NL8100701A - PLASMA FRESEMEMBRANE AND METHOD FOR MAKING SUCH MEMBRANE. - Google Patents

Description

AGW 1932 \AGW 1932 \

Plasmaferesemembraan en werkwijze voor het maken van zo'n membraan.Plasmaphera membrane and method for making such a membrane.

De uitvinding heeft betrekking op een membraan, speciaal voor plasma-ferese, in de vorm van holle draden, slangfolie of vlakfolie uit celluloseesters.The invention relates to a membrane, especially for plasma feresis, in the form of hollow wires, tubular foil or flat foil of cellulose esters.

5 Plasmaferesemembranen dienen voor plasmascheiding, d.w.z. de scheiding van bloedplasma van cellulaire bestanddelen, evenals de verdere scheiding van plasmabestanddelen naar moleculairgewicht.Plasmaphera membranes serve for plasma separation, i.e. the separation of blood plasma from cellular components, as well as the further separation of plasma components by molecular weight.

Nadat reeds lange tijd plasmaferese met behulp van membraanfilters werd uitgevoerd ging men later over op het gebruik van centrifuges 10 voor dit doel. De laatste tijd is men echter toch weer op filtratie teruggekomen. Een reden daarvoor is dat de bereidingsmethoden van membraanfilters intussen sterk gemechaniseera konden worden zo dat de filters in voldoende hoeveelheid en tegen redelijke kosten beschikbaar zijn gekomen.After plasmapheresis has been carried out for a long time using membrane filters, the use of centrifuges 10 for this purpose was later changed. Recently, however, people have returned to filtration. One reason for this is that the preparation methods of membrane filters meanwhile could be highly mechanized so that the filters have become available in sufficient quantity and at a reasonable cost.

15 In US 1 421 341 wordt een filter en een bereidingsmethode beschreven, waarbij het filter bestaat uit een celluloseester, bijvoorbeeld celluloseacetaat, en poriën bezit die voor het afscheiden van bacteriën geschikt zijn. De beschreven filters kunnen gedroogd worden zonder dat de poriën dichtklappen.US 1 421 341 describes a filter and a preparation method, wherein the filter consists of a cellulose ester, for example cellulose acetate, and has pores suitable for the separation of bacteria. The described filters can be dried without the pores closing.

20 De filters worden verkregen door een oplossing van celluloseester in een oplosmiddelmengsel uit te gieten en het oplosmiddel in vochtige atmosfeer bij relatief lage temperatuur te verdampen. Aan het oplosmiddel wordt zoveel water toegevoegd dat het mengsel de celluloseester nog oplost. Door de hoeveelheid water wordt de grootte van de poriën 25 beïnvloed. Het verkregen membraan wordt in water gewassen, in natte toestand gestrekt en na een warmtebehandeling in heet water of damp gedroogd.The filters are obtained by pouring a solution of cellulose ester in a solvent mixture and evaporating the solvent in a humid atmosphere at a relatively low temperature. So much water is added to the solvent that the mixture still dissolves the cellulose ester. The size of the pores is influenced by the amount of water. The resulting membrane is washed in water, stretched wet and dried after heat treatment in hot water or vapor.

In DE-PS 843 088 wordt een bereiding van ultrafilters en diafragma's uit een kunststofoplossing beschreven. Porositeit wordt hier verkregen 30 door de oplossing, die op zich geschikt is voor het vormen van een dunne huid, te mengen met een oplossing van zouten of andere stoffen 81 00 70 1 = 2 = die ook in de kunststofoplossing oplosbaar zijn, waarna het mengsel ingedampt wordt en uit de achtergebleven huid de zouten of andere stoffen met een oplosmiddel dat de kunststof niet aantast worden geëxtraheerd.DE-PS 843 088 describes a preparation of ultrafilters and diaphragms from a plastic solution. Porosity is obtained here by mixing the solution, which in itself is suitable for forming a thin skin, with a solution of salts or other substances 81 00 70 1 = 2 = which are also soluble in the plastic solution, after which the mixture is evaporated and the salts or other substances are extracted from the remaining skin with a solvent that does not attack the plastic.

5 DE-AS 1 017 596 beschrijft een werkwijze waarbij een celluloseacetaat membraan wordt verkregen volgens de faseninversiemethode met een pré-gelering in een conditioneerkamer bij een temperatuur van 20-40öC en relatieve vochtigheid van 50-70¾.DE-AS 1 017 596 describes a method in which a cellulose acetate membrane is obtained according to the phase inversion method with a pre-gelling in a conditioning chamber at a temperature of 20-40 ° C and relative humidity of 50-70 °.

i-"'i- ""

In US 2 783 894 wordt een analoge werkwijze voor het bereiden van een 10 microporeuze membraanfilter uit nylon beschreven.US 2,783,894 discloses an analogous method for preparing a microporous nylon membrane filter.

DE-AS 1 156 051 betreft een werkwijze, waarbij membranen die verkregen zijn volgens US 1 421 341 en US 2 783 894 op bijzondere wijze op een van doorgangen voorzien hol lichaam worden aangebracht. De microporeuze folies bezitten poriën met een werkzame doorsnede kleiner dan 15 omstreeks 10 urn die totaal meer dan 80¾ van het filtervolume uitmaken.DE-AS 1 156 051 relates to a method in which membranes obtained according to US 1 421 341 and US 2 783 894 are applied in a special manner to a hollow body provided with passages. The microporous films have pores with an effective cross-section of less than 15 about 10 µm, which in total make up more than 80¾ of the filter volume.

In DE-PS 2 257 697 gaat het om poreuze celluloseacetaat membranen die zijn bereid uitgaande van een 5-40 gew^ oplossing van celluloseacetaat met een acetyleringsgraad van 20-65,5¾ in een organisch oplosmiddel. Aan deze oplossing worden toegevoegd een verdunningsmiddel 20 met een kookpunt hoger dan van het organisch oplosmiddel en een metaalzout, waarvan de metaalcomponent een ionenradius kleiner dan 1,33 Angstrom heeft en behoort tot groep I-III van het periodieke systeem, tot een gehalte van 20-200 gew^ berekend op acetaat, zodat een homogene oplossing verkregen wordt, welke op een gepolijste plaat 25 tot een dunne film wordt uitgegoten.DE-PS 2 257 697 refers to porous cellulose acetate membranes prepared from a 5-40 wt. Solution of cellulose acetate with an acetylation degree of 20-65.5% in an organic solvent. To this solution are added a diluent 20 with a boiling point higher than the organic solvent and a metal salt, the metal component of which has an ion radius of less than 1.33 Angstroms and belongs to group I-III of the periodic system, up to a content of 20 200 wt. Calculated on acetate to obtain a homogeneous solution which is poured onto a polished plate to form a thin film.

