NL8004475A - Nieuwe gesubstitueerde difenylethers. - Google Patents
Nieuwe gesubstitueerde difenylethers. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004475A NL8004475A NL8004475A NL8004475A NL8004475A NL 8004475 A NL8004475 A NL 8004475A NL 8004475 A NL8004475 A NL 8004475A NL 8004475 A NL8004475 A NL 8004475A NL 8004475 A NL8004475 A NL 8004475A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- chloro
- trifluoromethylphenoxy
- nitrobenzoate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
* b
Nieuwe gesubstitueerde difenylethers.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe gesubstitueerde difenylethers met herbicide werking, de bereiding daarvan en het bestrijden van onkruid daarmee.
Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrek-5 king op nieuwe gesubstitueerde difenylethers met formule 1, waarin A een nitrogroep is, X waterstof of halogeen is, Y waterstof, halogeen, een cyaan, trifluormethyl of alkylgroep met 1-1*· koolstofatomen is, Z zuurstof of zwavel is, R een alkylideen of mono-gesubstitueerde alkylideengroep met 1-3 koolstofatomen is, waarin de substituent 10 een alkyl, oxoalkyl of hydroxyalkylgroep met 1-U koolstofatomen is, en R1 waterstof, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstofatomen, een cyeloalkylgroep met 3-8 koolstofatomen, een agronomisch aanvaardbare ionogene groen, een fenyl of mono-, di- of tri-gesubstitueerde fenylgroep is, waarin de substituent(en) bestaat(bestaan) uit halo-15 geen, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstofatomen, een cyaan, nitro of trifluormethylgroep,
De uitvinding heeft ook betrekking op nieuwe gesubstitueerde difenylethers die worden weergegeven door formule 1 waarin X, Y, Z, R en R1 de bovenstaande betekenis hebben, maar 20 waarin A halogeen of een cyaangroep is.
Voorbeelden van halogenen als weergegeven in formule 1 zijn broom, chloor, jood of fluor, bij voorkeur broom of chloor. Voorbeelden van alkyl en cycloalkylgroepen in formule 1 zijn methyl, ethyl, isobutyl, n-butyl, tert.butyl, η-amyl, heptyl, octyl, 25 isooctyl, nonyl, decyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl en cyclooctyl. Geschikte ailkoxy, oxoalkyl en hydroxyalkylgroepen zijn bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, butoxy, octoxy, oxoethyl, oxopropyl, oxobutyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl. Methylideen, ethylideen of pro-pylideen zijn voorbeelden van geschikte 80044 75 2 alkylideengroepen. Als voorbeelden van agronomisch aanvaardbare iono-gene groepen worden genoemd alkalimetalen, zoals natrium, kalium of lithium; aardalkalimetalen, zoals barium of calcium; ammonium, of alkylammonium of alkanolammonium met 1-U koolstofatomen.
5 Voorkeursverbindingen volgens de uitvinding zijn de verbindingen waarin Z zuurstof is, A een nitrogroep is, R1 een alkylgroep met tenhoogste U koolstofatomen is, X waterstof is en Y halogeen is.
Aangenomen wordt dat de verbindingen met formule 10 1 herbicide werking hebben overeenkomstig de uitvinding. Enkele specifieke voorbeelden van verbindingen binnen het kader van formule 1 die de voorkeur verdienen volgens de uitvinding zijn 1'-(ethoxycar-bonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 11-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloor-k-trifluormethylfenoxy)-15 2-nitrobenzoaat; 2'-ethoxycarbonyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 2’-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy ) -2-nitrobenzoaat ; 1’ -(ethoxycarbonyl)methyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1'-ethoxycarbonyl-2-oxo-propyl 5”(2-chloor-k-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1'-20 (ethoxycarbonyl)butyl 5-(2-chloor-l*-trifluormethylfenoxy)-2-nitro- benzoaat; 1'-(fenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfe-noxy)-2-nitrobenzoaat; 1’-(ethoxycarbonyl)propyl 5-(2-chloor-l+-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1'-ethoxycarbonyl-3'-methyl-butyl 5-(2-chloor-V-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat. 1’-(ethoxy-25 carbonyl)ethyl 5-(2-chloor-5-trifluormethylfenoxy)-2-broombenzoaat; 1'-(ethoxycarbonyl)-2'-hydroxypropyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy )-2-nitrobenzoaat; 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-cyaaabenzoaat; 1T—(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2,6-dichloor-ii-trif luormethylf enoxy )-2-nitrobenzoaat; 1' - (ethoxy-30 carbonyl)ethyl 5-(2-chloor-6-broom-U-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan- benzoaat; en 1'(thioethylcarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylf enoxy)-2-nitrobenzoaat.
Het zal natuurlijk duidelijk zijn, dat de stereo-isomeren en optische isomeren van verbindingen met formule 1 binnen 35 het kader van de uitvinding vallen.
