NL8302590A - Nikkelboride in olie katalysator. - Google Patents
Nikkelboride in olie katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8302590A NL8302590A NL8302590A NL8302590A NL8302590A NL 8302590 A NL8302590 A NL 8302590A NL 8302590 A NL8302590 A NL 8302590A NL 8302590 A NL8302590 A NL 8302590A NL 8302590 A NL8302590 A NL 8302590A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- oil
- nickel boride
- boride
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical compound [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 6
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005471 saturated fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0209—Esters of carboxylic or carbonic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
- B01J31/0247—Imides, amides or imidates (R-C=NR(OR))
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
R 7001 ^ ^ - 1 - STikkelboride in olie katalysator ·
De uitvinding heeft betrekking op hydrogenerings-katalysatoren, meer in het bijzonder op fijnverdeelde nikkelboride katalysatoren welke gestabiliseerd zijn door middel van een organisch lineair polymeer en de 5 toepassing van de katalysator. Soortgelijke katalysatoren zijn reeds bekend in de stand der techniek. Zo beschrijft het Duitse Offenlegungschrift (DE-A-) 2 335 943 colioïdale metaalkatalysatoren van de 3e nevengroep van het Periodiek Systeem welke in een 10 oplossing van een lineair polymeer opgenomen zijn. Alle voorbeelden betreffen edelmetaal katalysatoren en als oplosmiddel wordt water of methanol toegepast. Voorbeeld 15 beschrijft het volledig hydrogeneren van linolzuur en oliezuur tot stearinezuur.
15
Verder beschrijft het Amerikaans octrooischrift (US-A-) 4 327 235 colioïdale nikkel boride katalysatoren in alcohol met als schutcolloïd polyvinylpyrrolidon alsmede de toepassing daarvan bij de hydrogenering van 20 onverzadigde verbindingen welke een dubbele binding aan een tertiair koolstofatoom bezitten. Deze dubbele binding wordt gehydrogeneerd zonder dat eventueel aanwezige andere dubbele bindingen aangetast worden.
25 De onderhavige uitvinding verschaft nu een colioïdale nikkelboride katalysator welke met een organisch lineair polymeer gestabiliseerd is waarbij deze katalysator in een olie gedispergeerd aanwezig is. In deze vorm is de katalysator zeer stabiel en kan onder uitsluiting van 30 lucht langere tijd bewaard worden waarbij de aktiviteit nagenoeg onaangetast blijft. Bovendien kan de katalysator uitstekend voor het hydrogeneren van onverzadigde triglyceriden toegepast worden. 3ij het \ * 8302590 f R 7001 - 2 - hydrogeneren van zulke triglyceriden valt de bijzonder goede selektiviteit op, zodat weinig triglyceride met uitsluitend verzadigde vetzuur-resten zich vormen terwijl de overblijvende onverzadigde bindingen vrijwel 5 volledig de cis-struktuur bezitten.
Ook vertoont de in olie gedispergeerde katalysator weinig of geen ongewenste nevenreakties als alcoholyse. Bij voorkeur is het nikkelboride met het triglyceride zeer fijn verdeeld en ligt de gemiddelde deeltjesgrootte 10 tussen 0,5 en 10 bij voorkeur tussen 1 en 5 nanometers. De hoeveelheid lineair organisch polymeer in de olie suspensie van de katalysator bedraagt als regel tussen 0,5 en 5 gewichtsprocent en de hoeveelheid nikkelboride berekend als nikkel is van 0,1-5 gew.%. In het 15 katalysatorsysteem bedraagt de atomaire verhouding van borium ten opzichte van nikkel tussen 1-3:1. Als lineair organisch polymeer wordt als regel een polair lineair polymeer gebruikt. Het is b.v. mogelijk om poly-vinylalcohol eri polyvinylpyrrolidon te gebruiken, het 20 laatste heeft de voorkeur. Het aantal gemiddeld mol gewicht van het polymeer bedraagt bij voorkeur tussen ÏO'.ÓOO en 150.000.