Uit de film wordt het oplosmiddel verdampt, waarbij de oplossing door microfasenscheiding in gel toestand overgaat, waarna het daarin aanwezige metaalzout onder vorming van een poreus membraan wordt geëxtraheerd. De poriëndiameter bedraagt 0,01 tot 10 urn en porositeiten van 30 70 en 81¾ worden vermeld. Bij een 6000-voudige vergroting onder de electronenmicroscoop blijkt een dergelijk membraan een structuur te hebben die vanuit het oppervlak gezien lijkt op een mat van draden, waarbij de uit kruispunten komende in jLussen liggende draden onregelmatig boven en naast elkaar liggen. Op het breukvlak blijkt het in- 81 00 70 1 = 3 = wendige van het membraan uit een losse maar toch gelijkmatig dichte massa te bestaan.The solvent is evaporated from the film, the solution being converted into a gel state by micro-phase separation, and the metal salt contained therein is extracted to form a porous membrane. The pore diameter is 0.01 to 10 µm and porosities of 70 and 81¾ are reported. At 6,000-fold magnification under the electron microscope, such a membrane appears to have a structure which, viewed from the surface, resembles a mat of wires, with the wires emerging from intersections in loops lying irregularly above and next to each other. On the fracture surface, the interior of the membrane appears to consist of a loose yet uniformly dense mass.

DE-OS 2 606 244 beschrijft een holle vezel voor membraanfiltratie uit een synthetische of halfsynthetische kettingvormig polymer, dat bij 5 het verspinnen draden vormt, waarbij de de holle vezel vormende cylindrische wanden ten minste in een gesloten in doorsnede als ringband verschijnend bereik een driedimensionele netvormige structuur van fijne filterkanalen met een poriënverhouding van ten minste 55% als actieve filterzone vertoont, waarbij de actieve punten van de 10 filterkanalen, die de kleinste doorsneegrootten van de kanalen voor de doorgang van in een filtervloeistof aanwezige stoffen bepalen, toevallig ten minste over de aktieve filterzone verdeeld zijn en aan deze doorsneegrootten nagenoeg gelijk gevormd zijn. Bekijkt men zo’n membraan bij 3000 tot 10,000-voudige vergroting onder de electronen-15 microscoop, dan doet de dan zichtbare structuur aan een koraalkolonie denken. Het membraan doet zich voor als uit vele koraal vormige vertakte stengels samengesteld. Aan het oppervlak van de buitenzijde van de holle vezel gaan de vertakkingen over in een nerf achtig vlak met lange, parallel gerichte poriënopeningen.DE-OS 2 606 244 describes a hollow fiber for membrane filtration from a synthetic or semi-synthetic chain-shaped polymer, which forms threads upon spinning, wherein the cylindrical walls forming the hollow fiber form a three-dimensional reticulate at least in a closed cross section structure of fine filter channels with a pore ratio of at least 55% as the active filter zone, the active points of the 10 filter channels, which determine the smallest cross-section of the channels for the passage of substances contained in a filter liquid, happen to be at least over the active filter zone are distributed and are approximately the same size at these cross-section sizes. If one examines such a membrane at 3000 to 10,000-fold magnification under the electron-15 microscope, the structure then visible is reminiscent of a coral colony. The membrane appears as composed of many coral-shaped branched stems. On the surface of the outside of the hollow fiber, the branches merge into a vein-like surface with long, parallel pore openings.

20 Verder beschrijft DE-OS 2 845 797 een anisotroop synthetisch membraan, dat een gelaagde structuur vertoont, waarbij elke laag als moleculaire zeef voor nauwkeurige moleculairgewichtsscheiding werkt.Furthermore, DE-OS 2 845 797 describes an anisotropic synthetic membrane, which has a layered structure, each layer acting as a molecular sieve for precise molecular weight separation.

Bij alle bekende filtermembranen komt op grond van het bij de bereiding gebruikte vaste afzetoppervlak en het ten minste ten dele ver-25 dampen van oplosmiddel een minder of meer uitgesproken poriëndoor-snedeasymmetrie voor. Sommigen zijn in droge toestand niet zonder meer te bewaren en de poriën klappen gemakkelijk dicht. Vele van de bekende membranen tonen een breed spectrum van poriëndoorsnedeverde-ling en derhalve ook geen gedefinieerde uitsluitgrenzen. Bij de be-30 kende methoden voor het maken van filtermembranen zijn, nog afgezien van door de methode bepaalde invloeden op het membraan, in het algemeen slechts matige productiesnelheden mogelijk. De terugwinning van oplosmiddel uit de lucht-oplosmiddel mengsels is bewerkelijk en brengt verliezen en milieuproblemen met zich.In all known filter membranes, due to the solid deposition surface used in the preparation and the at least partial evaporation of solvent, a less or more pronounced pore cross-section asymmetry occurs. Some cannot be stored in a dry state and the pores easily close. Many of the known membranes show a wide spectrum of pore cross-section distribution and therefore no defined exclusion limits. The known methods of making filter membranes generally allow only moderate production rates, apart from influences on the membrane determined by the method. The recovery of solvent from the air-solvent mixtures is laborious and involves losses and environmental problems.

81 00 70 1 = 4 =81 00 70 1 = 4 =

Doel van de onderhavige uitvinding is een filtratiemembraan in de vorm van holle draden, slangfolie of vlakfolie te verschaffen met een nieuwe membraanwandstructuur, die het bijvoorbeeld mogelijk maakt plasmaferesefiltraties met hogere snelheid uit te voeren en waarbij 5 door de bereidingsmethode de poriëndoorsnede ten behoeve van gedefinieerde uitsluitgrenzen beïnvloedbaar is. De aan de bekende fil-tratiemembranen klevende bezwaren moeten daarbij zo veel mogelijk vermeden worden.The object of the present invention is to provide a filtration membrane in the form of hollow wires, hose foil or flat foil with a new membrane wall structure, which makes it possible, for example, to carry out plasmapheresis filtrations at a higher speed and wherein, by the method of preparation, the pore diameter for defined exclusion limits is provided. can be influenced. The drawbacks of the known filtration membranes must be avoided as much as possible.

Volgens de uitvinding wordt dit doel bereikt door het membraan te 10 maken met een werkwijze die daardoor is gekenmerkt dat een spinoplos-sing uit 8-25 gew.% celluloseester, 55-92 gew.% oplosmiddel en eventueel tot 20 gew.% verdere toevoegingen door een in een coagulatiebad gestoken spinkop wordt geperst, de oplossingsstraal over een traject van ten minste 30 cm aan de coagulerende werking van het coagulatie-15 bad wordt blootgesteld, uit het bad wordt geleid, met water wordt gewassen, met een weekmakeroplossing wordt gedrenkt en tenslotte wordt gedroogd.According to the invention, this object is achieved by making the membrane by a method characterized in that a spinning solution consists of 8-25% by weight cellulose ester, 55-92% by weight solvent and optionally up to 20% by weight further additives. is pressed through a spin head placed in a coagulation bath, the solution jet is exposed over a range of at least 30 cm to the coagulating action of the coagulating bath, is drained from the bath, washed with water, soaked with a plasticizing solution and finally it is dried.

Als coagulatiebad zijn dergelijke vloeistoffen geschikt die zich met het oplosmiddel van de spinoplossing in alle verhoudingen laten ver-20 mengen, echter de celluloseester niet oplossen of chemisch veranderen.As a coagulation bath such liquids are suitable which can be mixed with the solvent of the spinning solution in all proportions, but do not dissolve or chemically change the cellulose ester.

Als weekmaker zijn de voor celluloseester bekende weekmakers geschikt, waarmee bereikt kan worden dat het restgehalte aan water na het drogen niet onder de 3 tot 15 gew.%, betrokken op membraangewicht, komt. Als zodanig komen in het bijzonder meerwaardige alcoholen en esters in 25 aanmerking.The plasticizers known for cellulose ester are suitable as plasticizers, with which it can be achieved that the residual water content after drying does not fall below 3 to 15% by weight, based on membrane weight. Polyvalent alcohols and esters are particularly suitable as such.

