NL8002423A

NL8002423A - Werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat.

Info

Publication number: NL8002423A
Application number: NL8002423A
Authority: NL
Original assignee: Dow Corning
Priority date: 1980-02-11
Filing date: 1980-04-25
Publication date: 1981-09-01
Also published as: FR2475566B1; DE3016560C2; KR830004586A; AU536293B2; KR850001683B1; FR2475566A1; NL179301C; JPS56112453A; IT8022481A0; DE3016560A1; JPS5857508B2; AU5772480A; CA1159729A; BE883736A; NL179301B; GB2070070B; IT1140987B; GB2070070A

Description

Jfc 4 "Werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat".

Er bestaan vele toepassingen, waarbij het gewenst is dunne metaalfilms of bekledingen op verschillende vaste substraten te vormen, Een voorbeeld van een dergelijke toepassing is de vervaardiging van verzilverde spiegels, waarbij zeer dunne films of 5 bekledingen van metalliek zilver vanuit chemische oplossingen worden afgezet op glas of soortgelijke substraten. Ook grote reflectoren voor solaire toepassingen worden vervaardigd door zilver of aluminium vanuit damp op vaste substraten af te zetten.

Enkele van de problemen, die met de bekende werk-10 wijzen voor het vormen van dunne metaalbekledingen op vaste substraten gepaardgaan, zijn de moeizame aanbrengmethoden, bijvoorbeeld bij het vervaardigen van verzilverde spiegels vanuit chemische oplossing en het onvermogen tot hetlange tijd behouden van de metaalbekleding op het vaste substraat. Ook bij afzetten vanuit damp, vacuummetalli-15 sering, ionenplatering, besproeiing en soortgelijke methoden, kan het gemetalliseerde oppervlak slechts zijn esthetische waarde behouden, indien het substraat is voorbehandeld met een of ander preparaat, dat de krassen, putten en holten in het vaste substraat kan maskeren of opheffen. Dergelijke stoffen zijn in het algemeen hardbare orga-20 nische bekledingen, die men als eerste bekleding in zodanige dikte op de vaste substraten aanbrengt, dat zij de krassen, putten en holten fysisch opvullen, waarna men ze hardt. De metallisering geschiedt daarna op het oppervlak van de organische bekleding. Ongelukkigerwijze wordt de fabrikant vanwege de aanwezigheid van deze organische 25 "onderbekledingen" geconfronteerd met een aantal problemen inzake de 800 2 4 23 t- * 2 aanhechting tussen de grondbekleding en het vaste substraat en de grondbekleding en de dunne metaalfilm of bekleding. Dit probleem neemt aanzienlijk toe, als het te vervaardigen voorwerp in de buitenlucht moet worden gebruikt en onderhevig is aan de weersinvloeden.

5 Er bestaat dan ook behoefte aan een betere werk wijze voor het vormen van aanhechtende metaalfilms of bekledingen of vaste substraten en aan betere met metaal beklede voorwerpen.

De uitvinding heeft nu betrekking op een betere werkwijze voor het aanhechten van een dunne metaalfilm of bekleding 10 aan een vast substraat. Bij deze betere werkwijze gebruikt men een specifiek silan of mengsel van silanen ter sterke aanhechting van de dunne metaalfilm of bekleding aan vaste substraten.

Het is reeds een aantal jaren bekend, dat men silanen voor het binden van vele stoffen aam vele verschillende opper-15 vlakken kan gebruiken. Men is er algemeen van overtuigd, dat silanen geen universele koppelmiddelen zijn, zodat elk bepaald silan allerlei stoffen aan allerlei substraten zou binden. Men is daarentegen algemeen van mening, dat men specifieke silanen kam gebruiken voor de aanhechting van specifieke stoffen aam specifieke substraten, d.w.z. 20 het silan moet bij de toepassing passen en men mag niet aannemen, dat alle silanen bij alle toepassingen kunnen worden gebruikt.

In het Britse octrooischrift 1.550.532 wordt gezegd, dat men dunne films of bekledingen van metaal aan kunststof-substraten kan hechten door gebruikmaking van een combinatie van 25 alkoxysilanen, alkylsilicaten en copolymeren van alkylacrylaat of alkylmethacrylaat met hydroxyalkylacrylaten of hydroxyalkylmethacry-laten. Dit Britse octrooischrift zegt, dat het aldaar beschreven inventieve preparaat twee doelen dient, te weten het polymeer is een filmvormer en het silan versterkt de aanhechting van de metaal over-30 bekleding. De aldaar besproken alkoxysilanen hebben de formule R Si(OR') . n 4-n waarin η 1, 2 of 3 is, R een koolwaterstofgroep met 1 tot 6 koolstof-35 atomen voorstelt en R' een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen 80 0 2 4 23 • * 3 voorstelt. Dit bekende materiaal en deze bekende werkwijze voldoen heel goed voor zover de voorwerpen binnenshuis moeten worden gebruikt.

Er werd echter ondervonden, dat dit materiaal onvoldoende aanhechting van het afgezette metaal aan de polymeerfilm vertoont, hetgeen leidt 5 tot loslaten van de dunne metaalfilm.

Er werd nu gevonden, dat de aanhechting van dunne metaalfilm op verschillende substraten kan worden verbeterd door gebruikmaking van bepaalde sllanen en silanmengsels op bepaalde substraten, zoals de volgens de uitvinding vervaardigde voorwerpen duur-10 zaam en weerbestendig zijn en glanzend en beter spiegelen.

Aldus heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het vormen van een aanhechtend, continu, dun metaaloppervlak op een substraat en de daardoor verkregen voorwerpen. Volgens de werkwijze van de uitvinding vormt men een aanhechtend metaaloppervlak 15 op een substraat waarbij men (I) een vast substraat behandelt met tenminste een organofunctionele silan of een paetieel hydrolysaat daarvan, met de algemene formule 1, of een mengsel van een dergelijke organofunctionele silan of het partiële hydrolysaat daarvan met een tweede silan of het partiële hydrolysaat daarvan, die de algemene 20 formule 2 heeft, in welke formules R een alkylradikaal met 1-4 koolstof atomen voorstelt, R" een difunctioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstofatomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor voorstelt, R" een fenylradikaal of een alkyl-25 radikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en a en b elk 2 of 3 zijn, c 0 of 1 is en a + c 3 is, (II) het met silan behandelde oppervlak droogt, totdat de vluchtige stoffen merendeel zijn verwijderd en daarna (III) op het met silan behandelde oppervlak een metaal afzet onder vorming van een dunne continue film of bekleding.

