NL8003215A - Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. Download PDF

Info

Publication number
NL8003215A
NL8003215A NL8003215A NL8003215A NL8003215A NL 8003215 A NL8003215 A NL 8003215A NL 8003215 A NL8003215 A NL 8003215A NL 8003215 A NL8003215 A NL 8003215A NL 8003215 A NL8003215 A NL 8003215A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
parts
weight
mixture
process according
Prior art date
Application number
NL8003215A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Priority to NL8003215A priority Critical patent/NL8003215A/nl
Priority to CA000373306A priority patent/CA1152535A/en
Priority to IN331/CAL/81A priority patent/IN154191B/en
Priority to BE1/10229A priority patent/BE888922A/nl
Priority to FR8110709A priority patent/FR2483400A1/fr
Priority to GB8116650A priority patent/GB2077754B/en
Priority to JP8258181A priority patent/JPS5724314A/ja
Priority to IT22074/81A priority patent/IT1136783B/it
Priority to ES502652A priority patent/ES8303269A1/es
Priority to DE19813121752 priority patent/DE3121752A1/de
Priority to BR8103445A priority patent/BR8103445A/pt
Priority to AU71211/81A priority patent/AU539212B2/en
Priority to SE8103437A priority patent/SE446971B/sv
Priority to AT0243881A priority patent/AT371793B/de
Priority to NZ197260A priority patent/NZ197260A/xx
Priority to ZA00813658A priority patent/ZA813658B/xx
Publication of NL8003215A publication Critical patent/NL8003215A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/0445—Preparation; Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0485—Set-up of reactors or accessories; Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/333—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the platinum-group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/26—Chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/75—Cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/86—Chromium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

* .
Λ
Κ 5514 NET
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN KOOLWATERSTOFFEN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstofmengsel uit een mengsel van koolmonoxyde en waterstof met een Hg/CO mol.verhouding van minder dan 1,0 onder toepassing van 5 een ijzerhoudende bifunctionele katalysator of kataly-satorcombinatie welke naast activiteit voor de omzetting van een H^/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, activiteit bezit voor de omzetting van een H20/C0 mengsel naar een mengsel.
10 Bij een onderzoek door Aanvraagster inzake deze werkwijze is gebleken dat indien deze wordt uitgevoerd bij een gegeven hoge ruimtelijke doorvoersnelheid R, een gegeven hoge conversie C kan worden verkregen doch dat de stabiliteit van de bifunctionele katalysator of 15 katalysatorcombinatie te wensen overlaat. Bij voortgezet onderzoek door Aanvraagster inzake deze werkwijze is gebleken dat dit bezwaar kan worden opgeheven door koolmonoxyde en waterstof aanwezig in het reactieproduet, desgewenst tezamen met andere componenten uit het reac-20 tieproduct in een tweede stap in contact te brengen met een cobalt-of rutheniumhoudende monofunctionele katalysator welke activiteit bezit voor de omzetting van een Hg/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, met 800 32 15 * % -2- dien verstande dat indien de voeding voor de tweede stap een H^/CO mol.verhouding bezit van minder dan 1,5, aan deze voeding water wordt toegevoegd en dat in de tweede stap een cobalt-of ruthenium bevattende bifunc-5 tionele katalysator of katalysatorcombinatie wordt toegepast welke naast activiteit voor de omzetting van een Hg/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, activiteit bezit voor de omzetting van een HgO/CO mengsel naar een H^/COg mengsel. Op deze wijze wordt niet al-10 leen bereikt dat bij toepassing van de eerder genoemde hoge ruimtelijke doorvoersnelheid R (thans betrokken op het totale katalysatorsysteem in eerste en tweede stap) een hoge conversie kan worden verkregen zonder dat sta-biliteitsproblemen optreden, doch bovendien dat de ver-15 kregen conversie een hogere waarde bezit dan de eerder genoemde conversie C.
De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstofmengsel, waarbij een mengsel van koolmo-20 noxyde en waterstof met een Hg/CO mol.verhouding van minder dan 1,0 in een eerste stap in contact wordt gebracht met een ijzerhoudende bifunctionele katalysator of katalysatorcombinatie zoals hierboven gedefinieerd en waarbij koolmonoxyde en waterstof aanwezig in het 25 reactieproduct uit de eerste stap, desgewenst tezamen met andere componenten van dit reactieproduct, in een tweede stap in contact worden gebracht met een cobalt-of rutheniumhoudende monofunctionele katalysator zoals hierboven gedefinieerd, met dien verstande dat indien 30 de voeding voor de tweede stap een H2/Cq mol.verhouding bezit van minder dan 1,5, aan deze voeding water wordt toegevoegd en dat in de tweede stap een cobalt- of rutheniumbevattende bifunctionele katalysator of katalysatorcombinatie zoals hierboven gedefinieerd, wordt 35 toegepast.