Bij de bloedialyse zijn speciaal slangfolies en holle draden geschikte membraanvormen. Ook bij de plasmaferesemembranen hebben deze vormen de voorkeur. Om bij deze vormen een goede binnenruimte met geschikte doorsnede te verkrijgen worden ze zo vervaardigd dat bij de spinkop 30 een coagulatiebadvloeistof in het binnenste van de uittredende spinoplossing wordt geleid. Daarbij wordt dan ook aan de binnenkant van de oplossingsstraal een coagulerende werking te weeg gebracht.In the blood dialysis, special hose films and hollow wires are suitable membrane shapes. These forms are also preferred for the plasma phase membranes. In order to obtain a good interior space of suitable cross-section in these molds, they are manufactured in such a way that a coagulation bath liquid is introduced into the interior of the emerging spinning solution at the spinning head 30. A coagulating effect is therefore also induced on the inside of the solution jet.

810070 1 S 5 =810070 1 S 5 =

Gebruikt men voor coagulatie in het binnenste van de straal een andere coagulatievloeistof dan aan de buitenkant, dan treden ongelijke coagulatiesnelheden op wat tot onderscheiden effecten op de porositeit van binnen- en buitenoppervlak leidt.When a coagulation liquid other than the outside is used for coagulation in the interior of the jet, uneven coagulation rates occur, which lead to distinct effects on the porosity of the inner and outer surfaces.

5 Bevat het coagulatiebad een relatief grote hoeveelheid aan oplosmiddel dan veroorzaakt dit kleine porfên, terwijl een bad met weinig oplosmiddel tot grotere poriën leidt. De concentratie van oplosmiddel in het coagulatiebad moet in het algemeen niet boven de 20 gew.% uitkomen. Een goede overeenstemmende oppervlaktestructuur aan binnen- en 10 buitenkant bij holle draden of slangfolie verkrijgt men door er voor te zorgen dat de coagulatiebadvloeistof binnen en buiten dezelfde samenstelling heeft.If the coagulation bath contains a relatively large amount of solvent, this causes small porches, while a bath with little solvent leads to larger pores. The concentration of solvent in the coagulation bath should generally not exceed 20% by weight. A good matching surface structure on the inside and outside with hollow wires or hose foil is obtained by ensuring that the coagulation bath liquid has the same composition inside and outside.

Het membraan volgens de uitvinding vertoont een nieuwe cellenstructuur.The membrane according to the invention shows a new cell structure.

15 Op het breukvlak van de wand ziet men bereids bij 100-voudige vergroting een uitgesproken cellenstructuur, die aan honigraat doet denken. De begrenzingen van de gesloten cellen hebben echter geen overeenstemmende vormen. In hun vorm lijken de cellen ongeveer op vierhoeken, die steeds op elkaar volgen en vlak op naburige cellen aansluiten. De 20 celwanden vertonen vele doorgangen. Deze poriën waarmee de buitenwanden en celwanden zijn voorzien vormen zeefplaten waar het ultra-filtraat door permeëert.On the fracture surface of the wall, a 100-fold magnification is seen to show a pronounced cell structure, reminiscent of honeycomb. However, the closed cell boundaries do not have similar shapes. In their form, the cells resemble roughly quadrilaterals, which follow each other closely and connect closely to neighboring cells. The 20 cell walls have many passages. These pores with which the outer walls and cell walls are provided form screen plates through which the ultra-filtrate permeates.

Voor de structuurvorming van het membraan en gebruikseigenschappen is de samenstelling van de spinoplossing van groot belang. Chemische 25 samenstelling en physische verwerkbaarheid van de spinoplossing zijn op complexe wijze van invloed op de ordening en grootte van de cellen en celwanden.The composition of the spinning solution is of great importance for the structure formation of the membrane and use properties. Chemical composition and physical processability of the spinning solution complexly affect the arrangement and size of the cells and cell walls.

Een factor is het oplosmiddel in de spinoplossing. Als zodanig komen bijvoorbeeld aceton, dioxaan, dioxolaan, methylacetaat, nitromethaan 30 of methyleenchloride in aanmerking.A factor is the solvent in the spinning solution. As such, for example, acetone, dioxane, dioxolane, methyl acetate, nitromethane or methylene chloride are suitable.

In het algemeen wordt de voorkeur gegeven aan aceton. Vanwege de ruime instelmogelijkheid van membraaneigenschappen en structuur wordt de toepassing van mengsels als oplosmiddel in de spinoplossing in het 81 00 70 1 = 6 = bijzonder aanbevolen. Zeer geschikt is een mengsel van 50-90 gew.% aceton, 5-25 gew.% eenwaardig alcohol en 5 tot 25 gew.% weekmaker. Door toepassing van eenwaardige alcoholen met 1 tot 3 koolstofatomen, eventueel mengsels van alcoholen, kan de cellenstructuur evenzo wor-5 den beïnvloed als met het gehalte aan weekmaker, waarbij voor gebruik van het membraan in de medische sector als weekmaker speciaal glycerine de voorkeur heeft. Met myristyl-myristaat als weekmaker in de spinoplossing kunnen structuren worden verkregen die voor technische toepassingen van het membraan van interesse zijn.Acetone is generally preferred. Due to the wide adjustment possibilities of membrane properties and structure, the use of mixtures as a solvent in the spinning solution in the 81 00 70 1 = 6 = is particularly recommended. Very suitable is a mixture of 50-90 wt.% Acetone, 5-25 wt.% Monovalent alcohol and 5 to 25 wt.% Plasticizer. By using monovalent alcohols with 1 to 3 carbon atoms, optionally mixtures of alcohols, the cell structure can be influenced just as with the plasticizer content, with special glycerine being preferred for use of the membrane in the medical sector as a plasticizer. With myristyl myristate as a plasticizer in the spinning solution, structures can be obtained which are of interest for technical applications of the membrane.

10 Ook het coagulatiebad beïnvloed de membraaneigenschappen in belangrijke mate, waarbij water zonder verdere toevoegingen tot zeer grote poriën leidt, terwijl waterige oplossingen als badvloeistof de voorkeur verdienen wanneer kleine poriën gewenst zijn. Het membraan volgens de uitvinding kan poriën met een diameter van 0,01 urn tot 50 urn 15 bezitten al naar gelang de gekozen bereidingsomstandigheden.The coagulation bath also influences the membrane properties to a significant extent, with water leading to very large pores without further additives, while aqueous solutions such as bath liquid are preferred when small pores are desired. The membrane according to the invention can have pores with a diameter of 0.01 µm to 50 µm depending on the chosen preparation conditions.

Bij de oudere bekende plasmaferesemembranen speelde nitrocellulose een beduidender rol als acylcellulose. Daar nitrocellulose tot problemen kan voeren hebben intussen acylcellulosen in het algemeen grotere betekenis gekregen. Deze zijn voor het membraan volgens de 20 uitvinding evenzeer bruikbaar als nitrocellulose. Ook mengsels van verschillende acylcellulosen kunnen tot membranen worden verwerkt, bijvoorbeeld acetylcellulose, propionylcellulose en butyrylcellulose. Vanwege de goede toegankelijkheid heeft celluloseacetaat de voorkeur.In the older known plasma phases membranes, nitrocellulose played a more significant role as acyl cellulose. Since nitrocellulose can lead to problems, acyl celluloses in general have meanwhile gained greater significance. These are just as useful for the membrane according to the invention as nitrocellulose. Mixtures of different acyl celluloses can also be processed into membranes, for example acetyl cellulose, propionyl cellulose and butyryl cellulose. Cellulose acetate is preferred for good accessibility.

