NO970768L - Alkylert polyallylamin og fremgangsmåte for fremstilling av dette - Google Patents
Alkylert polyallylamin og fremgangsmåte for fremstilling av detteInfo
- Publication number
- NO970768L NO970768L NO970768A NO970768A NO970768L NO 970768 L NO970768 L NO 970768L NO 970768 A NO970768 A NO 970768A NO 970768 A NO970768 A NO 970768A NO 970768 L NO970768 L NO 970768L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyallylamine
- mol
- acylated
- solution
- acid
- Prior art date
Links
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 title claims description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- 229920002518 Polyallylamine hydrochloride Polymers 0.000 description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 20
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 4
- PKHMTIRCAFTBDS-UHFFFAOYSA-N hexanoyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC(=O)CCCCC PKHMTIRCAFTBDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid anhydride Chemical compound CC(C)C(=O)OC(=O)C(C)C LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- FREZLSIGWNCSOQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanoyl 3-methylbutanoate Chemical compound CC(C)CC(=O)OC(=O)CC(C)C FREZLSIGWNCSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical group [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- NGEZPLCPKXKLQQ-VOTSOKGWSA-N (e)-4-(3-methoxyphenyl)but-3-en-2-one Chemical compound COC1=CC=CC(\C=C\C(C)=O)=C1 NGEZPLCPKXKLQQ-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N allylamine Natural products NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- HTWWKYKIBSHDPC-UHFFFAOYSA-N decanoyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCC HTWWKYKIBSHDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWADXBLMWHFGGU-UHFFFAOYSA-N dodecanoic anhydride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCC NWADXBLMWHFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 238000002523 gelfiltration Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVJVHUWVQNLPCR-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC WVJVHUWVQNLPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- RAFYDKXYXRZODZ-UHFFFAOYSA-N octanoyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCC RAFYDKXYXRZODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950003937 tolonium Drugs 0.000 description 1
- HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M tolonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=C(C)C(N)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/10—Acylation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår et nytt polyallylamin-derivat og en fremgangsmåte for å fremstille dette, og mer spesifikt et nytt polyallylamin-derivat med færre kationer og en enkel fremgangsmåte for å fremstille dette.
Polyallylaminer er lineære olefiniske polymerer som har primære aminogrupper (-NH2) på sidekjeder, og som er kationiske makromolekyler som er lett løselige og positivt ladbare i vann. Polyallylaminer har struktur og egenskaper som særegne reaktive makromolekyler og er derfor hittil blitt anvendt på en rekke områder som eksempelvis et reaktivt fargefikseringsmiddel, et direkte fargefikseringsmiddel, matkonserveringsmiddel, osv.
Det ble også foreslått å anvende polyallylaminer på slike områder som sølvhalogenidbaserte fotografisk fotosensitive materialer, medisinske preparater med kontrollert frigjøring, ionebytterharpikser, funksjonelle filmer osv. Som nevnt i «Synthesis and Applications of Reactive Polymers», sidene 80-92 (1989), publisert av CMC, bør imidlertid for mange reaktive grupper vanligvis ikke fore-komme i de reaktive makromolekylene, fordi de av og til volder besvær. På den annen side vil det være mulig å syntetisere polymerer med et mindre antall aminogrupper ved kopolymerisering, men monoallyl-monomerer kopolymeri-serer ikke med ordinære vinylmonomerer og det er derfor vanskelig å syntetisere allylaminkopolymerer med en lav kationtetthet ved kopolymerisering.
Metoder for å omdanne -NH2- gruppene i polyallylaminer til inerte grupper ved omsetning med andre forbindelser blir nå undersøkt. For eksempel er polyallylamin-derivater så som poly-(N-allylurea) (JP-B-63-43403), makromolekylære forbindelser modifisert med fluorholdige grupper (JP-A-1-207312 og JP-A-2-64114) osv., kjente. Disse polyallylamin-derivatene har imidlertid fortsatt problemer som at mange av reagensene anvendt for fremstilling av derivatene er giftige, og organiske løsningsmidler må anvendes som reaksjonsløsningsmidler, hvilket gjør rensning osv. vanskelig, og har derfor hittil ikke vært anvendt i praksis.
Et mål ved foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe et nytt polyallylamin med lav kationtetthet og en enkel fremgangsmåte for å fremstille dette.
