NL8502882A

NL8502882A - Werkwijze voor de bereiding van een n-vinyl-n-alkilamine (co) polymeer en samengesteld membraan vervaardigd onder toepassing van dit (co) polymeer.

Info

Publication number: NL8502882A
Application number: NL8502882A
Authority: NL
Original assignee: Stork Friesland Bv
Priority date: 1985-10-22
Filing date: 1985-10-22
Publication date: 1987-05-18
Also published as: DK505486A; DK505486D0; JPS62100504A; EP0219910A1

Description

A

855105/Ba/dw ***^

Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van een N-vinyl- N-alkylamine (co) polymeer en samengesteld membraan vervaardigd onder toepassing van dit (co) polymeer.

5 Dcor aanvraagster worden als uitvinders genoemd: H.C.W.M. Buys te Vianen A. van Elven te Leersum A.J. Naaktgeboren te Dedemsvaart

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor 10 de bereiding van een N-vinyl-N-alkylamine (co) polymeer door hydrolyse van een N-vinyl-N-alkyl carbonzuuramideketeneenheden bevattend polymeer in zuur milieu en bij verhoogde temperatuur.

Een dergelijke werkwijze is bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 4 051 138 waarin de hydrolyse van een N-15 methyl-N-vinylaceetamidepolymeer met behulp van 6N zoutzuur bij 125°C wordt beschreven. Het verkregen materiaal heeft een moleculaire massa van ongeveer 20.000 Dalton gehydrolyseerd en was na ongeveer 40 uren totaal gehydrolyseerd.

Een dergelijke werkwijze heeft als nadeel dat deze 20 niet voor alle gevallen met goed resultaat verloopt en dat in afhankelijkheid van de mclecuulgewichtsverdeling van het te hydrolyseren uitgangspolymeer zeer verschillende resultaten wat betreft benodigde reaktietijd en te bereiken hydrolyse percentage worden gevonden.

25 De onderhavige aanvrage heeft tot doel om voor boven genoemd nadeel een oplossing te bieden en een werkwijze van bovenbedoelde soort te verschaffen waarin de hydrolyse van een geschikt uitgangspolymeer onder alle omstandigheden tot het gewenste hydrolyse percentage kan worden uitgevoerd zonder - ~ ^ ? 8 ? 'ar y +** v Vr t-mrn * V * - 2 - dat de uitkomst beïnvloed wordt door de moleculaire massaverdeling van het te hydrolyseren polymeer.

Verrassenderwijs heeft aanvraagster gevonden dat het gestelde doel bereikt wordt met een werkwijze van boven-5 genoemde soort die volgens de uitvinding gekenmerkt wordt doordat men een polymeer met formule 1 van het formuleblad met een 4 5 gemiddelde moleculaire massa tussen 2.10 en 6.10 Dalton waarin n tussen 0 en 0,99 ligt en waarin R^, R2 en R^ gelijk of verschillend kunnen zijn en waterstof of een alkylgroep met 10 1-5 koolstofatomen voorstellen hydrolyseert en de hydrolyse wordt uitgevoerd bij een zuurequivalent/hydrolyseerbaar mono-meer moleculaire verhouding (zuur/mon) van 1,0-5,0 en een zuur normaliteit van 1,0-5,0.

Gebleken is dat bij de hydrolyse van N-vinyl-N-alkyl-15 carbonzuuramide keteneenheden bevattende polymeren uitstekende resultaten worden bereikt, waarbij de te bereiken hydrolyse-graad niet wordt beïnvloed door het moleculaire massa van het uitgangspolymeer, wanneer de verhouding van het aantal equivalenten zuur tot het aantal moleculen hydrolyseerbaar monomeer 20 van de keten tussen 1,0 en 5,0 wordt gehouden terwijl tegelijkertijd het zuur zodanig verdund wordt tot het reaktiemeng-sel een normaliteit tussen 1,0 en 5,0 bezit.

