NL7908317A

NL7908317A - Op water gebaseerd smeermiddel.

Info

Publication number: NL7908317A
Application number: NL7908317A
Authority: NL
Original assignee: Dow Corning Gmbh
Priority date: 1978-11-15
Filing date: 1979-11-14
Publication date: 1980-05-19
Also published as: US4303537A; DE2849617C2; NL180231B; NL180231C; AU5278979A; CA1141745A; PT70446A; DE2849617A1; IT1124674B; SE7908922L; BE880033A; FR2441657A1; IT7926828A0; AU527010B2; AR219422A1; SE444449B; ES485963A0; BR7907396A; FR2441657B1; GB2036071A

Description

* 1 *

Dow Corning GmbH, München, Bondsrepubliek Duitsland

Op water gebaseerd smeermiddel.

Uit het Amerikaans octrooischrift 3*079.204 zijn reeds leger constructies bekend, die voorzien zijn van een droge smeer-middelfilm. De film bevat als vaste smeermiddelstof molybdeendisulfide, met of zonder aanvullend grafiet, en bevat als bindmiddel een gedroogd, 5 in water oplosbaar metaalsilicaat. De smeermiddelfila bestaat bij voor keur uit tenminste 50 tot niet meer dan 87 % molybdeendisulfide, 0-7,7 % grafiet en 50-13 % gedroogd, in water oplosbaar metaalsilicaat. De smeer-middelfilm wordt aangebracht uit een waterige suspensie van de afzonderlijke vaste componenten. Deze suspensie bevat genoeg water om het in 10 water oplosbare metaalsilicaat op te lossen, zodat ze, met de vaste smeermiddelstof, een verwerkbaar, uniform mengsel kan vormen. Dergelijke waterige samenstellingen vormen inderdaad bruikbare smeermiddelfilms, maar ze zijn niet stabiel en voeren tot aggregaten, en op deze wijze wordt de viscositeit van deze dispersies verhoogd, en, bovendien, op 15 een wijze, die oncontroleerbaar is. De toepassing van dergelijke waterige samenstellingen is bijgevolg beperkt tot die toepassingen, waarin een droge smeermiddelfilm direct wordt gevormd en bijgevolg hebben deze samenstellingen geen betekenis als direct bruikbare vloeibare waterige smeermiddelen.

20 In het Amerikaans octrooischrift 4.088.585 wordt een samenstelling beschreven, die geschikt is voor de bereiding van droge smeermiddelfilms op metalen werkstukken; de samenstelling bestaat uit gepoederd molybdeendisulfide, oplosbaar silicaat uit siliciumdioxyde, natriumoxyde en/of kaliumoxyde, hydroxyethylcellulose en voor de rest uit 25 water. De hoeveelheid gepoederd molybdeendisulfide is in het algemeen 5-30 %, bij voorkeur ongeveer 10-30 %. Het oplosbare silicaat is in het algemeen aanwezig in een hoeveelheid van 0,6-12 %, en hier is de gewichtsverhouding van siliciumdioxyde en natrium- en/of kaliumoxyde groter dan ongeveer 1,5 en kleiner dan ongeveer 4. De hoeveelheid hydroxyethylcellulose 780 83 17 V ...

' * 2 is in het algemeen tussen 0,2 en 3 %. De smeermiddelsamenstelling kan, tezamen met de vermelde essentiële componenten, ook kleine hoeveelheden van een biocide en een antischuimtoevoeging bevatten.

Hiervoor beschreven waterige smeermiddelen geven 5 inderdaad een adequate smering aan werkstukken, maar ze hebben het nadeel dat, evenals alle smeermiddelen die silicaat bevatten, ze niet goed hechten aan het te smeren deel, zodat het smeereffect, dat daarmee kan worden verkregen, slechts van beperkte duur is.

Uit de Duitse octrooiaanvrage 1.815.829 zijn stabiele 10 waterige smeermiddelen bekend, die geschikt zijn voor de vorming van droge vloeistoffilms, en deze smeermiddelen bestaan uit 1) een waterige oplossing van een alkalimetaalsilicaat en een alkalimetaallignosulfonaat, als dispergeerfase, 2) een fijnverdeeld droge film smeermiddel als de 15 disperse fase en, desgewenst 3) een bevochtigingsmiddel.