30 , De bij trap 1 gebruikte organofunctionele silanen hebben de algemene formule 1, waarin R een alkylradikaal met 1-4 koolstof atomen voorstelt, R' een difunctioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstofatomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt en X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, 35 hydroxylgroep of chloor voorstelt. R is bij voorkeur een methyl- 80024 23 4 radikaal. a is 2 of 3, c is O of 1 en a + c is 3. Aldus vallen onder de formule 1 de organofunctionele silanen met de formules 5 t/m 14.

Opgemerkt wordt, dat onder de uitvinding ook de partiële hydrolysaten van deze organofunctionele silanen vallen. Met 5 "partieel hydrolysaat” wordt hier het in water oplosbare of met water vermengbare product bedoeld, dat wordt gevormd als de organofunctionele silan met water wordt behandeld onder hydrolyse van alle of een deel van de alkoxygroepen aan het molekuul. Soms is ter verkrijging van hydrolyse naast het water een kleine hoeveelheid zuur nodig. Als 10 hier wordt gesproken over "hydrolysaat" of "partieel hydrolysaat" betekent dit, dat het het gehydrolyseerde silan of de gehydrolyseerde silanen, water voor de hydrolyse en het alkoholische oplosmiddel, dat door afsplitsing van de alkoxygroepen van de silan is gevormd, bevat.

De behandeling van het substraat kan geschieden met 15 de organofunctionele silan of zijn partiële hydrolysaat alleen, maar onder de uitvinding valt ook een mengsel van de organofunctionele silan of zijn partiële hydrolysaat met een organosilan met de algemene formule 2, waarin R bovengenoemde betekenis heeft, R" een fenyl-radikaal of een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en b 20 2 of 3 is. Als boven aangegeven voor de formule 1 maken de partiële hydrolysaten van een silan met de formule 2 ook deel uit van de uitvinding. R is bij voorkeur methyl.

De organofunctionele silanen en de organosilanen zijn algemeen in de handel bekende silanen en er wordt aangenomen, 25 dat hun bereiding voldoende in de stand der techniek wordt beschreven en hier niet behoeft te worden herhaald.

Als het vereist is een mengsel van silanen te gebruiken, bereidt men een dergelijk mengsel door een eenvoudige meng-methode. De netto silanen kunnen eerst door elkaar worden gemengd en 30 daarna worden gecohydrolyseerd, maar men kan ze ook afzonderlijk hydrolyseren en de hydrolysaten daarna met elkaar vermengen.

Als men bij de uitvinding een mengsel van silanen nodig heeft, verdient het gewoonlijk de voorkeur, dat zij, berekend op het gewicht, worden vermengd in een verhouding van 1:10 tot 10:1, 35 organofunctionele silan tot organosilan. De verhouding is betrokken 800 2 4 23 Λ 4 5 op het gewicht van de silanen voor de hydrolyse.

Als hoven aangegeven vereisen sommige silanen de aanwezigheid van een kleine hoeveelheid zuur ter verbetering van de hydrolyse. Dergelijke zuren zijn bijvoorbeeld zoutzuur en azijnzuur.

5 Een dergelijke eis is in verband met silanhydrolyse algemeen bekend.

Het verdient in het algemeen de voorkeur, dat de silanen voor het vermengen gehydrolyseerd worden. Nadat de silanen gehydrolyseerd zijn, is eenvoudig schudden met de hand van het hydro-lysevat, te weten een fles of kolf, voor het voortdrijven van de 10 hydrolysereactie voldoende. In het algemeen gebruikt men het hydro-lysemengsel op dit punt zonder verdere modificatie of zuivering.

De totale hoeveelheid silan in het hydrolysemengsel kan 0,01 tot 35 gew.% bedragen.

Hoewel men de silanen als zodanig kan gebruiken, 15 kan men ze oplossen in oplosmiddelen, die oplosbaar in of vermengbaar met water zijn als isopropanol, methanol, butanol, methylcellosolve, enz. Ook mengsels van dergelijke typen oplosmiddelen vallen onder de uitvinding. Men kan deze oplosmiddelen ook met de gehydrolyseerde silanen gebruiken teneinde het filmvormend vermogen, te vergroten.

20 De silanen of silanoplossingen kunnen op elke handzame wijze op het substraat worden aangebracht. Werkwijzen als dompelen, vloeien en sproeien zijn voor de uitvinding het meest geschikt.

De bij de uitvinding te gebruiken substraten zijn vast. Aldus kan bijna elke vaste stof het substraat van de uitvinding 25 zijn. Dergelijke substraten zijn bijvoorbeeld kunststoffen als acryl-zuumitril-butadieen-styreencopolymeren, Sioplas, verknoopt poly-etheen (Dow Corning Corporation, Midland, Michigan), polycarbonaten, polyethyleentereftalaten als Mylar (E.I. DuPont, Wilmongton, Delaware), polyimiden als Kapton (E.I. DuPont), polyfenyleenoxyden als Noryl 30 (General Electric Co., Pittsfield, Massachusetts), polyfènyleensul-fiden als Ryton (Phillips Chemical Co., Chicago, Illinois) en met mineraal gevulde nylons als Minion (E.I. DuPont), acrylproducten, urethanen, epoxyproducten en polyesters, om er slechts enkele te noemen. Hout, karton, glas, metalen, polysiloxanrubbers en harsen, 35 urethaanschuimen en polyvinylchlorideschuimen zijn voorbeelden van 800 2 4 23 • % 6 andere te gebruiken substraten.

Een hierin beschreven werkwijze bestaat uit het behandelen van een vast substraat met een organofunctionele silan of een mengsel van een organofunctionele silan en een organosilan, waar-5 na men het met silan behandelde oppervlak laat drogen totdat het merendeel van de vluchtige stoffen van het behandelde oppervlak verwijderd is. Met vluchtige stoffen worden daarbij de oplosmiddelen, water en de bij hydrolyse gevormde producten met laag molekuulgewicht bedoeld. Met het "merendeel" van de vluchtige stoffen wordt bedoeld, 10 dat het oppervlak bij aanraking met de vinger kleefvrij of nagenoeg kleefvrij moet zijn. Men kan dit op een aantal wijzen bereiken. Zo kan men het behandelde oppervlak bijvoorbeeld een zekere tijd bij kamertemperatuur, misschien enkele dagen, laten liggen teneinde langzame verdamping van de vluchtige stoffen in de atmosfeer mogelijk te 15 maken. Aangezien tijd bij industriële vervaardiging echter een factor is, kan men de voorwerpen ter verwijdering van vluchtige stoffen verwarmen. Ook kan men een vacuum aanleggen teneinde de druk te verlagen en de verdamping te bevorderen. Er is een aantal methoden ter verwijdering van vluchtige stoffen binnen korte tijd beproefd, bijvoorbeëd 20 1-5 sec. door gelijktijdige verhitting en aanleg van vacuum.

