NL8104608A

NL8104608A - Nieuwe derivaten van polyethyleenglycolen, hun gebruik en kosmetische en farmaceutische preparaten, die ze bevatten.

Info

Publication number: NL8104608A
Application number: NL8104608A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-10-10
Filing date: 1981-10-09
Publication date: 1982-05-03
Also published as: US4398045A; NL181734C; JPS5794018A; CA1170277A; NL181734B; FR2491933B1; GB2085020A; IT1172855B; GB2085020B; IT8168316A0; FR2491933A1; CH651842A5; JPS6320253B2; JPS6379812A; US4533545A; DE3140160A1; DE3140160C3; BE890690A; DE3140160C2

Description

,_Eeg. Hr^JÜLö. Ji3L _ThI7/jh_ t 1 < | Nieuwe derivaten van polyethyleenglycolen, hun gebruik en kosme- ! tische en farmaceutische preparaten, die ze bevatten.

i | De onderhavige uitvinding heeft betrekking op ' j nieuwe verbindingen, die derivaten zijn van polyethyleenglycolen en ! alkyleenoxyden en/of alkyl- of alkenylglycidylethers, hun gebruik en kosmetische en/of farmaceutische preparaten, waarin ze worden 5 toegepast.

De farmaceutische en/of kosmetische preparaten, die plaatselijk moeten worden gebruikt, hebben in het algemeen een i \ grote viskositeit en verkeren in de vorm van oliën, gelen, crèmes of pasta's.

10 Deze presentatievorm wordt door de konsument zeer op prijs gesteld en komt voor de bereider meestal overeen | met een praktische voorzorg, te weten het bij preparaten voor ΐ plaatselijke toediening beperken van de diffusie van het produkt in de behandelzone.

15 Deze voorzorg is bijzonder belangrijk bij ge neesmiddelen, met name wanneer men plaatselijke behandeling wenst en zij is ook van betekenis bij de bereiding van kosmetische preparaten, zoals haarverf preparaten, die niet over het voorhoofd of de j nek mogen stromen, shampoos in geconcentreerde vorm, die niet in [ 20 de ogen van de gebruiker mogen komen,alsmede alle andere plaatse-I lijke toepassingen, waarbij het gewenst is de toepassing van het I preparaat tot wel afgebakende zones te beperken.

| Men heeft in het verleden al een aantal ver dikkingsmiddelen voor het verkrijgen van dit resultaat gebruikt, 25 met name natuurlijke gommen of anionogene of kationogene synthetische polymeren.

Men heeft ook het gebruik van anorganische zouten ter vergroting van de viskositeit van oplossingen van anio-: nogene oppervlakteaktieve stoffen beschreven.

I 30 Er werd nu echtergevonden, dat een aantal van t i deze produkten ongeschikt is gebleken voor het verdikken van op- t 8104 fiflfl

- V J

ί * ·*—^ ...--2-.

lossingen op basis van oppervlakteaktieve stoffen in het bijzonder niet-ionogene oppervlakteaktieve stoffen of preparaten, die reeds polymeren bevatten, die flocculeren door toevoeging van ionogene verdikkingsmiddelen.

5 Men heeft ook als niet-ionogene verdikkings middelen voor kosmetische preparaten mengsels van mono- en diësters van polyethyleenglycolen voorgesteld*

De hoeveelheden van de mono- en diësters zijn echter moeilijk te regelen en deze produkten zijn bovendien in-10 stabiel, waardoor in verloop van tijd de viskositeit van de oplossingen gaat dalen.

Er werd nu een nieuwe klasse van niet-ionogene verbindingen ontdekt, die kunnen worden gebruikt voor het vergroten van de viskositeit van oplossingen van ionogene of niet-iono-15 gene oppervlakteaktieve stoffen.

Vanwege hun niet-ionogene aard zijn zij gemakke·· lijker verenigbaar met andere ionogene bestanddelen.

Zij hebben bovendien het grote voordeel, dat zij stabiel zijn en viskositeiten mogelijk maken, die afhankelijk 20 van de tijd en van de heersende temperatuur of verhoogde temperaturen konstant zijn.

De verbindingen van de uitvinding kunnen in de belangrijke concentraties van 20-60% in water worden opgelost of gedispergeerd en geven transparante of opaque gelen. Bij kleine-25 re concentraties ziet men in het algemeen een scheiding in twee fasen, waarvan de ene gqesleerd is en de andere geheel vloeibaar* is.