800 44 75 # * 3
De verbindingen volgens de uitvinding worden karakteristiek gesynthetiseerd door bijvoorbeeld een geschikt gesubstitueerd benzoylhalogenide te laten reageren met een alcohol of een geschikt gesubstitueerde α-hydroxycarbonzure ester of door 5 reactie van een geschikt gesubstitueerd benzoëzuur met een geschikt gesubstitueerde α-halogeencarbonzure ester volgens op zichzelf bekende technieken. De gesubstitueerde benzoylhalogeniden (of benzoëzuren) en de gesubst itueerde a-hydroxy(of a-halogeen)carbon-zure esters kunnen in de handel worden verkregen of met op zichzelf 10 bekende technieken worden bereid. Meer in het bijzonder wordt een tenminste stoechiometrische hoeveelheid gesubstitueerd benzoylhalogenide onder roeren toegevoegd aan het gesubstitueerde a-hydroxy-carbonzuur, bij voorkeur in aanwezigheid van een zuuracceptor, zoals bijvoorbeeld triethylamine, pyridine, of Ν,Ν-dimethylaniline. Omdat 15 de reactie karakteristiek exotherm is, wordt het gesubstitueerde benzoylhalogenide in gedeelten toegevoegd, zodat de temperatuur van het reactiemengsel niet aanmerkelijk boven 35° C komt. Wanneer de verbindingen volgens de uitvinding bereid worden door een gesubstitueerd benzoëzuur te laten reageren met een a-halogeencarbonzure 20 ester, wordt deze laatste bij voorkeur aan de eerste toegevoegd in aanwezigheid van een azoverbinding, zoals bijvoorbeeld 1,5-diazo-bicyclo(5,1+ ,0)undec-5-een (DBU). Bij ieder van de genoemde synthese-methoden kan de reactie desgewenst worden uitgevoerd in aanwezigheid van een inert oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld benzeen, methyleen-25 chloride, chloroform, ethylacetaat of tetrahydrofuran. Na voltooiing van het toevoegen van het gesubstitueerde benzoylhalogenide aan de α-hydroxycarbonzure ester (of de voltooiing van het toevoegen van de α-halogeencarbonzure ester aan het gesubstitueerde benzoëzuur), wordt het reactiemengsel tot terugvloeiing verwarmd en onder terug-30 vloeiing gehouden tot de reactie de gewenste mate van voltooiing heeft bereikt. Het reactiemengsel wordt dan afgekoeld tot kamertemperatuur en karakteristiek achtereenvolgens gewassen met verdund zuur, verdunde base en water, waarna men faseseheiding tot stand laat komen. Gesubstitueerde difenylether wordt uit de organische fase teruggewon-35 nen volgens enigerlei bekende techniek, zoals bijvoorbeeld indampen, 800 44 75 h uitkristalliseren, vacuumdrogen of dergelijke. Desgewenst kan het produkt, de gesubstitueerde difenylether, verder worden gezuiverd, bijvoorbeeld door omkristalliseren.
De onderstaande voorbeelden I-XII dienen ter 5 nadere toelichting van de synthese van de nieuwe gesubstitueerde difenyletherverbindingen volgens de uitvinding.
Voorbeeld I
1'-(Ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat.
10
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toe-voegtrechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 1,18 g (0,01 mol) ethyllactaat en 0,79 g (0,01 mol) pyridine in 30 ml benzeen. Aan de geroerde oplossing worden bij 15 kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 3,79 g (0,01 mol) 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoylchloride in 20 ml benzeen toegevoegd. Exotherm opwarmen wordt waargenomen. Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeiing verwarmd en 6 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel 20 werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van steeds 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 1n natriumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd waardoor 2,89 g aan een licht gele olie 25 werden verkregen, geïdentificeerd als 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met:
KMR (aceton, Dg) 7,3-8,3 <$ (complex multiplet, 6h); 5,35 δ (kwartet, H); 1i,28 6 (kwarter, 2H); 1,62 6 (doublet, 3H); 1,25 6 (triplet, 3H). Voorbeeld II
30 1'-(Ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)- 2-nitrobenzoaat.
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd 35 gevuld met 1,32 g (0,01 mol) ethyl 3-hydroxybutyraat en 1,1 g (0,01 800 4 4 75 *· <4 5 mol) triethylamine in 30 ml benzeen. Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) 3,69 g (0,01 mol) 5- (2-chloor-U-tri-fluormethylfenoxjr)-2-nitrobenzoylchloride in 20 ml benzeen toegevoegd.
Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terug-5 vloeiing verwarmd en 6 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 1n natriumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en geconcentreerd 10 op een roterende verdamper bij 55° C waardoor 3,75 g werden verkregen van een bruine olie die geïdentificeerd werd als 1'-(ethoxycarbonyl-methyl)ethyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: KMR (aceton dg): 7,2-8,3 δ (complex multiplet, 6H); 5,5 δ (kwartet, 1H); , 15 θ (kwartet, 2H); 2,75 δ (doublet, 2H); 1,3 δ (doublet/lat 15 triplet overlapten, 6h).
Voorbeeld III
2'- Ethoxycarbonyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzo-aat. 1 800 4 4 75
Een 250 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg- trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 2,70 g (0,03 mol) 3-hydroxypropionzuur en 2,38 g (0,03 mol) pyridine in 110 ml methyleenchloride. Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 11,37 g (0,03 2 5 mol) 5- (2-chloor-ij—trif luormethylf enoxy )-2-nitrobenzoylchloride in 30 ml methyleenchloride toegevoegd. Exotherm opwarmen werd waargenomen. Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeiing verwarmd en 22 uur onder terugvloeiing gehouden.
Het reactiemengsel werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheid-30 trechter en twee keer gewassen met hoeveelheden van ieder 100 ml aan 1n zoutzuur en één keer met 100 ml water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en geconcentreerd op een roterende verdamper bij 55° C, waardoor 11,8 g werden verkregen van een visceuze gele olie die geïdentificeerd werd als 2*-ethoxycarbo-35 nyl 5-( 2-chloor-l+-trifluormethylf enoxy )-2-nitrobenzoaat met: 6 KMR (aceton dg): 7,2-8,¼ 6 (complex multiplet, 6h); 4,3 δ (triplet, 2H); 2,67 δ (triplet, 2H).