Elke werkwijze voor het verwijderen vanvluchtige stof, die binnen de vervaardigingsmethode van de fabrikant past, valt onder de uitvinding.

Nadat de vluchtige stoffen zijn verwijderd, brengt 25 men de dunne metaalbekleding aan. In het algemeen is elke werkwijze, waarmee men continue metaalbekledingen kan aanbrengen, voor de uitvinding geschikt. Werkwijzen als afzetting vanuit damp, elketropla-teren, spetteren, ionenplatering en besproeiing verdienen de voorkeur. Het aanbrengen van de dunne, continue metaalbekleding kan echter ge-30 schieden met de huidige aanbrengmethoden vanuit chemische oplossing zonder schadelijke invloed op de aanhechtingbevorderende bekleding.

Metalen, die men bij de uitvinding kan gebruiken, zijn allerlei metalen, die men vanuit damp kan afzetten, elektropla-teren, spetteren, ionenplateren, sproeien of aanbrengen vanuit che-35 mische oplossing. Metalen als koper, nikkel, tin, zilver, zilver- 800 2 4 23 7 soldeer, goud, aluminium, platina, titaan en zink en chroom, verdienen de voorkeur.

Bij de uitvinding betekent "dun" de dikte van de metaalfilm, die ter verkrijging van een continue, samenhangende film 5 of bekleding nodig is. In het algemeen zijn deze bekledingen minder dan 30 micron dik.

De volgens de uitvinding vervaardigde voorwerpen kunnen worden bekleed door heldere beschermende bekledingen als de polysiloxanharsen, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 10 3.986.997. Deze stoffen worden algemeen aangeduid als "overbekledingen" en zijn algemeen bekend.

Als eerder gezegd zijn de oppervlakken van sommige substraten zodanig zacht, dat zij tijdens de vervaardiging van het voorwerp door deuken of krassen kunnen worden beschadigd en teneinde 15 een esthetisch aangenaam product te verkrijgen moeten de beschadigingen worden opgeheven, omdat men anders de beschadigingen door de metaallaag heen blijft zien.

Een gebruikelijke manier voor het bedekken van de beschadigingen is het aanbrengenvan een grondlaag of onderbekleding 20 op het substraat en een materiaal als hardbare organische polymeren.

Het organische polymeer vult de beschadigingen op en geeft een glad, vlak, schadevrij oppervlak, waarover men de dunne metaalbekleding kan aanbrengen.

De uitvinding heeft dan ook betrekking op het ge-25 bruik van dergelijke onderbekledingen in combinatie met de werkwijze en materialen van de uitvinding. De uitvinding heeft derhalve betrekking op het behandelen van een substraat met een onderbekleding en het aanbrengen van de silan of silanen van de uitvinding op deze onderbekleding. Het metaal wordt daarna aangebracht op de met silan behan-30 delde onderbekleding of grondlaag. Bij voorkeur gebruikt men onderbekledingen of grondlagen van bepaalde polysiloxanen. De grondlaag, die met name de voorkeur verdient, is een siloxanbekleding als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.986.997.

Bij gebruikmaking van een onderbekleding reinigt 35 men het substraat op een of andere handzame wijze, waarna men de 800 24 23 δ onderbekleding aanbrengt en hardt. In het algemeen heeft men voor het aanbrengen van een bekleding volgens het Amerikaanse octrooi*· schrift 3.986.997 6-8 uur bij 150°C nodig. Dergelijke onderbekledingen behoeven slechts enkele minuten aan de lucht te drogen. Onder bepaal-5 de omstandigheden kan er, afhankelijk van substraat en onderbekleding, een grondverf nodig zijn. Als dergelijke grondverven kan men bijvoorbeeld de silanen van de uitvinding gebruiken. De geharde onderbekleding wordt daarna bedekt met de silan of het silanenmengsel, gedroogd en daarna overtrokken met het gekozen metaal. Aldus heeft de uitvin-10 ding ook betrekking op de onderhavige substraten, die bekleed zijn met een onderbekleding van organische stof of polysiloxan en daarna zijn behandeld met de inventieve silanen of silanmengsels.

Een derde aspect van de uitvinding is het gebruik van de silanen van de uitvinding in combinatie met bepaalde hardbare 15 bekledingen teneinde de aanhechting van dunne metaalfilms of bekledingen te verbeteren. Terwijl het wezen van de uitvinding de behandeling vaiibepaalde substraten of de behandeling van bepaalde substraten, die voorzien zijn van een onderbekleding van hardbare organische stof of polysiloxan is, heeft dit nadere aspect van de uitvinding 20 betrekking op het met metaal bekleden van hardbare organische of polysiloxan onderbekledingen, waarin, alvorens ze te harden, de onderhavige silan of silanen zijn opgenomen.

De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op het in de hardbare onderbekleding opnemen van de silanen van de uitvin-25 ding en het daarop afzetten van metalen onder vorming van films of bekledingen. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat door (I) een vast substraat te behandelen met een hardbare organische of polysiloxan onderbekleding, die tenminste een organo-30 functionele silan of partieel hydrolysaat daarvan bevat met de algemene formule 1, of een mengsel van een dergelijke organofunctionele silan of het partiële hydrolysaat daarvan, met een tweede silan of het partiële hydrolysaat daarvan, die de algemene formule 2 heeft, in welke formules R een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voor-35 stelt, R' een difunctioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstof- 800 2 4 23 •if Λ 9 atomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor voorstelt, R" een fenylradikaal of een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en a en b elk 2 of 3 zijn, c 0 of 1 is en 5 a + c 3 is, (IX) de onderbekleding te drogen totdat het merendeel van de vluchtige stoffen is verwijderd en daarna (III) een metaal op de onderbekleding af te zetten onder vorming van een dunne continue film of bekleding.