Toch kan men door dé opneming van 0,2-10$ verbindingen van de uitvinding in oplossingen van oppervlakteaktieve stoffen homogene, helderdoorzichtige of opalescente preparaten 30 met aanzienlijk vergrote viskositeit verkrijgen.

In bepaalde gevallen kunnen de verbindingen van de uitvinding als schuimversterkers worden gebruikt.

De verbindingen kunnen in bepaalde gevallen de agressiviteit verminderen van oppervlakteaktieve stoffen, waarmee j —35 zij in bepaalde kosmetische preparaten zijn gekombineerd, bijvoor- j 8104608 / * * ( v_, - 3 - beeld van zepen, shampoos, afschminklotion voor de ogen, badschuim, enz..

De uitvinding heeft derhalve betrekking op nieuwe derivaten van polyethyleenglycolen en alkyleenoxyden en/of 5 alkyl- of alkenylglyoidylethers.

Zij heeft ook betrekking op het gebruik van deze verbindingen als verdikkingsmiddelen.

Een ander aspekt wordt gevormd door de farmaceutische en/of kosmetische preparaten, waarin deze verbindingen 10 zijn opgenomen.

De verbindingen van de uitvinding hebben tot { kenmerk, dat zij voldoen aan de algemene formule 1, waarin R een j alkylradikaal en/of alkoxymethylradikaal en/of alkenyloxymethyl-radikaal voorstelt, ή een aantal groepen van gemiddeld 200-500 15 en bij voorkeur van 30-200 voorstelt en x en y een aantal groepen voorstellen van gemiddeld 0-8 en bij voorkeur van 1-8, waarbij de som (x + y) kan variëren van 1-8, bij voorkeur van 2-8 en in het * bijzonder van 2-6.

De alkylradikalen zijn bij voorkeur recht met 20 8-18 koolstof atomen en de alkoxymethyl- of alkenyloxymethylradika- i len bevatten bij voorkeur 8-20 koolstofatomen in het alkyl- of alkenylgedeelte.

De verbindingen van de uitvinding bestaan derhalve in beginsel uit een polyoxyethyleenreeks, die ten minste aan 25 een uiteinde en bij voorkeur aan twee uiteinden is verbonden aan j een zeer beperkt aantal lypofiele groepen, waarbij het gewichts- s aandeel van het oxyethyleengedeelte 70-95% van het produkt bedraagt.'

Deze verbindingen kunnen in het bijzonder worden verkregen door additie van een of meer verbindingen van het j 30 alkyleenoxydetype, alkylglycidylethertype of alkenylglycidylether-type met de algemene formule 2, waarin R bovengenoemde betekenis heeft, aan mengsels van polyethyleenglycolen in aanwezigheid van een basische katalysator.

De epoxyden met de formule 2, die men in het ; i i —35 bijzonder binnen het kader van de uitvinding gebruikt, kunnen wor- ! _:_1 8104608 ......'.....:......·.....................'.................................“...................................................C ':...........

-1.- den gekozen uit: de alkyleenoxyden-1,2, zoals deceen-, dodeceen-; tetradeceen-, hexadeceen-, of octadeceen-1,2-oxyde; de alkylglycidylethers, zoals decyl-, dodecyl-, 5 tetradecyl-, hexadecyl-, octadecyl-, eicosyl-, 2-methyldodecyl-, . 2-methyltetradecyl-, 2-methylpentadecyl-, 2-hexyldecyl-, of 2-octyldodecylglycidylether, 2-ethylhexidylglycidylether, oleyl-glycidylether of een decylenylglycidylether; of een mengsel van deze verbindingen.

10 De polyethyleenglycolen, die men in het bij zonder volgens de uitvinding kan gebruiken, zijn polyethyleen-glycolen met een gemiddeld molekuulgewicht van 100-20.000 en bij voorkeur van 1.500-10.000.

De verbindingen met de formule 2 worden bij 15 voorkeur gebruikt in een mol verhouding van 1-U en bij voorkeur van 1*5-3» berekend op de eindstand!ge hydroxylgroepen van"de poly-ethyleenglycolen.

De basische katalysatoren, die men het liefst voor de bereiding van de verbindingen van de uitvinding gebruikt, 20 zijn alkalische katalysatoren, zoals in het bijzonder natrium, '· kalium, natrium- of kaliummethylaat of -ethylaat, natriumhydroxyde of kaliumhydroxyde.

Men gebruikt deze katalysatoren in molaire hoeveelheden ten opzichte van de polyethyleenglycolen van 10-300% 25 en bij voorkeur van 20-100%.