Bet droge film smeermiddel is bij voorkeur molybdeen-disulfide en/of grafiet met een gemiddelde deeltjesgrootte kleiner dan 1 μ, De waterige dispergeermiddelfase bevat in het algemeen ongeveer 30-20 40 gew.dln* water, ongeveer 30-40 gew.dln. alkalimetaalsilicaat (bijvoor keur natrium- of kaliumsilicaat) en 0,25-5 gew.dln. alkalimetaalignosul-fonaat, bijvoorbeeld kalium of natriumlignosulfonaat. In het algemeen zijn ongeveer 25-35 gew.dln. droog vast smeermiddel in deze fase gedisper-geerd. Desgewenst kunnen ook bevochtigingsmiddelen aanwezig zijn. Een 25 geprefereerde samenstelling bevat ongeveer 35 gew.dln. water, ongeveer 35 gew.dln. alkalimetaalsilicaat, ongeveer 30 gew.dln. droge film smeermiddel, ongeveer 0,5 dl. alkalimetaallignosulfonaat en ongeveer 0,1 dl. bevochtigingsmiddel.

Vergeleken bij de reeds beschreven waterige smeermid-30 delen heeft bovenstaand smeermiddel het voordeel van éen goede stabiliteit, terwijl tegelijkertijd, evenals alle smeermiddelen die silicaten bevatten, er een duidelijk nadeel is: de op de beschreven wijze verkregen smeer-middelfilm hecht niet goed aan de gegeven drager. Het bereikbare smeereffect is bijgevolg slechts van beperkte duur.

35 De doelstelling van de uitvinding is nu een nieuw 7908317 * 3 * waterig smeermiddel te verschaffen dat, met een smerend effect dat vergelijkbaar is met of zelfs beter dan van de bekende waterige smeermiddelen, resulteert in een duidelijk langere duur van het smeereffect. Het te bereiden waterig smeermiddel moet verenigbaar zijn met de omgeving en 5 moet niet een onplezierige geur hebben dat wil zeggen moet geen organische oplosmiddelen of stoffen met vervelende geur bevatten, het moet gemakkelijk zijn aan te brengen op een wijze, die geschikt is voor industriële massaproductie en het moet snel drogen.

Deze doelstellingen worden gerealiseerd door het 10 waterige smeermiddel volgens de uitvinding, dat als bindmiddel c), een harde acrylhars bevat, die droogt aan de lucht.

Het waterig smeermiddel volgens de uitvinding bevat bij voorkeur a) ongeveer 60-80 gew.%, in het bijzonder 65-75 gew.% 15 water; b) ongeveer 15-30 gew.%, in het bijzonder ongeveer 18-25 gew.% van een vaste smeermiddelcombinatie van molybdeendisulfide en grafiet, in een gewichtsverhouding van ongeveer 1,5-2,5:1; c) ongeveer 5-10 gew.%, in het bijzonder ongeveer 20 6-8 gew.% acrylhars als bindmiddel; waarbij de componenten a, b en c samen 100 gew.% zijn; d) ongeveer 0,1-2 gew.%, in het bijzonder ongeveer 0,4-0,8 gew.% van een dispergeermiddel en/of bevochtigingsmiddel, met betrekking tot de totale hoeveelheid van de componenten a, b en c; en 25 e) desgewenst ongeveer 0,1-1 gew.%, in het bijzonder ongeveer 0,3-0,7 gew.% van de aanvullende hulpstoffen, berekend op de totale hoeveelheid van de componenten a, b en c,

Een bijzonder geprefereerd waterig smeermiddel bevat molybdeendisulfide en grafiet in een gewichtsverhouding van ongeveer 2:1.

