallophaga, som eksempelvis hundehårling (Trichodectes canis), storfehårling (Oamalinea bovis) og honefjærllng.
(Eomenacanthus stramineus);
Anoplura, som eksempelvis storfelus (Haematopinus eurysternus); Diptera, som eksempelvis hårlusflue (melophagus ovinus) og i varmblodsdyr parasiterende dipterlarver, som eksempelvis Lucilia sericata, LuciHa cuprina, Ghrysomya chloropyga og larver av bremsefluer, som f.eks. storfebremse-flue (Hypoderma bovis);
Aphaniptera, som eksempelvis hundeloppe (Ctenocephalides canis).
Alt etter deres anvendelsesformål kan de nye virksomme stoffer overfores I de vanlige formuleringer, som opplbsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater.
De virksomme stoffer kan foreligge i formuleringen i blanding med andre kjente virksomme stoffer.
Formuleringene inneholder vanligvis mellom 0,1
°g 95 vektsprosent virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 905É.
Den virksomme stoffkonsentrasjonen kan varieres innen et stort område. Generelt anvender man konsentrasjoner fra 0,00001 # til 20 fortrinnsvis fra 0,01 $ til 5#.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne i form av deres formuleringer eller av de herav tilberedte anvendelsesformer, som bruksferdige oppløsninger, emulger-bare konsentrater, emulsjoner, suspensjoner, sproytepulvere, pastaer, opplbselige pulvre, forstbvningsmidler og granulater. Anvendelsen foregår på vanlig måte, f.eks. ved helling, sprbytning, forstbvning, forgassing, rbkning, strbing, tåkedannelse osv.
Overraskende utmerker fremgangsmåteprpduktene
seg sammenlignet med de tidligere fra litteraturen kjente virksomme stoffer av analog konstitusjon og samme virknings-retning med en vesentlig bedre virkning ved betraktelig mindre varmblodstoksisitet. De er således ved en virkelig berikelse av teknikken. Denne uventete overlegenhet, såvel som den fremragende virkning av de ved fremgangsmåten fremstillbare forbindelser ved anvendelse mot et flertall av skadedyr og dyriske parasitter fremgår av folgende forsøksresultater:
Efcgeppej, At
Drosophila-prove Opplbsningsmiddel: 3 vektsdeler aceton
Emulgator: ■, 1 vektsdel alkylarylpolyglykoleter.
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektsdel virksomt
stoff med den angitte mengde opplbsningsmiddel, som inneholder den angitte mengde emulgator og fortynner konsentratet med vann til den bnskede konsentrasjon. 1 cm^ av den virksomme stofftilberedning påpipeteres på en filterpapirskive med 7 cm diameter. Man legger den fuktig på et glass, idet det befinner seg 5° duggfluer (Drosophila melanogaster) og dekker det med en glassplate.
Etter de angitte tider bestemmer man utryddelsen
i io. Herved betyr 100J6 at alle fluer ble utryddet 0% betyr at ingen fluer ble utryddet.
Det virksomme stoff, virksom stoffkonsentrasjon, vurderingstider bg utryddelsesgrad fremgår av folgende tabell:
Efrgempel A2
Lymantria-prbve
Opplbsningsmiddel: 3 vektsdeler aceton
Emulgator: 1 vektsdel alkylarylpolyglykolefcer.
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektsdel virksomt stoff med den angitte mengde opplbsningsmiddel, som inneholder den angjeldende mengde emulgator, og fortynner konsentratet med vann til den bnskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning besproytes grener'av hagtorn (Crataegus moriogyna) duggfukter og besettes med larver av soppspinner (lymantria dispar).
Etter de angitte tider bestemmes utrydningsgraden i fo. Her betyr 100% at alle larver er utryddet, mens Ofo angir at ingen larver er utryddet.
Virksomt stoff, virksom stoffkonsentrasjon, vurderingstider og resultater fremgår av folgende tabell:
Eksempel B.
Plutella-prbve.
Opplbsningsmiddel: 3 vektsdeler aceton
Emulgator: 1 vektsdel alkylarylpolyglykoleter.
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektsdel virksomt stoff med den angitte opplbsningsmiddelmengde som inneholder den angitte mengde emulgator og fortynner konsentratet med vann til oen bnskéde konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning besprbyter
man kålblader (Brassica oleracea) duggfuktige og infiserer dem med larver av kålkakkerlakker (Plutella maculipennis).
Etter de angitte tider bestemmes utrydningsgraden
i %. Herved betyr 100% at alle larver ble utryddet, mens 0$ angir at ingen larver ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksom stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av fblgendé tabell:
Eksempel C. Termit-prove.
Opplbsningsmiddel: Aceton.
Forst fremstilles en virksom stofftilberedning, idet man opptar den for den bnskede virksomme stoffkonsentrasjon nbdvendige mengde virksomt stoff i det ovennevnte opplbsningsmiddel. 2 cm^ av denne virksomme stofftilberedning påpipeteres på en filterpapirskive med en diameter på ca. 9 cm« Etter 4 dagers fordampning setter man 30 arbeidere av jordtermittené (Reticulitermes flavipes) på filterskivene.
Etter de angitte tider bestemmes utrydningsgraden i Her betyr 100% at alle termitter ble utryddet, mens 0% angir at ingen dyr ble utryddet.
Virksomt stoff, virksom stoffkonsentrasjon, vurderingstider og resultater fremgår av folgende tabell:
Eksempel p,
Myzus-prbve (kontaktvirkning)
Opplbsningsmiddel: 3 vektsdeler aceton
Emulgator: 1 vektsdel alkylarylpolyglykoletér.
Til fremstilling av en hensiktsmessig virksom-stafftilberedning sammenblander man 1 vektsdel virksomt stoff med den angitte mengde opplbsningsmiddel som inne holder den angitte mengde emulgator, og fortynner konsentratet med vann til den onskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning besprbytes dråpefuktig kålplanter (Brassica oleracea), som sterkt er angrepet av ferskenbladlus (Myzus persicae).
Etter, de angitte tider bestemmes utrydningsgraden i %. Her betyr 100% at alle bladlus ble utryddet, 0% betyr at ingen bladlus ble utryddet.
Virksomt stoff, yirksomstoffkonsentrasjon, vurderingstider og resultater fremgår av folgende tabell.
Eksempel E.
Tetranychus-prbve.
Opplbsningsmiddel: 3 vektsdeler aceton Emulgator; /. 1 vektsdel alkylarylpolyglykoleter.