Hydrolyse percentages tussen 60 en 100% worden probleemloos en reproduceerbaar bereikt, waarbij het resultaat 25 onafhankelijk is van de polymerisatiegraad van het polymeer waarvan is uitgegaan en de hoeveelheid tegelijkertijd te hydrolyseren polymeer.

Zowel hoeveelheden polymeer tot -+ 50 gram als hoeveelheden in de orde van 5 kg en meer zijn volgens de werkwij-30 ze volgende de uitvinding met goed resultaat te hydrolyseren.

83C29S2 ***** .....

- 3 -

Bijzonder goede resultaten worden verkregen indien bovengenoemde zuur/monomeerverhouding tussen 1,2 en 2,0 ligt en de zuurnormaliteit in het mengsel tussen 2,0 en 4,0.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt verder ge-5 kenmerkt doordat de hydrolyse wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 70 en 150°C, een overdruk tussen 0-10,0 x 10^

Pa en een reaktieduur van tenminste 50 uren.

Met voordeel geldt dat de hydrolyse wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 110 en 130°C, een overdruk tussen 10 1/2 en 5,0 x 10^ Pa en een tijdsduur van 60-110 uren.

Voor het vormen van poly-N-vinyl-N-methylamine hy-drolyseert men poly-N-vinyl-N-methylaceetamide met zoutzuur bij een temperatuur van 115-125°C, een zuur equivalent/N-vinyl-N-methylaceetamide monomeer molecuulverhouding van 1,5-1,8, 15 een zoutzuur normaliteit van 2,5-3,5 een overdruk van 3,0 x 5 10 Pa en een reaktietijd van 95-105 uren.

De werkwijze volgens de uitvinding is geschikt voor het vormen van homopolymeren, maar leent zich ook bijzonder voor het vormen van co- of terpolymeren. Zo zal voor het be-20 reiden van een copolymeer van N-vinyl-N-methylamine en vinyl-alcohol worden uitgegaan van een N-vinyl-N-methylaceetamide/ vinylacetaat copolymeer. In een bijzonder voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding voor het bereiden van copolymeren geldt dat men een copolymeer van 40-99 25 molecuul % N-vinyl-N-methylaceetamide en 60-1 molecuul % vinylacetaat hydrolyseer bij een HCl/N-vinyl-N-methylaceetamide + vinylacetaatmonomeer moleculaire verhouding van 1,5-1,8 en een zoutzuurnormaliteit van 3, waarbij men het reaktiemeng-sel eerst 80-2 uur laat staan bij omgevingstemperatuur van 330.2 3 3 2 ' « * - 4 - ongeveer 20-25^C waarna nog 120-7 uur wordt gehydrolyseerd bij 95-105 °C bij een overdruk van 0-0,3 x 10^ Pa.

Bij het beëindigen van het hydrolyse proces zal het gevormde polymere amine aanwezig zijn in de vorm van een zout, 5 bijvoorbeeld een zoutzuurzout. Om het amine als zodanig vrij te maken wordt na beëindiging van de hydrolyse het polymeer geïsoleerd door het hydrolysaat sterk alkalisch te maken, de overmaat base te verwijderen door bijvoorbeeld dialyse totdat het dialyse water neutraal reageert, en zoutvrij is gevolgd 10 door concentratie en vriesdrogen om het polymeer te winnen.

Behalve door dialyse kan het polymere amine ook zeer goed onder toepassing van ultrafiltratie worden geïsoleerd. Voor het isoleren van door hydrolyse bereid N-vinyl-N-alkylaminepolymeer kan met voordeel gebruik gemaakt worden van natriumhydroxyde; 15 echter ook andere goed in water oplosbare basen kunnen gebruikt worden.

Bij uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding is het belangrijk gebleken om het te hydrolyseren polymeer voorafgaand aan de hydrolyse verregaand te zuiveren- en met 20 name vrij te maken van monomeer dat niet heeft gereageerd.