800 3 2 15 ♦ » i -3-
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgegaan van een Hg/CO mengsel met een Hg/CO mol.verhou- s ding van minder dan 1,0. Dergelijke Hg/CO mengsels kun- : nen zeer geschikt worden bereid door stoomvergassing 5 van een koolstofhoudend materiaal. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn bruinkool, anthraciet, cokes, ruwe aardolie en fracties daarvan alsmede oliën gewonnen uit teerzand en bitumineuze leisteen. De stoomvergassing wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een tempera-10 tuur van 900-1500°C en een druk van 10-100 bar. Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur uitgegaan van een Hg/CO mengsel met een Hg/CO mol.verhouding van meer dan 0,25.
De ijzerhoudende bifunctionele katalysatoren of 15 katalysatorcombinaties welke in aanmerking komen om bij de werkwijze volgens de uitvinding in de eerste stap te worden toegepast, dienen naast activiteit voor de omzetting van een Hg/C0 mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, activiteit voor de omzetting van een HgO/CO 20 mengsel naar een Hg/COg mengsel te bezitten. Bij voorkeur wordt in de eerste stap van de werkwijze gebruik gemaakt van een door impregnatie bereide bifunctionele katalysator die ijzer op een drager bevat. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn: 25 a) Katalysatoren welke 30-75 gew.delen ijzer en 5-40 gew.delen magnesium per 100 gew.delen alumina bevatten en welke zijn bereid door een aluminadrager te impregneren met één of meer waterige oplossingen van zouten van ijzer en magnesium gevolgd door de 30 compositie te drogen, te calcineren bij een tempera tuur van 700-1200°C en te reduceren. De bijzondere voorkeur gaat uit naar dergelijke katalysatoren welke naast 40-60 gew.delen ijzer en 7,5-30 gew.delen magnesium, 0,5-5 gew.delen koper als reductiepromotor 35 en 1-5 gew.delen kalium als selectiviteitspromotor 800 3 2 15 -4- per 100 gew.delen alumina bevatten en welke bij 750-850°C zijn gecalcineerd en bij 250-350°C zijn gereduceerd.
b) Katalysatoren welke 10-40 gew.delen ijzer en 0,25-10 5 gew.delen chroom per 100 gew.delen silica bevatten en welke zijn bereid door een silicadrager te impregneren met één of meer waterige oplossingen van zouten van ijzer en van chroom gevolgd door de compositie te drogen, te calcineren en te reduceren bij een 10 temperatuur van 350-750°C. De bijzondere voorkeur gaat uit naar dergelijke katalysatoren welke naast 20-35 gew.delen ijzer en 0,5-5 gew.delen chroom, 1-5 gew.delen kalium als selectiviteitspromotor per 100 gew.delen silica bevatten en welke bij 350-700°C 15 zijn gecalcineerd en bij 350-500°C zijn gereduceerd.
De eerste stap van de werkwijze volgens de uitvinding kan zeer geschikt worden uitgevoerd door de voeding in opwaartse of neerwaartse richting door een verticaal-opgestelde reactor te leiden waarin zich een vast- of 20 bewegend bed van de ijzerhoudende bifunctionele katalysator of katalysatorcombinatie bevindt. De eerste stap kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd in zogenaamde fixed bed operatie, bunkerflow operatie, ebulated bed operatie of fluidized bed operatie. Bij voorkeur wordt -de eerste . 25 stap van de werkwijze onder de volgende condities uitgevoerd: een temperatuur van 200-350°C en in het bijzonder van 250-350°C, een druk van 10-70 bar en in het bijzonder van 20-50 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 500-5000 en in het bijzonder van 500-2500 NI gas/1 30 katalysator/uur.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding worden kool-monoxyde en waterstof aanwezig in het reactieproduct uit de eerste stap, toegepast als voeding voor de tweede stap. Naast koolmonoxyde en waterstof kan de voeding 35 voor de tweede stap nog andere componenten van het reac- 800 32 15 -5- tieproduct uit de eerste stap bevatten. Zo kan men bijvoorbeeld als voeding voor de tweede stap gebruik maken i van de Cg'fractie of (^"fractie van het reactieproduct uit de eerste stap en zelfs kan men het gehele reaetie-5 product uit de eerste stap toepassen als voeding voor de tweede stap. Bij de tweede stap van de werkwijze volgens de uitvinding is het de bedoeling dat zoveel mogelijk van het in de voeding voor de tweede stap aanwezige koolmonoxyde wordt geconverteerd naar in hoofdzaak kool-10 waterstoffen over een monofunctionele cobalt- of rutheni-umhoudende katalysator met activiteit voor deze reactie.