Som et resultat av utbredte studier av polyallylaminer med et lavere kationgruppe-innhold og enkle fremgangsmåter for å produsere disse, har opp-finnerne funnet at et nytt polyallylamin med en lav kationtetthet enkelt kan frem stilles ved å behandle polyallylamin med et karboksylsyre-anhydrid, og har basert foreliggende oppfinnelse på dette funnet.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et acylert polyallylamin representert ved følgende generelle formel eller et salt derav:
hvor m er et helt tall som er minst 10; j er et tall i intervallet 0 < j < 1; og R er en n- eller iso-alkylgruppe som har 1 til 17 karbonatomer. Videre tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for å fremstille et acylert polyallylamin representert ved følgende generelle formel, eller et salt derav; hvor m er et helt tall som er minst 10; j er et tall i intervallet 0 < j < 1; og R er en n- eller iso-alkylgruppe som har 1 til 17 karbonatomer, og som omfatter å behandle et polyallylamin representert ved følgende generelle formel: hvor m er et helt tall på minst 10, med et karboksylsyre-anhydrid representert ved følgende generelle formel:
hvor R er en n- eller isoalkylgruppe som har 1 til 17 karbonatomer, og deretter om nødvendig nøytralisere bi-produsert karboksylsyre med et alkali, etterfulgt av videre behandling med en organisk eller uorganisk syre.
Polyallylamin-utgangsmaterialet har en polymeriseringsgrad m på minst 10, fortrinnsvis 10 til 5000, og er fortrinnsvis av en fri type. Fri-type polyallylamin for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse kan være et som fås ved å nøytrali-sere kjente polyallylaminsyresalter, etterfulgt av dialyse for å fjerne nøytrali-seringssalter fra dette. Som polyallylamin-utgangsmateriale kan kommersielt til-gjengelig vandig 15% polyallylamin- (molekylvekt: ca. 10000) løsning PAA-15 (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan), vandig 10% polyallylamin- (molekylvekt: ca. 10000) løsning PAA-10C (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan), vandig 20% polyallylamin-(molekylvekt: ca. 10000) løsning PAA-L (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan), vandig 20% polyallylamin- (molekylvekt: ca. 10000) løsning PAA-H (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan), osv. anvendes som sådant.
Karboksylsyreanhydrid-utgangsmaterialet kan være representert ved følgende generelle formel:
hvor R er en n- eller iso-alkylgruppe som har 1 til 17 karbonatomer, og inkluderer for eksempel eddiksyre-anhydrid, propionsyre-anhydrid, n-smørsyre-anhydrid, isosmørsyre-anhydrid, valeriansyre-anhydrid, heksansyre-anhydrid, oktansyre-anhydrid, dekansyre-anhydrid, laurinsyre-anhydrid, stearinsyre-anhydrid, palmitinsyre-anhydrid, osv. Med tanke på løseligheten er fortrinnsvis karboksylsyreanhydrid-utgangsmaterialet et karboksylsyre-anhydrid hvor R er en n- eller iso-alkylgruppe som har 1 til 11 karbonatomer i den foregående generelle formelen.
Når ikke mer enn 50 mol% av aminogruppene i polyallylaminet skal acyleres med et karboksylsyre-anhydrid, kan mengden av karboksylsyre-anhydrid være ekvivalent med mengden av aminogrupper som skal acyleres.
Løsningsmidlet for å danne en polyallylaminløsning kan være vann, et organisk løsningsmiddel, eller en blanding av vann og et organisk løsnings-middel. Med tanke på utgangsmaterialets løselighet er det organiske løsnings-midlet for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse fortrinnsvis et polart løsningsmiddel og inkluderer for eksempel alkoholer så som metylalkohol, etyl-alkohol, n-propylalkohol, isopropylalkohol, n-butylalkohol osv., acetonitril, form-amid, N,N-dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, tetrahydrofuran og 1,4-dioksan. Med tanke på sikkerhet og enkel håndtering er vann det mest foretrukne løsningsmidlet.
I behandlingen av polyallylamin med et karboksylsyre-anhydrid ifølge foreliggende oppfinnelse, er det fordelaktig å tilsette karboksylsyre-anhydridet sakte dråpevis til polyallylaminløsningen. Den dråpevise tilsetningen utføres vanligvis over en periode på 2 til 8 timer. Spesielt i tilfellet med en liten reaksjonsskala utføres den dråpevise tilsetningen over en periode på 1 til 8 timer. Det er fordelaktig å utføre omsetningen under omrøring.