De polyadditiereakties van de verbindingen met de formule 2 aan de polyethyleenglycolen worden onder inerte atmosfeer uitgevoerd en bij voorkeur onder stikstofatmosfeer bij een temperatuur van 120-180° C.

30 De additieprodukten hebben na eventuele neutra lisatie van de katalysator met zoutzuur de vorm van witte of lichtgekleurde harsen, die onder gelering in een concentratie van meer dan 20% oplosbaar of dispergeerbaar in water zijn.

Wanneer men deze produkten in kleinere concen-— 35 traties gebruikt, ziet men een scheiding in twee fasen, waarvan 8104608 - 5 - de ene gegeleerd is en de pro&ukten van de uitvinding "bevat en de andere nagenoeg door water wordt gevormd.

In aanwezigheid van een of meer niet-ionogene anionogene, kationogene, amfotere, tweezijdig ionogene oppervlakte-5 aktieve stoffen of mengsels daarvan is het echter mogelijk homogene preparaten te bereiden, die de.verbindingen van de uitvinding bevatten in concentraties van 0,2-10$ en bij voorkeur van 1-3$, waarbij het gewichtsaandeel van de verbindingen volgens de uitvinding ten opzichte van de oppervlakteaktieve stof 5-^0$ bedraagt.

10 Met de verbindingen van de uitvinding kan men heldere of lichtopalescente oplossingen in water verkrijgen met aanzienlijk vergrote viskositeit.

Vanwege hun eigenschappen kan men de verbindingen van de uitvinding in de aangehaalde hoeveelheden als verdik-15 kingsmiddelen gebruiken, met name in kosmetika en in de farmacie.

De kosmetische en/of parmaceutische preparaten,j die een ander aspekt van de uitvinding vormen, hebben als kenmerk, ! . dat zij ten minste een verbinding met de formule 1 bevatten.

In het algemeen kunnen de kosmetische en/of 20 farmaceutische preparaten van de uitvinding in verschillende vor-" men verkeren, bijvoorbeeld in de vorm van viskeuze vloeistoffen, gelen, dispersies, crèmes of pasta's.

Volgens een uitvoeringsvorm bevatten de kosmetische en/of farmaceutische preparaten van de uitvinding 0,1-10$ 25 en bij voorkeur 1-3$ verbinding van de uitvinding in aanwezigheid van éen of meer niet-ionogene, anionogene, kationogene, amfotere oppervlakteaktieve stoffen of mengsels daarvan, waarbij het ge-vichtsaandeel van de verbindingen van de uitvinding ten opzichte van de oppervlakteaktieve stoffen bij voorkeur varieert van 5-h0%.

30 De kosmetische preparaten omvatten met name preparaten ter verzorging van huid, nagels en haar en zij kunnen bovendien oppervlakteaktieve produkten, alkalisch of zuurmakende middelen, schuimversterkers of -stabilisatoren, andere verdikkings-j middelen, ondoorzichtigmakende middelen, sekwestreermiddelen, over-j |—35 vettingsmiddelen, antiseptica, konserveermiddelen, anionogene,_j 8104608 Λ φ, - β - kationogene, niet-ionogene of amfotere polymeren, pigmenten, parfums, kleurstoffen, parelmoergevende stoffen, oplosmiddelen, zonne-filters, oxydanten, reduktiemiddelen, elektrolyten, oliën, wassen, natuurstoffen, proteïnederivaten, hoofdzeertegengaande middelen, 5 antiroosmiddelen, alsmede allerlei andere aktieve stoffen bevatten, die een werking hebben ter behandeling, verzorging of bescherming van de huid of het haar, alsmede elk ander toevoegsel, dat men gewoonlijk in kosmetische preparaten toepast.

De preparaten van de uitvinding zijn met name 10 shampoos, badschuimen, vloeibare zepen, lotions of crèmes ter aanbrenging voor of na het shampooneren, voor of na het verven of ontkleuren of voor 'of'na het permanenten.

De preparaten kunnen ook worden gebruikt voor het verven of ontkleuren van haar, als crimes of melken ter ver-15 zorging van het menselijk lichaam en als make-up-produkten. Zij bevatten behalve de verbindingen van de uitvinding de andere bestanddelen, die gewoonlijk in dit type preparaten worden gebruikt.

De zuren en basen worden gebruikt in hoeveelheden, die ter instelling van de pH van de preparaten tussen 3 en >. 20 12 en bij voorkeur tussen 3 en 10 benodigd zijn.