30 Als aanvullende hulpstoffen e), die aanwezig kunnen zijn, kan het waterig smeermiddel volgens de uitvinding hoofdzakelijk de volgende stoffen bevatten: e 1) een verdikkingsmiddel, e 2) een roest-inhibitor, 35 e 3} een verduurzamingsmiddel en/of 7908317 t 4 e 4) een antischuimtoevoeging.

De korrelgrootte van het molybdeendisulfide, dat aan-• wezig is in het waterig smeermiddel volgens de uitvinding, heeft een zekere betekenis. Het waterig smeermiddel moet bij voorkeur een pH-waarde hebben 5 van 9-10 en deze waarde wordt onder andere beïnvloed door de deeltjes grootte van het toegepaste molybdeendisulfide. Microfijn molybdeendisulfi-de bijvoorbeeld geeft een pH-waarde, die te laag is, en daaruit wordt een waterig smeermiddel verkregen, dat een opslagstabiliteit heeft, die te laag is en het vertoont tegelijkertijd een toegenomen corrosie. Het 10 molybdeendisulf ide, dat aanwezig is in het onderhavige waterige smeermid del moet derhalve bij voorkeur een gemiddelde deeltjesgrootte hebben (se-dimentatie-analyse volgens Adreasen) kleiner dan 5 μ en in het bijzonder een gemiddelde deeltjesgrootte van 1-4 μ. Het molybdeendisulfide, dat verkocht wordt onder de naam Molyform 40 ("fijn") en beschreven wordt in 15 de prspectus van Hermann C. starck, D-1000 Berlijn, met de code nummers 671-26 en 671-211, zijn bijzonder geschikt gebleken.

De deeltjesgrootte van het grafiet, dat aanwezig is in het waterige smeermiddel, bleek ook een zekere invloed te hebben op het smeergedrag van het waterig smeermiddel. Het in het smeermiddel aan-20 wezige grafiet moet bijgevolg bij voorkeur een deeltjesgrootte hebben (volgens de Fisher Sub Sieve Sizer) kleiner dan 5 p, en hier moet het merendeel van het gebruikte grafiet een deeltjesgrootte kleiner dan 2 ju-hebben. Het grafiet, dat verkocht wordt onder de naam Kropfmühl Puder-graphit Ultrafeinmahlung 2 (Kropfmühl Powdered Graphite Ultrafine Grind 25 2) (OV 2 - 99.5/99.8) van de Graphitwerk Kropfmühl AG, D-8000 Berlijn bleek bijzonder geschikt te zijn.

Voor de acrylzuurhars, die als het bindmiddel c) in het waterige smeermiddel volgens de uitvinding aanwezig is, wordt in het algemeen een zogenaamde zuivere acrylzuurhars gebruikt» Ben dergelijke 30 acrylzuurhars kan een polymeer of copolyraeer van acrylzuur, methacrylzuur of Cj-C^ alkylesters daarvan zijn. De voorkeur wordt gegeven aan een polymeer van butylacrylaat»

De acrylzuurharsen, die aanwezig zijn in het waterig smeermiddel volgens de uitvinding, worden optimaal toegepast in de vorm 35 van acrylzuurharsdispersies in water, omdat deze vormen een uniformeen 790 83 17 r' w* 5 stabiele verdeling van de gegeven acrylzuurhars in een dergelijk waterig smeermiddel reeds mogelijk maken. Zuivere acrylzuurharsdispersies, die worden verkocht door Röhm GmbH, 0-6100 Darmstadt, onder de handelsnaam Plextol, hebben, onder andere, bewezen geschikt te zijn voor de uitvinding 5 en van deze is bijzonder geschikt het product met de handelnaam Plextol D 540; dit product is een waterige dispersie van een zuiver acrylzuurhars op basis van een polymeer van acrylzuurbutylesters. Dergelijke producten worden bijvoorbeeld beschreven in de prospectus van Rohm GmbH, Darmstadt, met de code nummers 30/274/2947 en 40/176/3952.