Een dergelijke zuivering is zeer goed uit te voeren door het polymeer op te lossen in een geschikt eerste oplosmiddel, de oplossing tot een hoog viskeuze massa in te dampen, het polymeer neer te slaan door toevoegen van een vloeistof (precipi-25 tans) waarin het polymeer niet oplosbaar maar waarmee het eerste oplosmiddel wel mengbaar is en wassen van het polymeer met genoemde vloeistof (precipitans).

Ook boven beschreven zuivering kan met succes onder toepassing van ultrafiltratie technieken worden uitgevoerc..

' . * λ Λ* v; **"· ;} ,·· & h / * ^ - 5 -

Zeer goede resultaten worden verkregen indien men het te zuiveren polymeer oplost in methanol en neerslaan en wassen doorvoert met diethylether.

De uitvinding wordt eveneens belichaamd in een semi-5 permeabel samengesteld membraan verkregen door aanbrengen van een polymeer op een poreuze drager en reaktie van het polymeer met een geschikt verknopingsmiddel. Een dergelijk membraan wordt bijvoorbeeld verkregen door een water oplosbaar polymeer op te nemen in een poreuze drager, en vervolgens het oppervlak 10 van de drager met het zich daarop bevindende polymeer in kcntakt te brengen met een, een verknopingsmiddel bevattende vloeistof waarin het polymeer niet oplosbaar is. Door reaktie aan het grensvlak tussen verknopingsmiddel en polymeer zal een oppervlakte verknoping van het polymeer plaatsvinden waardoor de 15 gevormde grenslaag nauwe poriën zal bezitten die deze laag membraan eigenschappen verlenen.

Zeer goede resultaten worden verkregen wanneer voor het vormen van dergelijke semi-permeabele samengestelde membranen een polymeer gebruikt wordt dat het onderwerp van de 20 onderhavige uitvinding vormt.

In de hiernavolgende tabel I zijn de uitkomsten van een groot aantal hydrolyse experimenten weergegeven, waarin poly—N—vinyl—N—methylaceetamide (PVMAc) werd omgezet bij een temperatuur van 120°C.

“ ~ o e O

** ; Ó y L

» * - 6 -

Tabel 1 ydrolya· vu poly-M-vlayl-M wthyluwtutih (WMe) WJ 1M *C £xp_ PVWC_ MCI Hol.ssrh. resrti·- aydroly— tfrtiw|1 — tijd (aoi.%) rvm.

\ 9 «1 «nel BCl/VXAc 5 K _ 9«·· «*P-_*_ 1 M.900 5,0 35 180 3,* 99 60 l S9/60 3.» 2 68.900 5,0 15 90 1,8 98 94 } 94/94 3,0 3 68.900 5,0 25 75 1,5 65 96 95/96 3,2 4 68.900 7,5<2jc) 37,5(2*) 112,5(2*) 1,5 100 98 97/98 8.» 10 5 68.900 5,0 15 45 0,9 100 81 81/81 3,4 6 68.900 10,0 30 90 0.9 98 80 79/80/81 6,5 7 68.900 5,0 15 45** 0.9 100 76 75/76 3,3 8 68.900 5,0 15 22,5 0,45 100 52 52/53 3,7 15 9 96.800 5,0 15 180 3,6 41 - 0/ 0/ 7* 4,1 10 96.800 5,0 15 90 1.8 41 42 · 41/43/58 3,3 11 96.800 5,0 15 45 0.9 41 47 46/48* 3,0 4 12 96.800 5,0 15 22,5 0,45. 41 27 25/26/30 3,3 20 1 3 142.800 5,0(3*) 25(3*) 75(3*) 1,5 97 99 98/99 9,2 14 189.000 2,0 10 30 1,5 98 96 94/98 1.2 15 534.000 5,0 25 75 1,5 65 98 97/98 3,2 16 534.000 5,0(2*) 25(2*) 75<2x) 1,5 100 91 91/91 6,8 ^ _____ — ——— — 25 8>f Ir—8 «it stik* tof analyse.