De farmaceutische preparaten bevatten bovendien aktieve stoffen ter behandeling van het menselijk 6f dierlijk lichaam en aanvaardbare farmaceutische excipiënten.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding 25 toe.

i

Bereidingsvoorbeeld I

Bij 150 g polyethyleenglycol 2000 (P.E.G. 2000) (0,075 mol), die bij 90° C is gesmolten, voegt men onder stikstof-atmosfeer 5,8 g natriummethylaat van 5,61+ meq/g (33 meq), en ver-30 warmt daarna tot 150° C onder verdrijving van de methanol bij gewonde druk en daarna bij verlaagde druk.

Daarna voegt druppelsgewijze bij 150-155° C, in ongeveer IfO minuten 5^ g (0,225 mol) 1,2-epoxyhexadecaan toe.

Men handhaaft het verwarmen onder roeren nog —35 1 uur na de toevoeging.

# 8104608 - 7 -

Het aan de nog aanwezige epoxydegroepen "bepaalde reaktieverloop bedraagt 91,5%.

Men neutraliseert de ingevoerde basicïteit door toevoeging van 33 ml 1 N zoutzuur.

5 Na droging door verwarming onder verlaagde druk verkrijgt men een heldergele was, die bij 29° C smelt.

De verkregen verbinding heeft de algemene formule 1, waarin R = C^H^, n — ^5, x + y = 3.

Men bereidt op dezelfde wijze de andere ver-10 bindingen van de uitvinding, die zijn weergegeven in de volgende tabel A, waarin tevens de aard van P.E.G., de aard van de epoxyde-verbinding met de formule 2 met de gebruikte hoeveelheden, de mol-verhoudingen van de verbindingen met de formule 2 en de P.E.G. en de hoeveelheden natriummethylaat, uitgeörukt in milliequivalenten j ï 15 per gram, zijn weergegeven. In de daaropvolgende tabel worden de kenmerken van deze verbindingen met de formule 1 weergegeven.

% 8104608 ’ -β- r

Tabel A

Bereiding van de verbindingen met de formule 1 P.E.G. Verbinding met de Molver- Natrium- 5 Voor- mHÏ-GiÏTT -tPm&S, g- houding . methylaat beeld gew. (g) R Gew.(g) I 2000 150 C1UÏÏ29 5U 3 33 II 3000 900 216 3 132 III 3000 180 c10H21 ^ 11 28 10 IV 3000 150 c10H21 55 6 2k V UOOO 180 Cll+H29 32,5 3 20 VI UOOO 200 · 1*8 k 15

VII 6000 180 c10H21 22 k 1U

VIII 6000 180 C10H21 33 6 iU

15 IX 6000 180 C16H33 2h 3 1U

X Uooo 200 R^-O-CHg UU,7 3 22 XI U000 100 Rg-O-CHg 28 3 .25 xii- 10000 73’ r3-o-ch2 10,3 U 16 XIII 3000 U5 B^-OCHg 10,2 3 6,6 20 XIV 20000 100 9,6 8 2 R- = hexadecyl ‘V. 1 R2 = oleyl R3 - 2-ethylhexyl 25 Rl4 = CB2 ~ CH(CHg)· __ t 8104608 -9 - ; %

Tabel B

Kenmerken van de verbindingen met de formule 1

Voorbeelden 5 x + y R Smeltpunt I ^5 3 C1UH29 29° C.

5 II 68 3 C1UH29 h2° C

III 68 h c10H21 36° C

IV 68 6 c10h21 3^° c

V 90 3 CikK29 37° C

VI 90 k ClUH29 35° C

10 VII 136 b ' c10H21 **8° ?

VIII 1 §6 6 C10H21 C

IX 136 3 Cl6H33 52° C -

X 90 3 R-j-O-CHg- 36° C

= hexadecyl

15 XI 90 . 3 R2-0-CH2- k0° C

Rg = oleyl

XII 227 fc R3-0-CH2- 53° C

R3 * 2-ethylhexyl

XIII 68 3 CH2*CH(CH2)90CH2 1*2° C

20 XIV k5k 8 C'^H29 55° C

Voorbeeld I Shampoo

Verbindingen van voorbeeld VII 3 g 25 Kokosbis(2-hydroxyethylamineoxyde), dat 39% aktieve stof bevat, verkocht onder de naam AR0M0X C/12 W door AKZO 5 g

Sorbitanmonolauraat, geoxyethyleneerd met 20 molen ethyleenoxyde, verkocht onder de naam TWEEN 20 door 30 ATLAS 10 g

Gekvateraiseerd cellulosederivaat, verkocht onder de naam JR. UOO door UNION CARBIDE 0,5 g

Water, konserveermiddel, parfum, kleurstof, als nodig tofc 100 g — De pH is met NaOH op 7 ingesteld.