Omsetningen er eksoterm og utføres derfor mens reaktoren avkjøles med is, ol. for å holde reaksjonsløsningen på en temperatur ikke over 40°C, fortrinnsvis mellom 0° og 10°C.
Etter acyleringsreaksjonen, blir vanligvis en vandig alkalisk oppløsning så som natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd, natriumkarbonat eller liknende tilsatt reaksjonsløsningen for å nøytralisere karboksylsyre biprodusert ved acyleringsreaksjonen av karboksylsyre-anhydridet med aminogruppene på sidekjedene av polyallylaminet, hvorved den frie acylerte polyallylaminløsningen ifølge foreliggende oppfinnelse kan oppnås.
Ved acylering av mer enn 50 mol% av aminogruppene i polyallylamin, kan acyleringsreaksjonen fortsettes mens karboksylsyren som biproduseres av den pågående acyleringsreaksjonen nøytraliseres med aminogruppene på sidekjedene av polyallylamin hensiktsmessig med et alkali så som natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd, natriumkarbonat eller liknende. I det tilfellet er det fordelaktig å holde reaksjonsløsningen på et pH-nivå på 10 til 12. Under nøytraliseringen blir reaksjonsløsningen fortrinnsvis holdt ved en temperatur på 0° til 10° C
Etter nøytraliseringen blir den resulterende løsningen dialysert for å fjerne nøytraliseringssaltene, hvorved den rensede frie acylerte polyallylaminløsningen ifølge foreliggende oppfinnelse kan oppnås.
For at dialysen skal fjerne nøytraliseringssaltene er det for enkelhets skyld fordelaktig å anvende elektrodialyse som beskrevet i JP-B-7-68289. I dette tilfellet kan mengden av salter i den acylerte polyallylaminløsningen under rensningsprosessen enkelt sjekkes ved gel-gjennomtrengningskromatografi (GPC= gel permeationchromatography) av løsningen. Dvs. fullførelsen av rensingen kan detekteres ved GPC.
Uorganiske eller organiske syresalter av acylert polyallylamin kan oppnås ved å tilsette den rensede frie acylerte polyallylaminløsningen ifølge foreliggende oppfinnelse en passende mengde av en uorganisk eller organisk syre eller fortrinnsvis en ekvivalent mengde av den uorganiske eller organiske syren til de frie aminogruppene. I det tilfellet inkluderer den uorganiske syren for eksempel saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, svovelsyre, svovel-syrling, fosforsyre, fosfossyrling, hypofosforsyrling, osv. Den organiske syren inkluderer for eksempel, eddiksyre, propionsyre, n-smørsyre isosmørsyre, n-valeriansyre, isovaleriansyre, metyletyleddiksyre, trimetyleddiksyre, kapronsyre, heptansyre, kaprylsyre, kaprinsyre, undecylsyre, laurinsyre, palmitinsyre, stearinsyre, benzosyre, osv.
Det er også mulig å tilveiebringe uorganiske eller organiske syresalter av acylert polyallylamin i fast form ved ny utfelling ved å tilsette et løsningsmiddel så som aceton, e.l. til den acylerte polyallylaminsalt-løsningen ifølge foreliggende oppfinnelse.
Acyleringsgraden til det foreliggende acylerte polyallylamin avhenger av mengden av karboksylsyre-anhydrid anvendt som utgangsmateriale. Når karboksylsyre-anhydridet anvendes i mindre enn en ekvivalent mengde med de totale aminogruppene i polyallylaminet anvendt som utgangsmateriale, blir vanligvis nesten alt karboksylsyre-anhydridet brukt som acyleringsmiddel. Det betyr at kationtettheten ved foreliggende acylerte polyallylamin kan justeres ved å endre mengden karboksylsyre-anhydrid som anvendes. Acyleringsgraden til det foreliggende acylerte polyallylamin kan bestemmes ved NMR-analyse eller ved kolloid titreringsmetode. Videre kan den hydrofobe egenskapen til det foreliggende acylerte polyallylaminet justeres ved å velge typen karboksylsyre-anhydrid som anvendes. Det betyr at ved foreliggende oppfinnelse kan acylert polyallylamin med hvilken som helst ønsket kationtetthet og hydrofob egenskap, fremstilles og anvendes i en spesifikk applikasjon. Figur 1 viser NMR-spektrum av 30 mol% acetylert polyallylamin syntetisert i eksempel 1. Figur 2 viser resultater av GPC-analyse av 30 mol% acetylert polyallylamin syntetisert i eksempel 1 før og etter elektrodialyse. Figur 3 viser IR-spektrum av 30 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 2. Figur 4 viser NMR-spektrum av 50 mol% acetylert polyallylamin syntetisert i eksempel 3. Figur 5 viser IR-spektrum av 50 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 4. Figur 6 viser IR-spektrum av 40 mol% propionylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 7. Figur 7 viser IR-spektrum av 20 mol% n-butyrylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 7. Figur 8 viser IR-spektrum av 20 mol% n-pentanoylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 10. Figur 9 viser IR-spektrum av 20 mol% n-heksanoylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 11. Figur 10 viser IR-spektrum av 40 mol% n-butyrylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 12. Figur 11 viser IR-spektrum av 40 mol% n-pentanoylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 13. Figur 12 viser IR-spektrum av 40 mol% heksanoylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 14. Figur 13 viser IR-spektrum av 40 mol% isobutyrylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 15. Figur 14 viser IR-spektrum av 40 mol% isopentanoylert polyallylamin-hydroklorid syntetisert i eksempel 16.