Voorbeeld IV
21-(Ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-5 nitrobenzoaat.
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 20 ml ethanol en 5 ml pyridine in 30 ml methyleenchloride. 10 Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 2,26 g (0,005 mol) 2'-(chloorcarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat in 15 ml methyleenchloride toegevoegd. Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeiing verwarmd en 42,5 nur onder terugvloeiing gehou-15 den. Het reactiemengsel werd daarna afgekoeld en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd. Het geconcentreerde residu werd opgenomen in 100 ml methyleenchloride, overgebracht in een scheid-trechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 7 %-ig waterig natriumhydroxyde en 20 water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesium- sulfaat en geconcentreerd op een roterende verdamper bij 55° C waardoor 1,3 g werden verkregen van een gele olie die geidéntificeerd werd als 2'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: 25 KMR (chloroform): 7,0-8,1 δ (multiplet, 6H); 4,3 δ (multiplet, 4h); 2,65 δ (triplet, 2H); 1,3 δ (triplet, 3H).
Voorbeeld V
1'-(Ethoxycarbonyl)methyl-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat.
30
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 1,25 g (0,012 mol) ethylglycolaat en 0,80 g (0,01 mol) pyridine in 35 ml methyleenchloride. Aan de geroerde oplossing werden bij 35 kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 3,79 g (0,01 mol) 5-(2- 800 44 75 * 7 chloor-ii-trifluorinethylfenoxy )-2-nitrobenzoylchloride in 20 ml me-thyleenchloride toegevoegd. Exotherm opwarmen werd waargenomen. Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeien verwarmd en h2,5 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel 5 werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 30 ml aan In zoutzuur, water, 7 %-ig waterig natriumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd waardoor 3,5 g van een gele olie 10 werden verkregen die geïdentificeerd werd als 1'-(ethoxycarbony1)-methyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: KMR (chloroform): 7,0-δ,Η δ (multiplet, 6H); H,82 δ (singulet, 2H); U,25 δ (kwartet, 2H); 1,31 δ (triplet, 3H).
Voorbeeld VI
15 1’-Ethoxycarbonyl-2'-oxonropyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)- 2-nitrobenzoaat.
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd 20 gevuld met 3,61 g (0,01 mol) 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoëzuur en 1,53 g (0,01 mol) 1,5-diazobicyclo(5,4,0)undec-5-een (DHJ) in 50 ml benzeen. Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) 1,65 g (0,01 mol) ethyl 2-chlooracetoace-taat toegevoegd. Het reactiemengsel werd daarna onder terugvloeiing 25 verwarmd en 20,5 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met porties van ieder 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 7 )£-ig waterig ammoniumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en geconcentreerd op een 30 roterende verdamper bij 55° C waardoor 3,1 g werden verkregen van een bruine olie, die geïdentificeerd werd als 1'-ethoxycarbonyl-2*-oxopropyl 5-(2-chloor~l+-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: KMR (aceton dg): 7,2-8,2 δ (multiplet, 6H); 5,8 δ (singulet, 1H); k,2 δ (kwartet, 2H); 2,3 δ (singulet, 3H).
35 800 44 75 8
Voorbeeld VII
1'-(Ethoxycarbonyl)butyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-benzoaat.
5 Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg- trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 3,61 g (0,01 mol) 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoëzuur en 1,53 g (0,01 mol) DBU in 50 ml benzeen. Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur 2,19 g (0,01 mol) 10 ethyl 2-broomvaleraat toegevoegd. Het reactiemengsel werd daarna onder terugvloeiing verwarmd en 22 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel werd vervolgens afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 7 $-ig waterig ammoniumhydroxyde 15 en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesium-sulfaat en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd, waardoor 2,2 g werden verkregen van een bruine olie die geïdentificeerd werd als 1'-(ethoxycarbonyl)butyl 5-(2-chloor-U-trifluormethyl)-2-nitrobenzoaat met: 20 KMR (aceton dg): 7,2-8,2 δ (multiplet, 6h); 5,25 δ (triplet, 1H); 1*,28 δ (kwartet, 2H); 0,8-1,9 δ (multiplet, 10Η).
Voorbeeld VIII
1 '-(Fenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-it-trifluormethylfenoxy )-2-nitrobenzoaat.
25
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf werd gevuld met 3,61 g (0,01 mol) 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoëzuur en 1,53 g (0,01 mol) DBU in 50 ml benzeen. Aan de 30 geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) 2,29 g (0,01 mol) fenyl 2-broomacetaat toegevoegd. Het reactiemengsel werd daarna onder terugvloeien verwarmd en 22,5 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel werd vervolgens afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ie-35 der 30 ml van 1n zoutzuur, water, 1n natriumhydroxyde en water.
800 4 4 75 ·*' % 9
De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd waardoor 2,58 g werden verkregen van een lichtgroene stroperige vloeistof die geïdentificeerd werd als 1f-(fenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-4-tri-5 fluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: KMR (aceton, dg): 7*0-8,25 δ (multiplet, 11H); 5*5 6 (kwartet, 1H); 1,68 δ (doublet, 3H).
Voorbeeld IX
1f-(Ethoxycarbonyl)propyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)-2-10 nitrobenzoaat.