8104608 • c» * % - 10 -

De met de Ford-coupe gemeten viskositeit voor een middellijn van 2 mm bedraagt 2 minuten en 15 seconden.

Dit preparaat heeft de vorm van een dikke vloeistof. Het wordt als shampoo gebruikt. Men ziet, dat het zalf-5 achtig is en goed aan het haar hecht.

Voorbeeld II Shampoo

Verbindingen van voorbeeld VIII 2 g ci2-ci8 ^ky^imethyicarboxymethyiammoniumhyaroxyde, 10 dat 30% aktieve stof bevat, verkocht onder de naam DEHYTON AB 30 door HENKEL 10 g

Natriumlaurylethersulfaat met 5 molen ethyleenoxyde, dat 25$ aktieve stof bevat, verkocht onder de naam SIPON LFS 525 door SINNOVA 10 g 15 Poly^ N-/~3-(dimethylammonio)propyl_7-N'-(3-ethyleen-oxyethyleendimethylammonio)propyl_7ureum, verkocht onder de naam MIRAP0L A 15 door MIRAN0L 1 ~ g

Water, parfum, konserveermiddel, kleurstof, als nodig tot 100 g 20 De pH is met NaOH op 6,5 ingesteld.

De met de Ford-coupe met een middellijn van 2 mm gemeten viskositeit bedraagt 58 seconden.

Het op het haar aangebrachte preparaat is zalfachtig en hecht goed aan het haar.

25 Voorbeeld III

Gelvormige shampoo

Verbinding van voorbeeld II 5 g

Natrium c12“c-jk alkylethersulfaat, geoxyethyleneerd met 2,2 molen ethyleenoxyde (25$ aktieve stof) 25 g

30 Copolymeer van adipinezuur/dimethylaminohydroxypropyl-diethyleentriamine, verkocht onder de naam CARTARETINE

F.k door SANDOZ' 0,8 g

Water, parfum, kleurstof, konserveermiddel, als nodig tot 100 g —35 De pH is met HC1 op 8,5 ingesteld.

8104608 - 11 -

Dit preparaat is zalfachtig en loopt niet uit vanneer het op het haar wordt aangebracht.

Voorbeeld IV Gelvormipie shampoo 5 Verbindingen van voorbeeld VIII 9 g

Natrium C^-C^ alkylethersulfaat, geoxyethyleneerd met 2,2 molen ethyleenoxyde (25% aktieve stof) 25 g

Poly(dimethyldiallylammonium- en acrylamidechloride) verkocht onder de naam MERQUAT 550 door MERCK 0,3 g 10 Water, parfum, kleurstof, konserveermiddel, als nodig tot · 100 g

De pH is met NaOH op 5 ingesteld.

Men ziet evenals bij de voorafgaande preparaten een goede aanhechting aan het haar.

15 Voorbeeld V

Vloeibare pelvormige shampoo

Verbindingen van voorbeeld VII 5 g

Natrium 0^-C^ alkylethersulfaat, geoxyethyleneerd met 2,2 molen ethyleenoxyde, die 25% aktieve stof 20 bevat 15 g " Copolymeer van vinylpyrrolidon en dimethylaminoethyl- methacrylaat, gekwaterniseerd met diemthylsulfaat, verkocht onder de naam GAFQUAT 755 door G.A.F. 0,3 g

Oppervlakteaktieve stof met de formule 3» waarin R een 25 mengsel van alkylradikalen voorstelt met 12—1U koolstof at omen, verkocht onder de naam ΑΚΥΡΟ RLM 100 door CHEM-Y 5 g

Water, parfum, konserveermiddel, als nodig tot 100 g

De pH is met NaOH op 6 ingesteld.

30 De vloeibare gel is zalfachtig en laat zich goed op het haar aanbrengen.

Voorbeeld VI Shampoo

Verbindingen van voorbeeld VII 2 g h— 35 Triethanolamine alkylsulfaat, die h0% aktieve 8104608 % - 12 - stof te vat 25 g

Water, parfum, kleurstof,konserveermiddel, als nodig tot 100 g

De pH is met NaOH op 7*3 ingesteld.