Hiertoe dient de Hg/CO mol.verhouding in de voeding voor de tweede stap ten minste 1,5 en bij voorkeur 1,75-2,25 te bedragen. Bij toepassing van een Hg/CO mengsel met 15 een hoge Hg/C0 mol.verhouding als voeding voor de eerste stap, kan bij de werkwijze volgens de uitvinding een reactieproduct uit de eerste stap verkregen worden dat een Hg/CO mol.verhouding bezit van ten minste 1,5, dat zonder meer in aanmerking komt om in de tweede stap te 20 worden omgezet over genoemde katalysator.
Indien bij de werkwijze volgens de uitvinding een reactieproduct uit de eerste stap verkregen wordt met een Hg/CO mol.verhouding van minder dan 1,5, dient aan de voeding voor de tweede stap water te worden toege-25 voegd en dient in de tweede stap een cobalt- of ruthe-niumhoudende bifunctionele katalysator of katalysator-combinatie te worden toegepast welke naast activiteit voor de omzetting van een Hg/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, activiteit bezit voor de omzet-30 ting van een HgO/CO mengsel naar een Hg/COg mengsel.
Indien bij de werkwijze volgens de uitvinding de voeding voor de tweede stap een Hg/CO mol.verhouding van minder dan 1,5 bezit, wordt in de tweede stap bij voorkeur een bifunctionele katalysatorcombinatie toe-35 gepast welke is samengesteld uit twee afzonderlijke 8 0 0 3 2 15 -6- katalysatoren welke gemakshalve als katalysatoren A en 5 zullen worden aangeduid. Katalysator A is de cobalt- of rutheniumhoudende katalysator met activiteit voor de omzetting van een Hg/CO mengsel naar 5 in hoofdzaak koolwaterstoffen en katalysator B is de katalysator met activiteit voor de omzetting van een HgO/CO mengsel naar een H2/C02 mengsel. Zowel bij toepassing van een monofunctionele katalysator als bij toepassing van een bifunctionele katalysatorcombinatie 10 in de tweede stap van de werkwijze volgens de uitvinding, gaat de voorkeur uit naar een cobaltkatalysator en in het bijzonder naar een door impregnatie bereide katalysator die coabalt op een drager bevat, al3 katalysator A. Zeer geschikt voor het onderhavige doel zijn katalysato-15 ren welke 10-40 gew. delen cobalt en 0,25-5 gew.delen zirkoon, titaan of chroom bevatten en welke zijn bereid door een silicadrager te impregneren met een of meer waterige oplossingen van zouten van cobalt en zirkoon, titaan of chroom gevolgd door de compositie te drogen, 20 te calcineren bij 350-700°C en te reduceren bij 200-350°C. Als katalysatoren B komen vooral in aanmerking katalysatoren welke koper en zink bevatten en waarin de Cu/Zn atoomverhouding tussen 0,25 en 4,0 ligt. In de cobalt- of rutheniumhoudende bifunctionele kata-25 lysatorcombinatles kunnen de katalysatoren A en B als fysisch mengsel aanwezig zijn. Bij uitvoering van de tweede stap van de werkwijze onder toepassing van een vast katalysatorbed is dit bed bij voorkeur opgebouwd uit. twee of meer afwisselende lagen van achtereenvol-30 gende deeltjes van katalysator B en van katalysator A.