De olie waarin de katalysator gesuspendeerd wordt, is 25 bij voorkeur bij kamertemperatuur (20°C) vloeibaar en daarom wordt bij voorkeur een onverzadigde triglyceride olie als b.v. partieel geharde soya olie gebruikt.
De katalysator volgens de uitvinding kan worden bereid 30 door een alcoholische (methyl-, ethyl-, of propylalcohol) oplossing van alkali boriumhydride toe te voegen aan een alcoholische oplossing van een nikkelzout in een atomaire verhouding B:Ni = 1,5-3:1 waarbij tenminste een van de oplossingen tevens daarin opgelost 35 organisch lineair polymeer bevat en wel in een \ \ 8302590 - 3 ~ R 7001 *» *- waterstof- of inert=-gas atmosfeer bij een temperatuur tussen 0 en 80°C bij voorkeur tussen 20 en 60°C fijnverdeeld nikkel boride gevormd wordt, met het kenmerk, dat na beëindiging van deze reaktie aan dit 5 systeem een olie toegevoegd wordt. De alcohol wordt na toevoeging van de olie, bij voorkeur onder roeren, verwijderd b.v. door vacuumdestillatie.
De uitvinding omvat voorts een werkwijze voor het hydro-10 generen van onverzadigde triglyceriden waarbij als katalysator een in olie gedispergeerde nikkelboride met een stabiliserend lineair organisch polymeer wordt toegepast.
15 Als regel wordt tussen 10 en 500 p.p.m. bij voorkeur tussen 50 en 200 p.p.m. nikkel als nikkelboride toegepast (p.p.m. is mgNi/Kg olie). De waterstofdruk' bedraagt tussen 100 en 5000 K Pa en er wordt krachtig geroerd. De temperatuur waarbij gehydrogeneerd wordt 20 ligt tussen 20 en 180°C. iJa afloop kan de katalysator en het polymeer b.v. door wassen met een verdunde zuuroplossing b.v. citroenzuur en eventueel nabehandelen met wat bleekaarde verwijderd worden.
25 Voorbeeld 1
De katalysator werd bereid in een Schlenk reactor welke verbonden was met een gasburet.
Aan een ethanol oplossing (34 ml) die 2,5 millimol 30 NiCl2* 6H20 en 240 mg polyvinylpyrrolidon bevatte werd een ethanol oplossing (16 ml) die 6,9 millimol NaBH^ bevatte toegevoegd. Deze toevoeging vond plaats bij kamertemperatuur en in een waterstofatmosfeer en resulteerde in de vorming van nikkelboride als een 35 bruin-swarte colloïdale oplossing. De reaktie vertoonde \ 8302590 R 7001 — A _, een induetieperiode van 1-2 seconde en was na 15 minuten beëindigd. De aldus bereide colloxdale nikkel-boride oplossing bevatte 0,3% nikkelboride berekend als nikkel. Aan de aldus bereide nikkelboride oplossing werd 15 5 gewichtsprocent soyaolie toegevoegd en de ethanol werd onder verlaagde druk en onder roeren afgedampt. De aldus bereide nikkelboride dispersie in olie bleek een zeer aktieve en selectieve hydrogeneringskatalysator te zijn welke bovendien maanden lang zonder noemenswaardig 10 activiteits verlies bewaard kon worden.
Voorbeeld 2
Visolie met een joodgetal van 161 werd gehydrogeneerd om 15 de activiteit van de katalysator te testen. 150 gram visolie werd in een zogenaamde Normann beker (een geroerde metalen reactor van 0,3 liter inhoud) gehydrogeneerd met 0,06% nikkelboride (als nikkel berekend en bereid volgens voorbeeld 1). Het reaktie-20 mengsel werd met 3000 omw/minuut geroerd en een waterstofdruk van 100 kPa. De hydrogenering duurde 30 minuten bij een temperatuur van 180°c. Uit de brekings-indexdaling van de zo verkregen gehydrogeneerde olie ten opzichte van de uitgangsolie bleek dat de activiteit van 25 de katalysator ruim 220% was van de activiteit van een gangbare commerciële standaard nikkel op goer katalysator.