5 De shampoo kan gemakkelijk worden aangebracht en loopt niet in de ogen.

Voorbeeld VII Shampoo

Verbindingen van voorbeeld VII 2 g 10 Cycloimidazolinederivaat van kokosolie, dat 3&% aktieve stof bevat, verkocht onder de naam MIRANOL C2M door MIRANOL 10 g

Water, parfum, kleurstof, konserveermiddel, als nodig tot 100 g 15 De pH is met HC1 op 8 ingesteld.

De shampoo heeft een zalfachtige konsistentie en blijft goed op het haar zitten.

Voorbeeld VIII Shampoo 20 Verbindingen van voorbeeld II 2 g

Oppervlakteaktieve stof met de formule U, waarin R een mengsel voorstelt van alkylradikalen met 9-12 kool-stofatomen en de statistische waarde van n gelijk is aan 3,5 10 g 25 Water, parfum, kleurstof, konserveermiddel, als nodig tot 100 g

De pH is met HC1 op 7,2 ingesteld.

Men ziet dezelfde resultaten als bij het preparaat van voorbeeld VII.

30 Voorbeeld IX

Dikke gelvormige spoeling

Verbindingen van voorbeeld II 5 ë

Sorbitanmonolauraat, geoxyethyleneerd met 20 molen ethyleenoxyde, verkocht onder de naam TWEEN 20 door —35 ATLAS 5,5 g 8104608 - 13 -

Copolymeer van vinylpyrroli don en dimethylaminoethyl-methacrylaat, gekvaterniseerd door dimethylsulfaat, verkocht onder de naam GAFQUAT 755 door G.A.F. 0,3 g

St earyldimethylbenzylammoniumchloride, verkocht onder 5 de naam AMMONYX V002door FRANCONYX 5 g

Water, konserveerfeiddel, parfum, kleurstof, als nodig tot 100 g

De pH is met NaOH op 8 ingesteld.

Het preparaat is zalfachtig en hecht zich goed 10 op het haar, waarop het kan worden aangehracht zonder over het gezicht' te lopen.

Voorbeeld X

Dikke heldere shampoo

Men bereidt het volgende preparaat: 15 Verbinding van voorbeeld II 1,3 g

Kokosamidopropyldimethylamineoxyde, dat 30$ aktieve stof bevat, verkocht onder de naam AMMONYX CD0 door FRANCONYX 30 g Natrium C^-0^ alkylethersulfaat, geoxyethyleneerd met 2,2 molen ethyleenoxyde, dat 25$ aktieve stof bevat 20 g 20 Water, konserveermiddel, kleurstof, als nodig tot 100 g pH = 7»5 door zoutzuur.

De viskositeit bij 20° C van dit preparaat bedraagt 25.000 cps.

Deze shampoo geeft aangebracht op vochtig haar 25 een overvloedig stevig, stabiel en zacht schuim.

De verbindingen van de uitvinding spelen hier twee rollen: die van verdikkingsmiddel en die van schuimversterker. Voorbeeld XI Dikvloeibare zeen: 30 Vetesters van natriumisethionaat, verkocht onder de naam FEN0P0N AC 75 door G.A.F. 10 g

Verbindingen van voorbeeld II 2 g -

Water, als nodig tot 100 g

Voorbeeld XII —35 Dikvloeibare zeen 8104608 - u -

Triethanolaminezout van het kondensatieprodukt van kokosvetzuren en hydrolysaat van proteïneaminen, verkocht onder de naam MAYPON H CT door SEPPIC 10 g

Sorbitanmonolauraat, geoxyethyleneerd met 20 molen 5 ethyleenoxyde, verkocht onder de naam TWEEN 20 door ATLAS i g

Hexamidinediïsethionaat 0,05 g

Verbindingen van voorbeeld II 2 g

Water, als nodig tot 100 g 10 In beide gevallen verkrijgt men een dikvloei- bare zeep, die zacht voor de huid is.

Voorbeeld XIII Invochtende dagcrème

Natriumstearaat 2 g 15 Olie met de formule 5, bereid volgens voorbeeld 5 van het Franse octrooischrift 2.222.351 30 g

Druivepitolie 10 g

Natriumlactaat 1 g

Glycerol 2 g 20 Verbindingen van voorbeeld IV 10 g

Konserveermiddelen als nodig

Antioxydanten als nodig

Parfum als nodig

Steriel gedemineraliseerd water, als nodig tot 100 g 25 Voorbeeld XIV .