Eksempel 1
Syntese av 30 mol% acetylert polyallylamin
3443 g (6,0 mol i PAA-monomer-enheter) av en vandig 10% poly-allylaminløsning PAA-10C (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan) som har molekylvekt på omtrent 10000 ble fylt på en 4-halset, 5 liters, rundbunnet, separerbar kolbe utstyrt med en røreanordning, en Dimroth tilbakeløpskjøler, en dryppetrakt og et termometer, og til dette ble 189,54 g (1,80 mol) eddiksyre-anhydrid langsomt tilsatt dråpevis over 4 timer for å fullføre hele den dråpevise tilsetningen mens kolben ble avkjølt med isvann ved omrøring med 200 opm. Temperaturen ble holdt ved 0° til 5° C gjennom omsetningen.
Deretter ble 511,13 g (1,90 mol) av en vandig 14,83% natriumhydroksyd-løsning dråpevis tilsatt for å nøytralisere bi-produsert eddiksyre, mens kolben kontinuerlig ble nedkjølt med omrøring og temperaturen ble holdt som over.
Etter nøytraliseringen ble den resulterende løsningen elektrodialysert over 44 timer ifølge metoden beskrevet i JP-B-7-68289 for å fjerne saltene, hvorved fritt, 30 mol% acetylert polyallylamin, dvs. polymer 30 mol% acetylert med hensyn på de totale aminogruppene til polyallylamin-utgangsmaterialet, ble oppnådd.
Vannet i den vandige løsningen ble erstattet med tungtvann og løsningen ble deretter NMR-analysert. Resultatene er vist i figur 1. NMR-analysen viste at, fra arealforholdet av hydrogenet i metylengruppe (1 ) bundet til aminogruppen til hydrogenet i metylengruppe ( 2 ) bundet til amid-gruppen, var acetylerings-graden til det acetylerte polyallylaminet 31%.
Resultater fra GPC-analysen av den acetylerte polyallylaminløsningen før og etter elektrodialysen er vist i figur 2. GPC-systemet anvendt omfattet en eluatlinjepumpe L-6000, en Showdex SE-61 differensial brytningsdetektor og to kolonner i seriekobling, dvs. Asahi Pack vandig gelfiltreringstype GS-220 HQ (avkuttingsmolekylvekt (exclusion limit molcular weight): 3000) og GS-620 HQ (avkuttingsmolekylvekt: 2000000). 20 jai fra en testprøve ble anvendt etter justering til 0,5 g/100 ml. Elueringsmidlet som ble anvendt var en vandig 0,4 mol/l natriumkloridløsning. Eluering ble utført ved en temperatur på 30°C og en strømningsrate på 1.0 ml/min.
GPC-analyse av den vandige acetylerte polyallylaminløsningen etter elektrodialysen viste at en 17,6 min. topp som stammet fra natriumacetat var forsvunnet.