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom .stofftilberedning sammenblander man 1 vektsdel virksomt stoff med den angitte mengde opplbsningsmiddel som inneholder den angitte mengde.emulgator, og fortynner konsentratet med vann til den briskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning besprbytes dråpefuktig bbnneplaritér (Phaseolus vulgaris) som omtrent har en hbyde på 10 - 30 cm. Disse bbnneplanter er sterkt angrépet méd alle utviklingsstadier av den felles spinnemidd (Tetranychus urticae).
Etter de angitte tider bestemmes virkningen av den virksomme stofftilberedning, idet man teller dé dbde dyr. Deri således oppnådde utrydningsgrad angis i %.
100% betyr at alle spinnemidd ble utryddet, 0% betyr at ingen spinriemidd ble utryddet.
Virksomt stoff, virksom stoffkonsentrasjonjvurderingstider og resulater fremgår av folgende tabell:
Eksempel F.
Den fremragende virkning av forbindelsene også mot et stort antall andce gnagende og sugende skadeinsekter fremgår av folgende tabellariske sammenstilling:
Den fremragende virkning av fremgangsmåteproduktene mot ektoparasitter på dyr fremgår av følgende R anvendelseseksempler.
£iftsenipeJL G.
Flåttprove.
Opplbsningsmiddel: 35 vektsdeler etylglykolmonometyleter. Emulgator: 35 vektsdeler nonylfenolpolyglykbleter.
For fremstillingen av en egnet formulering sammenblander man tre vektsdeler virksomt stoff med syv .deler av det ovennevnte opplosningsmiddel-emulgator-blanding og fortynner det således dannede emulsjonskonsentrat med vann til den bnskede konsehtrasjon.
I disse<y>irksommé stofftilberedninger dyppes voksende fullutviklede flåtthunner av typen Boophilus
spes., Rhipicephalus spes. og Amblyomma spes. i ett minutt.
Etter dypning av hver 10 hunneksemplarer av de forskjellige flåttyper overforer man disse i petriskåler hvis bunn er belagt med tilsvarende stor filtrerpapirskive. Etter 24 timer bestemmes virkningen av den virksomme stofftilberedning védopptelling av de sterkt beskadigede, resp. dude dyr. Den på denne måte fastslåtte utrydnin;.;sgrad uttrykker-'
man i #, idet 100% betyr at alle flått ble sterkt beskadiget eller-utryddet ved den anvendte virksomme stoffkonsentrasjon og 0% viser at ingen flått viser tegn til noen beskadigelse.
Undersbkt virksomt stoff, prbv.de konsentrasjoner, provede parasitter og funn fremgår av folgende tabell.
Eksempel H-^
Kulemiddprbve.
Opplbsningsmiddel: 35 vektsdeler etylglykolmonometyleter Emulgator: 35 vektsdeler nonylfenolpolyglykoleter.
For fremstilling av en egnet formulering sammenblander man 3 vektsdeler virksomt stoff med 7 deler av den ovennevnte opplosningsmiddelblanding og fortynner det dannede emulsjonskonsentrat med vann til de onskede konsentrasjoner.
Med disse virksomme stofftilberedninger besproyter man intenst larver, nymfer og voksne av Derinanyssus gall-inae som befinner seg på filterpapristrimlei Disse midd bringes med filtrerpapirskiven i sylinder-segmenter av pleksiglass, hvis ene kant er overtrukket med fineéte periongas oghvis andre kant legges på en glasskål og således hindres midden i å unnvike. Etter bestemte tidsavsnitt bestemmes virkningen av de virksomme stofftilberedninger ved= opptelling av utryddede midd.
Den på denne måte fastslåtte utrydningsgrad uttrykker man i %, idet 100% betyr at alle midd ble utryddet og 0% at ingen midd ble utryddet.
Virksom stoffkonsentrasjon, vurderingstid og; utrydnihgsgrad fremgår av folgende tabell.
Eksempel
Gravmiddprove.
Opplbsningsmiddel: 35 vektsdeler etylglykolmonometyleter Emulgator: 35 vektsdeler nonylfenolpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet formulering sammenblander man tre vektsdeler av det aktive stoff med syv deler av ovennevnte opplosningsmiddéL-emulgator-blanding og fortynner det således dannede emulsjonskonsentrat med vann.til onsket konsentrasjon.
I disse virksomme stofftilberedninger dyppes hunder som er angrepet med alle stadier av gravmidd Sarcoptes canis, eller besprbyter storfe som er angrepet
av alle stadier av gravmidd Sarcoptes bovis med den virksomme stofftilberedning. Etter 72 timer bestemmes tilberedningens virkning, idet man undersbker vertsdyrene på ennu over-levende midd og uttrykker parasittenes utrydningsgrad i %.
Virksomt stoff, virksom stoffkonsentrasjon, parasitter og resultater fremgår av folgende tabell.
1
Eksempel Hg
Sugemidd<p>rbve/psoroptes cuniculi
Opplbsningsmiddel: xylol
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning. sammenblander man en bestemt vektsmengde av det aktive stoff med et bestemt volum opplbsningsmiddel og fortynner hver gang en volumdel av denne opplbsning med 10 volumdeler paraffinum liquidum til den.bnskede konsentrasjon.
Av den således dannede virksomme stofftilberedning has dråper på objektbærere og 24 timer senere ca. 30 midd av alle utviklingsstadier av arten Psoroptes cuniculi. Etter ytterligere f2 timer fastslår man ved hvilken virksom stoffkonsentrasjon alle midd er sterkt beskadiget, resp. er blitt utryddet.(virkning- god).
Anvendt virksomt stoff, provede virksomme stoffkonsentrasjoner og virksomme grensekonseirtrasjoner fremgår av folgende tabell:
Eksempel I.
Bitelusprove.
Opplbsningsmiddel: 35 vektsdeler etylglykolmonometyleter Emulgator: 35 vektsdeler nonylfenolpolyglykoleter.
For fremstilling av en egnet tilberedning sammenblander man tre vektsdeler virksomt stoff med syv deler av ovennevnte oppldsningsmiddelemulgatorblanding og fortynner emulsjonskonsentratet med vann til de bnskede konsentrasjoner..
Med den virksomme stofftilberedning blir storfe, sauer, hunder resp. hbner, som er sterkt angrepet av de tilsvarende parasitter besprbytet, resp. badet i den virksomme stofftilberedning. Etter 24 timer bestemmes virkningen av den virksomme stofftilberedning, hvori man kontrollerer vertsdyrene på ennu levende parasitter og derved angir parasittenes utrydningsgrad i %.
Parasitter, virksomme stoffkonsentrasjoner og prøveresultater er sammenfattet i folgende tabell:
Eksempel
Prove med parasitterende fluelarver.
