NL8102241A - Werkwijze voor de verbetering van de stabiliteit van bij de katalytische hydrogenering van aardoliefrakties gebruikte katalysatoren. - Google Patents
Werkwijze voor de verbetering van de stabiliteit van bij de katalytische hydrogenering van aardoliefrakties gebruikte katalysatoren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8102241A NL8102241A NL8102241A NL8102241A NL8102241A NL 8102241 A NL8102241 A NL 8102241A NL 8102241 A NL8102241 A NL 8102241A NL 8102241 A NL8102241 A NL 8102241A NL 8102241 A NL8102241 A NL 8102241A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- sulfurized
- calcined
- improving
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/06—Gasoil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
* *1 813113/vdv/mk
Korte aanduiding: Werkwijze voor de verbetering van de stabiliteit van bij de katalytische hydrogenering van aardoliefrakties gebruikte katalysatoren.
5 De uitvinding heeft betrekking op de verbetering van de stabiliteit van katalysatoren die het troebelingspunt en de uiterste fil-treerbaarheidstemperatuur van gasoliën verlagen.
Volgens J.E. MARECHAL (Vie Petroleumcongres, afdeling III, verslag 1 PD 7) worden de problemen bij het koud vloeien van aard-10 oliefrakties en in het bijzonder gasolien veroorzaakt door het gehalte aan lineaire paraffinische aardoliefrakties met een lange keten (zware n-paraffinen). De uitvinding beoogt nu een werkwijze te verschaffen voor de behandeling van paraffinen-bevattende of uit zuivere of paraffinemeng-sels bestaande, uit aardolie afkomstige koolwaterstoffrakties. Direkt ge-15 destilleerde gasolien bevatten aanzienlijke hoeveelheden n-paraffinen met 12 tot 23 koolstofatomen. De zwaarste frakties kunnen paraffinen met nog langere ketens* met 12 tot 30 koolstofatomen bevatten . Deze aardoliefrakties kunnen uit gasoliën bestaan waarvan de laagste destillatietemperatuur in het algemeen tenminste 150°G en de hoogste gewoonlijk *f50°C en bij een 20 door vacuumdestillatie verkregen fraktie zelfs 530°C bedraagt.
In het laatste geval kunnen smeermiddelen worden verkregen als men deze frakties eerst aan een behandeling onderwerpt waarbij de aromatische verbindingen door hydroraffineren of extraheren met een oplosmiddel worden verwijderd. Het probleem bestaat dus uit het verlagen 25 van het vloeipunt van het produkt bij een redelijke opbrengst zonder de viscositeitsindex te sterk te verlagen. Het vloeipunt van smeermiddelen wordt bepaald volgens norm AFNOR T 60105.
De handelskwaliteit van gasoliën moet voldoen aan de voorschriften voor gasoliemotoren en huisbrandolie. In dit verband kan 30 worden opgemerkt dat de belangrijkste eigenschappen het zwavelgehalte en de vloei-eigenschappen zijn.
De meest gebruikte vloeikenmerken van gasoliën zijn het vloeipunt en het troebelingspunt (P.T.) volgens norm AFNOR T 60105, alsmede de uiterste filtreerbaarheidstemperatuur, gewoonlijk aangeduid met 35 de afkorting TLF volgens norm AFNOR N 070½.
De door direkte destillatie verkregen gasoliefrakties moet men laten voldoen aan voorschriften door de daarvoor in aanmerking komende behandelingen.
Als het zwavelgehalte te hoog is past men gewoonlijk ont-bO zwaveling met behulp van waterstof toe, dat wil zeggen katalytische hydro- 8102241 *' * -2- ontzwaveling (HDS) met een katalysator van het kobalt-molybdeentype op een aluminiumoxydedrager· Met deze behandeling kunnen echter de vloei-eigenschappen van de behandelde aardoliefrakties niet worden verbeterd·
Er zijn dan twee oplossingen mogelijk: 5 - Ten eerste het gebruik van toevoegsels met een beperkte werkzaamheid, - ten tweede ketalytische hydrogenering, dat wil zeggen ontparaffineren of hydro-omzetting.