10 De hoeveelheid water, die aanwezig is in de waterige acrylzuurharsdispersies, moet kennelijk in aanmerking worden genomen bij het samenstellen van de waterige smeermiddelen volgens de uitvinding; het hiervoor vermelde gewichtspercentage voor de hoeveelheid water (met betrekking tot het gewichtspercentage samenstelling van de geprefereerde 15 waterige smeermiddelen volgens de uitvinding) bevat bijgevolg het water, dat reeds aanwezig is dat in de corresponderende waterige acrylzuurhars-dispersie.

De dispergeer en/of bevochtigingsmiddelen, die in dergelijke waterige acrylzuurharsdispersies aanwezig zijn, kunnen geheel 20 of gedeeltelijk worden vervangen door dispergeer en/of bevochtigings- middelen, die als component d) aanwezig.zijn in de waterige smeermiddelen.

Dit betekent, dat bij toepassen van geschikte waterige acrylzuurharsdispersies soms afzonderlijk toevoegen van een component d) achterwege kan blijven.

25 In principe kan als component d) ieder gebruikelijk dispergeer en/of bevochtigingsmiddel worden gebruikt, dat op adequate wijze de in het waterige smeermiddel volgens de uitvinding aanwezige componenten dispergeert en/of bevochtigt. Als dispergeer en/of bevochtings-middel d) is een ammoniumzout van een laagmoleculair polyacrylzuur bij-30 zonder geschikt gebleken; een dergelijk zout wordt bijvoorbeeld verkocht door Hoechst AG, D-63230 Frankfurt, onder de naam Dispergiermittel PA 30, en wordt beschreven in de prospectus met code nummer G-1018 (1,75).

In principe kunnen in het waterig smeermiddel volgens de uitvinding alle gebruikelijke verdikkingsmiddelen worden toegepast.

35 Voor dit doel zijn echter de geprefereerde verdikkingsmiddelen, welke een 7908317

V

ί .

6 goede oplosbaarheid in water hebben en niet pH-afhankelijk zijn en die resulteren in een tijdvertraging in het verdikkingseffect, zodat het volledige verdikkingseffect eerst verkregen wordt na voltooide bereiding van het waterig smeermiddel, bijvoorbeeld na een roertijd van ongeveer 1 uur, 5 Een dergelijk verdikkingsmiddel maakt een eenvoudige bereiding van het waterige smeermiddel mogelijk, die slechts weinig arbeidskosten meebrengt. Als verdikkingsmiddel voor het onderhavige doel zijn alle bekende, geschikt in water oplosbare organische, natuurlijke of synthetische verdikkingsmiddelen geschikt en in het bijzonder verdikkingsmiddelen op basis van 10 polysacchariden. Een dergelijk verdikkingsmiddel wordt verkocht door G.M.

Langer & Co., D-2863 Ritterhude, onder de handelsnaam Kelzan en wordt, meer gedetailleerd beschreven in de brochure 1/530. De toepassing van ongeveer 0,3 gew.% Kelzan resulteert in een waterig smeermiddel met een verwerkings-viscositeit van ongeveer 220 cP en dit kan zonder problemen meer dan 12 15 maanden worden bewaard.

Het waterige smeermiddel volgens de uitvinding bevat als bijkomende componenten bij voorkeur ook een roest-vertrager (en hier kan in principe iedere stof, die voor dit doel geschikt is, worden toegepast) . Geëigende in water oplosbare complexe verbindingen met een over-20 wegende hoeveelheid organisch nitriet en semi-organische minerale zouten van verschillende amineverbindingen zijn bijzonder gunstig gebleken en een dergelijk materiaal kan bijvoorbeeld verkregen worden van C.H.

Erbslöh Co., D-4000 Düsseldorf, onder de handelsnaam Korrosioninhibitor 562. Dit product is volledig oplosbaar in water en heeft, in de vorm van 25 een 10 %-ige waterige oplossing, een pH-waarde van ongeveer 8,5. Het gehalte aan nitrietionen in het product bedraagt ongeveer 17 %, terwijl het totale gehalte actieve stoffen ongeveer 70-80 % is. De in het product aanwezigs amineverbindingen zijn hoofdzakelijk aminen met lange keten, die overwegend in de vorm van minerale zouten aanwezig zijn.