Een filtratiemembraan uit zuiver cellulosetriacetaat is voor de 25 meeste membraantoepassingen te hydrofoob. In een geschikte uitvoeringsvorm van de uitvinding bestaat het plasmaferesemembraan uit een celluloseacetaat met een substitutiegraad van 2,0 tot 2,7. De substi-tutiegraad van het in de spinoplossing opgenomen celluloseacetaat komt ook overeen met het daaruit verkregen membraan. Bij voorkeur 30 bedraagt de substitutiegraad 2,3 tot 2,5.A filtration membrane of pure cellulose triacetate is too hydrophobic for most membrane applications. In a suitable embodiment of the invention, the plasma fiber membrane consists of a cellulose acetate with a degree of substitution of 2.0 to 2.7. The degree of substitution of the cellulose acetate incorporated in the spinning solution also corresponds to the membrane obtained therefrom. Preferably the degree of substitution is 2.3 to 2.5.

De viscositeit van de spinoplossing heeft in het bijzonder invloed op de structuur van het membraan. Zo bewerken hogere viscositeiten dunnere celwanden in het membraan, wat speciaal dan geen nadelige invloed op de mechanische sterkte heeft wanneer tegelijkertijd de cellen-35 structuur minder symmetrisch uitgevoerd wordt.The viscosity of the spinning solution particularly affects the structure of the membrane. Higher viscosities, for example, process thinner cell walls in the membrane, which in particular does not adversely affect the mechanical strength when the cell structure is performed less symmetrically at the same time.

810070 1810070 1

De viscositeit van de spinoplossing kan enerzijds door het gehalte aan celluloseester maar ook door viscositeits regelende oplosmiddelen of toevoegingen worden beïnvloed. Oplosmiddelen, die bijvoorbeeld isopropanol als eenwaardig alcohol bevatten, geven een hogere visco-5 siteit dan die welke methanol bevatten.The viscosity of the spinning solution can be influenced on the one hand by the content of the cellulose ester, but also by viscosity-controlling solvents or additives. Solvents containing, for example, isopropanol as monovalent alcohol, give a higher viscosity than those containing methanol.

De viscositeit kan bijvoorbeeld ook worden verlaagd door toevoeging van halogeenkoolwaterstoffen, zoals trichloortrifluoorethaan. De viscositeit van de spinoplossing bedraagt 5 tot 200 Pas, bij voorkeur 10 tot 100 Pas.The viscosity can also be lowered, for example, by adding halohydrocarbons, such as trichlorotrifluoroethane. The viscosity of the spinning solution is 5 to 200 Pas, preferably 10 to 100 Pas.

10 Gebleken is dat de werkwijze volgens de uitvinding met goede productiesnelheid werkt wanneer de oplossingsstraal na het doorlopen van een coagulatietraject van ten minste 30 cm rond een ombuigorgaan wordt gevoerd en onder een hoek van 15 tot 60° met het oppervlak van het coagulatiebad uit het bad wordt geleid.It has been found that the method according to the invention operates at a good production speed when the solution jet is passed around a deflector after passing a coagulation range of at least 30 cm and at an angle of 15 to 60 ° with the surface of the coagulation bath from the bath. is led.

15 Voordelig is het daarbij dat de in het bad gestoken spinkop met het oppervlak van het bad een scherpe hoek vormt.It is advantageous here that the spin head inserted in the bath forms an acute angle with the surface of the bath.

De membranen onderscheiden zich door hun nieuwe structuur en zijn met name gekenmerkt door een uitgesproken honigraatachtige cellenstructuur waarin de cellen hoofdzakelijk vierhoekig zijn en alle celwanden met 20 een veelvoud van poriënvormige gaten zijn doorboord.The membranes are distinguished by their new structure and are in particular characterized by a pronounced honeycomb-like cell structure in which the cells are mainly quadrangular and all cell walls are pierced with a plurality of pore-shaped holes.

In het algemeen is het membraan zo opgebouwd dat de gesloten cellen geen overeenstemmende vorm en volume hebben. Vaak ontstaat echter op grond van de gevolgde werkwijze een ongeveer symmetrisch in het wand-midden gelegen celwand.In general, the membrane is constructed in such a way that the closed cells do not have a corresponding shape and volume. Often, however, the cell wall is formed approximately symmetrically in the wall-center on the basis of the method followed.

25 Omstandigheden kunnen echter ook zo ingesteld worden dat een tussenliggende celwand meandervormig door de doorsnede verloopt.However, conditions can also be set so that an intermediate cell wall runs meandering through the cross-section.

De selectiviteit van het membraan wordt niet alleen door de in alle celwanden aanwezige poriën maar ook door de cellenstructuur beïnvloed.The selectivity of the membrane is influenced not only by the pores present in all cell walls, but also by the cell structure.

Vanzelfsprekend kunnen desgewenst pigmenten op bekende wijze in het 30 membraan worden opgenomen.If desired, pigments can of course be incorporated in the membrane in a known manner.

81 00 70 1 = 8 =81 00 70 1 = 8 =

De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.The invention is further illustrated by the following examples.

Voorbeeld IExample I

Bereiding van een spinoplossing uit celluloseacetaat.Preparation of a spinning solution from cellulose acetate.

5 In een vat waarin een roerder met 800 rotaties per min* draaide werden achtereenvolgens gebracht: 3000 g methanol 4000 g glycerine 2000 g celluloseacetaat met substitutiegraad 2,48 10 11000 g aceton5 Into a vessel in which a stirrer was rotating at 800 rotations per min * were successively placed: 3000 g methanol 4000 g glycerine 2000 g cellulose acetate with degree of substitution 2.48 10 11000 g acetone

Na twee uren roeren bij kamertemperatuur was het celluloseacetaat opgelost.After stirring for two hours at room temperature, the cellulose acetate was dissolved.

De oplossing werd aansluitend door een filter met 20 urn maaswijdte gefiltreerd, ontlucht en was na 4-6 uren spinklaar. De viscositeit 15 van de spinoplossing bedroeg 15 Pas. ·The solution was then filtered through a 20 µm mesh filter, vented and was spin-ready after 4-6 hours. The viscosity of the spinning solution was 15 Pas. ·

Voorbeeld IIExample II

Bereiding van een membraan in de vorm van holle draden.Preparation of a membrane in the form of hollow wires.