Het toevoegen van water aan de voeding voor de tweede stap tezamen met toepassing van een bifunctionele katalysatorcombinatie in de tweede stap kan bij de werkwijze volgens de uitvinding zowel worden toegepast in gevallen 35 waarbij het reactieproduct uit de eerste stap een ü^/C0 8003215 -7- mol.verhouding bezit van minder dan 1,5, als in gevallen waarbij het reactieproduct uit de eerste stap reeds een ? H^/CO mol.verhouding van ten minste 1,5 bezit, doch waarbij het gewenst is dat de voeding welke met katalysator A 5 in de tweede stap in contact wordt gebracht een hogere Hg/CO mol.verhouding bezit. Indien bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt gekozen voor een uitvoeringsvorm waarbij water aan de voeding voor de tweede stap wordt toegevoegd tezamen met toepassing van een bifune-10 tionele katalysatoreombinatie in de tweede stap, wordt de hoeveelheid water welke nodig is in hoofdzaak bepaald door de H^/CO mol.verhouding van de voeding voor de tweede stap, de activiteit van de katalysatoreombinatie voor de conversie van een H^O/CO mengsel naar een I^/CQ^ 15 mengsel en de gewenste Hg/CO mol.verhouding van het product dat met katalysator A in contact wordt gebracht.
De tweede stap van de werkwijze volgens de uitvinding kan zeer geschikt worden uitgevoerd door de voeding in opwaartse- of neerwaartse richting door een 20 verticaal-opgestelde reactor te leiden waarin zich een vast bed van de monofunctionele katalysator of van de bifunctionele katalysator of katalysatoreombinatie bevindt. De tweede stap van de werkwijze kan ook worden uitgevoerd onder toepassing van een suspensie van de 25 katalysator of katalysatoreombinatie in een koolwater-stof.olie. Bij voorkeur wordt de tweede stap van de werkwijze onder de volgende condities uitgevoerd: een temperatuur van 125-350°C en in het bijzonder van 175-275°C en een druk van 1-150 bar en in het bijzonder 30 van 5-100 bar.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld.
Voorbeeld
Bij het onderzoek werd gebruik gemaakt van de volgende katalysatoren: 800 32 15 -8-
Katalysator 1
Co/Zr/SiOg katalysator welke 25 gew.delen cobalt en 1,8 gew,delen zirkoon per 100 gew.delen silica bevatte en welke was bereid door een silicadrager te impregneren 5 met een waterige oplossing welke een cobalt- en een zir-koonzout bevatte, gevolgd door de compositie te drogen, te calcineren bij 500°C en te reduceren bij 280°C. Katalysator 2
Fe/Mg/Cu/K/AlgOg katalysator welke 50 gew.delen ijzer, 10 20 gew.delen magnesium, 2,5 gew.delen koper en 4 gew.
delen kalium per 100 gew.delen alumina bevatte en welke was bereid door een aluminadrager te impregneren met een waterige oplossing welke een ijzer-, een magnesium-, een koper- en een kaliumzout bevatte, gevolgd 15 door de compositie te drogen, te calcineren bij 800°C en te reduceren bij 325°C.
Katalysator 3
Cu/Zn/A^O^ katalysator met een Cu/Zn atoomverhouding van 0,55.
20 Katalysatormengsel I
Katalysatormengsel I bestond uit een laag katalysator 3 en een laag katalysator 1 in een voluraeverhouding van 1:2.
De katalysatoren 1 en 2 en het katalysatormengsel I 25 werden beproefd voor de bereiding in één of twee stappen van een koolwaterstofmengsel uit een Ü^/CQ mengsel. De beproeving vond plaats in één of twee reactoren van elk 50 ml waarin zich een vast katalysatorbed bevond. Er werden vijf experimenten uitgevoerd. De experimenten 30 1 en 3 werden in één stap uitgevoerd; de overige experi- , menten in twee stappen. Bij alle experimenten werd in de eerste stap een temperatuur van 280°C toegepast. Bij alle experimenten welke in twee stappen werden uitgevoerd bedroeg de temperatuur in de tweede stap 230°C. Bij alle 35 experimenten bedroeg de druk 30 bar en de ruimtelijke 80 0 3 2 15 -9- doorvoersnelheid betrokken op het totale katalysatorsy- steem 1000 Nl.1-1.uur”1. Bij de experimenten 2 en 5 werd t het totale reactieproduct uit de eerste stap toegepast t als voeding voor de tweede stap. Bij experiment 4 werd 5 de C4" fractie van het product uit de eerste stap toegepast als voeding voor de tweede stap. De resultaten van de experimenten zijn vermeld in de tabel.