^ De hydrolysegraad werd bepaald met behulp van hoge druk vloeistof chromatografie, HPLC.

30 De hoeveelheid azijnzuur in het hydrolysaat werd op deze wijze bepaald; de hydrolysegraad kon hieruit berekend worden.

Uit de tabel valt een aantal belangrijke invloeden af te lezen: 35 1) voor een bepaald polymeer is het hydrolyse percentage afhankelijk van de moleculaire verhouding HCl/VMAc zoals blijkt bij vergelijking van proeven 1 en 2. Een zuur/mono-meer verhouding van 3,6 leidt tot een hydrolyse percentage van 60, terwijl een mol verhouding van 1,8 voor hetzelfde 40 polymeer en onder dezelfde omstandigheden leidt tot een hydrolyse percentage van 94.

2) De reaktietijd is niet van grote invloed, mits de reaktie langer duurt dan een bepaalde minimum tijd die ongeveer _ S 8 2 r . -Λ - 7 - 60 uren bedraagt vergelijk proeven 3 en 4 met proef 10. Opgemerkr wordt dat er weliswaar bij beide proeven een verschil in moleculaire massa van het gebruikte polymeer en een verschil in moleculaire verhouding HCl/VMAc aanwezig 5 is; ervaring heeft echter geleerd dat dergelijke kleine verschillen weinig of geen invloed hebben waarbij als belangrijkste faktor geldt dat in de experimenten in ieder geval de moleculaire verhouding zuur/monomeer niet te veel van het voorkeursgebied 1,2 tot 2,0 mag afwijken.

10 De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van niet beperkende uitvoeringsvoorbeelden.

Uitvoeringsvoorbeeld I

On aan te tonen dat volgens de uitvinding poly-N-vinyl- N-acetamide met hoge moleculaire massa’s gehydrolyseerd 15 kunnen worden tot een hoge hydrolysegraad, werd eerst op bekende wijze in bulkpolymerisatie bij 90°C in Cariusbuizen met azo-iso-butyro- nitril (=AIBN) als initiator het uitgans-polymeer bereid. Het verkregen poly-N-vinyl-N-acetamide werd uit het reaktiemedium geïsoleerd, door het mengsel na polyme-20 risatie op te lossen in water, gevolgd dcor concentreren en vriesdrogen.

Tabel A geeft een overzicht van de polymerisatiecm-standigheder en de opbrengst met de verkregen moleculaire massa's Mv 25 (Dalton).

VMAc AIBN Opbrengst Mgl.gew.

ργ.βοΙ.__«ol.Z__gew.ï__Mv__ 200 0,25 67 142.800 100 0,25 76 189.000 30 200 0,10 63 534.000 - 3 0 - 8 -

Tabel A: Polymerisatie van N-vinyl-N-metylacetamide (=VMAc) met azo-iso-butyro-nitril (=AIBN) tot poly-N-vinyl-N-methyl-acetamide met hcge moleculaire massa's Mv.

De verkregen en gezuiverde polymeren werden vervol-5 gens gehydrolyseerd met de werkwijze volgens de uitvinding.

De reaktietemperatuur bedroeg 120°C bij een druk van 3 atm.; de moleculaire verhouding HCl/VMAc bedroeg 1,5 en de normaliteit van het reaktiemediura werd met water ingesteld op 3,0 N. De resultaten zijn weergegeven in Tabel B: 10 lcaktletijd Hydroly·· Opbrengst fr gr _00__«ol.x__PVMAte)_- 142.800 15,0 97 99 (98,99) 9,2 189.000 2,0 98 96 (94,98) 1.2 534.000 5.0 65 98 (97,98) 3.2 15 534.000 10,0 100 91 (91,91) 6,8

Tabel B: Hydrolyse van PVMAc tot poly-N-N-vinylmethylamine (PVMA).