Opplbsningsmiddel: 35 vektsdeler etylpolyglykolmonometyleter Emulgator: 35 vektsdeler nonylfenolpolyglykoleter.
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning sammenblander man 30 vektsdeler
av det angjeldende aktive stoff med den angitte opplbsnings-ruiddelmengde som inneholder den ovennevnte mengde emulgator og fortynner det således dannede konsentrat med saue- eller storfeserum til onsked konsentrasjon.
Ca.20 fluelarver (Chrysomyia chloropyga eller Lucilia' ser legata, eller Lucilia cuprina) bringes i et lite prbverbr som inneholder 2 ml av den virksomme stofftilberedning oppsuget i vatt. Etter 48 timer bestemmes utryddelsesgraden i %. Her betyr 100% at alle larver er blitt utryddet. 0% betyr at overhodet ingen larver er utryddet.
Virksomt stoff, virksom stoffkonsentrasjoner og resultater fremgår av folgende tabell:
Eksempel K^.
Prove på sovelusfluer, lopper og lus.
'Opplbsningsmiddel: ;'•:, vektsdeler etylglykolmonometyleter Emulgator:. vektsdeler nonylfenolpolyglykoleter.
For fremstilling av en egnet formulering sammenblander man 3 vektsdeler av det aktive stoff med 7 deler av den ovennevnte opplbsningsmiddelemulgatorblanding og fortynner det således dannede emuls jonskonsentrat med vann til den bnskede konsentrasjon. Med disse virksomme
.stofftilberedninger besprbytes sauer^ som er angrepet av Melophågus ovinus, ^torfe^ som er angrepet av Haematopinus eurysternuSj resp. hunder som er angrepet sterkt av
Ctenocephalides canis. Etter 24 timer bestemmes den virksomme stofftilberedningsvirkning, idet man kontrollerer vertsdyrene på ennu levende parasitter og uttrykker derved utryddelsesgraden av parasittene i %.
Parasittene, virksom stoffkonsentrasjon og prøveresultater fremgår av folgende tabell.
Den fremragende virkning av fremgangsmåteproduktene overfor de forskjellige typer av hygiene- og fprråds-skadedyr fremgår av følgende anvendelseseksempler N til R:
Eksempel N.
LD^OQ-prbve.
Prbvedyr: Fett-, kapra-, rismel-, mais- og spisebbnnebiller, tyske, amerikanske og madeira-kakkerlakker,rbvveggelus, lærflott.
Opplbsningsmiddel: aceton.
2 vektsdeler virksomt stoff opptas i 1000 volumdeler opplbsningsmiddel. Den således dannede opplbsning fortynnes med ytterligere opplbsningsmiddel til den bnskede konsentrasjon.
2,5 ml virksom stoffopplbsning pipetteres i en petriskål. På petriskålens bunn befinner det seg et filtrerpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen forblir åpen inntil opplbsningsmidlet er fullstendig fordampet, ålt etter den virksomme stoffoppløsnings konsentra-8jon er mengden virksomt stoff pr. m pfiltrerpapir forskjellig hby. Deretter tilsetter man omtrent 25 prbvedyr ved de stbrre kakerlakktyper 3 til 10 i petriskålen og dekker dem med glasslokk.
Prbvedyrenes tilstand kontrolleres etter 1 og
3 dager etter forsokets begynnelse. Det bestemmes "knock down<*>?-virkningen i
Virksomt stoff, virksom stof fkonsentrasjon, prbvedyr og resultater fremgår av folgende tabell:
. Eksempel 0.
LD100_prove
Prbvedyr: kornbiller (Sitophilus granarius)
Opplbsningsmiddel: Aceton.
2 vektsdeler virksomt stoff opptas i 1000 volumdeler opplbsningsmiddel. Den således dannede opplbsning fortynnes med ytterligere opplbsningsmiddel til den bnskede konsentrasjon,
2,5 ml virksom stoffopplbsning pipetteres i en petriskål. På petriskålens bunn befinner det seg filtrerpapir med en diameter på ca. 9>5cm. Petriskålen forblir stående åpen så lenge inntil opplbsningsmiddel er fullstendig fordampet. Alt etter den virksomme stoffopplbsnings konsentrasjon' er mengden virksomt stoff pr.
m 2 filtrerpapir forskjellig hby. Deretter har man ca. 25 prbvedyr i petriskålen og dekker den med et glasslokk.
Prbvedyrenes tilstand kontrolleres etter 1 og
3 dager etter forsokets begynnelse. Det bestemmes "knock-down-"virkningen i %.
Virksomme stoffer, virksom stoffkonsentrasjon,
prbvedyr pg resultater fremgår av folgende tabell:
Eksempel F.
LTlon-prove for dipterer.
Prbvedyr: efttrejfluer (Musea domestica).
Opplbsningsmiddel: Aceton.
2 vektsdeler virksomt stoff opptas i 1000 volumdeler opplbsningsmiddel. Den således dannede opplbsning fortynnes med ytterligere opplbsningsmiddel på de baskede midlere konsentrasjoner.
2,5 ml virksom stoffopplbsning pipetteres
i en petriskål. PA petriskålens bunn befinner seg et filtrerpapir med en diameter på ca. 9»5cm« Petriskålen forblir stående åpen, så lenge inntil opplbsningsmidlet
er fullstendig fordampet. Alt etter den virksomme stoff-opplosnings konsentrasjon er mengden virksomt stoff pr. m 2 filtrerpapir forskjellig hbye. Deretter setter man ca. 25 prbvedyr i petriskålén og dekker den med glasslokk.
Provedyrenes tilstand kontrolleres kontinuer-lig. Det fastslåes den dag som er nbdvendig for en 1009&-ig"knock-down"ef f ekt.
Provedyr, virksomt stoff, virksom stoffkonsentrasjon og tider, hvori det foreligger en 100%-ig "knock down"-virkning fremgår av folgende tabell:
Eksempel Q.
LT^QQ-prove for diptere
Prbvedyr: Gulfebermygg (Åedes aegypti)
Opplbsningsmiddel: Aceton
2.vektsdeler virksomt, stoff opptas i 1000 volumdeler opplbsningsmiddel. Den således dannede opplbsning fortynnes med ytterligere opplbsningsmiddel til de bnskede konsentrasjoner.
2,5 ml virksom-stoffopplbsning p/petteres
i en petriskål. På petriskålens bunn befinner det seg filtrerpapir med en diameter på ca. 9>5cm« Petriskålen forblir stående.åpen, så lenge inntil opplbsningsmidlet er het fordunstet. Alt etter den virksomme stoffopplbsnings konsentrasjon er mengden virksomt stoff pr. kvadratmeter filtrerpapir forskjellig hby. Deretter har man omtrent 25 prbvedyr i petriskålen og dekker den med et glasslokk.