De bij bepaalde hydro-omzettingen gebruikte katalysatoren bestaan uit raetaalsulfiden van kobalt of molybdeen, bijvoorbeeld op een 10 zure drager die dus niet uitsluitend uit aluminiumoxyde bestaat. Volgens deze werkwijzen kunnen gelijktijdig de ontzwaveling en de hydrogenerende omzetting worden uitgevoerd·
Het werkingsmechanisme van deze katalysator leidt tot drie typen reacties: 15 - hydrogenolysereacties van de C-S binding met de metaalsulfiden als katalysator; - hydrokraakreacties en hydroisomerisaties van paraffinen die ontstaan bij kontakt met de zure plaatsen van de katalysator; - helaas onvermijdelijke kooksvormende reacties (polymerisatie, ringvor-20 ming, condensatie) op de zure drager·
Dit tweede type reactie is verantwoordelijk voor de verbetering van de koud-vloeieigenschappen van de aardoliefrakties door omzetting van de n-paraffinen·
De derde reactie leidt na verloop van tijd.een afnemende 25 stabiliteit van de katalysator, waardoor de snelheid van de belangrijkste reacties afneemt en men genoodzaakt is de temperatuur van de reactor snel te verhogen·
De uitvinding beoogt nu de stabiliteit van katalysatoren die bij de hydrogenering van aardoliefrakties gebruikt worden te verbeteren, 30 waardoor men het troebelingspunt en de uiterste filtreerbaarheidstempera-tuur van deze frakties kan verlagen·
De katalysator volgens de uitvinding bestaat uit twee delen: - katalysator A voor de hydroontzwaveling, bestaande uit een metaal uit 35 groep VI en een metaal uit groep VIII op een niet-zure of zwakzure oxyde-drager, bijvoorbeeld zuiver aluminiumoxyde dat niet meer dan 6 gew.96 silicium bevat; - katalysator B voor de hydroomzetting bestaande uit een metaal uit groep VI en een metaal uit groep VIII op een drager bestaande uit natuurlijk 40 of synthetisch aluminiumoxyde met een bepaalde zuurgraad, bijvoorbeeld 8102241 -3- een siliciumoxyde-aluminiumoxydedrager met een siliciumoxydegehalte van meer dan 5 gew.$.
Dit katalysatorsysteem bevat 5 tot 90$ katalysator A en 95 tot 10$ katalysator B en bevat bij voorkeur 10 tot 50$ van hydroont-5 zwavelingskatalysator A en 90 tot 50$ van omzettingskatalysator B. De vaste bestanddelen kunnen vermengd of boven elkaar zijn aangebracht waarbij in het laatste geval katalysator A zich boven op het katalysatorbed moet bevinden.
Bij het gebruik van dergelijke samengestelde katalysator-10 systemen kan de duur van de werkwijzen ter verbetering van de vloeieigen-schappen van de aardoliefrakties in het bijzonder van gasoliën, verlengd worden. De omstandigheden bij de werkwijzen zijn die welke in het algemeen voor de hydrogenerende omzettingen gelden.
De gemiddelde reactortemperatuur ligt tussen 300 en 15 500°C en in het bijzonder tussen 350 en 450°C.
De ruimtelijke vloeistofsnelheid van de voeding (WH) uitgedrukt in m^/m^/uur (m^ vloeibare voeding per uur en per m^ katalysa-tor) ligt in het algemeen tussen 0,2 en 6 uur ·
De totale druk in de reactiezone ligt in het algemeen 20 tussen 1 en 80 bar en meer in het bijzonder tussen 25 en 50 bar.
De molaire verhouding waterstof tot koolwaterstof bedraagt 2 tot 10.
De uitvinding wordt nu aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.