Make-up foundation

Verbindingen van voorbeeld II 10 g ïfyrj 53 5 g

Isopropylpalmitaat 15 g 30 Vaselineolie 15 g

Cetiol LC 5 g

Pigmenten als nodig

Konserveermiddelen als nodig

Parfum als nodig — 35 Steriel gedemineraliseerd water, als nodig tot 100 g 8104608 --15-

Voorbeeld XV Mascaracrème

Triethanolaminestearaat 10 g

Candelilla 15 g 5 Bijenwas 17 g

Xanthaangom 0,95 g

Verbindingen van voorbeeld IV 1 g

Zwart ijzeroxyde 5 g

Aminosilicaatpolysulfide ^ 1* g 10 Gedioniseerd water, als nodig tot 100 g

Voorbeeld XVI Lichaamsmelk

Verbindingen van voorbeeld II H g

Propyleenglycol U g 15 Triethanolaminestearaat 2 g

Olie met de formule .5, bereid volgens voorbeeld 5 van het Franse octrooischrift 2.222.351 25 g

Zoete amandelolie 5 g

Methylparaoxybenzoaat 0,30 g 20 Parfum als nodig

Steriel gedemineraliseerd water, als nodig tot 100 g

Voorbeeld XVII Voedende crème

Brij 96 ‘ 10 g 25 Verbindingen van voorbeeld VIII 7 g

Maïsolie 13 g

Toumesololie 12 g Ólie met de formule 5 5 g

Propyleenglycol 3 g 30 Konserveermiddelen als nodig

Antioxydanten als nodig

Parfum als nodig i

Steriel gedemineraliseerd water, als nodig tot 100 g

Voorbeeld XVIII —35 Toiletcrème 8104608

sT

-16-

Glycerolmonostearaat 5 g

Tween 20 5 g

Verbinding van voorbeeld II 10 g

Propyleenglycol 5 g 5 Cetiol LC 10 g

Olie met de formule 5, bereid volgens voorbeeld 5 van het Franse octrooischrift 2.222.351 10 g

Konserveermiddelen als nodig

Parfum als nodig 10 Steriel gedemineraliseerd water, als nodig tot 100 g i

De voorafgaande handelsnamen duiden de volgende produkten aan: MYRJ 53 Polyethyleenglycolstearaat (met 50 molen ethyleen-

oxyde), verkocht door ATLAS

15 CETIOL LC Cetyllauraat, verkocht door HEMEL

BRIJ 96 Polyether , gepolyoxyethyleneerd met 10 molen ethyleenoxyde, verkocht door ATLAS TWEEN 20 Sorbitanmonolauraat, geoxyethyleneerd met 20 molen ethyleenoxyde, verkocht door ATLAS.

>· 8104808

Claims

1. Verbinding, met het kenmerk dat zij voldoet aan de algemene formule 1, waarin R een alkyl- en/of alkoxymethyl-en/of alkenyloxymethylradikaal voorstelt, n een aantal groepen van 5 gemiddeld 20-500 en bij voorkeur van 30-200 voorstelt en x en y een gemiddeld aantal groepen van 0-8 voorstellen, waarbij (x + y) kan variëren van 1-8.

2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat x en y een gemiddeld aantal groepen van 1-8 voorstel- 10 len en x + y varieert van 2-8.

3. Verbinding volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de alkylradikalen in de groep R recht zijn en 8-18 koolstofatomen'-bevatten en de alkoxymethyl- en/of alkenyloxy-methylradikalen 8-20 koolstofatomen in het alkyl- of alkenylge- 15 deelte bevatten. Verbinding volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat het gewichtsaandeel van het oxyethyleengedeelte 70-95% van het totale produkt bedraagt.

5. Werkwijze voor het bereiden van een ver- 20 binding als gedefinieerd in conclusie 1, met het kenmerk, dat men éen of meer verbindingen met de formule 2, waarin R een alkyl-en/of alkoxymethyl- en/of alkenyloxymethylradikaal voorstelt, in aanwezigheid van een basische katalysator, addeert aan een mengsëL van polyethyleenglycolen.

6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het ken merk, dat men als verbinding met de formule 2 een alkyleenoxyde- 1,2 en wel deceen-, dodeceen-, tetradeceen-, hexadeceen- of octa-deceen-1,2-oxyde of een alkylglycidylether en wel decyl-, dodecyl-, tetradecyl-, hexadecyl-, octadecyl-, eicosyl-, 2-methyldodecyl-, 30 2-methyltetradecyl-, 2-pentadecyl-, 2-hexyldecyl-, of 2-oxtyl-dodecylglycidylether, of oleylglycidylether, of een mengsel van deze verbindingen gebruikt.

7. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat men pylyethyleenglycolen gebruikt met een gemid-—35 deld molekuulgewicht van 1000-20000. 8104608 V·*- " - 18 -

8. Werkwijze volgens een deelconclusies 5-7» met het kenmerk, dat men de verbindingen met de formule 2 gebruikt in een molverhouding van 1-1+, berekend op de eindstandige hydroxyl-groepen van de polyethyleenglycolen. 5 9· Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de verbindingen met de formule 2 gebruikt in een molverhouding van 1,5-3, berekend op de eindstandige hydroxylgroepen van de polyethyleenglycolen.

10. Werkwijze volgens een der conclusies 5-8, 10 met het kenmerk, dat men als basische katalysator natrium, kalium, natrium- of kaliummethylaat of’-ethylaat, natriumhodroxyde of kaliumhydroxyde gebruikt.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat men de basische katalysator gebruikt in een molver- 15 houding ten opzichte van de· polyethyleenglycol van 10-100$.

12. Werkwijze volgens een der conclusies 5-11» met het kenmerk, dat men de polyadditiereaktie van de verbindingen met de formule 2 aan de polyethyleenglycol onder stikstof atmosfeer bij een temperatuur van 120-180° C uitvoert.

13. Verbinding, verkregen volgens een werkwijze van een der conclusies 5-12. 1U. Gebruik als verdikkingsmiddel van een verbinding als gedefinieerd in een der conclusies 1-1+. ’· 15. Kosmetisch en/of farmaceutisch preparaat, 25 met het kenmerk, dat het ten minste een verbinding bevat als gedefinieerd in een der conclusies 1-1+.

16. Preparaat volgens conclusie 15, met het kenmerk. dat het éen of meer verbindingen van de uitvinding bevat in een hoeveelheid van 0,2-10$ en tevens een of meer niet-ionogene, 30 anionogene, kationogene, amfotere en/of tweezijdig ionogene opper-vlakteaktieve stoffen bevat.

17. Preparaat volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat het gewichtsaandeel verbinding met de formule 1 ten opzichte van de oppervlakteaktieve stof 5-1+0$ bedraagt. —35 18. Preparaat volgens een der conclusies 35 cf 8104608 - —V - 19 - \ * 16, bedoeld voor kosmetisch gebruik, met het kenmerk, dat het eei of meer kosmetisch aanvaardbare toevoegsels bevat en wel een of meer alkalisch makende middelen, zuurmakende middelen, schuimver-sterkers, schuimstabilisatoren, andere verdikkingsmiddelen dan met : 5 de formule 1, opaque makende middelen, sekvestreermiddelen, over- j vettingsmiddelen, antiseptica, konserveermiddelen, niet-ionogene, i anionogene, katioriogene en/of amfotere polymeren, pigmenten, parfums, kleurstoffen, parelmoergevende stoffen, oplosmiddelen, zonne-j filters, oxydanten, reduktiemiddelen, elektrolyten, oliën, wassen, •10 natuurlijke etherische oliën, proteïnederivaten, hoofdzeertegengaande middelen, antiroosmiddelen, en eventueel elke andere stóf, . j die een werking ter behandeling, verzorging of bescherming van de huid of het haar kan hebben.

19. Preparaat volgens een der conclusies 15 15 of 16, bedoeld voor farmaceutisch gebruik, met het kenmerk, dat het bovendien een aktieve stof ter behandeling van het menselijk of dierlijk lichaam én een farmaceutisch aanvaardbare excipient bevat.

20. Kosmetisch preparaat volgens een der con-20 clusies 15-19> met het kenmerk, dat het in de vorm van een dik- „ vloeibare zeep verkeert.

21. Kosmetisch preparaat volgens een der conclusies 15-19» met het kenmerk, dat het in de vorm van een make-up-produkt verkeert.

22. Kosmetisch preparaat volgens een der con clusies 15-19» met het kenmerk, dat het in de vorm van een shampoo verkeert. ---------------- 8104608 HO--CH - CH>— O---CH,— CH»— O---CH,-CH —O H I * . * * . * ' I .R JxL Jn L R Jy R——CH-CHj N/ 2 r(0CH8CHj)i4- O —CHj — COOH - R —CHOH—CHj.0—^ CHt—CHOH —CHjO^—H C|rH», - COO— CHS- CH — CHj — O —CH4— CH - Ci,H9 OH CjHs- 5 * L'OfiEAL, Société Anonyme volgens Frans recht, PAKIJS, Frankrijk 8 1 0 4 6 0 8