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 3,61 g (0,01 mol) 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-15 benzoëzuur en 1,53 g (0,01 mol) DBU in 35 ml benzeen. Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 1*95 g (0,01 mol) ethyl 2-broombutyraat in 15 ml benzeen toegevoegd.
Exotherm opwarmen trad op. Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeien verwarmd en 2k uur onder terug-20 vloeiing gehouden. Het reactiemengsel werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 7 #-ig waterig ammoniumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat, op een roterende verdamper bij 55° C gecon-25 centreerd, waardoor 1,2 g werden verkregen van een lichtbruine stroperige vloeistof, die geïdentificeerd werd als 1'—(ethoxycarbonyl)-propyl 5-(2-chloor-U-trifTuormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: KMR (aceton dg): 7,2-8,2 δ (multiplet, 6H); 5,15 δ (triplet, H); k,2 δ (kwartet, 2H); 1,9 δ (kwartet, 2H); 0,8-1,3 δ (overlappende 30 tripletten, 6H).
Voorbeeld X
1'-Ethoxycarbonyl-3'-methylbutyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat. 1 800 44 75
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg- 10 trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 1,60 g (0,01 mol) ethyl ίχ-hydroxyisocaproaat en 0,79 g (0,01 mol) pyridine in Uo ml methyleenchloride. Aan de geroerde oplossing werdenbij kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 3,79 g 5 (0,01 mol) 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoylchloride in 10 ml methyleenchloride toegevoegd. Exotherm opwarmen trad op. Nadat het toevoegen voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeien verwarmd en U6,5 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reac-tiemengsel werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter 10 en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 25 ml aan 1n zoutzuur, water, 3,5 %-ig waterig ammoniumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd boven magnesiumsulfaat gedroogd en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd waardoor 3,99 g werden verkregen van een visceuze bruine olie die geïdentificeerd 15 werd als 1'-ethoxycarbonyl-S'-methylbutyl 5-(2-chloor-k-trifluorme-thylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: KMR (aceton dg): 7,2-8,3 δ (multiplet, 6H); 5,2 ö (triplet, 1H); k,2 6 (kwartet, 2H); 1,8 δ (multiplet, 3H); 0,8-1,U δ (multiplet, 9H).
20 Voorbeeld XI
1'-Ethoxycarbonyl-2’-hydroxypropyl 5-(2-chloor-l*-trifluormethylfe-noxy)-2-nitrobenzoaat.
Een 500 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-25 trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf, werd gevuld met 19,56 g (0,0^ mol) 1’-ethoxycarbonyl-2’-oxopropyl 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat (bereid overeenkomstig voorbeeld VI) in 100 ml methanol. Aan de geroerde oplossing werden bij kamertemperatuur (20° C) 3,1^ g (0,05 mol) natriumcyaan-30 boorhydride en een paar druppels methyl oranje indicator toegevoegd. Een 75:25 op volumebasis oplossing van 2n zoutzuur en methanol werd druppelsgewijze toegevoegd met een zodanige snelheid dat deze voldoende was om de indicatorkleur te handhaven. Het reactiemengsel werd daarna onder terugvloeiing verwarmd en 20 uur onder terugvloeiing 35 gehouden; daarna werd het reactiemengsel afgekoeld en op een roterende 800 4 4 75 11 verdanraer bij 55° C geconcentreerd. Het geconcentreerde residu werd opgenomen in 200 ml diethylether, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 100 ml aan 1n zoutzuur, water, 1n natriumhydroxyde en water. De gewassen orga-5 nische fase werd daarna boven magnesiumsulfaat gedroogd en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd waardoor 18,1 g werden verkregen van een gele stroperige vloeistof, die geïdentificeerd werd als 1'-ethoxycarbonyl-2-hydroxypropyl 5-(2-chloor-^-trifluor-methylfenoxy)-2-nitrobenzoaat met: 10 KMR (aceton dg)ï 7,2-8,3 <5 (multiplet, 6H); k9Z 6 (multiplet, 3H);
3,2 δ (kwartet, 2H); 1,3 δ (doublet dat triplet overlapt, 5H). Voorbeeld XII
1'-(Ethoxyc arbonyl)ethyl 5-(2-chloor-^-tri fluormet hylfenoxy)-2-broombenzoaat.
15
Een 100 ml driehalskolf, voorzien van een toevoeg-trechter, een terugvloeikoeler en een magnetische roerstaaf werd gevuld met 1,18 g (0,01 mol) ethyllactaat en 0,79 g (0,01 mol) pyridine in 50 ml methyleenchloride. Aan de geroerde onlossing werden 20 bij kamertemperatuur (20° C) druppelsgewijze 2,07 g (0,005 mol) 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-broombenzoylchloride in 10 ml methyleenchloride toegevoegd. Exotherme opwarming trad op. Nadat de toevoeging voltooid was werd het reactiemengsel onder terugvloeiing verwarmd en 66 uur onder terugvloeiing gehouden. Het reactiemengsel 25 werd daarna afgekoeld, overgebracht in een scheidtrechter en achtereenvolgens gewassen met hoeveelheden van ieder 30 ml aan 1n zoutzuur, water, 7 $-ig waterig ammoniumhydroxyde en water. De gewassen organische fase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat en op een roterende verdamper bij 55° C geconcentreerd waardoor 2,2 g werden verkregen 30 van een visceuze gele stroperige vloeistof, die geïdentificeerd werd als 1’-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-h-trifluormethylfenoxy)-2-broombenzoaat met: KMR (aceton dg): 7,0-8,0 δ (multiplet, 6h); 5,25 <$ (kwartet, 1H); U,18 δ (doublet, 3H); 1,68 δ (doublet, 3H); 1,18 δ (triplet, 6H).