Eksempel 2
Syntese av 30 mol% acetylert polvallvlamin- hvdroklorid
30 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid ble oppnådd ved å sette saltsyre til den frie, 30 mol% acetylerte polyallylamin fremstilt i eksempel 1, etterfulgt av ny utfelling i acetonløsningsmiddel. Elementanalyse av hydrokloridet viste at C var 44,75%, H var 9,78% og N var 14,57%, mens de beregnede verdiene for 30 mol% acetylert polyallylamin viser at C er 45,51%, H er 8,79% og N er 14,71%. Godt samsvar mellom funnede og beregnede verdier støttet at 30 mol% av aminogruppene ble acetylert i det resulterende acetylerte polyallylamin-hydrokloridet. Kolloidal titreringsanalyse av hydrokloridet støttet også at 30 mol% av aminogruppene var acetylert. Kolloidal titrering ble utført for 5 ml av en test-løsning som har en konsentrasjon på 0,2380 g/l, ved å anvende toluidinblått som titreringsindikator og N/400 polyvinyl-kaliumsulfat som en kolloidal titrerings-reagens.
Som vist i figur 3, viste IR-spekteret av 30 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid absorbsjon forårsaket av amidokarbonyl (-NHCO-) ved 1650 cm"<1>, hvilket støttet den acetylerte strukturen.
Eksempel 3
Syntese av 50 mol% acetylert polyallylamin
Fritt, 50 mol% acetylert polyallylamin ble oppnådd på samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at mengden av eddiksyre-anhydrid ble endret til 315,77 g (3,00 mol) og den vandige natriumhydroksydløsningen ble byttet til 667,31 g (3,07 mol) av vandig 18,41% natriumhydroksydløsning. NMR-analysen av dette er vist i figur 4. Beregnet acetyleringsgrad var 51 mol%.
Eksempel 4
Syntese av 50 mol% acetylert polyallylamin- hydroklorid
50 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid ble oppnådd fra det frie 50 mol% acetylerte polyallylaminet fra eksempel 3 hovedsaklig på samme måte som i eksempel 2. Elementanalyse av hydrokloridet viste at C var 49,40%, H var 9,87% og N var 14,05%, mens beregnede verdier for 50 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid viser at C er 49,87%, H er 8,89% og N er 14,54%. Godt samsvar mellom de funnede verdiene og de beregnede verdiene støttet at 50 mol% av aminogruppene var acetylert i det resulterende acetylerte polyallylamin-hydrokloridet. Videre viste IR-spekteret, som vist i figur 5, absorbsjon forårsaket av amidokarbonyl (-NHCO-) ved 1650 cm'<1>, hvilket støttet den acetylerte strukturen.
Eksempel 5
Syntese av 50 mol% acetylert polyallylamin med høy molekylvekt.
Fritt, 50 mol% acetylert polyallylamin ble oppnådd på samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at 1722 g vann ble tilsatt 1722 g (6,0 mol målt i PAA-monomer-enheter) av en vandig 20% polyallylaminløsning PAA-H (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan) som har molekylvekt på ca.
100000, som polyallylamin-utgangsmateriale
Eksempel 6
Syntese av 50 mol% acetylert polvallvlamin- hvdroklorid med høv molekylvekt 50 mol% acetylert polyallylamin-hydroklorid ble oppnådd på samme måte som i eksempel 2, ved å anvende 50 mol% acetylert polyallylamin fremstilt i eksempel 5. Elementanalyse av hydrokloridet viste at C var 49,32%, H var 10,07% og N var 14,06%. Videre viste IR-spekteret absorbsjon forårsaket av amidokarbonyl (-NHCO-) ved 1650 cm'<1>, hvilket støttet den acetylerte strukturen.
Eksempel 7
Syntese av 40 mol% propionylert polyallylamin og dets hvdroklorid
1763 g (3,0 mol målt i PAA-monomer-enheter) av en vandig 10% poly-allylaminløsning PAA-10C (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan) som har molekylvekt på ca. 10000 ble fylt på en 4-halset, 3 liters, rundbunnet, separerbar kolbe utstyrt med en røreanordning, en Dimroth tilbake-løpskjøler, dryppetrakt og et termometer, og til dette ble deretter 161,00 g (1,20 mol) propionsyre-anhydrid langsomt tilsatt dråpevis over 6 timer for å fullføre den dråpevise tilsetningen mens kolben ble avkjølt med isvann ved omrøring med 200 opm. Temperaturen ble holdt ved 0° til 5°C under omsetningen.
Deretter ble 447,97 g (1,26 mol) av en vandig 11,25% natriumhydroksyd-løsning dråpevis tilsatt for å nøytralisere bi-produsert propionsyre, mens kolben kontinuerlig ble avkjølt med omrøring og temperaturen ble holdt som over.