De te gebruiken organische onderbekledingen, zijn 10 die, die men tegenwoordig als onderbekledingen bij metaalafzetting op vaste onderlagen gebruikt. Deze stoffen zijn aan de luchtdrogende acrylproducten of urethanen, die men met of zonder warmteharding kan gebruiken. Een dergelijke stof is bijvoorbeeld EB-1, de handelsnaam voor een acrylpolymeer, dat wordt bereid door Red Spot Paint and 15 Varnish Co., Inc., Evansville, Indiana.

De hoeveelheid in de onderbekleding opgenomen silan of silanen bedraagt 0,1 tot 10 gew.%, berekend op het gewicht van de silan of silanen en de onderbekleding. Eenvoudige vermenging van silan'in de onderbekleding is alles wat nodig is. Opgemerkt wordt, 20 dat een dergelijke vermenging niet onder watervrije omstandigheden behoeft te geschieden, daar het aanhechtende effectzjwel optreedt als men de silanen als zodanig gebruikt, als wanneer men ze in voor-gehydrolyseerde staat gebruikt. De onderbekleding wordt, afhankelijk van de beoogde toepassing gedroogd en/of gehard, waarna men de metaal-25 bekleding aanbrengt volgens een der reeds genoemde methoden.

Volgens de uitvinding vervaardigde voorwerpen hebben een betere aanhechting, bestandheid tegen weersinvloeden, duurzaamheid, doeltreffendheid en spiegelend metaaloppervlak.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

30 Men beoordeelde een aantal silanen door de aan hechting van de metaalbekleding te onderzoeken. Men voerde een subjectieve beoordeling van het uiterlijk ut, die men baseerde op eigenschappen als continuïteit van de film, glans, spiegeling en de aan-of afwezigheid van holten, deuken, enz. Een film is uitstekend, wan-35 neer hij continu, zonder holten en/of deuken is en glanzend en sterk 800 24 23 10 spiegelend is. Spiegiend is een uitdrukking, die men in de techniek van de spiegeloppervlakken gebruikt en betrekking heeft op de hoeveelheid van het spiegeloppervlak getransmitteerd licht, d.w.z. hoe goed de spiegeleigenschappen zijn. De aanhechting of adhesie werd 5 subjectief gemeten door het metaaloppervlak onder matige druk te wrijven met een met aceton, methanol of isopropanol verzadigde doek tenzij een ander methode is aangegeven. De mate, waarin het metaaloppervlak deze behandeling overleefde, is opgegeven. Geen verwijdering van bekleding wordt beschouwd als "uitstekend". "Goed" is, wanneer er 10 enige lichte slijtage optrad. "Tamelijk" betekent een aanzienlijke verwijdering van metaal. "Slecht" betekent verwijdering van nagenoeg de gehele metaalbekleding. "Geen" betekent dat alle bekleding was verwijderd.

15 Voorbeeld I

Men bereidde de volgende monsters teneinde na te gaan welke silanen of combinaties van silanen de beste aanhechting geven tussen een bepaald substraat en bepaalde metalen. Men bereidde silanen of combinaties van silanen in de aangegeven concentraties 20 volgens een werkwijze, die de hydrolyse behelsde van elke silan en de eventuele combinaties van silanen ter verkrijging van de op het substraat gebruikte adhesiepromotor. Tabel A geeft de verschillende in dit voorbeeïï beproefde silanen.

Silan Ά is de verbinding met de formule 5, silan 25 b de verbinding met de formule 7, silan C de verbinding met de formule 6, silan D de verbinding met de formule S, silan £ de verbinding met de formule 15, silan F de verbinding met de formule 16, silan G de verbinding met de formule 17 en silan H de verbinding met de formule 9.

30 De resultaten zijn weergegeven in tabel B. IPA be tekent isopropanol en MeOH betekent methanol.

Grondverfbereiding.

Men vermengde 8 g silan A, 8 g IPA en 1,12 g water 35 onder roeren in een kleine glazen vat van 30 ml, voorzien van schroef- 800 2 4 23 > * 11 dop. Men liet het vat een nacht, 16-20 uur, staan. Daarna verdunde men het materiaal met 800 g IPA, nadat het in een grotere fles was overgebracht.

Men mengde 12,35 g silan B, 717,65 g IPA, 30 g ijs-5 azijn en 40 g water in deze volgorde dooreen.

Men vermengde 24 g silan C en 1,2 g water met elkaar en liet het geheel een nacht, 16-20 uur, staan. Daarna verdunde men dit materiaal met 800 g MeOH.

Silanen D, E, F en G werden alle op dezelfde wijze 10 behandeld. Men behandelde 3 g van de silan met 27 g MeOH en voegde daarna een kleine hoeveelheid azijnzuur en voldoende water ter volledige hydrolyse toe, schudde het mengsel tot het helder was en gebruikt het daarna zonder overmatige beroering.

Men gebruikte H in een hoeveelheid van 20 gew.% in 15 MeOH onder toepassing van dezelfde methode als voor D, E, F en G.

Alle grondverven werden voor gebruik gefiltreerd.

Alle monsters werden met de hand in de grondverf-oplossingen gedoopt, waarna men overmaat materiaal liet afdruipen.

Daarna werden de monsters gedroogd als weergegeven in de tabellen.

20 Tabel A toont de silanen of combinaties van silanen, die men in de voorbeelden gebruikte. "Monsternummer" is het referen-tienummer voor de gangen, die men bij de voorbeelden gebruikte.

"Silan 1" is de in het monster gebruikte organofunctionele silan.

"Silan 2” is de in het monster gebruikte organosilan. "Toegevoegd 25 zuur" en "toegevoegd water" betekenen, dat het materiaal werd gebruikt als hydrolysaat in het hydrolysewater naast de bij de hydrolyse geproduceerde alkohol. In die gevallen, waarin men de silan als zodanig gebruikte, d.w.z. zonder voorafgaande hydrolyse, is dit aangegeven.