Met behulp van een tandraddoseerpomp werd met 6 ml/min de volgens voorbeeld I gemaakte spinoplossing naar een spinkop voor holle draden 20 geleid. De ringspleet van de spinkop had een buitendiameter van 1300 urn en een spleetbreedte van 150 urn. De centrale opening voor toevoer van de vloeistof die de holle ruimte moet vormen had een doorsnede van 600 urn. Als vloeistof hiervoor werden 4,5 ml/min kiemvrij water van 20-22°C toegevoerd, dat coagulerende werking voor de binnenzijde 25 van de oplossingsstraal heeft.Using a gearwheel metering pump, the spinning solution made according to Example 1 was fed to a hollow thread spinning head 20 at 6 ml / min. The annular gap of the spin head had an outer diameter of 1300 µm and a slit width of 150 µm. The central opening for supplying the liquid to form the cavity had a diameter of 600 µm. As the liquid for this, 4.5 ml / min germ-free water of 20-22 ° C was added, which has coagulating effect for the inside of the solution jet.

De spinkop was tot 12 mm in het bad gestoken, dat eveneens uit kiemvrij water van 20-22°C bestond.The spin head was placed up to 12 mm in the bath, which also consisted of germ-free water at 20-22 ° C.

De uit de spinkop naar beneden gerichte straal van de spinoplossing met de binnenvloeistof werd na doorlopen van een traject van 60 cm 30 over een bij de bodem van het bad geplaatste wals zo omgeleid dat de 81 00 70 1 = 9 = straal het bad onder een hoek van 50° met het oppervlak weer verliet. Voor het verwijderen van resten oplosmiddel werd de draad over een afstand van 120 m door een waterbad gevoerd. Hierop volgde een behandeling in een weekmakerbad, dat uit een mengsel van 92¾ water en 5 8¾ glycerine bestond. In een warme luchtstroom van 60-70°C werd de holle draad gedroogd. De loopsnelheid van de draad uit de opstelling bedroeg 20 m/min. De gerede draad werd op een op spanning afgestelde trommel tot een streng van het gewenste aantal draden samengesteld, op gewenste lengte gesneden en tot filtratie-eenheden verwerkt.The jet of the spinning solution with the inner liquid directed downwards from the spinning head was diverted over a roller placed at the bottom of the bath in such a way that the 81 00 70 1 = 9 = jet bath under a left an angle of 50 ° to the surface. To remove residual solvent, the wire was passed through a water bath over a distance of 120 m. This was followed by a treatment in a plasticizer bath, which consisted of a mixture of 92¾ water and 58¾ glycerine. The hollow wire was dried in a warm air flow of 60-70 ° C. The running speed of the wire from the arrangement was 20 m / min. The finished wire was assembled on a tensioned drum into a strand of the desired number of wires, cut to desired length and processed into filtration units.

= 9 = 10 Aan de vervaardigde holle draden vastgesteld. uitwendige diameter inwendige diameter scheursterkte 15 rek bij breuk poriënvolume hydraulische permeabiliteit separatievermogen voor albumine (MW 69000) 20 maximale poriënwijdte blaaspunt werden de volgende eigenschappen 700 urn 500 urn 78 cN 9,1¾ 89,3¾ 2 2870 m/h.m .mm Hg 2,3¾ bij 0,6 bar 1,3 gm 1,6 bar= 9 = 10 Determined on the manufactured hollow wires. external diameter internal diameter tear strength 15 elongation at break pore volume hydraulic permeability albumin separation capacity (MW 69000) 20 maximum pore size blowing point the following properties were 700 µm 500 µm 78 cN 9.1¾ 89.3¾ 2 2870 m / hm .mm Hg 2.3¾ at 0.6 bar 1.3 gm 1.6 bar

Figuur 1 toont een electronenmicroscopie foto van de volgens dit voorbeeld verkregen doorsnede van het holle dradenmembraan bij 450-voudige vergroting. Men onderkent duidelijk de honigraatachtige 25 cellenstructuur, waarbij de celwanden donker en celruimten lichte uitkomen.Figure 1 shows an electron microscope photograph of the section of the hollow wire membrane obtained according to this example at 450-fold magnification. The honeycomb-like cell structure is clearly recognized, with the cell walls appearing dark and cell spaces appearing light.

Figuur 2 laat de poriën bij 6000-voudige vergroting zien. Hier zijn de poriën donker, terwijl de wand licht is.Figure 2 shows the pores at 6000-fold magnification. Here the pores are dark, while the wall is light.

Voorbeeld III 30 Bereiding van een membraan in de vorm van slanqfolie.Example III Preparation of a membrane in the form of a sling foil.

Met behulp van een trandraddoseerpomp werd 325 ml/min van de spin-oplossing volgens voorbeeld I toegevoerd aan een spinkop met een ringdoorsnede van 70 mm en een spleetbreedte van 300 urn. De spinkop 81 00 70 1 = 10 =Using a trandrad dosing pump, 325 ml / min of the spinning solution according to Example I was fed to a spinning head with a ring diameter of 70 mm and a slit width of 300 µm. The spin head 81 00 70 1 = 10 =

stak verticaal tot 10 mm diepte in het coagulatiebad. Het bad bevatte kiemvrij water van 20-22°C. In het inwendige van de in slangvorm uittredende oplossingsfilm werd met behulp van een doseerpomp kiemvrij water gepompt. Een overeenkomstige hoeveelheid water werd gelijktijdig 5 met een andere doseerpomp uit het inwendige afgevoerd. Dit afgevoerde water bevatte 50 g/1 aceton. Op 50 cm onder de spinkop werd de ontstane slang vlak gelegd over een verbrederorgaan en rond een ombuig-wals onder een hoek van 40° naar het badoppervlak geleid. Na het passeren van een wastraject van 72 m met kiemvrij water van 20-22°Cplunged vertically to 10 mm depth in the coagulation bath. The bath contained germ-free water at 20-22 ° C. Germ-free water was pumped into the interior of the solution film emerging in the form of a hose using a metering pump. A corresponding amount of water was discharged from the interior simultaneously with another metering pump. This drained water contained 50 g / l acetone. At 50 cm below the spinneret, the resulting hose was laid flat over an extender and guided around a bending roller at an angle of 40 ° to the bath surface. After passing a 72 m wash path with germ-free water at 20-22 ° C

i' 10 werd de slangfolie door een weekmakerbad van 7,20 m lengte gevoerd en in een kanaaldroger met warme lucht van 64-74°C gedroogd. Het weekmakerbad bevatte een mengsel van 8 gew.% glycerine in water.The hose film was passed through a plasticizer bath of 7.20 m in length and dried in a duct dryer with warm air at 64-74 ° C. The plasticizer bath contained a mixture of 8% w / w glycerine in water.

De afvoersnelheid aan het einde van de droger bedroeg 9,8 m/min. De volgende eigenschappen werden aan de verkregen slangfolie vastgesteld: 15 breedte (vlak gelegd) 53 mm wanddikte 105 urn scheursterkte 20 25 . in langsrichting in dwarsrichting rek bij breuk in langsrichting in dwarsrichting hydraulische permeabiliteit separatievermogen voor albumins (MW 69000) maximale poriëndiameter blaaspuntThe discharge speed at the end of the dryer was 9.8 m / min. The following properties were determined on the obtained hose foil: 15 width (laid flat) 53 mm wall thickness 105 µm tear strength 20 25. longitudinal transverse elongation at break longitudinal transverse hydraulic permeability albumins separation power (MW 69000) maximum pore diameter blowing point

102 CN 48 CN102 CN 48 CN

4,3% 7,1% 2 1220 ml/h.m .mm Hg 4,4 bij 0,6 bar 1,3 Mm 1,6 bar4.3% 7.1% 2 1220 ml / h.m.mm Hg 4.4 at 0.6 bar 1.3 Mm 1.6 bar

De verkregen slangfolie vertoont in doorsnee een relatief symmetrische ordening van de gemiddelde celwanden. Deze structuur is in het bij-30 zonder geschikt voor toepassingen waarbij het op optimale filerwerking en goede selectiviteit aankomt.The resulting tubular film shows a relatively symmetrical arrangement of the average cell walls in diameter. This structure is particularly suitable for applications where optimum filing performance and good selectivity are important.