Uitvoeringsvoorbeeld II

Om de invloed van de moleculaire verhouding HCl/VMAc 20 bij de hydrolyse aan te tonen werd eerst op bekende wijze het PVMAc bereid door oplossingspolymerisatie inmethanol bij reflux temperatuur gedurende 18 h. Uigaand van 1130 g methanol, waarin 99 g VMAc was opgelost en waaraan 0,25 molecuul % AIBN werd toegeveegd, werd, na indampen van het reaktiemengsel, opnemen .25 in veter, gevolgd door vriesdrogen, een PVMAc met een moleculaire massa van 68.200 verkregen.

Uitgaande van 10 g van dit polymeer,.werd de hydrolyse wedercm uigevoerd bij 120°C (3,0 atm.) en 100 h, waarbij 1 " C- U S 8 2 ' _ - ·— - 9 - de hoeveelheid HCl per hydrolyseproef telkens werd gevarieerd en de normaliteit van alle proeven bij het begin met water werd ingesteld op 3,0 N. Tabel C laat de invloed zien van de HCl/VMAc verhouding op de hydrolysegraad.

5 lol .verhouding lydroly*· (»ol.Z)

Cl/VMAc__£«. («*.) - 0,7 69 (69/69) 0,8 78 (78/78) 0,9 83 (83/83) 10 1,2 93 (92/93/94)

Tabel C: Invloed HC1/VMAC VERHOUDING OP DE HYDROLYSE VAN PVMAc onder konstante kohdities (120°C, 100 h, 3,0 N).

Uitvoerinqsvoorbeeld III

Om de invloed van de normaliteit op de hydrolyse 15 aan te tonen werd een PVMAc bereid door oplossingspolymerisa-tie in water, waarbij de concentratie van het monomeer VMAc 30,0 gew.% bedroeg. Als initiator werd H202/NH3 moleculaire verhouding 1/2,77) genomen, welke portiegewijs werd toegevoegd. De reaktie- tijd bedroeg 18 h en de temperatuur was 65°C.

20 Het gezuiverde polymeer PVMAc had een moleculaire massa van 181.400. 3 porties van dit polymeer werden gehydro-lyseerd bij 120°C in Cariusbuizen, waarbij de moleculaire verhouding HCl/VMAc 1,5 bedroeg en de reaktietijd 100 uren.

De normaliteit van de uitgangsmengsels werden met 25 water ingesteld op de gewenste waarde. Tabel D geeft het resultaat.

.. ^ 3 2 * f ψ- - 10 -

Normaliteit Hydrolyse (mol.I) H__tem. (esc.) 1.0 82,5 (82,5/82,5) 3.0 95,5 (95,5/95,4) 5 5,0 90,0 (89,8/90,2)

Tabel D: Invloed van de normaliteit op de hydrolyse van PVMAc tijdens konstante omstandigheden (120°C, 100 uren, HCl/VMAc * 1,5).

Uitvoeringsvoorbeeld IV

10 Dit voorbeeld laat zien, dat met de werkwijze volgens de uitvinding kleine hoeveelheden tegelijkertijd gehydrolyseerd kunnen worden met een konstante kwaliteit.

De proef werd uitgevoerd met 8 glazen reaktievaatjes (inhoud 0,5 1).

15 De hoeveelheid PVMAc moleculaire massa Mv=167.50Q) in elk vaatje bedroeg 50,0 g, de moleculaire verhouding HCI/ VMAc was 1,5 terwijl de normaliteit van elk reaktiemengsel vóór de proef werd ingesteld op 3,0 N.

Alle vaatjes werden met een sluiting afgedicht en 20gedurende 100 uren op 120°C gehouden.