25 De gebruikte voedingen zijn gasoliefrakties. De eigen schappen van deze gasoliën zijn aangegeven in Tabel A doch de uitvinding is ook van toepassing op andere n-paraffinen«bevattende aardoliefrakties.
_TABEL A _
Gasolie I Gasolie 2 j 30
Dichtheid bij 15°C 0,875 0,850
Zwavel (gew.$) 1,84 1,43 T.L.F. (°C) +14 +4 P.T. (°C) +20 +8
35 Destillatie ASTM
PI 252 (°C) 201 (°C) 5$ 282 227 50$ 355 297 95$ 433 366 40 PF 442 373 T.L.F. Filtreerbaarheidstemperatuurgrens P.T. Troebelheidspunt g j 0 2 2 4 1 ---- «τς *
Jf-
VOORBEELD I
In dit voorbeeld wordt gasolie 1 onder de volgende bedrijfsomstandigheden behandeld.
Totale druk 30 bar 5 Waterstof (molair) *
Koolwaterstof WH 1h'1
Temperatuur tussen 390 en ^50°C
Deze omstandigheden kenmerken zich door een voor dit 10 soort reacties zeer lage waterstofdruk (2k bar), wat juist het optreden van belangrijke inaktiveringsreacties door verkooksing van de katalysator begunstigt.
De in dit voorbeeld gebruikte katalysatoren zijn van het type B en worden bereid door het "droog" impregneren van silico-aluminium-13 oxyde, met een wisselend gehalte aan aluminiumoxyde, met ammoniummolybdaat en nikkel- of kobaltnitraat. De aldus vervaardigde katalysatoren worden bij 500°C gecalcineerd en in de reactor volgens één van de bekende methoden gesulfureerd.
Deze katalysatoren beantwoorden aan de formuleringen 20 volgens Tabel B.
__ TABEL B __
Co Ni Mo SiO Al 0 (gew.$) (gew.$) (gew.$) ^
Katalysator 1 k 11 60 kO
25 2 " " 40 60 3 " " 25 75 k " " 10 90 _5 I b 0 " I 25 [ 75__
De werkzaamheid van de katalysatoren wordt gewaardeerd 30' aan de hand van de aldus verkregen ontzwavelingpercentages (HDS), en van de overeenkomstige verlagingen van de uiterste filtreerbaarheidstempera-tuur ( A TLF) en van het troebelingspunt ( A PT).
De verlaging wordt berekend uit het verschil in °C tussen de voeding en het vloeibare effluent* De resultaten zijn samengevat in 35 Tabel C als funktie van de duur van de proef en van de reactietemperatuur. Om de werking van de katalysatoren konstant te houden (A TLF en Δ PT) wordt de temperatuur afhankelijk van de tijdsduur ingesteld. Men geeft dus de snelheid aan waarmee de aktiviteit afneemt, dat wil zeggen ATLF en A PT, in °C per dag.
ko 81 02 2 4 1 • * f f -5-
_ÏABEL C
Katalysator Reactieduur Temperatuur HDS &TLF £PT Aktiviteitsvermin-No. (dagen) (°C) % °C °C dering in °C per dag op de 5 10de dag 410 80 5 4 1 - 20 - 425 75 6 5 0,83 _- 4o -__435 73__6__£__ - 80 - 415 80 6 6 2 - 90 - 420 75 7 6 0,6 10__-120 -__440 75 6 5___ -120 - 415 92 7 6 3 -16Ö - 430 87 7 6 0,30 __-190 -__435 82 7 6___ - 40 - 410 85 6 5 15 4 - 50 - 420 82 7 6 0,33 __- 70 -__420 80 8 6____ - 10 - 410 94 4 5 5 - 20 - 410 94 4 5 0,3 - 40 -_420 1 92 6 5 I__ 20
Uit de bovenstaande tabel blijkt dat bij het gebruik van een katalysator met een metaal uit groep VI en een metaal uit groep VIII op silica-aluminiumoxyde de vloeieigenschappen van gasoliën doeltreffend verbeterd kunnen worden, maar dat men na verloop van tijd genoodzaakt is 25 de reactietemperatuur te verhogen om de werkzaamheid van de katalysatoren ten opzichte van de vloeieigenschappen van de voeding konstant te houden.