800 32 15 9 ♦ -10- nn co cm t—
a « a II
incMt— OCM»-*-fn >- in O' cr> «— CO no «- - - * h in vo a·
iT CM in O r- r- VO *“ VOCM
«- O' O' in CO t-
- - I I II
on cm ο ο ον*- in o t— co ε «— sf in a- a· - - - w in <r- a· cj cm in O oo a- -=r vonn CM CM O' O'
VO CM
in o co
- -- I I II
r-cMoooo o in f· ON t**~ 0« QJ * (0 © β P P 2 η m a o> © co P -P P p © 0} CQ CQ 0) o β β Ό <0 . © © <0 · E- p © o ό p β B o S o
© © © O
- Ό Ό S - > a p a © β P CO h0 T-
p O P ©PCI
© o 3 Ό © pc.
> Ό 5 © P C © © 3 p Μ Ο P Ό O * m β 3 © > ·- β P Ό P © I w © Ό O © s β © © β η ρ © β - . o a oo « o © β © > c © p rt ZT3 P © Ό Ό © 60 © © a bo n a β ό x: β β © >* © © P O P O P w p β C P > Λ ©
© β © © © β © P -C
0>> ©060© P
© p >> P © β p © 60 60 ΡΛΟ >> η©ββ ©©pp n β >, P P Pt»*.*-'
© P Ό Ό Λ P β P
©©33 .Si Λ © · _ © „ poo o p. p p ox; o • β©Λ xJoo<tH© ©Boo oo β p a β β in o ο .ϋ s in o β in o •a © © cm on - cm m © cm nn β·ο>> β -u ό a _ > POP* ·ββΟΡΡ©β— ββ c P © p P 3 3 P © © P 3 3 ©33 ©©ΧΙΟ O 3 3 Λ XI J3©33 P33 6 © P S S ©PP © _ P © ββ>*©Φ®βββββ βΡ©0 Ο 3 3 P © © Ό 3 3 ©33 ©©>0 Ο β β Λ > >©ββ >ββ Ο, ρ © Ρ © © © C _ _ χ © ο cm cm a a © ο ο 5 a α ο a a W6«ia« aioouix kpoo o o o 800 32 15 -11-
Van de in de tabel vermelde experimenten, zijn alleen de tweestapexperimenten 2, 4 en 5 experimenten volgens de ; uitvinding. De éénstapsexperimenten 1 en 3 vallen buiten het kader van de uitvinding. Zij zijn ter vergelijking 5 in de octrooiaaanvrage opgenomen.
De voordelen van de volgende uitvinding voorgestelde tweestapswerkwijze voor wat betreft conversie van het H^/CO mengel en stabiliteit van de ijzerhoudende bifunc-tionele katalysator blijken duidelijk bij vergelijking 10 van de resultaten van: experiment 2 met experiment 1, en de experimenten 4 en 5 met experiment 3 8 00 3 2 15

Claims (18)

1. Werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstof-mengsel, met het kenmerk, dat een mengsel van koolmonoxyde en waterstof met een Hg/CO mol.verhouding van minder dan 1,0 in een eerste stap in contact wordt gebracht met een 5 ijzerhoudende bifunctionele katalysator of katalysator-combinatie welke naast activiteit voor de omzetting van een Hg/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, activiteit bezit voor de omzetting van een H^O/CO mengsel naar een Hg/COg menEsel en dat koolmonoxyde en waterstof 10 aanwezig in het reactieproduct uit de eerste stap, desgewenst tezamen met andere componenten van dit reactieproduct, in een tweede stap in contact worden gebracht met een cobalt-of rutheniumhoudende monofunctionele katalysator welke activiteit bezit voor de omzetting van 15 een H^/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, met dien verstande dat indien de voeding voor de tweede stap een Hg/CO mol.verhouding bezit van minder dan 1,5, aan deze voeding water wordt toegevoegd en dat in de tweede stap een cobalt- of rutheniumhoudende bifunctio-20 nele katalysator of katalysatorcombinatie wordt toegepast welke naast activiteit voor de omzetting van een H^/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen, activiteit bezit voor de omzetting van een H^O/CO mengsel naar een H2/CC>2 mengsel. 800 32 15 -13-
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het H^/CO mengsel dat wordt toegepast als voeding : voor de eerste stap, een H2/C0 mol.verhouding bezit van meer dan 0,25.