Voorbeeld 3 30
Visolie met een joodgetal van 161 werd gehydrogeneerd met de katalysator van voorbeeld 1 teneinde de selektiviteit van de katalysator te testen. Volgens standaard procedure werd 250 gram visolie in een 35 zogenaamde Normann beker gehydrogeneerd waarbij de \ \ 8302590 R 7001 * .
“ O
temperatuur in 1 uur werd opgevoerd van 140° tot 180°C.
De roersnelheid bedroeg 750 omw. per minuut en 60 liter waterstofgas per uur werd doorgeleid. De hydrogenering werd gestopt bij het bereiken van joodgetal 78 en het 5 produkt werd vergeleken met visolie die tot het zelfde joodgetal was gehydrogeneerd met een gangbare commerciële standaard nikkel op goer katalysator.
Deze gegevens worden vermeld in de tabel: 10 Kataly- 1 nikkel- ihydrogenerings-ίpercentage sator [insteek [tijd Ivaste phase |g ïTi/kg olie [(min.) (_ I I IN 20 30 35 _|_!_1111 15 commerciële I 1 1111
standaard I 1,1 L 178 I 34 1 8 1 3,5 I
katalysator 1 1 1111
1 ! I I I I
PVP-Ni- I 1 1111 20 boride 1 0,7 1 105 1 20 1 5 1 0 1 _!_!_lilt
Voorbeeld 4 25 De katalysator gesuspendeerd in soya olie zoals beschreven in voorbeeld 1 werd vergeleken bij 110°C met een commerciële nikkel katalysator met goer als drager en met een activiteit van 150% in de visolie test zoals beschreven in voorbeeld 2. De hydrogenering van soyaolie 30 (met joodgetal 133) werd uitgevoerd bij 110°C en 500 KPa waterstofdruk in een autoklaaf van 0,3 L inhoud die werd geroerd met 1500 omw./min- Met een insteek van 50 mgNi/kg olie van de PVP-nikkelboride katalysator werd in 64 minuten een joodgetal 98 bereikt. Met een 35 commerciële nikkel op geer katalysator werd met de ^ 8 \ 8302590 > - R 7001 - 6 - dubbele nikkel insteek in 70 minuten slechts een joodgetal 120 bereikt.
Na de hydrogenering met nikkelboride werd de olie 5 gewassen met 5 vol? betrokken op de olie van een 2 procentige citroenzure oplossing in water gedurende 20 minuten bij 45°C onder roeren. Na scheiding werd de olie nog tweemaal gewassen met 30 vol% warm water. Na scheiding en filtratie over bleekaarde bevatte de olie 10 nog 0,02 p.p.m. nikkel en minder dan 1 p.p.m. polyvinylpyrrolidon (PVP).
Voorbeeld 5 15 Met de katalysator gesuspendeerd in soyaolie zoals beschreven in voorbeeld 1 werd raapolie gehydrogeneerd op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld 4. Met een katalysator insteek berekend als 150 mg nikkel per kg olie, kon raapolie met een joodgetal 117 in 70 minuten 20 worden gehydrogeneerd tot een joodgetal 95.
| 8302590
Claims (10)
1. Een fijnverdeelde nikkel boride katalysator, met het kenmerk dat het nikkelboride tezamen met een lineair polair organisch polymeer gesuspendeerd is in een olie.
2. Een katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de nikkeldeeltjes een gemiddelde deeltjesgrootte bezitten welke ligt tussen 0,5 en 10 nanometers.
3. Een katalysator volgens één der conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat de olie een triglyceride is.
4. Een katalysator volgens één der conclusies I t/m 3, met -het kenmerk dat het lineair organisch polymeer 15 polyvinylpyrrolidon is.