30 In Tabel B geeft het monsternummer van tabel A de silan of silanen aan, die men bij de bepaalde gang gebruikte. Indien men meer dan één gang uitvoerde onder gebruikmaking van dezelfde silan maar met een ander substraat of afgezet metaal, is de gang aangeduid als a, b, c, enz. Zo is bijvoorbeeld in tabel A, monster 4 35 een grondverf, bereid uit silanen C en D. In tabel B geeft monster 4a 800 24 23 12 aan, dat de silanen werden gebruikt in een verhouding van 2,4:1, waarbij er 1,3 gew.% totaal silan in de grondverf aanwezig was, het substraat bij de gang glas was en het afgezette metaal zilversoldeer was. Monster 4b van tabel B toont de grondverf van monster 4 van 5 tabel A met dezelfde verhouding van silanen bij hetzelfde gew.% vaste stoffen, maar het substraat is nu acrylvel en het afgezette metaal is aluminium.

Alle monsters van tabel B waren uit damp afgezet onder gebruikmaking van een Mikros Vacuum Evaporator Model VE-10 10 vervaardigd door Thermonics Laboratories, Hayward, CA.

Voorbeeld II

Teneinde het materiaal van het Britse octrooischrift 1.550.532 te vergelijken met dat van de uitvinding bereidde men het 15 volgende materiaal. Men vermengde 180 g op silicaat gebaseerd polymeer, dat methyltrimethoxysilan bevatte, met 20 g Acryloid OL-42 (Rohm & Haas Co., Philadelphia, PA). Acryloid OL-42 is een acrylpoly-meer, dat hetzelfde is als in voorbeeld I van genoemd Britse octrooischrift. Het Acryloid is 80 % vaste stof in cellusolve acetaat. Men 20 voegde onder roeren ook 1 g hexamethyleentetramine als katalysator toe.

Men bereidde een te gebruiken grondverf (P), bestaande uit 8 g verbinding met de formule 6, verdund met 800 g IPA en 24 g 40 % MeOH-verbinding met de formule 11, verdund met nog 800 g 25 MeOH. Men vermengde 75 g verdunde verbinding met de formule 6 met 25 g verdunde verbinding met de formule 11 en een kleine hoeveelheid azijnzuur en water en roerde het mengsel totdat het helder was.

Men schuurde een Lexan (General Electric Co., Schenectady, NY) polycarbonaatplaatje met smaragdpapier teneinde een 30 een bij de vervaardiging mislukt product na te bootsen. Nadat men het plaatje gereinigd had, bracht men op het plaatje een gemerkte onderverdeling in vier gedeelten aan en dompelde een gedeelte in de bovengenoemde oplossing van grondverf (P) en liet dit 20 min. bij kamertemperatuur asm de lucht drogen.

35 Daarna bracht men de oplossing van acrylaatpolymeer, 800 2 4 23 -3 * 13 silicaat en alkoxysilan, analoog met die van voorbeeld I van het Britse octrooischrift 1.550,532 aan op 3/4 van het plaatje en tevens als overbekleding op het 1/4 gedeelte, dat van grondverf was voorzien en liet het geheel aan de lucht drogen. Daarna hardde men de bekleding 5 15 min. bij 70°C en 20 min. bij 100°C. Vervolgens dompelde men 1/2 van het plaatje in een oplossing van P en liet het ondergedompelde gedeelte 10 min. bij kamertemperatuur aan de lucht drogen. Tenslotte zette men op het gehele plaatje vanuit damp metalliek zilver af en hardde 15 min. bij 100°c. Als men het plaatje op zijn kant legt en 10 de bekledingen of lagen op het plaatje onderzoekt, heeft het meest linkse 1/4 gedeelte (aangeduid met A) sLechts een zLlverbekleding.

Naar rechtsgaande heeft het volgende 1/4 gedeelte (aangeduid met B) een bovenlaag van zilver, die een laag bedekt van het polymeer van het Britse octrooischrift 1.550.532, die op zijn beurt het polycarbo-15 naatplaatje bedekt. Het derde 1/4 gedei.te (aangeduid met C) heeft een bovenlaag van zilver, die een laag bedekt van P grondverf, die op zijn beurt het polymeer van het Britse octrooischrift 1.550.532 bedekt, dat op zijn beurt weer het polycarbonaatplaatje bedekt. Het laatste 1/4 gedeelte (aangeduid met D) bestaat uit een bovenlaag van 20 zilver, een tweede laag van grondverf P, een derde laag van het polymeer van het Britse octrooischrift 1.550.532 en tenslotte een vierde laag van grondverf P.

Gedeelten B, C en D werden met een scherp instrument met krassen gearceerd, waardoor er 25 gelijke vierkanten ont-25 stonden. Daarna drukte men op de gearceerde vierkanten Scotch Brand kleefband nr. 650 (3M Co., St. Paul, Minnesota) en verwijderde het weer met kracht. Daarbij bedenkend dat niet de meest optimale omstandigheden in aanmerking waren genomen, werd de proef geslaagd geacht, indien tenminste 50 % of meer metalliek zilver intact bleef. Tabel C 30 geeft de resultaten.

Voorbeeld III

Men bereidde een polysiloxanhars volgens voorbeeld II van het Amerikaanse octrooischrift 4.173.553, met dien verstande 35 dat de verbinding met de formule 7 aanwezig was in een hoeveelheid 8 0 0 2 4 23 14 van 10 gew,%, de verbinding met de formule 18 aanwezig was in een hoeveelheid van 40 gew.% en colloidaal siliciumdioxyde aanwezig was in een hoeveelheid van 50 gew.%, berekend op het gewicht van alle drie componenten, Dit materiaal wordt hier aangegeven als "A", Men bereid-5 de een ander monster polysiloxanhars volgens voorbeeld I van het

Amerikaanse octrooischrift 3.986.997, d.w.z. hetzelfde materiaal als boven, maar zonder de verbinding met de formule 7 en dit materiaal werd aangeduid als "B". Beide materialen werden naast elkaar vergeleken op hun vermogen tot het aannemen en aanhechten van daarop afge-10 zet metaal. Beide materialen werden met isopropanol verdund tot ongeveer 10 % vaste stof.

Men dompelde een schoon vierkant van Lexan polycar-bonaat 1/2 in "A". De resteren 1/2 werd gedompeld in "B". Het monster werd daarna 40 min. bij 25°c aan de lucht gedroogd. Daarna bracht men 15 op het monster zilver aan door afzetting vanuit damp. Vervol-gens hardde men het monster 1 uur bij 125°c. Beide monsters vertoonden een uitstekende spiegeling. Men wreef de monsters met methanol teneinde de aanhechting van het zilver te beproeven. Het materiaal "A" was in het vasthouden van het metallieke zilver duidelijk superieur.