Voorbeeld IVExample IV

Bereiding van een membraan in de vorm van een vlakfolie.Preparation of a membrane in the form of a flat foil.

Door middel van een tandradpomp werd 450 ml/min van de in voorbeeld IBy means of a gear pump, 450 ml / min of the one described in Example 1

81 00 70 1 = 11 = beschreven spinoplossing gevoerd naar een spinkop met 300 mm brede spleet en 270 urn spleetafstand. De spinkop stak tot 15 mm in een coagulatiebad met kiemvrij water van 20°C. De spleetspinkop week tot 30° af van de looprichting van de folie. Op 1,40 m afstand onder de 5 spinkop werd de beduidend vast geworden folie rond een wals geleid en onder een hoek van 30° uit het bad gevoerd. De folie werd in kiemvrij water van 20-22°C gewassen over een traject van 62 m, vervolgens gevoerd door een 6 m lang weekmakerbad met een mengsel van 8 gew.fc glycerine in water en tenslotte na afstrijken van aanhangend water 10 gedroogd na nog 3 m lucht te hebben doorlopen.81 00 70 1 = 11 = spinning solution described fed to a spinning head with 300 mm wide gap and 270 µm gap distance. The spin head was placed up to 15 mm in a coagulation bath with germ-free water at 20 ° C. The split spinner head deviated by 30 ° from the running direction of the film. At a distance of 1.40 m below the spinning head, the significantly solidified film was passed around a roller and was taken out of the bath at an angle of 30 °. The film was washed in germ-free water of 20-22 ° C over a range of 62 m, then passed through a 6 m plasticizer bath with a mixture of 8 wt.% Glycerine in water and finally dried after adhering water after further 3 m of air.

Met een luchtkanaaldroger bij 40-45°C werden even goede membranen verkregen als in een trommeldroger bij temperaturen van 62-72°C. De productiesnelheid bedroeg bij het opwikkelen 10,3 m/min.Membranes of the same quality were obtained with an air duct dryer at 40-45 ° C as in a drum dryer at temperatures of 62-72 ° C. The production speed on winding was 10.3 m / min.

Van de verkregen vlakfolie werden de volgende eigenschappen bepaald: breedte 216 mm wanddikte 110 urn scheursterkte in langsrichting 82 cN in dwarsrichting 38 cN rek bij breuk in langsrichting 5,6% in dwarsrichting 11,2% hydraulische permeabiliteit 2 1510 ml/h.m .mm Hg separatievermogen voor albumin.e (MW 69000) 0,2 bij 0,6 bar maximale poriëndiameter 1,3 urn blaaspunt 1,6 barThe following properties of the obtained flat film were determined: width 216 mm wall thickness 110 µm longitudinal tear strength 82 cN transverse 38 cN elongation at break in longitudinal direction 5.6% transverse 11.2% hydraulic permeability 2 1510 ml / hm .mm Hg separation power for albumin.e (MW 69000) 0.2 at 0.6 bar maximum pore diameter 1.3 µm blowing point 1.6 bar

Voorbeeld VExample V

Terwijl in de voorbeelden II, III en IV getoond werd dat membranen 30 met gelijke poriëngrootten in de vorm van holle draden, slangfolie en vlakfolie gemaakt kunnen worden, wordt in dit voorbeeld getoond hoe holle draadmembranen met een geringe poriëndiameter gemaakt kunnen worden.While in Examples II, III and IV it was shown that membranes 30 of equal pore sizes can be made in the form of hollow wires, tubular film and flat film, this example shows how to make hollow wire membranes with a small pore diameter.

Zoals in voorbeeld I werd een spinoplossing met de volgende samen-35 stelling bereid: -9 81 00 70 1 = 12 = 16.3 gew.% celluloseacetaat, substitutiegraad 2,40 63.3 gew.% aceton 10,2 gew.% methanol 5 10,2 gew.% glycerineAs in Example I, a spinning solution of the following composition was prepared: -9 81 00 70 1 = 12 = 16.3 wt% cellulose acetate, degree of substitution 2.40 63.3 wt% acetone 10.2 wt% methanol 5 10, 2 wt% glycerine

Analoog aan voorbeeld II werd 6,9 ml/min spinoplossing toegevoerd aan de spinkop, die tot 15 mm diepte was gestoken in een coagulatiebad bestaande uit water met een gehalte van 18 g/1 aan aceton en 10 g/1 aan glycerine. In het binnenste Ivan de spinkop werd 6 ml/min vloei-10 stof gepompt, samengesteld uit *50 gew.% isopropanol en 50 gew.% water. De uit de spinkop tredende oplossingsstraal werd na een coagulatie-traject van 40 cm omgebogen en na een verder traject van 30 cm uit het bad geleid. De verkregen holle draad werd met water vrij van oplosmiddel gewassen, gedrenkt met een weekmakeroplossing bestaand uit 15 100 g/1 glycerine in water en tenslotte gedroogd in een warme luchtstroom van 62°C. De afvoersnelheid van de draad bedroeg 20 m/min.Analogous to Example II, 6.9 ml / min of spinning solution was fed to the spinneret, which was inserted to a depth of 15 mm in a coagulation bath consisting of water with a content of 18 g / l of acetone and 10 g / l of glycerine. Into the inner spinner head, 6 ml / min liquid was pumped, composed of * 50 wt% isopropanol and 50 wt% water. The solution jet emerging from the spin head was bent after a coagulation range of 40 cm and discharged from the bath after a further distance of 30 cm. The resulting hollow wire was washed with solvent-free water, soaked with a plasticizer solution consisting of 100 g / l glycerine in water and finally dried in a warm air stream of 62 ° C. The wire discharge speed was 20 m / min.

Aan de gerede draad werden de volgende eigenschappen gemeten: inwendige diameter 580 urn uitwendige diameter 700 umThe following properties were measured on the finished wire: internal diameter 580 µm external diameter 700 µm

20 scheursterkte 174 cNTear strength 174 cN

rek bij breuk 14,7% .elongation at break 14.7%.

blaaspunt 10 bar max. poriëngrootte 0,2 pm 2 hydraulische permeabiliteit 372 m/h.m .mm Hg 25 separatievermogen voor albumine 83,3%blowing point 10 bar max.pore size 0.2 pm 2 hydraulic permeability 372 m / h.m.mm Hg 25 separation capacity for albumin 83.3%

De membraanstructuur, zoals deze uit een doorsnede blijkt, toont een asymmetrische ordening van de cellen. Membranen van deze soort hebben een bijzonder goede scheursterkte en rek bij breuk. 2e worden met voordeel daar toegepast waar overeenkomstige mechanische belastingen 30 te verwachten zijn.The membrane structure, as shown in a cross-section, shows an asymmetrical arrangement of the cells. Membranes of this type have particularly good tear strength and elongation at break. 2e are advantageously used where corresponding mechanical loads can be expected.