5. Een katalysator volgens één der conclusies 1 t/m 4, met het kenmerk, dat het lineair organisch polymeer een gemiddeld moleculair gewicht heeft dat ligt tussen 20 10.-000 en 150.000.
6. Een werkwijze voor de bereiding van een colloïdale nikkel boride katalysator volgens één der voorgaande conclusies waarbij een alcoholische oplossing van alkali 25 fcoriumhydride wordt gemengd met een alcoholische oplossing van een nikkelzout waarbij tenminste één van de oplossingen tevens daarin opgelost organisch lineair polymeer bevat in een waterstof atmosfeer of inert gas atmosfeer bij een temperatuur tussen 0 en 80°C bij 30 voorkeur tussen 20 en 60°C fijnverdeeld nikkelboride gevormd wordt, met het kenmerk, dat na beëindiging van deze reaktie aan dit systeem een olie toegevoegd wordt en de alcohol afgedampt wordt. i | I 8302590 - 8 - R 7001
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de alcohol van de alcoholische oplossing een lagere alkyl alcohol is dit 1-3 koolstofatomen bevat.
8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat lineair organisch polymeer polyvinylpyrrolidon is.
9. Werkwijze voor het hydrogeneren van onverzadigde triglyceriden, met het kenmerk, dat als katalysator 10 fijnverdeeld nikkelboride volgens één der conclusies 1 t/m 8 wordt toegepast.
10. Werkwijze volgens conclusie 9 met het kenmerk dat de toegepaste hoeveelheid nikkelboride katalysator berekend als nikkel tussen 10 en 500, by voorkeur tussen 50 en 15 200 p.p,m. bedraagt en het triglyceride desgewenst met een verdunde zuuroplossing gewassen wordt. • * % \ 8302590
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8302590A NL8302590A (nl) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | Nikkelboride in olie katalysator. |
| US06/629,967 US4551441A (en) | 1983-07-20 | 1984-07-11 | Nickel boride-polymer in-oil catalyst |
| EP84201050A EP0132889B1 (en) | 1983-07-20 | 1984-07-13 | Nickel boride-polymer in-oil catalyst |
| AT84201050T ATE22817T1 (de) | 1983-07-20 | 1984-07-13 | Nickelborid-polymer-katalysator in oel. |
| DE8484201050T DE3460938D1 (en) | 1983-07-20 | 1984-07-13 | Nickel boride-polymer in-oil catalyst |
| AU30716/84A AU562038B2 (en) | 1983-07-20 | 1984-07-16 | Nickel boride-polymer in-oil catalyst |
| BR8403582A BR8403582A (pt) | 1983-07-20 | 1984-07-18 | Catalisador de boreto de niquel finamente dividido e processo para sua preparacao |
| NO842943A NO159701C (no) | 1983-07-20 | 1984-07-18 | Nikkelborid-katalyte for fremstilli ng av en slik. |
| DK353384A DK353384A (da) | 1983-07-20 | 1984-07-19 | Nikkelboridpolymerkatalysator i olie |
| CA000459255A CA1221354A (en) | 1983-07-20 | 1984-07-19 | Nickel boride-polymer in-oil catalyst |
| ES534534A ES8504481A1 (es) | 1983-07-20 | 1984-07-20 | Un procedimiento para la preparacion de un catalizador de boruro de niquel dividido finamente |
| ZA845638A ZA845638B (en) | 1983-07-20 | 1984-07-20 | Nickel boride-polymer in-oil catalyst |
| IN202/BOM/84A IN160003B (nl) | 1983-07-20 | 1984-07-20 | |
| JP59151161A JPS6075334A (ja) | 1983-07-20 | 1984-07-20 | 硼化ニツケル触媒およびその製造方法 |
| IN17/BOM/87A IN162640B (nl) | 1983-07-20 | 1987-01-20 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8302590 | 1983-07-20 | ||
| NL8302590A NL8302590A (nl) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | Nikkelboride in olie katalysator. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8302590A true NL8302590A (nl) | 1985-02-18 |