30 Een gebruikelijk verduurzamingsmiddel kan ook, als een andere mogelijke component, in het waterige smeermiddel volgens de uitvinding aanwezig zijn. Voor dit doel zijn in principe alle gebruikelijke verduurzamingsmiddelen geschikt. Een product op basis van l-(3-chloor-allyl)-3,5,7-triaza-l-azonia-adamantaanchloride is bijzonder geschikt ge-35 bleken en deze verbinding kan worden verkregen van Dow Chemical Europe SA, 7908317 7

V

* CH-8810 Horgen onder de naam Dovicil 75 en wordt bijvoorbeeld beschreven in het prospectus Dowicil 75 van Dow Chemical.

Tenslotte kan het waterig smeermiddel volgens de uitvinding iedere gebruikelijke antischuimtoevoeging bevatten voor ver-5 mijden van een overmatige schuimontwikkeling, wanneer het smeermiddel wordt toegepast en voor dit doel is bijzonder geschikt gebleken een vloeibaar triglyceride polyoxyethyleencondensaat. Een dergelijk product wordt bijvoorbeeld verkocht door G.M, Langer & Co., d-2863 Ritterhud onder de handelsnaam Glocem D 20 en wordt gedetailleerd beschreven in de brochure 10 1/304.

Het waterig smeermiddel volgens de uitvinding kan uiteraard ook in zeer geconcentreerde vorm aanwezig zijn; bijvoorbeeld in de vorm van een condensaat met een totaal water gehalte van slechts 35-45 gew.%. Dit geeft vereenvoudigingen bij opslag en bij transport van 15 dergelijke smeermiddelen en het corresponderende condensaat kan, direct op het punt van toepassen, gebracht worden op de werkconcentratie, die vereist of gewenst is voor toepassing, door verdunnen met water.

Het waterig smeermiddel volgens de uitvinding kan op gebruikelijke wijze worden aangebracht door sproeien, dompelen of spreiden 20 op een metaaloppervlak, dat van een smeermiddellak moet worden voorzien en dat vooraf op geëigende wijze is ontvet. Na een eenvoudig drogen aan de lucht wordt in korte tijd een droge smeermiddelfilm verkregen, die bijzonder geschikt is voor een levenslange smering van machinedelen, die onder hoge drukken komen, De smeereigenschappen van het onderhavige 25 waterige smeermiddel kunnen bovendien worden verbeterd door een gebruike lijke oppervlakte-voorbehandeling van de metaaloppervlakken, die met een dergelijk waterig smeermiddel behandeld moeten worden (bijvoorbeeld door f osfateren, zandstralen of anodiseren van dergelijke metaaloppervlakken).

De bijzonder goede eigenschappen van het onderhavige 30 waterige smeermiddel zijn toe te schrijven aan de toepassing, volgens de uitvinding, van een lucht-drogende (de term lucht-drogend betekent dat de hars een minimum filmvorming (MTF) bij kamertemperatuur, dat wil zeggen ongeveer 21° C, heeft) harde acrylzuurhars en derhalve van een specifiek organisch bindmiddel, terwijl volgens de stand van de techniek tot nu toe 35 als regel anorganische bindmiddelen voor dit doel werden toegepast, dat 7908317 8 wil zeggen hoofdzakelijk in water oplosbare metaalsilicaten; dit blijkt bijvoorbeeld uit het Amerikaans octrooischrift 3.079.204. Een op basis van dit octrooischrift ontwikkeld smeermiddel is bijvoorbeeld commercieel verkrijgbaar onder de naam Molykote X-15 en dit smeermiddel bevat» evenals 5 het smeermiddel volgens de uitvinding» een vaste smeermiddelcombinatie van een fijnverdeeld molybdeendisulfide en fijnverdeeld grafiet; maar hier is de gewichtsverhouding van deze twee bestanddelen 10:1. Geëigende vergelijkingsproeven tussen een waterig smeermiddel volgens de uitvinding en het smeermiddel Molykote X-15 tonen, dat het eerste verre superieur 10 is aan het laatste wat betreft smeergedrag en andere eigenschappen, die voor een dergelijk middel vereist zijn,

De uitvinding zal nu worden toegelicht in de volgende voorbeelden.