Voorbeeld VIExample VI

Het is ook mogelijk, als onderstaand getoond, membranen met buitengewoon grote poriën te maken.It is also possible, as shown below, to make membranes with extremely large pores.

Analoog aan voorbeelden II en V werd een membraan in de vorm van 35 holle draden gemaakt.Analogous to Examples II and V, a 35 hollow filament membrane was made.

8 1 0 0 7 0 1 = 13 =8 1 0 0 7 0 1 = 13 =

De spinoplossing had de volgende samenstelling: 8,5 gew.% celluloseacetaat, substitutiegraad 2,40 46,5 gew.% aceton 20,0 gew.% methanol 5 25,0 gew.% glycerineThe spinning solution had the following composition: 8.5% by weight cellulose acetate, degree of substitution 2.40 46.5% by weight acetone 20.0% by weight methanol 5 25.0% by weight glycerine

De coagulatievloeistoffen bestonden uit zuiver water van 20°C. De spinkop was zodanig in het bad· gestoken, dat de uittredende oplos-singsstraal een hoek van 10° vormde met het badoppervlak.The coagulation liquids consisted of pure water at 20 ° C. The spin head was inserted into the bath so that the emerging solution jet formed an angle of 10 ° to the bath surface.

Na een coagulatietraject van 3 m werd de oplossingsstraal omgebogen 10 en uit het bad gevoerd. De verkregen holle draad werd met water vrij van oplosmiddel gewassen, met een 5 gew.% glycerine oplossing gedrenkt en in een warme luchtstroom van 70°C gedroogd. De afvoersnel-heid van de draad bedroeg 22 m/min. Aan de verkregen draad werden de volgende eigenschappen vastgesteld: 15 inwendige diameter 495 urn uitwendige diameter 70Ó pm scheursterkte 32 cN rek bij breuk 4,2% blaaspunt 0,05 bar 20 max. poriëngrootte 40 urn 2 hydraulische permeabiliteit 4200 m/h.m .mm Hg separatievermogen voor albumine 0After a 3 m coagulation range, the solution jet was bent and discharged from the bath. The resulting hollow wire was washed with solvent-free water, soaked with a 5% w / w glycerine solution and dried in a warm air stream of 70 ° C. The wire discharge speed was 22 m / min. The following properties were determined on the thread obtained: 15 internal diameter 495 µm external diameter 70 µm tear strength 32 cN elongation at break 4.2% blowing point 0.05 bar 20 max. Pore size 40 µm 2 hydraulic permeability 4200 m / hm .mm Hg separation capacity for albumin 0

Voorbeeld VIIExample VII

In dit voorbeeld werd een spinoplossing toegepast, welke door toe-25 voeging van een viscositeitsverlagend middel nog slechts een viscositeit van 6 Pas had bij een laag gehalte aan celluloseacetaat.In this example, a spinning solution was used, which, by adding a viscosity-reducing agent, only had a viscosity of 6 Pas at a low content of cellulose acetate.

De samenstelling van de spinoplossing was als volgt: 8,5 gew.% celluloseacetaat 48,5 gew.% aceton 30 10,0 gew.% methanol 18.0 gew.% glycerine 15.0 gew.% trichloortrifluoorethaan.The spinning solution composition was as follows: 8.5 wt% cellulose acetate 48.5 wt% acetone 30 10.0 wt% methanol 18.0 wt% glycerine 15.0 wt% trichlorotrifluoroethane.

Van deze spinoplossing werd 18 ml/min toegevoerd aan de spinkop volgens voorbeeld II.18 ml / min of this spinning solution was fed to the spinning head according to example II.

81 00 70 1 = 14 =81 00 70 1 = 14 =

In het binnenste van de uittredende oplossingsstraal werd gelijktijdig 6,6 ml/min water gepompt ter vorming van de holle draad. De spinkop stak tot 20 mm diepte in het coagulatiebad dat eveneens uit water bestond.Into the interior of the emerging solution jet, 6.6 ml / min of water was simultaneously pumped to form the hollow wire. The spinneret penetrated to a depth of 20 mm in the coagulation bath, which also consisted of water.

De oplossingsstraal werd na een coagulatietraject van 60 cm omgebogen en na verlaten van het bad met water vrij van oplosmiddel gewassen. Na behandeling met een 10 gew.% glycerineoplossing werd de holle draad bij 62°C in een luchtstroom gedroogd.The solution jet was bent after a 60 cm coagulation range and washed with solvent free water after leaving the bath. After treatment with a 10 wt% glycerine solution, the hollow wire was dried in an air stream at 62 ° C.

De volgende eigenschappen werden bepaald: ,· 608 urn 780 pm 90 cN 15,6¾ 2 2450 m/h.m .mm Hg 0,4 bar 5 urn 2,4¾ 10 inwendige diameter '' uitwendige diameter scheursterkte rek bij breuk hydraulische permeabiliteit 15 blaaspunt max. poriëngrootte separatievermogen voor albumineThe following properties were determined:, · 608 µm 780 µm 90 cN 15.6¾ 2 2450 m / hm .mm Hg 0.4 bar 5 µm 2.4¾ 10 inside diameter '' outside diameter tear strength elongation at break hydraulic permeability 15 blowing point max pore size separation ability for albumin

Figuur 3 toont een 1000-voudige vergroting van een dwarsdoorsnede van deze holle draad, welke met behulp van rasterelectronenmicroscopie 20 werd onderzocht. Een groot aantal gesloten cellen zijn zichtbaar in een licht asymmetrische ordening. De onderlinge verschillen in eel-grootte komen hier sterker naar voeren dan in het in Figuur 1 getoonde membraan. Alle buiten- en celwanden zijn analoog aan Figuur 2 doorboord met een groot aantal poriën.Figure 3 shows a 1000-fold magnification of a cross-section of this hollow wire, which was examined by scanning electron microscopy. A large number of closed cells are visible in a slightly asymmetrical arrangement. The mutual differences in cell size are brought to this more strongly than in the membrane shown in Figure 1. All outer and cell walls are pierced analogously to Figure 2 with a large number of pores.

25 Voorbeeld VIIIExample VIII

Membranen met zeer verschillende eigenschappen kunnen, volgens de uitvinding zonder moeilijkheden worden vervaardigd. Enerzijds kunnen membranen worden gemaakt die het gehele bloedplasma doorlaten en slechts de cellulaire bestanddelen tegenhouden, en anderzijds zijn 30 membranen mogelijk die een separatiegrens bij een moleculairgewicht van omstreeks 100.000 bezitten, zodat ze doorlaatbaar zijn voor albumine, echter andere plasmaproteïnen tegenhouden.Membranes with very different properties can be manufactured without difficulty according to the invention. On the one hand, membranes that allow the passage of the whole blood plasma and retain only the cellular constituents can be made, and on the other hand, membranes which have a separation limit at a molecular weight of about 100,000, so that they are permeable to albumin, can be retained, but other plasma proteins are retained.

Er werd een plasmaferesemembraan volgens voorbeeld VI in de vorm van een holle draad gemaakt en in een membraanmoduul met een membraan- o 35 oppervlak van 0,01 m ingebouwd.A plasma wire membrane according to Example VI was made in the form of a hollow wire and built into a membrane module with a membrane area of 0.01 m.