35 Hoewel syntheses van verbindingen volgens de 800 4 4 75 12 uitvinding in zeker detail zijn beschreven in de bovenstaande voorbeelden I-XII, zal het duidelijk zijn, dat iedere beoogde verbinding die geacht kan worden binnen het kader van de uitvinding te vallen, door de vakman bereid kan worden door eenvoudig de keuze van uitgangs-5 materialen te variëren en de beschreven technieken of enigerlei andere geschikte techniek toe te passen.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn werkzaam gebleken voor het regelen van de groei van verschillende ongewenste planten dat wil zeggen onkruid, bij aanbrengen in een herbi-10 cide werkzame hoeveelheid op het groeimedium vöor het doorkomen van het onkruid of op het onkruid nadat het uit het groeimedium is ontsproten. De uitdrukking "herbicide werkzame hoeveelheid" is de hoeveelheid verbinding of mengsel van verbindingen die nodig is om zodanig onkruid aan te tasten of te beschadigen, dat het onkruid 15 niet in staat is zich na de aanbrenging te herstellen. De hoeveelheid van een bepaalde verbinding of mengsel van verbindingen die wordt aangebracht om een bevredigende herbicide werking te vertonen kan variëren binnen een breed traject en hangt af van verschillende factoren zoals bijvoorbeeld de gehardheid van een bepaald soort on-20 kruid, de mate van aantasting door onkruid, de klimatologische omstandigheden, bodemomstandigheden, wijze van aanbrengen en dergelijke. Karakteristiek kan slechts 0,22 of minder kg/ha tot of, 1 of meer kg/ha verbinding of mengsel van verbindingen nodig zijn. Natuurlijk kan de doelmatigheid van een bepaalde verbinding tegen een bepaald 25 soort onkruid gemakkelijk worden bepaald met betrekkelijk eenvoudige laboratorium of veldproeven op een op zichzelf bekende wijze.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen als zodanig worden gebruikt of in formuleringen met agronomisch aanvaardbare toevoegsels, inerte dragers, andere herbiciden of andere ge-30 woonlijk gebruikte landbouwverbindingen, bijvoorbeeld pesticiden, stabilisatoren, beveiligingsmiddelen, kunstmeststoffen en dergelijke. De verbindingen volgens de uitvinding worden, al dan niet in formulering met andere agronomisch aanvaardbare materialen, karakteristiek aangebracht in de vorm van stuifsels, korrels, bevochtigbare poeders, 35 oplossingen, suspensies, aerosolen, emulsies, dispersies of dfergelijke 800 44 75 13 on cmzichzelf bekende wijze. Indien ze geformuleerd zijn met andere karakteristiek gebruikte agronomisch aanvaardbare materialen kan de hoeveelheid verbinding of verbindingen volgens de uitvinding die aanwezig is in de formulering binnen een breed traject variëren van 5 bijvoorbeeld 0,05-95 gew,$, betrokken op het gewicht van de formulering. Karakteristiek bevat een dergelijke formulering 5-75 gew.$ verbinding of verbindingen volgens de uitvinding.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn doelmatig gebleken voor het onderdrukken van verschillende breed-bladige 10 en grassige onkruiden bij aanbreng-hoeveelheden van 2,2 kg/ha of minder vóór pf na het doorkomen terwijl geen aanmerkelijk beschadiging optreedt aan gewenste gewassen, zoals bijvoorbeeld maïs, tarwe, rijst en sojabonen. Voorbeelden van onkruiden die doelmatig bestreden kunnen worden door het aanbrengen van verbindingen volgens de uit-15 vinding zijn Brassica kaber, Setaria glauca, Digitaria sanguinalis, Sesbania sop., Abutilon theophrasti, Sorghum halepense, Echinochloa crusgalli, Datura stramonium, Sida spinosa, Roth en dergelijke.
Sommige van de verbindingen bereid volgens de voorbeelden I-XII werden onderzocht op herbicide werking tegen be-20 paalde onkruidsoorten onder ingestelde laboratoriumomstandigheden wat betreft licht, temperatuur en vochtigheid. Zaden van geselecteerde onkruiden werden in vlakke platen geplant. Voor proeven voor het doorkomen werden de vlakke platen behandeld met de gekozen verbinding onmiddellijk na het planten. Voor proeven nê. het doorkomen werden 25 de vlakke platen behandeld met de gekozen verbinding na een ontkie-mingsperiode van twee weken. De verbinding werd op de vlakke platen aangebracht door versproeien van een oplosmiddel-oplossing van de verbinding in de aangegeven aanbrenghoeveelheid, en de vloeitoestand van het onkruid werd waargenomen en de giftige werking van de ver-30 binding werd periodiek na het aanbrengen beoordeeld.
In het onderstaande zijn in tabelvorm de onkruidsoorten en de aangebrachte verbinding (aangegeven door een "X" en verder geïdentificeerd door verwijzing naar het voorbeeld waarin hij is bereid) op de onkruidsoorten, In elk van de gevallen werd de 35 verbinding vóór het doorkomen opgebracht in een hoeveelheid van 2,2 80044 75 kg/ha.