De hydrolyse na beëindiging van de proef bedroeg

93,0 - 2,0 mol.%. In de geëmalleerde hogedrukketel (Pfaudler 4L) werd 390,0 g van bovengenoemd PVMAc onder dezelfde omstandigheden gehydrolyseerd. De hydrolyse bedroeg 92,1 - 2,0 mol.%. 25Uitvoeringsvoorbeeld V

Een copolymeer van 49 molecuul % N-vinyl-N-methyl- aceetamide en 51 mol. % vinylacetaat werden gehydrolyseerd bij een HCl/monomeer moleculaire verhouding van 1,5 en een 3S % f5 *; $ Q 9 ^ ÏM. 's* ^ .Usm - 11 - '·* Ji " zoutzuur normaliteit van 3. Voorafgaand aan het hydrolyseproces bij verhoogde temperatuur liet men het reaktiemengsel eerst 66 uur staan bij 25°C, en hydrolyseerde vervolgens 7 uren bij een temperatuur van 101°C zonder een overdruk. Door monster-5 name werd na de periode bij 25°C vastgesteld dat de totale hydrolysegraad 55,4 % bedroeg. Na de hydrolyse bewerking gedurende 7 uren bij 101°C werd de hydrolysegraad weer bepaald en die bedroeg toen 94,2 %. Dit resultaat wordt verklaard door aan te nemen dat bij omgevingstemperatuur allereerst een hydro-10 lyse van het vinylacetaat gedeelte van het polymeer plaatsvindt en dat de hydrolyse van het overblijvende vinylmethylaceetamide gedeelte van het polymeer bij 101°C versneld plaatsvindt als gevolg van de aanwezigheid van de door hydrolyse gevormde vinyl-alcohol keteneenheden respektievelijk het bij de eerste hydro-' 15 lyse bijgekomen azijnzuur.

Wel blijft gelden dat het uiteindelijke hydrolyse percentage optimaal is bij een zuur/monomeer molecuulverhouding tussen 1,2 en 2,0 en een zuurnormaliteit van 2,0 tot 4,0.

Opgemerkt wordt dat de hydrolyse in de in dit 20 uitvoeringsvoorbeeld beschreven proef ook uitgevoerd kan worden zonder toepassing van de voorreactieperiode bij kamertemperatuur. Bij een temperatuur van 101°C verloopt de hydrolyse van het vinylacetaatgedeelte van het polymeer zeer snel zodat in dezelfde of weinig verlengde hydrolysetijd een volledige hydrolyse 25 wordt verkregen.

De voor N-vinyl-N-alkyl carbonzuuramide homopolymeren geldende minimale hydrolysetijd van 50 uren is in het algemeen voldoende voor het volledig hydrolyseren van een dergelijk copolymeer; 8502882 * * - 12 - dit geldt ook voor vinylacetaateenheden bevattende terpolyme-ren. De beschreven tweetraps hydrolysewerkwijze is zeer nuttig indien bijvoorbeeld een aparte modificering van het door hydrolyse gevormde vinylalcohol aandeel moet worden uitgevoerd voor-5 afgaand aan de verdere hydrolyse.