Gelijktijdig vermindert de hydroontzwavelingswerking.
VOORBEELD II
In dit vergelijkende voorbeeld wordt de verbetering van 30 de stabiliteit aangetoond die ontstaat door het samenvoegen van de katalysatoren volgens Voorbeeld I met bekende hydroontzwavelingskatalysatoren van het type A.
De gebruikte hydroontzwavelingskatalysator is een in de handel verkrijgbaar katalysator voor de hydroontzwaveling van gasoliën, 35 bestaande uit Co of Ni en Mo op nietzuur aluminiumoxyde, dat wil zeggen met minder dan 6$ SiO^, bij voorkeur minder dan 2$.
Het katalysatorbed bestaat in dit voorbeeld uit 1056 hydroontzwavelingskatalysator (A) bovenin de reactor en 90& van katalysator (B) uit Voorbeeld I.
— ' Μ Λ 40 8102241 " ** -6- TABEL D ___
Katalysator Reactieduur Temperatuur HDS ^TLF &PT Aktiviteitsvermin-No. (dagen) (°C) # °C °C dering in C per dag op de 5 9<# 1+10# A -10 - de dagj 415 85 9 5 - 50 - 425 86 6 5 0,2 __- 60 -__ 425__84__ 6__6__ - 10 - 415 85 6 5 90# 2+10# A - 50 - 415 82 6 6 0 10__- 60 -__4£>__8J5_ 7__6___ -190 - 455 97 7 6 90# 5+10# A -250 - 455 97 8 7 0,16 __ -250 - 445 ........96__2__£__Ü- - 50 - 410 90 5 5 15 90# 4+10# A - 70 - 415 91 7 6 0,15 __-120 -__420 91__8__5__ - 10 - 410 95 4 5 90# 5+10# A - 20 - 410 94 5 4 0 ! - 40 -__410 94 4 5__ 20 1 j - 10 - 410 98 2 1 A j - 20 - 410 96 1 1 0 , j - 60 - 410 94 2 0 j 111 1 .........1 ..1 I I II I . I -.)-.,1.. t I. .11.1. 11 I I -...-...1..1. ........1
VOORBEELD III
25 Door de katalysatoren A en B in optimale verhoudingen samen te voegen kunnen zowel de ontzwaveling als de hydrogenering langer voortgezet worden daar katalysator S^er^ookst.
De juistheid hiervan kon bevestigd worden bij de oxy-derende regeneratie van katalysator B alleen of van het samengestelde 50 systeem A + B onder dezelfde hierboven genoemde reactieomstandigheden en met dezelfde voedingen en reaktietijden·
De regeneratie wordt op normale wijze uitgevoerd met een mengsel van lucht en stikstof dat 3 tot 20# zuurstof bevat. Bij de regeneratie ligt de begintemperatuur tussen 500 en 400°C en de eindtemperatuur 55 tussen 450 en 550°C.
Tijdens deze behandeling moet men ervoor zorgen dat de temperatuur van het bed nooit boven 550°C komt.
Men heeft vastgesteld dat bij katalysator B de verbranding lang duurt en de waargenomen maximale temperatuur 530°C bedraagt. Bij 40 het mengsel A + B duurt de volledige verbranding van kooks minder lang en 8102241 -7- daalt de maximale waargenomen temperatuur met 80°C.
__TABEL E __
I KATALYSATOR B KATALYSATOREN A + B
T° maximum I 530°C k^O°C
5 Duur | 16 uren 12 uren
Men heeft vastgesteld dat het katalysatorsysteem na de regeneratie dezelfde hoeveelheid koolstofresten bevat.