3. Werkwijze volgens conclusies 1 of 2, met het ken merk, dat het f^/CO mengsel dat wordt toegepast als voeding voor de eerste stap is verkregen door stoomvergas-sing van een koolstofhoudend materiaal bij een temperatuur van 900-1500°C en een druk van 10-100 bar.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat in de eerste stap gebruik wordt gemaakt van een door impregnatie bereide bifunctionele katalysator die ijzer op een drager bevat.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, 15 dat een katalysator wordt toegepast welke 30-75 gew.delen ijzer en 5-40 gew.delen magnesium per 100 gew.delen alumina bevat en welke is bereid door een aluminadrager te impregneren met één of meer waterige oplossingen van zouten van ijzer en magnesium gevolgd door de compositie 20 te drogen, te calcineren bij een temperatuur van 700-1200°C en te reduceren.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat een katalysator wordt toegepast welke naast 40-60 gew.delen ijzer en 7,5-30 gew.delen magnesium, 25 0,5-5 gew.delen koper als reductiepromotor en 1-5 gew.delen kalium als selectiviteitspromotor per 100 gew.delen alumina bevat en welke bij 750-850°C is gecalcineerd en bij 250-350°C is gereduceerd.
7. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, 30 dat een katalysator wordt toegepast welke 10-40 gew.delen ijzer en 0,25-10 gew.delen chroom per 100 gew.delen silica bevat en welke is bereid door een silicadrager te impregneren met één of meer waterige oplossingen van zouten van ijzer en chroom gevolgd door de compositie te drogen, te 35 calcineren en te reduceren bij een temperatuur van 350-750°C. 80 0 3 2 15 -14-
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat een katalysator wordt toegepast welke naast 20-35 gew.delen ijzer en 0,5-5 gew.delen chroom, 1-5 gew.delen kalium als selectiviteitspromotor per 5 100 gew.delen silica bevat en welke bij 350-700°C is ge calcineerd en bij 350-500°C is gereduceerd.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het .kenmerk, dat de eerste stap wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 200-350°C, een druk van 10-70 bar en een 10 ruimtelijke doorvoersnelheid van 500-5000 NI gas/1 kata-lysator/uur.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de eerste stap wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 250-350°C, een druk van 20-50 bar en een ruimtelijke 15 doorvoersnelheid van 500-2500 NI gas/1 katalysator/uur.
11. Werkwijze volgens een der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat als katalysator met activiteit voor de omzetting van een H^/CO mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen welke in de tweede stap van de werkwijze 20 wordt toegepast, gebruik wordt gemaakt van een door impregnatie bereide katalysator die cobalt op een drager bevat.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat een katalysator wordt toegepast welke 10-40 gew.delen 25 cobalt en 0,25-5 gew.delen zirkoon, titaan of chroom per 100 gew.delen silica bevat en welke is bereid door een silicadrager te impregneren met één of meer waterige oplossingen van zouten van cobalt en van zirkoon, titaan of chroom gevolgd door de compositie te drogen, te 30 calcineren bij 350-700°C en te reduceren bij 200-350°C.
13· Werkwijze volgens een der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat aan de voeding voor de tweede 3tap water wordt toegevoegd en dat in de tweede stap een bifuncti-onele katalysatorcombinatie wordt toegepast welke is 35 samengesteld uit twee afzonderlijke katalysatoren A en B, 800 3 2 15 -15- waarvan katalysator A activiteit bezit voor de omzetting van een E^/CQ mengsel naar in hoofdzaak koolwaterstoffen - en katalysator B activiteit bezit voor de omzetting van een H^O/CO mengsel naar een E^/CO^ mengsel.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, net het kenmerk, dat de tweede stap wordt uitgevoerd onder toepassing van een vast katalysatorbed dat is opgebouwd uit twee of meer afwisselende lagen van achtereenvolgens deeltjes van katalysator B en van katalysator A.
15. Werkwijze volgens een der conclusies 1-14, met het kenmerk, dat de tweede stap wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 125-350 C en een druk van 1-150 bar.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de tweede stap wordt uitgevoerd bij een temperatuur 15 van 175-275°C en een druk van 5-100 bar.
17. Werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstof-mengsel in hoofdzaak zoals in het voorafgaande beschreven en in het bijzonder onder verwijzing naar de experimenten 2, 4 en 5 in het voorbeeld.