8502882

Claims

855105/Ba/dw
1. Werkwijze voor de bereiding van een N-vinyl-N-alky- lamine (co) polymeer door hydrolyse van een N-vinyl-N-alkyl carbonzuuramideketeneenheden bevattend polymeer in zuur milieu en bij verhoogde temperatuur met het kenmerk, dat 5 men een polymeer met formule 1 van het formuleblad met een 4 5 gemiddelde moleculaire massa tussen 2.10 en 6.10 Dalton waar-:. in n tussen 0 en 0,99 ligt en waarin R·^, R£ en R^ gelijk of verschillend kunnen zijn en waterstof of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen voorstellen hydrolyseert en de hydrolyse 10 wordt uitgevoerd bij een zuurequivalent/hydrolyseerbaar mono- r meer moleculaire verhouding (zuur/mcn) van 1,0-5,0 en een zuur normaliteit van 1,0-5,0.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de verhouding (zuur/mon) 1,2-2,0 bedraagt en de 15 zuurnormaliteit 2,0-4,0.
3. Werkwijze volgens conclusie len2met het kenmerk, dat de hydrolyse wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 70 en 150 °C, een overdruk tussen 0-10,0 x 10^ Pa en een reaktieduur van tenminste 50 uren.
4. Werkwijze volgens conclusie 3,met het ken merk, dat de hydrolyse wordt uitgevoerd bij een temperatuur o 5 tussen 110 en 130 C, een overdruk tussen 1,2 en 5,0 x 10 Pa en een tijdsduur van 60-110 uren. $ £ η 0
5. Werkwijze volgens een of meer van de conclusies 1 t/m 4, met kenmerk, dat men poly-N-vinyl-N-methyl-aceetamide hydf.olyseert met zoutzuur bij een temperatuur van 115-125 °C, een zuurequivalent/N-vinyl-N-methylaceetamidemono-5 meer moleculaire verhouding van 1,5-1,8, een zoutzuur normaliteit van/2,5-3,5 een overdruk van 3,0 x 10^ Pa en een reaktie-duur van 95-105 uren onder vorming van poly-N-vinyl-N-methyla-mine. 10 6· Werkwijze volgens een of meer van de conclusies 1 en 2, met h'et kenmerk, dat men een copolymeer van N-vinyl-N-methylamine en vinylalcohol bereidt door hydrolyse van een N-vinyl-N-me£^iaceetamide/vinylacetaat copolymeer.
7. Werkwijze volgens een of meer van de conclusies 1, 15. en 6 i e t het kenmerk, dat men een copolymeer van 40-99 molecuul % N-vinyl-N-methylaceetamide en 60-1 mole- ·’ · cuul % vinylacetaat hydrolyseert bij een HCL/N- vinyl-N-methyl-aceetamide + vinylacetaatmonomeer moleculaire verhouding van, 1,5-1,8 en'een zoutzuurnormaliteit van 3, waarbij men het re-20 aktiemengsel eerst 80-2 uur laat staan bij omgevingstemperatuur waarna nog 120-7 uur wordt gehydrolyseerd bij 95-105 °C 5 bil een overdruk van 0-0,3 x 10 Pa.
8. Werkwijze volgens een of meer van de voorgaande conclusies 1 t/m 7met het kenmerk, dat na beëindiging 25 van de hydrolyse het polymeer wordt geïsoleerd door het hydro-lysaat sterk alkalisch te maken, de overmaat base te verwijde- ren door bijvoorbeel dialyse totdat het dialyse water neutraal 8502882 -/5- reageert en zoutvrij is, waarna door concentratie en vriesdro- m gen het polymeer wordt gewonnen.
9. Werkwijze volgens een of meer van de voorgaande con-clusies 1 t/m 8met het kenmerk, dat men het te 5 hydrolyseren polymeer voorafgaand aan de hydrolyse zuivert door het polymeer op te lossen in een geschikt eerste oplosmiddel, de oplossing tot een hoog viskeuze massa in te dampen, het polymeer neer te slaan door toevoegen van een vloeistof waarin het polymeer niet oplosbaar en waarmee het eerste oplos-10 middel wel mengbaar is en wassen van het polymeer met genoemde andere vloeistof.
10. Werkwijze volgens conclusie 9,met het ken merk, dat men het te zuiveren polymeer oplost in methanol en neerslaan en wassen doorvoert met diethylether.
11. Semipermeabel samengesteld membraan verkregen door aanbrengen van een polymeer op een poreuze drager en reaktie van het polymeer met een geschikt verknopingsmiddel, met het kenmerk, dat men als polymeer een volgens de werkwijze van een of meer van de conclusies 1 t/m 10 verkregen 20 polymeer toepast. 3302332