20

Voorbeeld IV

Men bracht de in voorbeeld III met "B" aangeduide polysiloxanhars als bekleding aan op een schoon Lexan polycarbonaat vierkant en hardde 25 min. bij 100°C. Daarna doopte men de helft van 25 het beklede plaatje in een eerder als grondverf P van voorbeeld II aangeduide grondverf en liet het geheel 2 min. bij 25°c drogen. Daarna zette men op het plaatje zilver af vanuit damp en hardde 1 uur bij 125°c. De halve kant van het plaatje, die was behandeld met grondverf P van voorbeeld II, vertoonde een betere retentie van het afge-30 zette zilver.

De manieren van raetaalafzetting, die hier worden beschreven zijn de gebruikelijke manieren voor het afzetten van metalen en het lijkt dat ook dat uitgebreide beschrijvingen van dergelijke afzetmethoden niet nodig zijn.

800 2 4 23 15 φ Ο <0

+J Cl C I I

μ o ®Bjiie<dieffl<üiöfOnJj 3> C i~> I -n *n t~i -η m ·η -η ·η I

2 0) N Ci Φ o P Ό μ S' (OnJieiCBJiOfCnJnJiÖ®® Ο Ο τι ·η τι -ο ·η ·η η ·η ·π τη ·η -n Μ > (β QJ % Di r-i « Ό Ό

CPI sss s ® a K

δ I I iriJÖOOrtOOOO

n jj I I |&QQ)<UftC>Ve)<U

3 0 I i IHS'ESHSSSS

ft 0 o > W r-i § § s s s

g -i <<00<Ci<<0 ! j J

OH'HHSSHWHS I I I > Ή 0 ft 0 o >

CM

c

Η I I ISHbOnHfeOK

•H

W

r4 rj

ic rtxiüUWrtört* I I * •—I -H

w u Φ

to O «-I <N

C * τ-ίΓΜΠ«3<ΙΛ(£ΙΓ'00σΐ·^'^-' êë 800 2 4 23 16 I "c d> 0) 01 c in H <0 in ·? m on m nmnro

It ^ H * “ ' * 4-) u in 0 -k O' C ^

•H

'O c £ φ «-Η *H «-Η *~1 *-< *-l »-« Λ fj III**** ** ·· ·· ·· ° O (fl 04 I I I'tf'tf Tf ij H III··* * ' ' ' ' QJ^IC 04 04 04 04 04 04 0 > « 0 ' X <<<<<< < < < < Ό O' Ό Ό g

c C c HI

5 x a) a> .* -¾ XJ 1—» Μ ·Γ") w Δ ·Η ω Ό OJ -Η Ό *0 *0 *0 ·£ Ü .-4 -P C> -P H V ®SSPi ο o«o«o> ο ο ο o 4-j λ E4Ju+)B d e* ο» ο» *h c 3 -w -μ B o <0 a D D +> ** u -(-1-1-)

O UUU 1-1 *k m Τ' -H

• O *0 *0 *0 -k Λ U -Η Ο -k U Λ U

C C in CO CO CO Λ U Ο ΛΟ Λ0 0 W fl> -riin fiin »nn 0 B S 2 2 . 2 Ϊ 2 Ό E pco geo >4C0 ^co

Jill'S. -Γ-1 »30 33 3 3 W xj G 0-k0f-'0-ri0f-'d)3 3 CQ cn <U njoi-Hn-rin-HO) ·“· r* ^ C -k O' \ \J3 \A \Λ \ π \ \ r1 . .

^ C k C CUCUGUfiUO) · U COCUCCJ c u

Λ Ό ΟΙ τΙΟ -kO -HO -HO ID C 0 -HO -kO -HO -WO

4J Ό ΕιηβιηβιηΒΐηΟ'-Ηΐη £m gin S j£j gin W -r-1 k 04 04 04 04 β 04 04 04 0104 a-Hiöooom ο ο ο ο o o r η-οπτιητιη-η mm mm mm mm mm -k -k -k -k -k -k -k -k -k ΛΛΛΛ Λ A Λ Λ Λ 5 ο § ρ § § § 4-) Λ O' Iklklklk-k-k -k -k -k

Ο) H C kdlkdlkOkOCfi C C 3 S

NlU-k (UQ) 00) CIO Q)0)-k-k -k -k -k 0

a> <e ό >'d>'a>O>,o§s g g S P

θ'-PC) Hi—I I—Ir-I f—li—I r-lr-l 3 3 3 3 3 H

Ή d) <k -HO-kO-kO-kOfkf-j Η H rj Λ < g Ai NIONMNCONinrOlO e «3 W u

O' * k I

4J . k to 3 6 <β I—I 0 *k »Q CO 3 «J d) CQ ιί in ci ^ -k

k >'-kOk^.i CC

+J HSe-kOrDCHO-kH

OJ ID ID ID ID >t E-< C β Λ! > 0 § ÏÏ

xi re re Λ « kWtySk -P w C 3C

3 rH rH rH r-l U (β ij X » · 0 ^-1 -k (/1 O' O' 01 O' Ö(ï.Sü<kJU μ ·· «.Ut k d)

Ink ιβχιο 2 ω d-ι o cn «η cn m ^ rr £ 80 0 2 4 23 17 ri m m «-< ’“l **! ,-T *-* - ^ - ?. » T. » « ~ yj 4f « lö vO U VD VO W VO ®

O CM CM O O O O O © O O

<< < H rfC< < M<< 10¾¾¾ ’O 9 § § s s « § | -S-ï SS S ό S 2 si's

5¾¾ ss ags 8 III

O 4_) +j 4J4J WO'-P O' Di+JDi ^ *W *rl iH *H h U 3 3 3 3 3 3 0)

W u 1-, -n nu U U U O U υ U

« ' °o SoU 2oü Λ°ο °m °m *°m ^ Λ°ο ·°ο ·°ο ά 52 Λ «J2 ΪΞ 5- 5^ 52 52 5“ § β | I I Eïï ε β ·η β -Η S ιηΐ?β Ε 6 co Λ ω Λ 03 Λ α>Λ ° ^ g Λ ^ νο Λ ο 9° £ ™ ί? \ ” \Λ \ 'cu's.u \ U 'v. U CU β U CU β U "^rP 5oU ·5εΡ I λ <20 c* Ο C0 **40 *Η0 *Η0 ·Η0 30 *jj0 E°m 5¾} -η in η in e ί£ϊ ε id ε E JQ ε cm E cm E cm sm Hcm 8cm cn o cm Q cm q cm 8cm qcm qcm rn i-> in -n in η in τη ιο η η ·η 10 n '•O -ri N I? n j n j 5 Λ Λ Λ A Λ Λ Λ ΑΛΑ