10 8102241
Claims (5)
1. Werkwijze voor het verbeteren van de stabiliteit van katalysatoren voor de katalytische hydrogenering van aardoliefrakties die 5 zware n-paraffinen bevatten, met het kenmerk, dat de katalysator bestaat uit: - 5 tot 90¾, bij voorkeur 10 tot 50¾, van hydroontzwavelingskatalysator A; - 95 tot 10¾, bij voorkeur 90 tot 50¾ van hydroomzettingskatalysator B, die met elkaar vermengd of boven elkaar worden aangebracht, waarbij in 10 het laatste geval katalysator A zich bovenin een katalysatorbed bevindt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, ra e t het ken merk, dat katalysator A van het katalysatorsysteem uit een metaal van groep VI en een metaal van groep VIII bestaat, die door impregneren op een nietzure of zwakzure oxydedrager aangebracht zijn, bij voorkeur op zuiver 15 aluminiumoxyde dat niet meer dan 6 gev.% siliciumoxyde bevat, die daarna gecalcineerd en gesulfureerd is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het ken merk, dat katalysator B van het katalysatorsysteem uit een metaal van groep VI en een metaal van groep VIII bestaat, dat door impregneren op een 20 natuurlijke of synthetische siliciUmoxyde-aluffliniumoxydedrager met een bepaalde zuurgraad is aangebracht, bijvoorbeeld op een siliciumoxyde-alumini-umoxydedrager met meer dan 5 gew.% siliciumoxyde, die daarna gecalcineerd en gesulfureerd is* *t. Werkwijze volgens conclusie 1 en 2, m e t het k e n- 25 merk, dat katalysator A uit kobalt of nikkel en molybdeen bestaat aangebracht op een nietzuur aluminiumoxyde die gecalcineerd en gesulfureerd is* 5* Werkwijze volgens conclusie 1 en 3, met het ken merk, dat katalysator B uit kobalt of nikkel en molybdeen bestaat aangebracht op een siliciumoxyde-aluminiumoxydedrager die gecalcineerd en 30 gesulfureerd is.
6. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 5, m e t het kenmerk, dat men de voor de hydrogenerende omzetting bestemde voeding behandelt bij een temperatuur van 300 tot 500°C, een ruimtelijke vloeistof- “1 *1 snelheid van 0,2 uur tot 6 uren , een druk van 1 tot 80 bar en een mo-35 laire verhouding van waterstof tot koolwaterstof van 2 tot 10.
7. Werkwijze ter verbetering van de fysisch-chemische eigenschappen van gasoliën, in het bijzonder het troebelingspunt en de uiterste filtreerbaarheidstemperatuur door behandeling van een voeding met een katalysator, met het kenmerk, dat men een katalysator verkregen *»•0 volgens één of meer der voorgaande conclusies toepast. 8102241
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8010307 | 1980-05-08 | ||
| FR8010307A FR2482126A1 (fr) | 1980-05-08 | 1980-05-08 | Amelioration de la stabilite des catalyseurs d'hydrotraitement catalytique des coupes petrolieres |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8102241A true NL8102241A (nl) | 1981-12-01 |
Family
ID=9241766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8102241A NL8102241A (nl) | 1980-05-08 | 1981-05-07 | Werkwijze voor de verbetering van de stabiliteit van bij de katalytische hydrogenering van aardoliefrakties gebruikte katalysatoren. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4363719A (nl) |
| JP (1) | JPS573887A (nl) |
| BE (1) | BE888716A (nl) |
| CA (1) | CA1160975A (nl) |
| DE (1) | DE3118352A1 (nl) |
| FR (1) | FR2482126A1 (nl) |
| GB (1) | GB2075358B (nl) |
| IT (1) | IT1142018B (nl) |
| NL (1) | NL8102241A (nl) |
| SE (1) | SE449756B (nl) |