15 Voorbeeld I

Voor de bereiding van een formulering tot totaal 3000 g van een waterig smeermiddel volgens de uitvinding werden in een porseleinen molen (capaciteit 5 kg) voor de helft gevuld met porseleinen stukjes van allerlei grootten, gemengd 195 g (6,5 gew.%) fijnverdeeld gra-20 fiet (üf 2-99,5/99,9), 390.g (13,0 gew,%) fijnverdeeld molybdeendisulfide (Molyform 40 ("fijn'*)), 1800 g (60 gew.%) gedestilleerd water, 15 g (0,5 gew,%) dispergeer- en/of bevochtigingsmiddel op basis van een ammonium-zout van een laagmoleculair polyacrylzuur (Dispèrgiermittel ΡΆ 30) en 9,9 g (0,3 gew.%) verdikkingsmiddel op basis van een polysaccharide 25 (Kelzan); het geheel wordt langzaam gemengd en vervolgens ongeveer 20 uren in de porseleinen molen gemalen. Vervolgens werd de inhoud van de porseleinen molen gebracht in een vooraf gewogen kunststofhouder met een capaciteit van 5 kg, waarbij de van de porseleinen stukjes afgesleten stof werd weggezeefd. Vervolgens werd de houder met zijn inhoud gewogen voor 30 bepalen van de totale opbrengst aan waterig smeermiddel. Ieder materiaal- verlies (waterverlies) dat tijdens het maalproces kan optreden, werd aangevuld door toevoegen van een corresponderende hoeveelheid water, totdat het doel-gewicht van 2409 g werd bereikt.

Vervolgens werden 156 g (5,2 gew.%) gedestilleerd 35 water geroerd met 15 g (0,5 gew.%) van een verduurzamingsmiddel op basis 7908317 . 9 \ van 1-(3-chloorallyl)-3,5,7-1-azonia-adamantaanchloride (Dowicil 75), totdat het verduurzamingsmiddel volledig is opgelost; het aldus verkregen concentraat werd onder zorgvuldig en geschikt roeren toegevoegd aan het product, dat was verkregen uit de porseleinen molen. Onder aanvullend 5 roeren (over een zeef voor wegfilteren van geharde gedeelten van het bind middel) werd het geheel gemengd met 405 g (13,5 gew.%) van een water-dispersie, die 50 gew.% bevatte van een acrylzuurhars, welke diende als bindmiddel, en welke een polymeer van butylacrylaat (Plextol D 540) was en het roeren van het geheel werd voortgezet* De aldus verkregen formule-10 ring werd vervolgens, na goed mengen onder aanvullend roeren, gemengd met 15 g (0,5 gew.%) roest-remstof op basis van een geschikte, in water oplosbare complexverbinding met een overwegende hoeveelheid organisch nitriet en semi-organische minerale zouten van verschillende amineverbindingen ( Rost-inhibitor 562) en met 1,0 gew.% vloeibaar triglyceride polyoxy-15 ethyleencondensaat als antischuimtoevoeging (Glocem D 20) en het aldus verkregen waterige smeermiddel liet men nog een dag staan. Het op deze wijze gevormde waterige smeermiddel had een totaal watergehalte van 71,95 gew.% en bijgevolg een totaal vaste stof gehalte van 28,05 gew.%.

Het is in deze vorm gereed voor directe toepassing.

20 Het in dit voorbeeld toegepaste polybutylacrylaat heeft de volgende fimleigenschappen, allen bepaald volgens proef DIN 53445: minimum filmvormingstemperatuur ongeveer 21° C, 2 treksterkte (treksnelheid 100 mm/min.) 12,5 N/mm , 25 rek bij breuk (treksnelheid 100 mm/min.) 250 %, u 2 afschuifmodulus G 20 C - 600 N/mm ·

Voorbeeld II

Voor vergelijken van het smeermiddelgedrag en andere 30 fysische eigenschappen werd het waterig smeermiddel, dat was verkregen volgens voorbeeld I en het bekende smeermiddel Molykote X-15, onderworpen aan vergelijkende studies. De aldus verkregen resultaten zijn vermeld in de volgende tabel.