810070 t 2 = 15 =810070 t 2 = 15 =

Een tweede membraanmoduul met 0,01 m membraanoppervlak werd samengesteld uit membraanelementen met analoge eigenschappen aan voorbeeld III.A second membrane module with 0.01 m membrane surface was composed of membrane elements with analogous properties to Example III.

Bloed van een patient werd eerst door het eerste moduul met 3 ml/min 5 geleid bij een transmembraandruk van 100 mm Hg. Hierbij werd een fil-traat I van 0,5 ml/min opgevangen. De tegengehouden fractie bevatte de gezamenlijke cellulaire bestanddelen.A patient's blood was first passed through the first module at 3 ml / min 5 at a transmembrane pressure of 100 mm Hg. A filtrate I of 0.5 ml / min was collected. The retained fraction contained the common cellular components.

Het filtraat werd aansluitend ldoor het tweede moduul geleid bij een membraandruk van 30 mm Hg. Het daarbij opgevangen filtraat II bevatte 10 vrijwel de totale hoeveelheid albumine, terwijl de hoger moleculaire proteïnen overwegend in de rest van filtraat I achterbleven.The filtrate was then passed through the second module at a membrane pressure of 30 mm Hg. The filtrate II collected thereby contained almost the total amount of albumin, while the higher molecular proteins remained predominantly in the rest of filtrate I.

De membranen volgens de uitvinding maken het op deze wijze mogelijk de lichaamseigen albuminen samen met de bloedcellen fractie te re'infu-seren. De noodzaak tot infusie met dure en lichaamsvreemde albuminen 15 vervalt daarmee.The membranes according to the invention in this way make it possible to infuse the body's own albumins together with the blood cell fraction. The need for infusion with expensive and foreign albumines 15 is therefore eliminated.

81 00 70 181 00 70 1

Claims (19)

1. Werkwijze voor het maken van een membraan, speciaal voor plasma-ferese, in de vorm van holle draden, slangfolie of vlakfolie uit celluloseesters, met het kenmerk dat een spinoplossing uit 8-25 5 gew.% celluloseester, 55-92 gew.% oplosmiddel en eventueel tot 20 gew.% verdere toevoegingen door een in een coagulatiebad gestoken spinkop wordt geperst, de oplossingsstraal over een traject van ten minste 30 cm aan de coagulerende werking van het coagulatiebad I'-**' wordt blootgesteld, uit het bad wordt geleid, met water vrij van 10 oplosmiddel wordt gewassen, met een weekmakeroplossing wordt gedrenkt en tenslotte wordt gedroogd.Method for making a membrane, especially for plasma feresis, in the form of hollow wires, tubular foil or flat foil from cellulose esters, characterized in that a spinning solution from 8-25% by weight of cellulose ester, 55-92% by weight. % solvent and possibly up to 20% by weight further additives are pressed through a spin head placed in a coagulation bath, the solution jet is exposed over a range of at least 30 cm to the coagulating action of the coagulating bath I '- **', from the bath is led, washed with solvent-free water, soaked with a plasticizer solution and finally dried. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat voor het maken van holle draden of slangfolie een coagulatiebadvloeistof in het binnenste van de uittredende spinoplossing wordt geleid.Method according to claim 1, characterized in that a coagulation bath liquid is introduced into the interior of the emerging spinning solution to make hollow wires or hose foil. 3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de coagulatiebadvloeistof binnen en buiten dezelfde samenstelling heeft.Method according to claim 2, characterized in that the coagulation bath liquid has the same composition inside and outside. 4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat voor het oplosmiddel mengsels worden gebruikt.Process according to claims 1-3, characterized in that mixtures are used for the solvent. 5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat een mengsel uit 20 50-90 gew.% aceton, 5-25 gew.% van een eenwaardig alcohol en 5-25 gew.% weekmaker wordt toegepast.5. Process according to claim 4, characterized in that a mixture of 50-90 wt.% Acetone, 5-25 wt.% Of a monovalent alcohol and 5-25 wt.% Plasticizer is used. 6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk dat de alcohol 1 tot 3 koolstofatomen bevat.Process according to claim 5, characterized in that the alcohol contains 1 to 3 carbon atoms. 7. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk dat als weekmaker 25 een meerwaardig alcohol wordt toegepast.7. Process according to claim 5, characterized in that a polyhydric alcohol is used as plasticizer. 8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk dat de weekmaker glycerine is. 81 00 70 1 = 17 =A method according to claim 7, characterized in that the plasticizer is glycerine. 81 00 70 1 = 17 = 9. Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat het coagu-latiebad een waterige oplossing bevat.Method according to claims 1-8, characterized in that the coagulation bath contains an aqueous solution. 10. Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat het coagu-latiebad water is.A method according to claims 1-8, characterized in that the coagulation bath is water. 11. Werkwijze volgens conclusies 1-10, met het kenmerk dat de cellu-loseester celluloseacetaat is.A method according to claims 1-10, characterized in that the cellulose ester is cellulose acetate. 12. Werkwijze volgens conclusie111, met het kenmerk dat het celluloseacetaat een substitutiegraad van 2,0 tot 2,7 bezit.A method according to claim 111, characterized in that the cellulose acetate has a degree of substitution of 2.0 to 2.7. 13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk dat de substitu-10 tiegraad 2,3 tot 2,5 bedraagt.13. A method according to claim 12, characterized in that the degree of substitution is 2.3 to 2.5. 14. Werkwijze volgens conclusies 1-13, met het kenmerk dat de viscositeit van de spinoplossing 5 tot 20Ö Pas bedraagt.Method according to claims 1-13, characterized in that the viscosity of the spinning solution is 5 to 20 20 Pas. 15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk dat de viscositeit 10 tot 100 Pas bedraagt.Method according to claim 14, characterized in that the viscosity is 10 to 100 Pas. 16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk dat de viscositeit met behulp van viscositeitsbeïnvloedende toevoegingen aan de spinoplossing wordt ingesteld.Method according to claim 15, characterized in that the viscosity is adjusted to the spinning solution by means of viscosity-influencing additives. 17. Werkwijze volgens conclusies 1-16, met het kenmerk, dat de oplos-singsstraal na het doorlopen van het coagulatietraject rond een 20 ombuigorgaan wordt gevoerd en onder een hoek van 15 tot 60° met het oppervlak van het coagulatiebad uit het bad wordt geleid.17. Method according to claims 1-16, characterized in that the solution jet is passed around a bending member after passing through the coagulation path and is led out of the bath at an angle of 15 to 60 ° with the surface of the coagulation bath. . 18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk dat de spinkop met het oppervlak van het coagulatiebad een scherpe hoek vormt.Method according to claim 17, characterized in that the spin head forms an acute angle with the surface of the coagulation bath. 19. Membraan, speciaal voor piasmaf erese, in de vorm van holle draden, 25 slangfolie of vlakfolie uit celluloseesters, gekenmerkt door een uitgesproken honigraatachtige cellenstructuur waarin de cellen hoofdzakelijk vierhoekig zijn en alle celwanden met een veelvoud van pori*énvormige gaten doorboord zijn. 810070 119. Membrane, especially for piasmaphesis, in the form of hollow wires, tubular foil or flat foil of cellulose esters, characterized by a pronounced honeycomb-like cell structure in which the cells are mainly quadrangular and all cell walls are pierced with a plurality of pore-shaped holes. 810070 1