Prbvedyrenes tilstand kontrolleres konti-nuerlig. Det fastslåes den tid som er nodvendig for en 100%-ig "Knock-dowR-effekt.
Provedyr, virksomme stoffer, virksom stoffkonsentrasjon og tider hvor det foreligger en 100%-ig<n>knock-down"-virkning fremgår av folgende tabell.
Eksempel R.
Mygglarveprbve.
Provedyr: Gulfebermygglarver (Åedes aegypti) Opplbsningsmiddel: 99 vektsdeler aceton
Emulgator: 1 vektsdel benzylhydroksydifenyl-polyglykoleter.
For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning opplbser man 2 vektsdeler virksomt stoff i 1000 volumdeler opplbsningsmiddel som inneholder emulgator i den ovenfor angitte mengde . Den således dannede opplbsning fortynnes med vann til de bnskede lavere konsentrasjoner.
Man fyller de vandige virksomme stpfftilbered-ninger i glass og har deretter ca. 25 mygglarver i hvert glass.
Etter 24 timer bestemmes utryddelsesgraden i %. Herved betyr 100% at alle larver er utryddet, 0% betyr at overhodet ingen larver er utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, prbvedyr og resultater fremgår av folgende tabell:
De folgende eksempler skal nærmere forklarefremgangsmåten for fremstilling! av de virksomme stoffer.
Eksempel 1 «
Sl g (0,36 mol) av natriumsaltet av a-oximino-fenyleddiksyrenitril (fremstillet ifdlge M.R. Zimmeraann,Journal fur praktische Chemie (2), bind 66, sids 359 Æ9Q27) suspenderes i 150 cm-^ aceton. Til denne suspensjon drypper man 48 g (0,3 mol) 0,0-dimetyltionofosforsyreesterklorid. Det inntrer en eksoterm reaksjon. Blandingens temperatur blir ved hjelp av avkjbling med isvann holdt ved 25 til 30°C. Etter enjfcimes omrbring heller man reaksjonsblandingen i vann og opptar den utfelte olje i benzol.Benzoloppløsningen blir for å fjerne ikke omsatt oc-oksiminofenyleddiksyrenitril vasket med vann og 2 n natronlut og deretter tbrket over natriumsulfat. Man får etter opplbsningsmidlets avdestillering 75 g (92,5% av det teoretiske) 0,0-dimetyl-tionofosforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril som orange-gul olje med brytningsindéks n1,552<8.>
Analyse i
Eksempel 2.
Til en suspensjon av 6l g (0,36 mol) av natriumsaltet av a-oksiminofenyleddiksyrenitril i 150 cm^ aceton drypper man under avkjbling ved 25 til 30°C 52 g (0,3mol) 0,0-dietylfosforsyreesterklorid og heller blandingen etter en times omrbring i vann. Den utskilte olje utrystes med
med
benzol, den benzoliske opplbsning vaskes/vann og 2 n natronlut, tbrkes over natriumsulfat og opplbsningsmidlet
avdestilleres tinder nedsatt trykk. Man får 78 g (94% ar det teoretiske) av O,0-dietylfosforyl-a-oksymono-fenyleddlk-syrenitril . 1. form av- en gulaktig olje med brytningsindeks n<22>1,5150.
Analyse;
a) 6l g (0,36 mol) av natriumsaltet av a-oksiminofen/1* eddiksyrenitril suspenderes i 250 cm^ aceton og til denne
suspensjon dryppes under avkjbling ved 30 til 35°c 576
(0,3 mol) 0,0-dietyltionofosforsyreesterklorid. Etter en times omrbring av blandingen heller man den i vann, opptar den utskilte olje i benzol, vasker den benzolske opplbsning med vann og 2 n natronlut, tbrker den organiske fase over natriumsulfat og fradestillerer opplbsningsmidlet. Som residuum fåes 85 g (95i5%sv det teoretiske) 0,0-dletyl-tionofosforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril som blassgul olje med brytningsindeksn<22>1,5395 og tetthet ^<20>1,176 g/cm^. Forbindelsen er også bare i små mengder destiller-båre under sterkt nedsatt trykk og koker da ved 102°C ved 0,01 torr. - I i 1 j .... , ,
Analyse;
b) Til en opplbsning av 28,5 g (0,169 mol) av natriumsaltet av <x-oksiminofenyleddiksyrenitril i 140 cm^
vann drypper man i raske rekkefolge 28,5 g (0,154 mol), 0,0-dietyltionofosforsyreesterklorid. I lbpet av 2 timer oker reaksjonstemperaturen fra 20 til 27°C For å full-stendiggjore omsetningen etteromrbrer man blandingen i 20 timer. Deretter opptas den utskilte olje i benzol og
1
den benzoL^ke opplbsning opparbeides som omtalt under a). Utbyttet av 0,0-dietyltionofosforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril utgjor 40 g (87,2% av det teoretiske)., brytningsindeksen er n 22 1,5381.
Analvse:
c) Man opplbser 70 g (0,48 mol) a-oksiminofenyleddiksyrenitril (smeltepunkt 129 bil 130°C).i 500 cm^ aceton,
etteroarbrer etter innfbring av 79 g (0,57 mol) finpulverisert kallumkarbonat blandingen en halv time og blander den da dråpevis under avkjbling med 76 g (0,4 mol) 0,0-dietyltionofosforsyreesterklorid. Deretter omrbres reaksjonsblandingen en ytterligere time, helles deretter i vann og opparbeides
som beskrevet under a), Utbytte av O, O-dietyltionofosforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitrll utgjor 1056(89»5%av det teoretiske). Brytningsindeksen er 1,5402.
Analyse;
d) 46 g (0,31 mol) a-oksiminofenyleddiksyrenitril (Smeltepunkt 129 til 130°C) opplbses i 300 cm^ benzol.
Til denne opplbsning drypper man under avkjbling ved 20 til 25°C 42 g (0,39 mol) 95%-ig trietylamin, blander blandingen deretter under svak avkjbling ved 25 til 30 C, dråpevis med 49 g (0,26 mol) 0,O-dietyltionof osforsyreesterklorid og etteromrorer deretter i 4 timer ved værelsetemperatur.