Uit de gegevens van de tabel blijkt, dat het waterig 35 smeermiddel volgens de uitvinding in vele opzichten verre superieur is 7908317 -1 10 aan het bekende smeermiddel en in het bijzonder wordt gewezen op de waarden in de LWF-1 machine, die zes maal hoger zijn en het feit, dat de levensduur met 1/3 vergroot is,

TABEL

5 Holykote X-15 Smeermiddel volgens voor

beeld I

LFW-1 machine (omwentelingen) 50,000 300,000

Deeltjesgrootte lm) 60-80 gemiddeld 15 falex proef machine: materiaal belasting (kg/cm^) 2.250 2,250

Levensduur (minuten) 19 27

Drogen:

Temperatuur (° C) kamertemperatuur kamertemperatuur

Tijd (minuten) 60 15 15 Gereed voor toepassing (minuten) 60 40

Opslagstabiliteit (maanden) 6 12 20 7908317

Claims

1. Waterig smeermiddel, dat geschikt is voor het formuleren van droge film smeermiddelen, met het kenmerk, dat dit bestaat uit 5 a) water, b) een vaste smeermiddelcombinatie van fijnverdeeld molybdeendisulfide en fijnverdeeld grafiet, c) een bindmiddel, dat bestaat uit een harde, aan de lucht drogende acrylziiurhars, en 10 d) een dispergeer- en/of bevochtigingsmiddel.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het Kenmerk, dat het molybdeendisulfide en het grafiet aanwezig zijn in een gewichtsverhouding van 1,5:1 tot 2,5:1.

3. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, 15 dat het molybdeendisulfide een gemiddelde deeltjesgrootte heeft kleiner dan 5 ü, bepaald volgens de Andreasen sedimentatie-analyse en het grafiet een gemiddelde deeltjesgrootte heeft kleiner dan 5 μ, bepaald volgens de Fischer Sub Sieve Sizer.

4. Samenstelling volgens conclusie 1, 2 of 3, met het 20 kenmerk, dat de acrylzuurhars een polymeer of copolymeer van acrylzuur, methacrylzuur of een lagere alkylester daarvan is, waarin de alkylrest 1-4 koolstofatomen heeft.

5. Samenstelling volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat de acrylzuurhars polybutylacrylaat is.

6. Samenstelling volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat water aanwezig is in een hoeveelheid van 35-45 %, gebaseerd op het totale gewicht van a, b, c en d.

7. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het water aanwezig is in een hoeveelheid van 35-45 gew.% van a, b, c 30 en d.

8. Samenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat water aanwezig is in een hoeveelheid van 35-45 gew«% van a, b, c en d.

9. Samenstelling volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat deze bevat 35 a) ongeveer 60-80 % water, 7908317 b) 15-30 % van een combinatie van molybdeendisulfide en grafiet» c) ongeveer 5-10 % acrylzuurhars bindmiddel» dat een polymeer of copolymeer van acrylzuur» methacrylzuur of een lagere alkyl- 5 ester daarvan is» waarin de alkylrest 1-4 kool stof atomen heeft» alles gebasserd op de gecombineerde gewichten van a» b en c als 100 %» en d) ongeveer 0»l-2 gew.% van een dispergeer- en/of bevocht!gingsmiddel, gebaseerd op de gecombineerde gewichten van a» b en c.

10. Samenstelling volgens conclusie 9» met het kenmerk» dat de gewichtsverhouding van molybdeendisulfide en grafiet 2:1 is.

11. Samenstelling volgens conclusie 5» met het kenmerk» dat het molybdeendisulfide en grafiet aanwezig zijn in de gewichtsverhouding van 2:1.

12. Waterig smeermiddel» in hoofdzaak als beschreven in de beschrijving en/of toegelicht in de voorbeelden. 20 9 790 83 17