18. Koolwaterstofmengsels bereid volgens een werkwijze zoals beschreven in conclusie 17. 800 3 2 15
NL8003215A 1980-06-03 1980-06-03 Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. NL8003215A (nl)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8003215A NL8003215A (nl) 1980-06-03 1980-06-03 Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
CA000373306A CA1152535A (en) 1980-06-03 1981-03-18 Process for the preparation of hydrocarbons
IN331/CAL/81A IN154191B (nl) 1980-06-03 1981-03-26
BE1/10229A BE888922A (nl) 1980-06-03 1981-05-22 Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen
FR8110709A FR2483400A1 (fr) 1980-06-03 1981-05-29 Procede de preparation d'hydrocarbures
GB8116650A GB2077754B (en) 1980-06-03 1981-06-01 A process for the preparation of hydrocarbons
JP8258181A JPS5724314A (en) 1980-06-03 1981-06-01 Manufacture of hydrocarbon
IT22074/81A IT1136783B (it) 1980-06-03 1981-06-01 Processo per la preparazione di idrocarburi
ES502652A ES8303269A1 (es) 1980-06-03 1981-06-01 Un procedimiento para la preparacion de una mezcla ludiocarbonada a partir de una mezcla de monoxido de carbono e hidro-geno.
DE19813121752 DE3121752A1 (de) 1980-06-03 1981-06-01 "verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffgemischen"
BR8103445A BR8103445A (pt) 1980-06-03 1981-06-01 Processo para a preparacao de uma mistura de hidrocarbonetos
AU71211/81A AU539212B2 (en) 1980-06-03 1981-06-01 Hydrocarbons from syn-gas
SE8103437A SE446971B (sv) 1980-06-03 1981-06-01 Forfarande for framstellning av en kolveteblandning utgaende fran en blandning av kolmonoxid och vete
AT0243881A AT371793B (de) 1980-06-03 1981-06-01 Verfahren zur herstellung eines kohlenwasserstoffgemisches
NZ197260A NZ197260A (en) 1980-06-03 1981-06-02 Preparation of hydrocarbon mixture from mixture of carbon monoxide and hydrogen
ZA00813658A ZA813658B (en) 1980-06-03 1981-06-02 A process for the preparation of hydrocarbons

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8003215A NL8003215A (nl) 1980-06-03 1980-06-03 Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
NL8003215 1980-06-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8003215A true NL8003215A (nl) 1982-01-04

Family

ID=19835408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8003215A NL8003215A (nl) 1980-06-03 1980-06-03 Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS5724314A (nl)
AT (1) AT371793B (nl)
AU (1) AU539212B2 (nl)
BE (1) BE888922A (nl)
BR (1) BR8103445A (nl)
CA (1) CA1152535A (nl)
DE (1) DE3121752A1 (nl)
ES (1) ES8303269A1 (nl)
FR (1) FR2483400A1 (nl)
GB (1) GB2077754B (nl)
IN (1) IN154191B (nl)
IT (1) IT1136783B (nl)
NL (1) NL8003215A (nl)
NZ (1) NZ197260A (nl)
SE (1) SE446971B (nl)
ZA (1) ZA813658B (nl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8006484A (nl) * 1980-11-28 1982-06-16 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
NL8006751A (nl) * 1980-12-12 1982-07-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van zuurstofhoudende organische verbindingen en paraffinische koolwaterstoffen.
CA1196617A (en) * 1982-07-14 1985-11-12 George E. Morris Catalyst composition, method for its production and its use in the production of hydrocarbons from synthesis gas
ATE32875T1 (de) * 1982-11-22 1988-03-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen.
CA1234158A (en) * 1983-11-15 1988-03-15 Johannes K. Minderhoud Process for the preparation of hydrocarbons
CA1240708A (en) * 1983-11-15 1988-08-16 Johannes K. Minderhoud Process for the preparation of hydrocarbons
GB8330606D0 (en) * 1983-11-16 1983-12-21 Shell Int Research Preparation of hydrocarbons and fuel gas
NL8400609A (nl) * 1984-02-28 1985-09-16 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
CA1236454A (en) * 1984-06-27 1988-05-10 John J. Tsai Monomeric cationic glycoside derivatives
US4617320A (en) * 1984-06-27 1986-10-14 Union Carbide Corporation Enhanced conversion of syngas to liquid motor fuels
US4632941A (en) * 1984-06-27 1986-12-30 Union Carbide Corporation Enhanced catalyst and process for converting synthesis gas to liquid motor fuels
US4617283A (en) * 1984-06-27 1986-10-14 Union Carbide Corporation Catalyst for converting synthesis gas to liquid motor fuels
US4663355A (en) * 1984-06-27 1987-05-05 Union Carbide Corporation Catalyst and process for converting synthesis gas to liquid motor fuels
US4579830A (en) * 1984-06-27 1986-04-01 Union Carbide Corporation Enhanced catalyst for converting synthesis gas to liquid motor fuels
US4556645A (en) * 1984-06-27 1985-12-03 Union Carbide Corporation Enhanced catalyst for conversion of syngas to liquid motor fuels
GB2243616A (en) * 1990-05-04 1991-11-06 Shell Int Research Preparation of paraffinic and aromatic hydrocarbons
US6331573B1 (en) * 2000-02-29 2001-12-18 Chevron U.S.A. Inc. Increased liquid sensitivity during fischer-tropsch synthesis by olefin incorporation
AU2003285086A1 (en) * 2002-12-06 2004-06-30 Dow Global Technologies Inc. Dehydrogenation catalyst and process for preparing the same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7704658A (nl) * 1977-04-28 1978-10-31 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
NL190603C (nl) * 1979-07-13 1994-05-16 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van ijzer-chroom katalysatoren alsmede de toepassing daarvan voor de bereiding van koolwaterstoffen.