Etter nøytraliseringen ble den resulterende løsningen elektrodialysert over 28 timer på samme måte som i eksempel 1 for å fjerne saltene, hvorved fritt, 40 mol% propionylert polyallylamin, dvs. polymer 40 mol% propionylert med hensyn på de totale aminogruppene til polyallylamin-utgangsmaterialet, ble oppnådd.
Deretter ble 40 mol% propionylert polyallylamin-hydroklorid fremstilt ved å sette saltsyre til den resulterende vandige polymer-løsningen, etterfulgt av gjenutfelling i acetonløsningsmiddel. Elementanalyse av hydrokloridet viste at C var 49,54%, H var 9,15% og N var 13,26%, mens beregnede verdier for 40 mol% propionylert polyallylamin-hydroklorid viser at C er 49,75%, H er 10,58% og N er 13,81%. Godt samsvar mellom de funnede verdiene og de beregnede verdiene støttet at 40 mol% av de totale aminogruppene var propionylert i det resulterende propionylerte polyallylamin-hydrokloridet. Videre viste IR-spekteret av 40 mol% propionylert polyallylamin-hydroklorid, som vist i figur 6, absorbsjon forårsaket av amidokarbonyl (-NHCO-) ved 1650 cm"<1>, hvilket støttet den propionylerte strukturen.
Eksempel 8
Fremstilling av høykonsentrert, vandig polyallylaminløsning
En 10% polvallylaminløsning PAA-10C (varemerke for et produkt fremstilt av Nitto Boseki K.K., Japan) som har en molekylvekt på ca. 10000 ble konsentrert i en rotasjonsfordamperfor å oppnå en vandig polyallylaminløsning.
Eksempler 9 til 11
Syntese av 20 mol% acylerte polyallylamin- hydroklorider
48,40 g (0,3 mol målt i PAA-monomer-enheter) av den vandige 35% polyallylaminløsningen fremstilt i eksempel 8 ble fylt på en 4-halset, 3 liters, rundbunnet, separerbar kolbe utstyrt med en røreanordning, en Dimroth tilbake-løpskjøler, dryppetrakt, og et termometer, og til dette ble deretter 65,80 g isopropylalkohol tilsatt for å tilveiebringe en 15% polyallylaminløsning. Deretter ble 0,06 mol av n-smørsyre-anhydrid (eksempel 9), n-valeriansyre-anhydrid (eksempel 10) eller n-kapronsyre-anhydrid (eksempel 11) som karboksylsyre-anhydrid, som angitt i tabell 1, fylt inn i dryppetrakten og deretter langsomt dråpevis tilsatt over 1,5 timer for å fullføre hele den dråpevise tilsetningen, mens kolben ble avkjølt under omrøring med 200 opm. Temperaturen ble holdt ved 0 til 5° C gjennom omsetningen.
Deretter ble reaksjonsløsningen konsentrert ved en badtemperatur på 30° C og 20 mol% acylert polyallylamin-hydroklorid ble oppnådd ved å tilsette saltsyre mens kolben ble avkjølt med isvann, umiddelbart etterfulgt av gjenutfeling i acetonløsningsmiddel. Elementanalyse av hydrokloridet og beregnede elementverdier for 20 mol% acylert polyallylamin-hydroklorid er vist i tabell 1. Godt samsvar mellom funnede verdier og beregnede verdier, som vist i tabell 1, støttet at det resulterende acylerte polyallylamin-hydrokloridet var et acylert polyallylamin-hydroklorid, hvor 20 mol% av de totale aminogruppene var acylert.
IR-spektere av 20 mol% acylerte polyallylamin-hydroklorider, som gitt i figurene 7 til 9, viste absorbsjon forårsaket av amidokarbonyl (-NHCO-) ved 1650 cm'<1>, hvilket støttet den acylerte strukturen.
Eksempler 12 til 16
Syntese av 40 mol% acylerte polyallylamin- hydroklorider
48,40 g (0,3 mol målt i PAA-monomer-enheter) av den vandige 35% poly-allylaminløsningen fremstilt i eksempel 8 ble fylt på en 4-halset, 3 liters, rundbunnet, separerbar kolbe utstyrt med en røreanordning, en Dimroth tilbake-løpskjøler, dryppetrakt, og et termometer, og til dette ble deretter 65,80 g isopropylalkohol tilsatt for å tilveiebringe en 15% polyallylaminløsning. Deretter ble 0,12 mol n-smørsyre-anhydrid (eksempel 12), n-valeriansyre-anhydrid (eksempel 13) n-kapronsyre-anhydrid (eksempel 14), isosmørsyre-anhydrid (eksempel 15)
eller isovaleriansyre-anhydrid (eksempel 16) som vist i tabell 1, fylt inn i dryppetrakten og deretter langsomt dråpevis tilsatt over 3 timer for å fullføre hele dråpe-tilsetningen, mens kolben ble avkjølt under omrøring med 200 opm. Temperaturen ble holdt ved 0 til 5 C gjennom omsetningen.