Oet utskilte trietylammoniumhydroklorid suges fra og filtratet vaskes flere ganger med vann. Etter den organiske fases tbrkning over natriumsulfat og avdestillering av opplbsningsmidlet blir det tilbake fZ g 0,O-dietyltionofosforyl-a-oksiminofenyl-eddiksyrenitril som rbdlig-gul olje med
pp
br<y>tningsindeks n1,541<2.>
e) 152 g (0,6 mol) av sblvsaltet av a-qksiminofenyl-eddiksyrenitril (fremstillet ifblge M.R. Zimmermann,
Journal fur praktische Chemie (2) bind 66„ side 364 / XdOSj resp. A. Meyer, Berichte der deutschen chem. Gesellschaft, bind 21, side 1315 /~l88fi7 suspenderer man 11 liter eter og tildrypper ved 20 til 25°C til denne suspensjon under avkjbling 95 g (0,5 mol) 0,0-dietyltionofosforsyreesterklorid. Etter én times omrbring av blandingen frasuges det utskilte sblvklorid, den eteriske opplbsning vaskes med vann, såvel som 2 n natronlut og tbrkes over magnesium-sulfat. Etter opplbsningsmidlets avdestillering blir det tilbake 145 g(97% av det teoretiske) av 0, O-dietyltionof osf or-syre-a-oksiminofenyleddiksyrenitril i form av en omtrent 22
, farveIbs olje med brytningsindeks n 1, 5421.
f) Til en suspensjon av 72 g (0,1675 mol) av bariumsaltet av a-oksiminofenyleddiksyrenitril i 800 cnP
aceton drypper man ved værelsetemperatur 536(0,272 mol) 0,O-dietyltionofosforsyreesterklorid og omrbrer blandingen deretter natten over. Det utfelte bariumklorid suges fra, etter avdestillering av opplbsningsmidlet opptas den utskilte olje i benzol, den benzoliske opplbsning vaskes med vann og 2 n natronlut og deretter med vann til nbytral reaksjon. Deretter torker man det organiske skikt over natriumsulfat og avdestillerer benzol. Det blir tilbake 67 g (79*4% av det teoretiske) av en gulaktig olje med 21
brytningsindeks n 1,5434.
Analyse:
g) 60 g (0,41 mol) <x-oksiminofenyleddik^yrenitril (smeltepunkt 103 til 104°C fra benzol, sammenlign.L. Gambi,
A. Cagnasso og T. Ricci, Gazzetta chimica italiana, bind 6l (I93D side 10), opplbses i 4OO cm^ aceton. Etter innfbring av 67 g (0,48 mol) finpulverisert kaliumkarbonat omrbrer man blandingen en halv time og blander den deretter dråpevis under avkjbling ved 25 til 30°C med 64,5 g (0,34 mol) 0,O-dietyltionofosforsyreesterklorid. Deretter etteromrbres reaksjonsblandingen i ytterligere en time, helles i vann og opparbeides som angitt under punkt a). Utbytte av 0,0-dietyltionofosforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril utgjor 92 g (91% av det teoretiske); brytningsindeksen ern21»5 1,5416.
På analog måte som i eksempel 3&kan folgende forbindelser fremstilles:
Eksempel 4.
Man suspenderer 8l g (0,48 mol) av natriumsaltet av a-oksiminofenyleddiksyrenitril i $ 00 cm^ acetonitril, drypper til denne suspensjon under avkjbling ved maksimalt 30°C 86 g (0,4 m°D O-isopropyl-i-monolsopropylamido-tionofos-forsyreklorid, heller blandingen etter en times omrbring i vann og opptar den utskilte olje i benzol. Den benzoliske opplbsning vaskes med vann og 2 n natronlut, den organiske fase tbrkes over natriumsulfat og opplbsningsmidlet fjernes under nedsatt trykk. Som residuum blir det tilbake O-isopropyl-N-monoisopropyltionofosforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril i form av en lysegul, tyktflytende olje med brytningsindeks n 22 1,5432»som langsomt krystalliserer og deretter smelter ved 35°C
Analvse:
Eksempel «v. 736(0,36 mol) av natriumsaltet av a-oksimino-4-
klorfenyleddiksyrenitril (fremstillet ifolge M.R. Zlmmermann,Journal fur praktisene Chemie (2), bind 66, side 373 / XSOg7) suspenderes i 400 crn^ aceton. Under avkjbling tildrypper man ved 25 til 30°C til denne suspensjon 48 g (0,3 mol) 0,0-dimetyltionofosforsyreesterklorid. Etter en times omrbring helles blandingen i vann og den utskilte olje opptas i benzol. Man vasker den benzoliske opplbsning og 2 n natronlut, tbrker den over natriumsulfat og avdestillerer opplbsningsmidlet under nedsatt trykk. Destilla-sjonsresiduum avkjbles til 0°C, utdrives med petroleter, krystallisatet suges fra og omkrystalliseres fra en eter/ petroleter-blanding, idet man får 0,0-dimetyltionofosforyl-a-oksimino-4-klorfenyleddiksyrenitril i form av kraftige, farvelose krystaller med smeltepunkt 47°C. Utbyttet utgjor 48 g (52,5% av det teoretiske).
Analvsei
På analog måte får man folgende forbindelser:
Eksempel 6.
a) Til en suspensjon av 85 g (0,36 mol) av natriumsaltet av a-oksimino-2-klorfenyleddiksyrenitril (fremstillet ifolge M.R. Zimmermann, Journal ftir Praktische Chemie (2), bind 66, side 377 JXSO<g>J) i 250 cm^ aceton drypper man
ved 20 til 30°C under avkjbling 57 g (0,3 mol) 0,0-dietyl-tionofosforsyreesterklorid og heller blandingen etter en times omrbring i vann. Den utskilte olje stivner raskt krystallinsk. Krystallisatet suges fra og vaskes med vann.
Ved omkrystallisering fra en eter/petroleter-blanding får man 0,O-dietyltionofosforyl-a-oksimino-2-klorfenyleddik-syrenitril i form av tunge, farvelose krystaller med smeltepunkt 64°C. Utbyttet utgjor 90 g (90% av det teoretiske).
AnalYSe;;
b) Til en opplbsning av 122 g (0,6 mol) av natriumsaltet av a-oksimino-2-klorfenyleddiksyrehitril i
6OO crn-^ vann drypper man i rask rekkefolge 94 g (0,5 mol) 0,0-dietyl-tionofosforsyreesterklorid. i" I Ibpét av tre timer oker reaksjonstemperaturen fra 24 til 27°C. Til fullstendig-
gjbrelse av omsetningen etteromrbres blandingen deretter ennu i 20 timer. Det til å begynne med oljeaktige utskilte produkt stivner derved krystallinsk. Man frasuger krystallene og vasker de med petroleter. 0,O-dietyltionof osforyl-cc-oksimino-2-klorfenyleddiksyrenitril fåes således i form av fine farvelose krystaller med smeltepunkt 65 - 66°C. Utbyttet utgjor 64,3% av det teoretiske.