NL184214C (nl) * 1979-08-06 1989-05-16 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstofmengsel uit een mengsel, dat koolmonoxide en waterstof met een hŸ2/co mol. verhouding van minder dan 1,0 bevat.

Also Published As

Publication number Publication date
IT8122074A0 (it) 1981-06-01
NZ197260A (en) 1983-11-18
AU539212B2 (en) 1984-09-13
BR8103445A (pt) 1982-02-24
AU7121181A (en) 1981-12-10
IT1136783B (it) 1986-09-03
DE3121752C2 (nl) 1989-06-01
BE888922A (nl) 1981-11-23
GB2077754A (en) 1981-12-23
JPS5724314A (en) 1982-02-08
AT371793B (de) 1983-07-25
ES502652A0 (es) 1983-02-01
ZA813658B (en) 1982-06-30
ES8303269A1 (es) 1983-02-01
FR2483400B1 (nl) 1985-05-03
SE446971B (sv) 1986-10-20
GB2077754B (en) 1983-06-02
ATA243881A (de) 1982-12-15
DE3121752A1 (de) 1982-01-28
SE8103437L (sv) 1981-12-04
IN154191B (nl) 1984-09-29
CA1152535A (en) 1983-08-23
FR2483400A1 (fr) 1981-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8003215A (nl) Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
Pichler Twenty-five years of synthesis of gasoline by catalytic conversion of carbon monoxide and hydrogen
Janardanarao Direct catalytic conversion of synthesis gas to lower olefins
RU2450044C2 (ru) Способ активации катализатора синтеза фишера-тропша
JPH03502067A (ja) 炭化水素類の製造用触媒及び製造方法
CA1243047A (en) Process for the preparation of hydrocarbons
EP0220343B1 (en) Cobalt catalysts and their use for conversion of synthesis gas or methanol to hydrocarbons
ES338043A1 (es) Un procedimiento para la preparacion de hidrogeno o de mez-clas de gases que contienen hidrogeno.
NL8006484A (nl) Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
NL8003313A (nl) Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten.
JPS59102440A (ja) フイツシヤ−トロプシユ触媒の製造法、そのようにして製造された触媒及び炭化水素の製造におけるかかる触媒の使用
Shah et al. Catalysts for Fischer-Tropsch and isosynthesis
EP0199475B2 (en) Fischer-Tropsch conversion of synthesis gas to hydrocarbons
US4511674A (en) Process and catalyst for the preparation of a gas mixture having a high content of C2 -hydrocarbons
EP0104672B1 (en) Process for the preparation of hydrocarbons
JPH0153258B2 (nl)
Lee et al. Fe–Zn catalysts for the production of high-calorie synthetic natural gas
US3930984A (en) Coal-anthracene oil slurry liquefied with carbon monoxide and barium-promoted catalysts
NL8103397A (nl) Werkwijze voor de bereiding van organische verbindingen .
US4670475A (en) Improved cobalt catalysts, and use thereof for Fischer-Tropsch synthesis
NL8105613A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstofmengsel.
Minyukova et al. Hydrogen for CO2 processing in heterogeneous catalytic reactions
JPS61502544A (ja) 合成ガスを液体モ−タ−燃料に転化する改良された触媒及び方法
NL7905480A (nl) Werkwijze voor de bereiding van katalysatoren.
CA1095536A (en) Process for the preparation of hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BI The patent application has been withdrawn