1U
Onkruid Verbinding
I II IV V VI VII VIII IX X
5 -
Sida spinosa X X X X
Datura stramonium XXXXXX X X X
Brassica kaber XXXXX X X X
Setaria glauca XXXXXX X X
1o Digitaria
sanguinalis XXXXX X XX
Sorghum halepense XXXXXX X
Sesbania spp. X X X X X
Abutilon
theophrasti XXXXX
15 Roth XXXXX
Arena fatua XX X
Echinochloa crusgalli XXXXX X 1 2 3 4 5 6 800 44 75
In ieder van de bovenstaande proeven werd waarge 2 nomen, dat alle verschillende onkruidsoorten ofwel gedood werden of 3 zonder herstelmogelijkheid beschadigd werden binnen 21-22 dagen na 4 het opbrengen van de bepaalde verbinding.
5
In de onderstaande tabel werd de aangegeven ver- 6 binding na het doorkomen opgebracht op de aangegeven onkruidsoorten in een hoeveelheid van 2,2 kg/ha.
15
Onkruid Verbinding
I II III IV V VI VII VIII IX X
5 Sida spinosa X XX X
Datura stramonium XXX XXX X XX
Brassica kaber XXX XXXXX XX
Setaria glauca X XXX XXX
Digitaria
sanguinalis X
Sorghum halepense X XXX
Sesbania spp. XXX XXXXX XX
Abutilon
theophrasti X XXX XX
Roth XXX XXXXX X
1 ^ Avena fatua X XXX
Eehinochloa
orusgalli X XX
Xanthlum X XXX 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 35 800 44 75
In elk van de bovenstaande proeven werd waa ge 2 nomen, dat elk van de verschillende onkruiden ofwel werd gedood of 3 onherstelbaar werd beschadigd binnen 21-22 dagen na aanbrengen van 4 de bepaalde verbinding.
5
Waargenomen is, dat verbindingen volgens de uit- 6 vinding waarin de "A" substituent geen nitrogroep is, bijvoorbeeld 7 halogeen en in het bijzonder broom (zoals gekarakteriseerd door de 8 verbinding bereid volgens voorbeeld XII), een iets betere herbicide 9 werking vertonen bij aanbrengen na het doorkomen, in plaats van 10 voor het doorkomen, in hoeveelheden van minder dan 5»5 kg/ha, bij- 11 voorbeeld 2,2 of minder kg/ha. De verbindingen volgens de uitvinding waarin de "A" substituent een nitrogroep is, zijn in het algemeen werkzaam gebleken hetzij voor of na het doorkomen bij opbrenghoe-veelheden van 2,2 kg/ha of minder,
Claims (9)
1. Nieuwe gesubstitueerde difenylethers met formule 1, waarin A halogeen, een cyaan of nitrogroen is, X waterstof of halogeen is, Y waterstof, halogeen, een cyaan, trifluormethyl of 5 alkylgroep met 1-U koolstofatomen is, Z zuurstof of zwavel is, R een alkylideen of mono-gesubstitueerde alkylideengroep met 1-3 koolstof-atomen is, waarbij de substituent bestaat uit een alkyl, oxoalkyl of hydroxyalkylgroep met 1-U koolstofatomen, en R^ waterstof, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstofatomen, een cycloalkylgroep 10 met 3-8 koolstofatomen, een agronomisch aanvaardbare ionogene groep, een fenylgroep of een mono-, di- of tri-gesubstitueerde fenylgroep is, waarin de substituent(en) bestaat uit halogeen, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstofatomen, een cyaan, nitro of trifluor-methylgroep. 15 2, Nieuwe gesubstitueerde difenylether volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Z zuurstof is.
3. Nieuwe gesubstitueerde difenylether volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat R^ een alkylgroep met ten-hoogste H koolstofatomen is.
20 U. Nieuwe gesubstitueerde difenylether volgens één of meer van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat A een nitrogroen is.
5. Nieuwe gesubstitueerde difenylether volgens één of meer van de conclusies 1-3, met het kenmerk, dat A halogeen 25 of een cyaangroep is.
6. Nieuwe gesubstitueerde difenylether volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat A een nitrogroep is, Z zuurstof is, R1 een alkylgroep met tenhoogste U koolstofatomen is, X waterstof is en Y halogeen is.
7. Nieuwe gesubstitueerde difenylether volgens conclusie 1. met het kenmerk, dat deze bestaat uit 1'-(ethoxycarbo-nyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1 (ethoxycarbonylmethyl)-ethyl 5-(2-chloor-k-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 2’-ethoxycarbonyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)- 35 2-nitrobenzoaat; 2'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluor- 800 44 75 methylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1 ’ - (ethoxycarbonyl)methyl 5-(2-chloor-^trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1’-ethoxycarbonyl-2’-oxopropyl 5-(2-chloor-k-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1’-(ethoxycarbonyl)butyl 5-(2-chloor-^-trifluormethylfenoxy)-2-5 nitrobenzoaat; 1' - (fenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-ij--trifluormethylfenoxy )-2-nitrobenzoaat; 1'-(ethoxycarbonyl)propyl 5-(2-chloor-k-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1 *-ethoxy carbonyl-3'-methyl-butyl 5**(2-chloor-l+-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoaat; 1'-ethoxycarbonyl-2'-hydroxypropyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy)-10 2-nitrobenzoaat; en 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloor-U-trifluormethylfenoxy )-2-broombenzoaat.