Deretter ble reaksjonsløsningen konsentrert ved en badtemperatur på 30 °C og 40 mol% acylert polyallylamin-hydroklorid ble oppnådd ved å tilsette saltsyre til denne mens kolben ble avkjølt med isvann, umiddelbart etterfulgt av gjenutfelling i acetonløsningsmiddel. Elementanalyse av hydrokloridet og beregnede elementverdier for 40 mol% acylert polyallylamin-hydroklorid er vist i tabell 1. Godt samsvar mellom funnede verdier og beregnede verdier, som vist i tabell 1, støttet at det resulterende acylerte polyallylamin-hydrokloridet var et acylert polyallylamin-hydroklorid, hvor 40 mol% av de totale aminogruppene var acylert.
IR-spektere av 40 mol% acylert polyallylamin-hydroklorid, som gitt i figurene 10 til 14, viste absorbsjon forårsaket av amidokarbonyl (-NHCO-) ved 1650 cm"<1>, hvilket støttet de acylerte strukturene.
Eksempel 17
Syntese av 20 mol% n- butyrylert polyallylamin
Det 20 mol% n-butyrylerte polyallylaminhydroksydet frembragt i eksempel 9 ble oppløst i vann for å oppnå en vandig 5% polymer løsning. En ekvivalent mengde natriumhydroksyd med hydrokloridet bundet til aminogruppene ble tilsatt polymerløsningen for å nøytralisere hydrokloridet.
Etter nøytraliseringen ble løsningen elektrodialysert på samme måte som i eksempel 1 for å fjerne salter, hvorved fritt, 20 mol% n-butyrylert polyallylamin, dvs. polymer 20 mol% n-butyrylert med hensyn på de totale aminogruppene av utgangspolyallylaminet, ble oppnådd.
I tabell 1 er vist typer og mengder av karboksylsyre-anhydrider anvendt for acylering og typer, elementanalyser og acyleringsgrader for acylerte polyallylaminer.
Som beskrevet i detalj over får foreliggende acylerte polyallylamin ønsket kationtetthet ved å acylere aminogruppestrukturen til polyallylamin til den ønskede acyleringsgrad, og kan enkelt produseres og anvendes som et effektivt materiale på felter der polyallylaminer hittil har vært anvendt, spesielt på felter som krever lav kationtetthet. Det er også antydet at foreliggende acylerte polyallylamin kan anvendes som et reaktivt fargefikseringsmiddel, et direkte fargefikseringsmiddel osv.
Claims (2)
- i. Acylert polyallylamin, karakterisert ved at det er representert ved følgende generelle formel eller et salt derav:hvor m er et helt tall som er minst 10; j er et tall i intervallet 0 < j < 1; og R er en n- eller iso-alkyl gruppe som har 1 til 17 karbonatomer.