Under anvendelse av natriumsaltet av oc-oksimino-2-klorfenyleddiksyrenitril, såvel som de tilsvarende (tiono)-fosforsyretfosfonsyre)klorider får man på samme måte folgende forbindelser:
Eksempel 7, Man suspenderer 576(0,24- mol) av natriumsaltet av a-oksimino-2,6-diklorfenyleddiksyrenitril i 250 cm^ aceton, drypper til denne suspensjon ved maksimalt 30°C under avkjbling 38 g (0,21 mol) 0,O-dietyltionofosforsyreesterklorid, heller etter en halvtimes omrbring blandingen i vann og fornyer sistnevnte flere ganger, idet reaksjons-produktet stivner krystallinsk. Etter blanding med petroleter frasuges krystallisatet. Utbyttet utgjor 44 g (72% av det teoretiske). Ved omkrystallisering fra en eter/ petroleterblanding får man 0, O-dietyltionof osforyl-oc-oksimino-2,6-diklorfenyleddiksyrenitril i form av tunge farvelose krystaller med smeltepunkt 5& 0C. Det som utgangsmaterial nødvendige o-oksimino-2,6-diklorfenyleddiksyrenitril kan f.eks. fåes på folgende måte: 242 g (1,3 mol) 2,6-diklorbenzylcyanid (smeltepunkt 75 til 76°C, fremstillet av 2,6-diklorbenzylklorid og kaliumcyanid) opplbses i 2 liter eter. Etter tilsetning av den til 1,43 m°l natrium tilssvarende mengde natrium-metylatopplbsning ved 25 til 30°C under avkjbling drypper man 153 S d»3 m°D isoamylnitrit under samtidig avkjbling ved 20 til 25°C til reaksjonsblandingen. Man omrbrer sistnevnte natten over og avdestillerer opplbsningsmidlet. Residuet opplbses i meget vann. For å fjerne uforandret 2,6-diklorbenzylcyanid ryster man opplbsningen flere ganger ut med raetylenklorid. Ved surgjbring med mineralsyre utskil-les ec-oksimino-2,6-diklorf enyleddiksyrenitril. Ved omkrystallisering fra benzol får man farvelose blader av smeltepunkt 156°C. Utbyttet utgjor 73 g (25,3% »▼ det teoretiske). Det dreier seg ved det dannede produkt sannsynligvis om den tilsvarende anti-forbindelse.
Eksempel 8.
7&6(0,36 mol) oc-cyano-2,6-diklorbenzaldoksim (smeltepunkt 118 til 120°C, fremstillet etter omgivelsene i belgisk patent nr. 598.730 av a-2,6-triklorbenzaldoksim og natriumcyanid; det dreier seg her sanns^Zigvis om syn-■ Vi*
forbindelsen) opplbses i 400 cm^ aceton. Etter innfbring av 60 g (0,42 mol) finpuly^risert^kaliumkarbonat omrbrer man blandingen en halv time ved værelsetemperatur, drypper deretter under avkjblirigaredj^1 - 30°C 57 g (0,3 mol) 0,0-dietyl-tionofosforsyreesterklorid til reaksjonsblandingen, omrbrer sistnevnte ennu i en time, og heller den i vann og
S •-"
opptar den utskilte .o^je^l'^benzol. Etter den i de foregående eksempler gjentatt omtalte opparbeidelse av denne-blanding fåes en olje som stivner krystallinsk ved utdrivning med petroleter. 0,O-dietyltionofosforyl-a-oksimino-2,6-diklor-fenyleddiksyrenitrii^fgemkommer i form av gule krystaller med smeltepunkt 34°C. Utbytte utgjor 90 g (82% av det teoretiske). \\ S 3-3
Under anvendelse av <x-cyano-2,o-diklorbenzaldoksim kan det videre fremspilles, folgende forbindelser:
På analog måte oppstår det av cc-oksimino-3 > 4" diklorfenyleddiksyrenitril (smeltepunkt ll6°C) resp. et a-oksimino-triklorfenyleddiksyrenitril (smeltepunkt 168 til l69°C) som er tilgjengelig fra de tilsvarende benzylklorider med natriumcyanid etter kjente metoder folgende forbindelser: EfcsempgJ, 3»
Man opplbser 91 g (0,48 mol) a-oksImino-4-nitro-fenyleddiksyrenitril (smeltepunkt 164 til l65°C, fremstillet
M.R. Zimmermann, Journal ftir praktische Chemie (2), bind 66 side 371 Z"l9QS7 i 700 cm^ aceton og omrbrer etter innfbring av 79 g (0,57 m°D finpulverisert kaliumkarbonat, blandingen under avkjbling ved 20°C ennu en halv time. Derved utkrystalliserer det sterkt farvede kaliumsalt av oksimino-forbindelsen. Suspensjonen er ennu så vidt omrbrbar. Under ytterligere avkjbling blander man reaksjonsblandingen ved 20 til 25°C med 76 g (0,4 mol) 0,0-dietyl-tionofosforsyreesterklorid og omrbrer deretter ennu i en time ved værelsetemperatur. Suspensjonen blir da igjen omrbrbar og blir lysere. Deretter heller man reaksjonsblandingen i vann, opptar den utskilte olje i benzol ryster den benzoliske opplbsning 2 ganger med 2n natronlut og vasker den deretter med vann til nbytral reaksjon. Etter den organiske fases tbrkning over natriumsulfat avdestilleres opplbsningsmidlet. Det blir tilbake 105 g (76,5% av det teoretiske) av 0,O-dietyltionofosforyl-a-oksimino-4-nitrofenyleddiksyrenitril som mbrkebrun, viskos olje med brytningsindeks n 1,5646.
Analyse;
På analog måte som beskrevet i eksempel 1
kan det fra natriumsaltet av oc-oksimino-4-metoksy-(smeltepunkt 8l°C),a-oksimino-4-metyl-merkapto- (smeltepunkt 112°C) og a-oksimino-l-naftyleddiksyrenitril (smeltepunkt 105°C)
fremstilles folgende forbindelser:
Eksempel , IQ. r r<frt>en •<tr:;>v;:Cu.
Til en suspensjon av 8l g (0,48 mol) av natriumsaltet av a-oksiminofenyleddiksyrenitril i 200 cm^ aceton drypper man under avkjbling vedV25<*>til 30°C 69 g (0,4 m°l) etyl-o-etyltionofosfonsyreester£lorid, heller blandingen etter en times omrb^ing£xed^værelsetemperatur i vann og opptar den utskiltekoljeni, benzol.y Den benzoliske opplbsning vaskes med vann og 2 n natronlut, tbrkes over natriumsulfat og opplbsnin<gsmi>dlet,av<desti>lleres under nedsatt trykk. Det blir tilbakeslag (97»5 Sf av det teoretiske) av etyl-O-etyltionofosfonyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril som orangefarvet olje med brytningsindeks n<2>^ 1,5556.