8. Herbicide preparaat, met het kenmerk, dat dit een herbicide werkzame hoeveelheid bevat van een verbinding of mengsel van verbindingen met formule 1, waarin A halogeen, een cyaan 15 of nitrogroep is, X waterstof of halogeen is, Y waterstof, halogeen, een cyaan, trifluormethyl of alkylgroep met 1-¼ koolstofatomen is, Z zuurstof of zwavel is, R een alkylideen of mono-gesubstitueerde alkylideengroep met 1-3 koolstofatomen is, waarbij de substituent bestaat uit een alkyl, oxoalkyl of hydroxyalkylgroep met 1-¼ kool-20 stofatomen, en R1 waterstof, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstof at omen, een cycloalkylgroep met 3-8 koolstofatomen, een agrono-misch aanvaardbare ionogene groep, een fenylgroep of een mono-, di-of tri-gesubstitueerde fenylgroep is, waarin de substituent(en) bestaat uit halogeen, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstofato-25 men, een cyaan, nitro of trifluormethylgroep.
9. Werkwijze voor het bestrijden van onkruid, waarbij een herbicide werkzame hoeveelheid van een herbicide hetzij voor of na het doorkomen van het onkruid wordt aangebracht op het groeimedium, met het kenmerk, dat men als herbicide gebruikt een 30 herbicide werkzame hoeveelheid van een verbinding of mengsel van verbindingen met formule 1, waarin A halogeen, een cyaan of nitrogroep is, X waterstof of halogeen is, Y waterstof, halogeen, een cyaan, trifluormethyl of alkylgroep met 1-¼ koolstofatomen is, Z zuurstof of zwavel is, R een alkylideen of mono-gesubstitueerde 35 alkylideengroep met 1-3 koolstofatomen is, waarbij de substituent 800 44 75 bestaat uit een alkyl, oxoalkyl of hydroxyalkylgroep met 1-U koolstof at omen, en R1 waterstof, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstof atomen, een cycloalkylgroep met 3-8 koolstofatomen, een agrono-misch aanvaardbare ionogene groep, een fenylgroep of een mono-, di-5 of tri-gesubstitueerde fenylgroep is, waarbij de substituent(en) bestaat uit halogeen, een alkyl of alkoxygroep met 1-10 koolstofatomen, een cyaan, nitro of trifluormethylgroep.
10. Nieuwe gesubstitueerde difenylethers, zoals hierin beschreven. 10 800 44 75
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6548079A | 1979-08-10 | 1979-08-10 | |
| US6548079 | 1979-08-10 | ||
| US16346080A | 1980-06-27 | 1980-06-27 | |
| US16346080 | 1980-06-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004475A true NL8004475A (nl) | 1981-02-12 |
Family
ID=26745647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004475A NL8004475A (nl) | 1979-08-10 | 1980-08-06 | Nieuwe gesubstitueerde difenylethers. |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR840000739B1 (nl) |
| AR (1) | AR230617A1 (nl) |
| AT (2) | AT367966B (nl) |
| AU (1) | AU527273B2 (nl) |
| BE (1) | BE884698A (nl) |
| BG (1) | BG36630A3 (nl) |
| BR (1) | BR8004871A (nl) |
| CH (1) | CH643808A5 (nl) |
| CS (1) | CS235509B2 (nl) |
| DD (1) | DD160269A5 (nl) |
| DE (1) | DE3029728C2 (nl) |
| DK (1) | DK343180A (nl) |
| EG (1) | EG14309A (nl) |
| ES (1) | ES8106690A1 (nl) |
| FI (1) | FI69057C (nl) |
| FR (1) | FR2463119A1 (nl) |
| GB (1) | GB2058055B (nl) |
| GR (1) | GR70086B (nl) |
| HU (1) | HU191024B (nl) |
| IE (1) | IE50082B1 (nl) |
| IT (1) | IT1132542B (nl) |
| LU (1) | LU82699A1 (nl) |
| NL (1) | NL8004475A (nl) |
| NO (1) | NO149207C (nl) |
| OA (1) | OA06698A (nl) |
| PH (1) | PH17123A (nl) |
| PL (1) | PL127425B1 (nl) |
| PT (1) | PT71628A (nl) |
| RO (1) | RO81103A (nl) |
| SE (1) | SE441091B (nl) |
| YU (1) | YU41936B (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
| DE2950401A1 (de) * | 1979-12-14 | 1981-07-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren |
| DE3116205A1 (de) * | 1981-04-23 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitrobenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| US4667052A (en) * | 1981-06-16 | 1987-05-19 | Rhone-Poulenc Inc. | 2-nitro-5-(substituted phenoxy) benzoate esters of hydroxyalkanoic acids and derivatives thereof as herbicides |
| US4460402A (en) * | 1981-07-10 | 1984-07-17 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Synergistic herbicide compositions of phenoxybenzoic acids and cyclohexanediones |
| DE3210056A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive, linksdrehende phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3210055A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| HU200317B (en) * | 1988-12-27 | 1990-09-28 | Budapesti Vegyimuevek | Herbicides containing as active substance optically active derivatives of 3-phenoxi-benzoe acid esthers and process for production of the active substance |
| IL92461A (en) * | 1988-12-27 | 1994-06-24 | Budapesti Vegyimuevek | ) S (- (1-Methoxycarbonylethyl and) S (1- Ethoxycarbonylethyl-2-chloro-5-) 2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy (benzoates, their preparation and use as herbicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3776715A (en) * | 1969-04-25 | 1973-12-04 | Mobil Oil Corp | Halophenoxy benzoic acid herbicides |
| US4164408A (en) * | 1971-02-11 | 1979-08-14 | Mobil Oil Corp. | Salts of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof |
| JPS5610883B2 (nl) * | 1973-12-27 | 1981-03-11 | ||
| CA1140563A (en) * | 1976-12-03 | 1983-02-01 | Wayne O. Johnson | Herbicidal esters of 4-trifluormethyl-3'- carboxy-4'-nitro diphenyl ethers |
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
-
1980
- 1980-07-17 FI FI802269A patent/FI69057C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-07-18 NO NO802172A patent/NO149207C/no unknown
- 1980-07-29 AU AU60875/80A patent/AU527273B2/en not_active Expired
- 1980-07-29 YU YU1912/80A patent/YU41936B/xx unknown
- 1980-07-30 AR AR281984A patent/AR230617A1/es active
- 1980-07-31 BG BG048691A patent/BG36630A3/xx unknown
- 1980-07-31 PT PT71628A patent/PT71628A/pt unknown
- 1980-08-04 CS CS805392A patent/CS235509B2/cs unknown
- 1980-08-04 BR BR8004871A patent/BR8004871A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-05 GR GR62608A patent/GR70086B/el unknown
- 1980-08-05 OA OA57189A patent/OA06698A/xx unknown
- 1980-08-05 KR KR1019800003113A patent/KR840000739B1/ko active
- 1980-08-05 PH PH24408A patent/PH17123A/en unknown
- 1980-08-05 IE IE1629/80A patent/IE50082B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-08-06 EG EG480/80A patent/EG14309A/xx active
- 1980-08-06 NL NL8004475A patent/NL8004475A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-06 DE DE3029728A patent/DE3029728C2/de not_active Expired
- 1980-08-07 AT AT0406780A patent/AT367966B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-07 RO RO80101924A patent/RO81103A/ro unknown
- 1980-08-07 FR FR8017507A patent/FR2463119A1/fr active Granted
- 1980-08-07 SE SE8005606A patent/SE441091B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-07 DD DD80223176A patent/DD160269A5/de unknown
- 1980-08-07 PL PL1980226124A patent/PL127425B1/pl unknown
- 1980-08-08 GB GB8025861A patent/GB2058055B/en not_active Expired
- 1980-08-08 IT IT24082/80A patent/IT1132542B/it active
- 1980-08-08 CH CH604180A patent/CH643808A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 ES ES494098A patent/ES8106690A1/es not_active Expired
- 1980-08-08 LU LU82699A patent/LU82699A1/fr unknown
- 1980-08-08 BE BE0/201690A patent/BE884698A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 DK DK343180A patent/DK343180A/da unknown
- 1980-08-08 HU HU801982A patent/HU191024B/hu unknown
-
1981
- 1981-12-15 AT AT0536081A patent/AT382760B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2042667C1 (ru) | Производные 4-бензоилпиразола | |
| US3216894A (en) | Phosphonic acid esters and process for their production | |
| EP0014684B1 (de) | 2-Substituierte 5-Phenoxy-phenylphosphonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| SE449096B (sv) | N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar | |
| FR2484414A1 (fr) | Nouveaux derives n-substitues de la 1-tetrahydrophtalimide et leur application herbicide | |
| BE1001812A4 (fr) | Derives du 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide et compositions herbicides qui les contiennent. | |
| IE44212B1 (en) | Phenoxypropionic acid derivatives | |
| NL8004475A (nl) | Nieuwe gesubstitueerde difenylethers. | |
| US4348223A (en) | N-Alkyl-N-[3-(alkoxyalkyl)phenyl]-2-haloacetamide herbicides | |
| US4201569A (en) | 2,3-Disubstituted aralkylaminoacrylonitriles and use as herbicides | |
| RU2050348C1 (ru) | (s)-энантиомер или рацемат производного 2-хлор -5- (2-хлор -4-трифторметилфенокси)бензоата, обладающий гербицидной активностью | |
| US4154826A (en) | Thiophosphorylguanidines for combating pests | |
| JPS6348248A (ja) | ベンゾヒドロキサム酸誘導体 | |
| US4311515A (en) | Substituted diphenyl ethers having herbicidal activity | |
| US6337417B1 (en) | N-phenyltetrahydrophthalamic acid derivatives, methods of producing same, and herbicides containing same as effective components | |
| US4288243A (en) | 2',5'-Dioxo-1'-pyrrolydinyl 5-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-2-halo-, cyano- or nitrobenzoates | |
| US3949023A (en) | Novel oximino -phosphorothiolate derivatives | |
| US4548641A (en) | Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides | |
| US4698094A (en) | 2-nitro-5-(2'chloro-4'trifluoromethylphenoxy)-phenylacetic esters, herbicidal composition, and method for destruction of undesirable weeds | |
| US4222765A (en) | Thiolcarbamic acid esters | |
| US4293329A (en) | Substituted diphenyl ethers having herbicidal activity | |
| US5510317A (en) | N-acyl-N-phenylmaleamic acid derivatives, methods of producing same, and herbicides containing same as effective components | |
| US5481022A (en) | N-aryloxyacyl-n-phenyltetrahydrophthalamic acid derivatives, methods of producing same, and herbicides containing same as effective components | |
| US4755209A (en) | Certain herbicidal 2-pyridyloxy(or phenoxy)-phenoxy-lower alkanoylaminomethylene-phosphonil acids or esters thereof | |
| US4654072A (en) | Herbicidal phosphonomethyl amides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BATV | A request for search has been withdrawn | ||
| BT | A notification was added to the application dossier and made available to the public | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: CHEVRON RESEARCH COMPANY TE RICHMOND |
|
| BV | The patent application has lapsed |