Family
ID=19842182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8302590A NL8302590A (nl) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | Nikkelboride in olie katalysator. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551441A (nl) |
| EP (1) | EP0132889B1 (nl) |
| JP (1) | JPS6075334A (nl) |
| AT (1) | ATE22817T1 (nl) |
| AU (1) | AU562038B2 (nl) |
| BR (1) | BR8403582A (nl) |
| CA (1) | CA1221354A (nl) |
| DE (1) | DE3460938D1 (nl) |
| DK (1) | DK353384A (nl) |
| ES (1) | ES8504481A1 (nl) |
| IN (1) | IN160003B (nl) |
| NL (1) | NL8302590A (nl) |
| NO (1) | NO159701C (nl) |
| ZA (1) | ZA845638B (nl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8401301A (nl) * | 1984-04-19 | 1985-11-18 | Unilever Nv | Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan. |
| EP0219576A1 (en) * | 1985-10-18 | 1987-04-29 | Unilever N.V. | Improved nickel boride-polymer catalyst composition |
| JPH01315334A (ja) * | 1988-06-11 | 1989-12-20 | Nisshinbo Ind Inc | 金属コロイド分散液 |
| JPH04122452A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-22 | Hidefumi Hirai | 金属粒子及び／又は金属化合物粒子担持物、及びその製造方法 |
| US7381844B2 (en) * | 2006-08-04 | 2008-06-03 | National Central University | Hydrogenation process of chlorinated nitrobenzene |
| CN113336219A (zh) * | 2021-07-02 | 2021-09-03 | 电子科技大学 | 一种封装镍的硼、氮共掺杂碳纳米管吸波材料及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1201226A (en) * | 1914-07-01 | 1916-10-10 | Carleton Ellis | Process of hydrogenating organic materials and of producing ammonia. |
| US2084687A (en) * | 1935-01-21 | 1937-06-22 | Hanson Van Winkle Munning Co | Composition for use in hydrogenating and method of preparing and utilizing same |
| US4072720A (en) * | 1971-01-19 | 1978-02-07 | Mobil Oil Corporation | Production of alcohol |
| DE2307852C3 (de) * | 1973-02-17 | 1975-12-11 | Deutsche Automobilgesellschaft Mbh, 3000 Hannover | Luft- und Lagerbeständige Katalysatoren für die kathodische Wasserstoffentwicklung |
| DE2326489A1 (de) * | 1973-05-24 | 1974-12-12 | Ernst Prof Dr Bayer | Verfahren zur katalyse unter verwendung von loeslichen metallverbindungen synthetischer polymerer |
| DE2519580A1 (de) * | 1975-05-02 | 1976-11-18 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur herstellung von methanisierungskatalysatoren |
| FI66019C (fi) * | 1977-12-19 | 1984-08-10 | Unilever Nv | Foerfarande foer selektiv hydrering av triglyceridolja |
| DE2966350D1 (en) * | 1978-08-17 | 1983-12-01 | Heyl Chem Pharm | Polymeric hydrogenation catalysts, process for preparing these catalysts and their use for catalytic hydrogenations |
| JPS569215A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Agency Of Ind Science & Technol | Manufacture of nickel boride colloid |
| JPS5849525B2 (ja) * | 1980-06-30 | 1983-11-05 | 工業技術院長 | 末端メチレン基を有する化合物の水素化方法 |
-
1983
- 1983-07-20 NL NL8302590A patent/NL8302590A/nl active Search and Examination
-
1984
- 1984-07-11 US US06/629,967 patent/US4551441A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-13 EP EP84201050A patent/EP0132889B1/en not_active Expired
- 1984-07-13 AT AT84201050T patent/ATE22817T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-13 DE DE8484201050T patent/DE3460938D1/de not_active Expired
- 1984-07-16 AU AU30716/84A patent/AU562038B2/en not_active Ceased