- 2. Fremgangsmåte for å fremstille et acylert polyallylamin representert ved følgende generelle formel eller et salt derav:hvor m er et helt tall som er minst 10; j er et tall i intervallet 0 < j < 1; og R er en n- eller iso-alkylgruppe som har 1 til 17 karbonatomer, karakterisert ved at den omfatter at et polyallylamin representert ved den generelle formelhvor m er et helt tall på minst 10, behandles med et karboksylsyre-anhydrid representert ved den generelle formelhvor R er en n- eller isoalkylgruppe som har 1 til 17 karbonatomer, og at bi-produsert karboksylsyre deretter nøytraliseres med et alkali, om nødvendig etterfulgt av videre behandling med en organisk eller uorganisk syre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3171396 | 1996-02-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO970768D0 NO970768D0 (no) | 1997-02-19 |
| NO970768L true NO970768L (no) | 1997-08-21 |
Family
ID=12338715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO970768A NO970768L (no) | 1996-02-20 | 1997-02-19 | Alkylert polyallylamin og fremgangsmåte for fremstilling av dette |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0791605A3 (no) |
| NO (1) | NO970768L (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1002807A1 (en) | 1998-11-20 | 2000-05-24 | Novartis AG | Functionalized resin derived from polyallylamine |
| ATE533637T1 (de) * | 2003-02-17 | 2011-12-15 | Seiko Epson Corp | Flüssige zusammensetzung |
| US7547747B2 (en) | 2003-04-01 | 2009-06-16 | Nitto Boseki Co., Ltd. | Modified polyallylamine and process for producing the same |
| RU2489448C1 (ru) * | 2012-05-12 | 2013-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения водорастворимых алифатических полиаминокислот |
| CN114616457A (zh) * | 2019-10-31 | 2022-06-10 | 东丽株式会社 | 生物芯片和检测方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2500082A (en) * | 1945-04-04 | 1950-03-07 | Standard Oil Dev Co | Acylated derivatives of high molecular weight copolymers |
| US3923745A (en) * | 1973-08-31 | 1975-12-02 | Hercules Inc | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith |
| JPS62256801A (ja) * | 1986-04-28 | 1987-11-09 | Nitto Boseki Co Ltd | ポリアミン類から誘導される新規な機能性樹脂及びその製造方法 |
| US5086111A (en) * | 1990-05-17 | 1992-02-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amine functional polymers containing acetal groups |
-
1997
- 1997-02-11 EP EP97300859A patent/EP0791605A3/en not_active Withdrawn
- 1997-02-19 NO NO970768A patent/NO970768L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0791605A3 (en) | 1998-01-14 |
| NO970768D0 (no) | 1997-02-19 |
| EP0791605A2 (en) | 1997-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0143328B1 (en) | Small-flobular crosslinked monoallylamine polymer and process for producing the same | |
| US5006590A (en) | Process for the preparation of dispersion of water-soluble cationic polymer | |
| Gorochovceva et al. | Synthesis and study of water-soluble chitosan-O-poly (ethylene glycol) graft copolymers | |
| NO310516B1 (no) | Derivatisert rodamin fargestoff og dets polymerer | |
| FI97895C (fi) | Menetelmä polyakryylihappojen valmistamiseksi | |
| Abdelaal et al. | Chitosan‐based interpolymeric pH‐responsive hydrogels for in vitro drug release | |
| CA1045291A (en) | Method for preparation of amphoteric ion exchangers with the hydrophilic polymeric matrix | |
| Klein et al. | Poly (vinylsaccharide) s, 5. Synthesis and characterization of poly (vinylsaccharide) s of the amide type with disaccharides in the side chain | |
| CN111499778B (zh) | 抗菌聚烯烃材料及其制备方法和用途 | |
| NO970768L (no) | Alkylert polyallylamin og fremgangsmåte for fremstilling av dette | |
| Tapdiqov | A drug-loaded gel based on graft radical co-polymerization of n-vinylpyrrolidone and 4-vinylpyridine with chitosan | |
| CN111225939A (zh) | 聚合物阴离子传导膜 | |
| RU2205839C2 (ru) | Способ получения поливинилацеталей и -кеталей | |
| EP2526140B1 (en) | Hydrogel synthesis | |
| US5126440A (en) | Iodinated polymers with dextran skeleton, processes for their preparation and their uses as contrast products | |
| US4229551A (en) | Preparation of modified polymers of N-vinylpyrrolid-2-one and their use for the preparation of polymers interrupted by bridge members | |
| CN112812228B (zh) | 一种ucst增强型丙烯酰胺共聚物及其制备方法 | |
| CN112126093A (zh) | 一种超疏水抗菌聚丙烯薄膜及其制备方法 | |
| Fischer et al. | Highly Swellable Hydrogels from Waterborne Poly (Vinylamine‐co‐Acetamide) | |
| Perry et al. | Palladium-catalyzed formation of poly (imide-amides). 2. Reactions with chloroiodophthalimides and diamines | |
| JP3199227B2 (ja) | アシル化ポリアリルアミン及びその製造方法 | |
| Hosseinzadeh et al. | Synthesis, characterization and swelling behavior investigation of gelatin-g-Poly (Acrylic Acid-co-Itaconic Acid) | |
| US5473031A (en) | Branched polystyrene production by free radical bulk polymerization | |
| JP4186748B2 (ja) | ジアリルアミン類と二酸化イオウとの共重合体の製造方法およびジアリルアミン類と二酸化イオウとの共重合体の酸塩の製造方法 | |
| NO152876B (no) | Harpiksaktig polymer inneholdende amidbindinger og fremgangsmaate ved dens fremstilling |