Analvse •
På analog måte får man ved omsetning med de tilsvarende (tiono)-fosfonsyreesterklorider folgende forbindelser:
Eksempel n.
8l g (0,48 mol) av natriumsaltet av a-oksimino-3-pyridyleddiksyrenitril (fremstillet av pyridyl-3-metylcyanid og isoamylnitrit i nærvær av natriummetylat; oc-oksimino-forbindelsens smeltepunkt 239°C under spaltning) suspenderes i 500 cm^ aceton. Til denne suspensjon drypper man under avkjbling med isvann 76 g (0,4 mol) 0,O-dietyltionofosforsyreesterklorid, heller blandingen etter en times omrbring i vann og opptar den utskilte olje i benzol. Den benzoliske opplbsning vaskes med vannbg 2 n natronlut bg tbrkes deretter over natriumsulfat. Etter opplbsningsmidlet avdestillering får man 110 g (92,2% av det teoretiske) 0,0-dietyltionofosforyl-a-6ksimino-3-pyridyl-eddiksyrenitril i form av et orange til brunfarvet olje med brytningsindeks n 2^ 1,5341. Analyse;
På analog måte fåes ved omsetning med det tilsvarende 0,0-di-n-propyltionofosforsyreesterklorid folgende forbindelse:
En suspensjon av 68 g CO,4 mol) av natriumsaltet av a-oksimJjiofen<y>leddiks<y>renitril 1 450 cm? aceton blandes ved 25 til 30°C dråpevis med 67 g (0,33 mal) 0,0-di-n-propyl-fosf orsyreesterklorid. Etter en times omrbring av blandingen ved værelsetemperatur heller man den i vann og opptar den utskilte olje i benzol. Den benzoliske opplbsning vaskes med vann og 2 n natronlut. Etter gjentatt vaskning med vann til nbytral reaksjon torker man det organiske skikt over natriumsulfat og destillerer av opp-losningsmidlet. Det blir tilbake 95 g (92% av det teoretiske) av O,0tadi-n-propylfbsforyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril i form av en lysegul olje med brytningsindeks n 22. 1,5055-nnfllTflfI
På analog måte får man ved omsetning med O,0-di-iso-propylfosforsyreesterklorid folgende forbindelse:
fiftsempej 1^, Man suspenderer 8l g (0,48 mol) av natriumsaltet av a-oksiminofenyleddiksyrenitril i $ 00 ca? aceton, drypper til denne suspensjon under avkjbling ved 25 til JQ<0>C 63 g (0,4 mol) etyl-O-etylfosfonsyreesterklorid (kokepunkt ved 2 mm Hg 54°C)» heller blandingen etter en times omrbring i vann, opptar den utskilte olje i benzol, vasker den benzoliske opplbsning med vann og 2 n natronlut og opparbeider reaksjonsblandingen på den tidligere omtalte måte. Etter opplbsningsmidlets avdestillering blir det tilbake 85 g (75,5 % av det teoretiske) etyl-O-etyl-fosfonyl-a-oksiminofenyleddiksyrenitril som orangeaktig gul olje med brytningsindeks n 221,5149•
Claims (1)
- Insekticide og akaricide preparater,karakterisert vedat de består av eller som virksomt stoff inneholder fosfor-, fosfon- resp. tiofosfor- eller tiofosfonsyreestere med den generelle formelhvori R^betyr en rettlinjet eller forgrenet, eventuelt en- eller flere ganger med halogen substituert alkylrest med 1-6 karbonatomer, R2betyr en alkyl- eller alkoksygruppe med 1-4 karbonatomer, videre en lavere alkylamino-, dialkylamino- resp. en fenyl- eller fenoksyrest,^en cykloalkyl- eller cykloalkoksygruppe med 5-° karbonatomer, mens betyr en eventuelt med 1-3 halogenatomer eller en med lavere alkyl-, alkoksy-, alkylraerkapto og/eller nitrogrupper substituert fenylrast såvel som naftyl- resp. pyridylrest, og X er et oksygen- eller svovelatom.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF46446A DE1238902B (de) | 1965-06-26 | 1965-06-26 | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphon-saeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116736B true NO116736B (no) | 1969-05-12 |
Family
ID=7101034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO162702A NO116736B (no) | 1965-06-26 | 1966-04-22 |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3591662A (no) |
| AT (1) | AT266520B (no) |
| BE (1) | BE678139A (no) |
| BR (1) | BR6679941D0 (no) |
| CH (1) | CH478842A (no) |
| CY (1) | CY518A (no) |
| DE (1) | DE1238902B (no) |
| DK (1) | DK114382B (no) |
| ES (1) | ES323458A1 (no) |
| FI (1) | FI42957C (no) |
| FR (1) | FR1476428A (no) |
| GB (1) | GB1072979A (no) |
| GT (1) | GT198063150A (no) |
| IL (1) | IL25437A (no) |
| IT (1) | IT1001451B (no) |
| MY (1) | MY6800023A (no) |
| NL (1) | NL149179B (no) |
| NO (1) | NO116736B (no) |
| OA (1) | OA01946A (no) |
| PL (1) | PL77068B1 (no) |
| SE (2) | SE337019B (no) |
| TR (1) | TR18633A (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2050090B2 (de) * | 1970-10-13 | 1978-01-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thionophosphor(phosphon)-saeureesterformaldoxime, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| US3943249A (en) * | 1971-12-20 | 1976-03-09 | Abbott Laboratories | O,O-diethylthionophosphonyl-α-oximino-5-chloro-2-thienyl acetonitrile as insecticides |
| DE2304848A1 (de) * | 1973-02-01 | 1974-08-08 | Bayer Ag | Thionophosphorsaeureoximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE3062656D1 (en) * | 1979-02-21 | 1983-05-19 | Shell Int Research | Pesticidal compositions and their use |
| DE2952738A1 (de) * | 1979-12-29 | 1981-07-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oximinophosphorsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| US4330536A (en) * | 1980-03-07 | 1982-05-18 | Ciba-Geigy Corporation | Oxime phosphates and their use for combating pests |
| DE3200909A1 (de) * | 1982-01-14 | 1983-07-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "ameisenkoeder, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung" |
| DE3235931A1 (de) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Koeder zur bekaempfung von ungeziefer |
| DE3302969A1 (de) * | 1983-01-29 | 1984-08-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oximinophosphorsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| US5104658A (en) * | 1989-04-17 | 1992-04-14 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Collapsible arthropodicidally-active foam matrix and method of manufacture |
| DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10015310A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10042736A1 (de) | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045955A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| JP5462354B2 (ja) | 2009-03-25 | 2014-04-02 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | 殺虫特性及び殺ダニ特性を有する活性成分組合せ |
| CN105732704A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-07-06 | 汇智工程科技有限公司 | 一种辛硫磷原药的合成工艺 |
| CN113788856B (zh) * | 2021-10-20 | 2023-02-21 | 青岛农业大学 | 一组肟酯硫代磷酰胺化合物及其制备方法和应用 |
-
1965
- 1965-06-26 DE DEF46446A patent/DE1238902B/de active Granted
-
1966
- 1966-02-23 CH CH259366A patent/CH478842A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-02-23 ES ES0323458A patent/ES323458A1/es not_active Expired
- 1966-03-05 IT IT4958/66A patent/IT1001451B/it active
- 1966-03-14 AT AT598866A patent/AT266520B/de active
- 1966-03-18 DK DK144066AA patent/DK114382B/da unknown
- 1966-03-21 BE BE678139D patent/BE678139A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-03-22 IL IL6625437A patent/IL25437A/xx unknown
- 1966-03-23 GB GB12784/66A patent/GB1072979A/en not_active Expired
- 1966-03-31 SE SE04338/66A patent/SE337019B/xx unknown
- 1966-04-19 FR FR58232A patent/FR1476428A/fr not_active Expired
- 1966-04-20 PL PL1966148488A patent/PL77068B1/pl unknown
- 1966-04-21 OA OA52415A patent/OA01946A/xx unknown
- 1966-04-22 NO NO162702A patent/NO116736B/no unknown
- 1966-05-02 NL NL666605907A patent/NL149179B/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-05-26 BR BR179941/66A patent/BR6679941D0/pt unknown
- 1966-05-26 US US553031A patent/US3591662A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-06-20 FI FI661634A patent/FI42957C/fi active
-
1968
- 1968-06-11 SE SE07845/68A patent/SE339588B/xx unknown
- 1968-12-31 MY MY196823A patent/MY6800023A/xx unknown
-
1970
- 1970-01-27 CY CY51870A patent/CY518A/xx unknown
-
1976
- 1976-11-19 TR TR18633A patent/TR18633A/xx unknown
-
1980
- 1980-04-25 GT GT198063150A patent/GT198063150A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT266520B (de) | 1968-11-25 |
| FI42957C (fi) | 1970-12-10 |
| NL149179B (nl) | 1976-04-15 |
| PL77068B1 (no) | 1975-02-28 |
| IT1001451B (it) | 1976-04-20 |
| DE1238902C2 (no) | 1967-11-09 |
| MY6800023A (en) | 1968-12-31 |
| DK114382B (da) | 1969-06-23 |
| TR18633A (tr) | 1977-05-17 |
| SE337019B (no) | 1971-07-26 |
| GT198063150A (es) | 1981-10-17 |
| CY518A (en) | 1970-01-27 |
| BR6679941D0 (pt) | 1973-10-23 |
| US3591662A (en) | 1971-07-06 |
| DE1238902B (de) | 1967-04-20 |
| IL25437A (en) | 1969-11-30 |
| BE678139A (no) | 1966-09-21 |
| GB1072979A (en) | 1967-06-21 |
| FI42957B (no) | 1970-09-02 |
| NL6605907A (no) | 1966-12-27 |
| OA01946A (fr) | 1970-02-04 |
| ES323458A1 (es) | 1967-01-01 |
| FR1476428A (fr) | 1967-04-07 |
| SE339588B (no) | 1971-10-11 |
| CH478842A (de) | 1969-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO116736B (no) | ||
| IL43548A (en) | N-methyl-n-(n-methylbenzenesulfonamido)-sulphenyl carbamate esters and oximes their preparation and insecticidal and acaricidal compositions containing them | |
| NO742928L (no) | ||
| US3914243A (en) | O-alkyl-o-{8 7-substituted-benzisoxazol(3)yl{9 -(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters | |
| US3732341A (en) | (alkyl and o-alkyloxy alkyl)-o-alkyl-s-(1,2,2-trichloro-ethyl)-thionothiol phosphoric and phosphonic acid esters | |
| US3749720A (en) | Pyridazinothionophosphoric (phosphonic) acid esters | |
| US3763285A (en) | 1-phenyl-2-cyanovinyl(thio)-phosphoric or-phosphonic acid esters | |
| JPS5838439B2 (ja) | トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法 | |
| PL98413B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
| US3980783A (en) | O-Alkyl-S-[3-oxo-triazolo-(4,3-α-pyridin(2)yl-methyl]-(thiono)thiol-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US4370320A (en) | (Thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides of substituted 4-hydroxyquinolines and their use as agents for combating pests | |
| US4076806A (en) | O-Alkyl-S-[3-oxo-1,2,4-triazolobenzopyrazin(2)yl-methyl]-(thiono)thiolphosphoric(phosphonic) acid esters | |
| IL37223A (en) | Esters of O-pyrazolo-pyrimidine- (thionic) - phosphorous and phosphonic acids, their preparation and use as insecticides and mites | |
| US4000268A (en) | N,N-dimethyl-N'-[O-phenyl-(thiono)-alkane-phosphonyl]-formamidines | |
| US3862271A (en) | O-alkyl-(thiono) thiol-s-(s-alkylmercapto-s-benzylmercapto-methyl)-phosphoric (phosphonic) acid esters | |
| US4127653A (en) | O-alkyl-6-chloro-benzisoxazol-(3)-yl-thionophosphoric (phosphonic) acid esters | |
| JPS584037B2 (ja) | （ チオノ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ | |
| DE1618374C3 (de) | (Thiono) Phosphor-oder (Thiono) Phosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide und akarizide Mittel | |
| US3733378A (en) | Amido-o-lower alkyl-s-allylmercapto-methylthiolphosphoric acid esters | |
| DE2403711C2 (de) | O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| US3845207A (en) | Combatting pests with o-pyrazolo-pyrimidine-(thiono)-phosphoric(phosphonic)acid esters | |
| US4013795A (en) | Combating pests with dichlorovinylthionophosphoric acid ester amides | |
| US3565976A (en) | 0 - (4-(alpha - cyano - benzylmercapto)phenyl)(thio)phosphoric,(thio)phosphonic acid esters | |
| US3908005A (en) | Pesticidal benzisoxazolo (thiono) phosphoric (phosphonic) acid esters | |
| AT256878B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phospor-, Phospon- bzw. Thionophospor-, -phosphonsäureestern |