II I

ί I *3 5 $ * $ 2 111 η 3 §η η η η η !j!hh t « «Ν Ν Ν Ν Ν ΝΝ<0 r* I · 01 I β I Η Η Of U J| >, I (0 >1 C> Τί * <0 ω CU Η Λ 0 « ο ^ ίίι ÏÏ Η ω η c -8 is 3 c Ε, c ο ~ ® (ΰ Oic5>iCiO<Ö +ί *Η id 5 -S'S^oS s^-m § & 2.3¾ sog'lll’ 1 »£5 *33 Λ ft 0-sis a^-s r3 H0 * ft(5 ft Η Λ 4)01¾ Ih Q ft ΛΗ -η X HSÖ 0 ft $ ^ »5 m· m· m· 80 0 2 4 23 18

in in in in «hOOO

* 1 2 *»%3%ο 1 2 ο ο «-· ο—1 *Η Ή *-» 1-4 1-Ι 1-« «-1 «Η , Η I1 Η «« «< «1 I I » I I » 1

α> οο co 1η 1· co I j | j j J

*»1«>1«1 I I I I I I 1 o o o o CS o <<<<<1< 1$1&<<<<< Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό ,-. g β β β β β β

O'. 0)010(1)0)4)(1) XX

SjijjZisxxxx'Ot-ii~\ +) s 4J1JOJ4J4J4J4JOHH 0 0 0 u ejainieoiwwO'SSO.S.®! O +) +) +> +> +> +) +J ε β O' O' h -> --) τ-C 1r4 '-C 1—)“—( 1—( <0(0 03 ^ 3333330 +>+) « ij u u u υ a u u u u u a a u ω 00000 10 10 000 10 10 ·0 m ·0 · Ο » Ο · Ο ·0 CO β Ο 1 Ο · Ο ’Ο β Ο β Ο βΟ < βιη β ιη β ιη β ο βω -wo -η cm c cm fi cm fi cm <n -h cm cm

Ph ή Η -Η ή -Η τ-ι Ή ή -H S’-» g’-t-rl’H’H’H-rJ’-) E ^ S’-1 S’14 eesss’n ε ε ε _ __ _ Τ-. ·η -Γ-Ι τη -W Ο τι Ο τι τ-ι τι τι Ο -η Ο -π Ο τ-ι C Ή Ο ·Η Ο -Η Ο -Η Ο Δ Γ0-Η τ-ι "4 O-rj Ο τ| Ο "4 ’-‘•Η τκ-rt τ-)·Η cn Λ rn Λ en Λ ιο Λ ιο Λ \ X) ^ Λ ^ Λ ^ Λ \ Λ V. Λ \ Λ

"β'υ "β U 'cu C U "β U OU fiU C U fi Ο BU β U β U fi U

•5oU -Η0 "40 ·τ(0 ·—10 0)0 "40 -PO ·Η0 -Ρ0 -Η 0 TjO

β in Β in g in Sin Ε m tn in Bin Sin E in Sjn Ejn E in 6 n

(N CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

ooooooooooooo m -n rn -r-> mn η n rn m rn τη m -m rn m rn τη rn m rn τη rn in m τη ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ

Br-l p p p P P P P P

0 0Λ! β > Ό > > Ϊ1 ij ij ij ft M ,¾ τί rt βΗΗΗΗΗΗΗ 0 r 5 +) Ή 0·Η·Η·Η·Η·Η·Ητ4

,¾ ο β NO'NNNNNNN

lomtammmmntnmatoa ια<αιοΐΰΐΰ«οαΛΛ«3ΐοιαΛ

r4r4r4r4r4r4Hr4r4r4Hr4H

O' O' O' O' O' O' O' O' O' O' 0' 0' D1 800 24 23 x x « 5 δ 1 2 « x K x_ x„ x_ 1 3 W +> 3 > £ X K) Λ 0 J3 « Λ 0 ’a'^’tj'^irr'n'CMCMCMCMrnrnfn 19 - O - - o o o o O O O o

oo^^moocmooocm I· II H Η Η I I [ J

I I 'f vo .. ..... } I i « » rt Η H rt 1 I · 1 I I M o rt-nCrtrtiCHHHrtjei'rtrt Ό

G ’O

Ai X g g •n i-ι Ai , g nin # £ « C C C -Ö j-rjmmrQwO-PfljeJejg S §§Ig«4Jome)e>«o Ο&δ'-Ρ+’Ο’^οΐ'Η > 3 D» m c (1) Ti 4h

£ U U O U Λ U 1H U U U U U U U 'O

•O 10 10 10 0 Λ0 O 0 10 j0_ 10 O c

£Q CO CO CO CO 1 O O 1 O O CO CO CO -O 1H

5° -5° -H CN -ACM CO · O CO · O -HO -HO -HO CO £ d e «η ëh ε ^ .g -< 3 ε E ε ε ίί 1 2ί?2”2ί?25ο ε Ο V ε £ 8 S ° '-H ° Ο 5 1 ^ 'ν. Λ \Λ Λ \ Λ νο ο ΓΟΛ ΟΛ \Λ \ Λ « CU C U C U C Ο · U Μ) · U U CU CU CU · u ^ιλγ un i-lO «HO CO CO CO ·0 1H0 ΉΟ 1H0 CO }j{ E1lo g m g m gin ·πιη ·ηιλ Min Clo gin gin £ 1c S irt CCN CN OJ OJ gCN g <N E <N -W CN ^ (N q N Q ™ E™ 10 ^«^•οΜ-ηη-ο^-οίη-οιη-η τ-ίΜ^ο-τ, m-rn in -ri g 0 mJ t4 ·Α Ή 1rf -HCN-H ·Η Ή -Η « U ,.

ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΦ-C

•Η II c § s +> Ή Ιί Η

Ij Vi Vi n Μ »>4 M Vc V; Vi Vi C ‘gw % l t l % t l I I I > I ftlt T4NNNNNNNN N N « » g £ H Cl 3 cd c

- VI

C - Λ 0 VI 0) 4J 3 C> 01 c 01 0) CD CD CD CD CD CD CD W “ g 9 N g

Ιβ IB (Ö IÖ ιβ <0 10 C <0 C JjJj 1^cjS

Η H .-1 H rH H --1 'd 'rf, uSrt

Oi CD CD CP CD CD CD CD CD CD CD CD U<j)H

< CD rt) 800 2 4 23 1 ill *>0 101 >, Η I 1θ -I 2 1 1 er) fo -ή- I/, \q r- oo cd «-Ι ” « ·1« 1· 20 c <11 > φ Η Λ α> σ» ό ό

Μ C C

0) 0)0) +J Ν Ν

Λ S S

ϋ <0 <0 Φ U I Η Η 0) I θ> θ' Μ > I \ ^ •η γΗ Ό Ό Ή Ή <0 <0 r-i Ν r-l »”< Η Cr> Cr> α> ρ •Η

D

3 Η > η

Μ C

φ Φ > Ρ Η Β •Η θ'

Ν C

•Η φ Ό •η ο ω m η Ρ νο <0 Λ! q Φ Φ Λ Ο Ρ Ρ φ φ α Κ ’Ο

ld C

S <fP ο g ^ ϊ Η -Η Ν Ρ φ •Ö Λ Η <0 X _ -ο <0 Ό Ό ·Η U-ι Ό θ> θ' Λ Φ Η Φ Φ

θ' φ Φ Φ CU

V» <8 Η >-< 0 •Ö Ρ <0 Μ (jt φ φ φ Ό Φ θ' Φ1 θ' Φ Φ Μ Η Ρ (0 Φ η Ο Φ Ή Η Μ Φ > Φ

•W

<Λ Φ Λ Ό H < Φ Ρ (0 (0 Ο Ο § Σ 800 2 4 23

Claims

0 CO NCLUSIES

1. Werkwijze voor het vormen vein een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat, met het kenmerk, dat men (I) een vast substraat behandelt met tenminste een 5 organofunctionele silan of een partieel hydroly- saat daarvan, met de algemene formule 1, of een mengsel van een dergelijke organofunctionele silan of een partieel hydrolysaat daarvan met een tweede silan of een partieel hydrolysaat 10 daarvan met de algemene formule 2, in welke for mules R een alkylradikaal met 1-4 koolstof-atomen voorstelt, R' een difunctioneel koolwaterstof radikaal met 1-12 koolstofatomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, x 15 een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor^oor-stelt, R" een fenylradikaal of een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en a en b elk 2 of 3 zijn, c 0 of 1 is en a + c 3 is, 20 (II) het met silan behandelde oppervlak droogt tot dat het merendeel van de vluchtige stoffen is verwijderd en daarna (III) op het met silan behandelde oppervlak een metaal afzet onder vorming van een dunne continue film 25 of bekleding.

2. Werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat, met het kenmerk, dat men (I) een vast substraat behandelt met een hardbare, organische of polysiloxanonderbekleding en deze 30 onderbekleding hardt, (II) de geharde onderbekleding behandelt met ten minste een organofunctionele silan of een partieel hydrolysaat daarvan met de algemene formule 1 of een mengsel van een dergelijke orga-35 nofunctionele silan of een partieel hydrolysaat 800 2 4 23 V f daarvan met een tweede silan of een partieel hydrolysaat daarvan met de algemene formule 2, in welke formules R een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt, R' een difunctioneel 5 koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstofatomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor voorstelt, R" een fenylradikaal of een alkylradikaal 10 met 1-4 koolstofatomen voorstelt en a en b elk 2 of 3 zijn, c 0 of 1 is en a + c 3 is, (III) het met silan behandelde oppervlak droogt totdat het merendeel van de vluchtige stoffen is verwijderd en daarna 15 (IV) op het met silan behandelde oppervlak een metaal afzet onder vorming van een dunne continue film of bekleding.

3. Werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat, met het kenmerk, dat men 20 (I) een vast substraat behandelt met een hardbare organische of polysiloxanonderbekleding, die tenminste een organofunctionele silan of een partieel hydrolysaat daarvan met de algemene formule of een mengsel vein een dergelijke orga-25 nofunctionele silan of een partieel hydrolysaat daarvan met een tweede silan of een partieel hydrolysaat daarvan met de algemene formule 2 bevat, in welke formules R een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt, R' een difunc-30 tioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstof- atomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor voorstelt, R" een fenylradikaal of een 35 alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt 800 2 4 23 en a en b elk 2 of 3 zijn* c een waarde van 0 of 1 heeft en a + c 3 is, (II) de onderbekleding droogt totdat het merendeel van de vluchtige stoffen is verwijderd en daar-5 na (III) op de onderbekleding een metaal afzet onder vorming van een dunne, continue film of bekleding.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, 2 of 3, 10 met het kenmerk, dat het afgezette metaal koper, nikkel, tin, zilver, zilversoldeer, goud, aluminium, platina, titaan, zink of chroom is.

5. Werkwijze volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat het substraat kunststof, hout, karton, glas, metaal, polysiloxanrubber of polysiloxanhars is.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat het substraat de vorm heeft van een lens.

7, Werkwijze volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat er op het afgezette metaaloppervlak ook een heldere bovenlaag aanwezig is.

8. Voorwerp, verkregen volgens de werkwijze van een der voorgaande conclusies. 800 2 4 23 (R0)a Si r'x (R0)^SiR4.b — ΟΗ^Η^ΟΙ-Ι*. NH CHeCH2 — I i 2 3 — NH CHj.—Cl (CHjO)} Si(CHj)3 NHfCH^NHj 5 (CHjO), Si (CH^jNHj (CHj^NH CH3 CH=CH2 Cl' W 6 (CH3oJ Si (CH^ SH 7 (CHjO)j Si(CHi)4 Cl 8 (CH30), Si(CHj)3 OH g CHj/CHs0)2 Si (CH£)5 NH(CHj^ NHz ]Q CHi^HjO)^ Si(CHj)j NH! (CHi)4 NH CHa ^3 CH;=r CHj Cl >» 11 CHj(CHiO)i Si(CHjl SH 12 CHj(ch3o)j Si(CHj Cl 13 CHj( CH3o\, Si(cH5)3 OH ^ fenylSi(OCH) propylSifOCH), CH = CHS;(0CH) 15 16 17 800 2 4 23 CH^s.-tocH^ 18 DOW CORNING CORPORATION, te Midland, Michigan. Ver .St.v. Amerika