- 1984-07-18 BR BR8403582A patent/BR8403582A/pt unknown
- 1984-07-18 NO NO842943A patent/NO159701C/no unknown
- 1984-07-19 DK DK353384A patent/DK353384A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-07-19 CA CA000459255A patent/CA1221354A/en not_active Expired
- 1984-07-20 ES ES534534A patent/ES8504481A1/es not_active Expired
- 1984-07-20 IN IN202/BOM/84A patent/IN160003B/en unknown
- 1984-07-20 ZA ZA845638A patent/ZA845638B/xx unknown
- 1984-07-20 JP JP59151161A patent/JPS6075334A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6075334A (ja) | 1985-04-27 |
| BR8403582A (pt) | 1985-06-25 |
| NO159701C (no) | 1989-02-01 |
| ES534534A0 (es) | 1985-05-01 |
| IN160003B (nl) | 1987-06-20 |
| DE3460938D1 (en) | 1986-11-20 |
| ATE22817T1 (de) | 1986-11-15 |
| NO159701B (no) | 1988-10-24 |
| CA1221354A (en) | 1987-05-05 |
| AU562038B2 (en) | 1987-05-28 |
| ES8504481A1 (es) | 1985-05-01 |
| DK353384D0 (da) | 1984-07-19 |
| NO842943L (no) | 1985-01-21 |
| EP0132889A1 (en) | 1985-02-13 |
| AU3071684A (en) | 1985-01-24 |
| US4551441A (en) | 1985-11-05 |
| ZA845638B (en) | 1986-03-26 |
| DK353384A (da) | 1985-01-21 |
| EP0132889B1 (en) | 1986-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0429995B1 (en) | Process for hydrogenation of oils | |
| JP5260278B2 (ja) | 不飽和トリグリセリドの水素化方法 | |
| KR101969407B1 (ko) | 선택적 수소화용 촉매 및 그것을 이용하는 선택적 수소화법 | |
| CN1036947A (zh) | 羧酸的制备方法 | |
| CN108620127B (zh) | 一种四氢糠醇氢解制1,5-戊二醇的催化剂及制备方法及其应用 | |
| EP0734370A1 (fr) | Procede pour la preparation d'alcools | |
| CN110215919A (zh) | 一种高分散负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| KR930008440B1 (ko) | 니켈/실리카 촉매 및 그 제조방법과 용도 | |
| EP0021528B1 (en) | Process for the selective hydrogenation of triglyceride oils and products so obtained | |
| NL8302590A (nl) | Nikkelboride in olie katalysator. | |
| Nohair et al. | Selective hydrogenation of sunflower oil over supported precious metals | |
| US5492877A (en) | Supported metal catalyst for hydrogenating organic compounds and process for preparing it | |
| JPWO2010073481A1 (ja) | シクロオレフィン製造用ルテニウム触媒の調製方法、シクロオレフィンの製造方法、及び製造装置 | |
| WO2000020464A1 (fr) | Procede de polymerisation des olefines en presence d'eau | |
| US4228088A (en) | Selective hydrogenation | |
| US4038295A (en) | Process for the selective hydrogenation of polyunsaturated oils | |
| US4728465A (en) | Nickelboride-polymer catalyst used in hydrogenation of fatty compounds | |
| US3322686A (en) | Hydrogenation of chemical compounds and catalysts therefor | |
| Wang et al. | Immobilization of polymer‐protected metal colloid catalysts by the formation of polymer hydrogen bond complexes | |
| Yan et al. | Metal complex effect on the hydrogenation of o-chloronitrobenzene over polymer-stabilized colloidal ruthenium clusters | |
| JP2000507242A (ja) | 不飽和の植物起源化合物の水素化および使用済触媒の再生の方法 | |
| EP0219911A1 (en) | Improved nickel boride-polymer catalyst | |
| NL9301294A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van aromatische ketonen. | |
| US3714185A (en) | Process for the preparation of 2-pyrrolidone | |
| CA1162563A (en) | Process for the selective hydrogenation of fatty acid derivatives and selectively hydrogenated fatty acid derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BN | A decision not to publish the application has become irrevocable |