| SU (1) | SU1181522A3 (nl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4773987A (en) * | 1986-06-13 | 1988-09-27 | Mobil Oil Corporation | Shape-selective conversion of organic feedstock using clathrate group tectosilicates |
| US4867862A (en) * | 1987-04-20 | 1989-09-19 | Chevron Research Company | Process for hydrodehazing hydrocracked lube oil base stocks |
| DE68911856T2 (de) * | 1988-10-19 | 1994-06-01 | Res Ass Petroleum Alternat Dev | Verfahren zur Hydrogenierung von Schwerölen. |
| US4990243A (en) * | 1989-05-10 | 1991-02-05 | Chevron Research And Technology Company | Process for hydrodenitrogenating hydrocarbon oils |
| US5071805A (en) * | 1989-05-10 | 1991-12-10 | Chevron Research And Technology Company | Catalyst system for hydrotreating hydrocarbons |
| JP2567291B2 (ja) * | 1990-03-28 | 1996-12-25 | 株式会社コスモ総合研究所 | 炭化水素油の水素化処理方法 |
| US5565086A (en) * | 1994-11-01 | 1996-10-15 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst combination for improved wax isomerization |
| US5865985A (en) * | 1997-02-14 | 1999-02-02 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of diesel |
| EP0870817A1 (en) | 1997-04-11 | 1998-10-14 | Akzo Nobel N.V. | Process for effecting deep HDS of hydrocarbon feedstocks |
| FR2940143B1 (fr) * | 2008-12-18 | 2015-12-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrodemetallation et d'hydrodesulfuration et mise en oeuvre dans un procede d'enchainement en formulation unique |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3431194A (en) * | 1966-10-14 | 1969-03-04 | Exxon Research Engineering Co | Process for lowering the pour point of a middle distillate |
| FR2017966A1 (en) * | 1968-08-14 | 1970-05-29 | Chevron Res | Preparation of a catalyst for the hydrocracking of - hydrocarbons |
| US3684691A (en) * | 1969-12-29 | 1972-08-15 | William F Arey Jr | Dewaxing process wherein relatively small pore size crystalline aluminosilicate zeolites are used to chemically convert n-paraffins in hydrocarbon oils |
| US3804747A (en) * | 1969-12-29 | 1974-04-16 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion with catalyst mixture of x and y zeolites |
| US3730878A (en) * | 1971-03-04 | 1973-05-01 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US4028223A (en) * | 1974-11-08 | 1977-06-07 | Uop Inc. | Guard beds in hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite |
| US4054508A (en) * | 1975-02-21 | 1977-10-18 | Mobil Oil Corporation | Demetalation and desulfurization of residual oil utilizing hydrogen and trickle beds of catalysts in three zones |
| JPS5814257B2 (ja) * | 1975-04-18 | 1983-03-18 | 三菱油化株式会社 | スイソテンカシヨクバイノセイゾウホウ |
| US4057488A (en) * | 1976-11-02 | 1977-11-08 | Gulf Research & Development Company | Catalytic pour point reduction of petroleum hydrocarbon stocks |
| US4210521A (en) * | 1977-05-04 | 1980-07-01 | Mobil Oil Corporation | Catalytic upgrading of refractory hydrocarbon stocks |
| US4139493A (en) * | 1977-08-03 | 1979-02-13 | Union Oil Company Of California | Silica-promoted hydrofining catalyst and process |
| NL7713122A (nl) * | 1977-11-29 | 1979-05-31 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| US4238316A (en) * | 1978-07-06 | 1980-12-09 | Atlantic Richfield Company | Two-stage catalytic process to produce lubricating oils |
| US4212771A (en) * | 1978-08-08 | 1980-07-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing an alumina catalyst support and catalyst comprising the support |
| DE3065131D1 (en) * | 1979-05-02 | 1983-11-10 | Mobil Oil Corp | Catalytic upgrading of refractory hydrocarbon stocks |
-
1980
- 1980-05-08 FR FR8010307A patent/FR2482126A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-04-28 US US06/258,321 patent/US4363719A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-05 SE SE8102812A patent/SE449756B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-05-06 GB GB8113772A patent/GB2075358B/en not_active Expired
- 1981-05-06 JP JP6807981A patent/JPS573887A/ja active Granted
- 1981-05-07 CA CA000377118A patent/CA1160975A/fr not_active Expired
- 1981-05-07 NL NL8102241A patent/NL8102241A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-05-07 SU SU813279154A patent/SU1181522A3/ru active
- 1981-05-07 BE BE0/204720A patent/BE888716A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-05-08 IT IT21575/81A patent/IT1142018B/it active
- 1981-05-08 DE DE19813118352 patent/DE3118352A1/de not_active Ceased
-
1982
- 1982-01-28 US US06/343,454 patent/US4409130A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE449756B (sv) | 1987-05-18 |
| GB2075358A (en) | 1981-11-18 |
| BE888716A (fr) | 1981-08-28 |
| CA1160975A (fr) | 1984-01-24 |
| FR2482126A1 (fr) | 1981-11-13 |
| US4363719A (en) | 1982-12-14 |
| FR2482126B1 (nl) | 1985-05-24 |
| JPS573887A (en) | 1982-01-09 |
| SU1181522A3 (ru) | 1985-09-23 |
| IT1142018B (it) | 1986-10-08 |
| JPH0372676B2 (nl) | 1991-11-19 |
| SE8102812L (sv) | 1981-11-09 |
| GB2075358B (en) | 1984-09-05 |
| IT8121575A0 (it) | 1981-05-08 |
| US4409130A (en) | 1983-10-11 |
| DE3118352A1 (de) | 1982-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3957625A (en) | Method for reducing the sulfur level of gasoline product | |
| AU656267B2 (en) | Production of high viscosity index lubricants | |
| EP1652904B1 (en) | Process for producing synthetic lubricant base stocks | |
| JP3270545B2 (ja) | 炭化水素の改質方法 | |
| CA2340627C (en) | Isoparaffinic base stocks by dewaxing fischer-tropsch wax hydroisomerate over pt/h-mordenite | |
| US5888376A (en) | Conversion of fischer-tropsch light oil to jet fuel by countercurrent processing | |
| JP3068245B2 (ja) | 高粘度指数潤滑油の製法 | |
| EP0938532B1 (en) | Process for highly shape selective dewaxing which retards catalyst aging | |
| US5897768A (en) | Desulfurization process for removal of refractory organosulfur heterocycles from petroleum streams | |
| US4917789A (en) | Catalytic dewaxing process | |
| US5565086A (en) | Catalyst combination for improved wax isomerization | |
| US5292426A (en) | Wax conversion process | |
| NL8102241A (nl) | Werkwijze voor de verbetering van de stabiliteit van bij de katalytische hydrogenering van aardoliefrakties gebruikte katalysatoren. | |
| US3985638A (en) | High quality blended jet fuel composition | |
| US5456820A (en) | Catalytic dewaxing process for producing lubricating oils | |
| CA2157220C (en) | Desulfurization method for catalytically cracked gasoline | |
| EP0426841B1 (en) | Catalytic dewaxing process for producing lubricating oils | |
| US4921593A (en) | Catalytic dewaxing process | |
| US3896025A (en) | Production of improved lubricating oils | |
| JPH0153101B2 (nl) | ||
| US10385286B2 (en) | Methods and systems for manufacturing lubrication oils | |
| WO2001057158A1 (en) | Quenching dewaxing reactor with heavy dewaxate recycle | |
| US3788971A (en) | Production of high quality blended jet fuels | |
| RU2089596C1 (ru) | Способ получения экологически чистого дизельного топлива | |
| US4877762A (en) | Catalyst for simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing of hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |