NL7905267A

NL7905267A - Azijnzuuraniliden, werkwijzen ter bereiding van deze verbindingen alsmede deze verbindingen-bevattende fun- gicide preparaten.

Info

Publication number: NL7905267A
Application number: NL7905267A
Authority: NL
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1978-09-22
Filing date: 1979-07-05
Publication date: 1980-03-25
Also published as: DD145989A5; BR7905455A; IT7925202A0; ZA795021B; GB2033379B; PL218428A1; RO78587A; GB2033379A; DE2841824A1; FR2436782B1; SU988191A3; JPS5545682A; LU81703A1; IT1165288B; ES483787A1; AT365890B; BG30624A3; PL119374B1; HU182612B; ATA622679A

Description

ii *

70 T92T

Schering Aktiengesellschaft

Berlijn en 3ergkamen, Bondsrepubliek Duitsland.

Azijnzuuraniliden, werkwijzen ter bereiding van deze verbindingen alsmede deze verbindingen-bevattende fungicide preparaten.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe azijnzuur-aniliden, werkwijzen ter bereiding van deze verbindingen alsmede op fungicide preparaten ter bestrijding van fytopathogene schimmels, die tenminste êan van deze verbindingen als actieve component be-5 vatten.

Preparaten ter bestrijding van fytopathogene schimmels zijn reeds bekend. In de praktijk bekende preparaten van dit type zijn b.v. tetramethylthiuramdisulfide (Duits octrooischrift 6h2.532} en mangaanethyleenbisdithiocarbamaat (Amerikaans ocprooi-10 schrift 2.5ök.kQh).

Het is een hoofddoel van de uitvinding te voorzien in nieuwe fungiciden met een goede werkzaamheid tegen blad- en bodem-schimmels.

Tolgens de uitvinding wordt dit doel bereikt met 15 een preparaat dat daardoor is gekenmerkt dat het tenminste een verbinding met de algemene formule 1 van het formuleblad bevat, waarin 3.J waterstof of een alkyigroep met 1 - h koolstof at omen, een aro matische koolwaterstofrest of een eenmaal of meervoudig, met gelijke of verschillende alkylgroepen met 1 - k kooistofatcmen, alkoxygroepen 20 met 1 - 4 kooistofatcmen, alkyl-1 hi o gr o ep en met 1 - i koolstofatomen, halogenen, een trifluormethylgroep, een nitrogroep, alkoxycarbcnyl-groepen met 1 - i koolstofatomen, of een cyaangroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofrest, R^ een alkyigroep net 1 - è kooistofatcmen, een halcgeenalkylgroep met 1 - 6 koolstofatomen, een 25 alkcxy (1 - 4 koolstofatomen) alkyigroep met 1 - 4 koolstofatomen, een alkenyigroep met 2-6 koolstofatomen, een alkynylgroep met 3 - c koolstofatomen, een alkylcarbonyl met 1 - c koolstofatomen, een haiogeenalkylcarbcnyl met 1 - 6 koolstofatomen, een een- of 790 52 67 V * 2 meervoudig, met gelijke of verschillende halogenen, alkylgroepen met 1 - U koolstof-atomen, alkoxygroepen met 1 - k koolstof atomen, alkyl-thiogroepen met 1 - k koolstofatomen, een trifluormethylgroep, een nitro- of aminogroep gesubstitueerde fenyl- of henzylgroep, een amidi-5 ne- of dimethylthiocarbamoylgroep en X zuurstof, zwavel, de sulfinyl-of sulfonylgroep voorstellen.

De verbindingen volgens de uitvinding hebben een verrassend betere werking tegen fytopathogene schimmels dan bekende middelen van de voornoemde soort, terwijl zij bovendien een goede ver-10 draagbaarheid met planten en een ruim voldoende -werkingsduur bezitten.

r

Ze hebben in de in de praktijk in aanmerking kanende toepassingshoeveel-heden geen fytotoxische werking, zodat bij toepassing een negatieve beïnvloeding van de plantengroei is uitgesloten. Dankzij deze voordelige eigenschappen kunnen deze verbindingen aldus in de landbouw of 15 tuinbouw worden toegepast ter behandeling van grond en aarde of voor aanbrenging op bladeren.

De verbindingen volgens de uitvinding onderscheiden zich door een uitstekende werking tegen een veelvoud van schadelijke schimmels, zoals b.v. Pythium, Phytophthora, Plasmoparar. .Pir icula-2Q ria, Botrytis en andere.

In tegenstelling tot de slechts preventief werkende middelen, zoals b.v. mangaanethyleenbisdithiocarbamaat, bezitten de verbindingen volgens de uitvinding het buitengewone voordeel van een genezende en systemische werking waardoor ook bestrijding van reeds 25 in de planten doorgedrongen schimmels mogelijk is.

Tan de verbindingen volgens de uitvinding onderscheiden zich door een zeer goede werking in het bijzonder de verbindingen volgens- formule 1, waarin waterstof, een methyl- of ethyl-groep, Rg een fenyl-, methylfenyl-, dimethylfenyl-, methoxyfenyl-, 3Q fluorfenyl-, ehloorfenyl-, broomfenyl-, dichloorfenyl-, trifluor-methylfenyl-, methylthiofenyl- of cyaanfenylgroep, R^ een methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, tert.butyl-, allyl-, propenyl-, propynyl-, methoxyethyl-, benzyl-, chloorbenzyl-, methylbenzyl-, methoxybenzyl-, fenyl-, ehloorfenyl-, methylfenyl-, methoxyfenyl-, acetyl-, chloor-35 acetylgroep en X zuurstof, zwavel, of een sulfinyl- of sulfonylgroep 790 52 67 * i 3 voorstellen.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij afzonderlijk, in onderlinge mengsels of gemengd met andere actieve stoffen vorden toegepast. Eventueel kunnen andere fungiciden, nemato-5 ciden, insecticiden en verdere insectenbestrijdingsmiddelen, al naar het gewenste doel worden toegevoegd.

De actieve stoffen worden doelmatig in de vorm van preparaten, zoals b.v. poeders, strooimiddelen, korrels, oplossingen, emulsies, of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste 10 dragers resp. verdunningsmiddelen en eventueel bevochtigingsmiddelen, hechtmiddelen, emulgeermiddelen en/of dispergeermiddelen toegepast.

Geschikte vloeibare dragers zijn water, minerale oliën, of andere organische oplosmiddelen, zoals b.v. xyleen, chloor-benzeen, eyclohexanol, dioxaan, acetonitril, azijnzunresters, dime-15 thylf ormamide, isoforon en dimethylsulfoxyde.

Als vaste dragers zijn kalk, kaoline, krijt, talk, attapulgusklei en andere kleisoorten alsmede natuurlijke of syntheti-sche kiezelzuur geschikt.

Bruikbare oppervlakte-actieve stoffen zijn b.v. zou-20 ten van iigninesulfcnzursn, zouten van gealkyleerde benzeensulfonzuren en gesulfoneerde zuuramiden, en zouten daarvan, polygeëthoxyleerde ami-nen, en alcoholen, kanneer de actieve componenten worden toegepast voor het beitsen van zaad kunnen ook kleurstoffen worden toegevoegd cm ggn het behandelde zaad een duidelijk zichtbare verkleuring te ge-25 ren.

De fractie van de in het preparaat aanwezige actieve stof of stoffen kan binnen ruime grenzen variëren, waarbij de juiste concentratie van de veer het preparaat toe te passen actieve stof in hoofdzaak van de vorm afhangt waarin het preparaat zal worden toege-30 cast. Bij voorkeur bevatten de preparaten tussen ongeveer 1 - 80 gew.;t, bij voorkeur tussen 20 en 50 gew.2 actieve stof en ongeveer ko - 20 gev.5 vloeibare of vaste dragers alsmede eventueel tot ten hoogste 20 gey.fi oppervlakte-actieve stoffen.

Set aanbrengen van beu preparaat kan op gebruikelijke 35 wijze cleat svinden, b.v. door ver sproei en, vernevelen, verstuiven, 790 5 2 67 ί '·* k vergassen, als rookmiddel, verstrooien, gieten of beitsen.

De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen b.v. worden bereid door verbindingen met de algemene formule 2 van het formuleblad in reactie te brengen met zuurhalogeniden met de 5 algemene formule 3 van het formuleblad, eventueel in aanwezigheid van een zuuracceptor, opgelost in een organisch oplosmiddel, en de verkregen produkten op op zich zelf bekende wijze te isoleren, waarbij R^, Rg, R^ en X de voornoemde betekenissen hebben en Hal een halogeen-atocm, bij voorkeur een chlooratoom voorstelt.

10 Voor het geval. X zwavel betekent kan de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding ook plaatsvinden door verbindingen van de algemene formule 2 eerst met zuurhalogeniden met de algemene formule 1* van het formuleblad, eventueel in aanwezigheid van een zuuracceptor, opgelost in een organisch.oplosmiddel om te 15 zetten in verbindingen met de algemene formule 5 van het formuleblad, die dan met verbindingen met de algemene formule + of met thioureum met de algemene formule S = C(NH2)2 in een inert organisch oplosmiddel, onder stikstof in de gewenste bereidingsprodukten worden omgezet, waarbij R^, Rg___en R^ de voornoemde betekenissen heb-20 ben, B een alkalimetaalatoom, bij voorkeur natrium, en Hal een halo-geenatoom, bij voorkeur chloor, voorstellen.

Als zuuracceptoren kunnen bij voorbeeld organische basen, zoals pyridine,· tri ethyl amine of Ν,Η-dimethylaniline, of anorganische basen, zoals hydroxyden, oxyden en de earbonaten van alkali-25 en aardalkalimetalen worden toegepast. Als oplosmiddel kunnen organische oplosmiddelen worden toegepast, zoals b.v. ether, tetrahydro-furan, benzeen, tolueen, xyleen, azijnzuurester, acetonitril, dime-thylformami.de of dimethylsulfoxyde. De reacties worden doelmatig bij temperaturen tussen -15 en 150°C uitgevoerd.

30 In het geval. X de sulfinyl- of sulfonylgroep voor stelt worden de verbindingen volgens de uitvinding met de algemene formule 1, waarin X de betekenis van zwavel heeft, met oxydatiemidde-len zoals organische perzuren, b.v. 3-chloorperbenzoëzuur, in een inert organisch oplosmiddel, zoals b.v. methylchloride of chloroform, of 35 met anorganische react anten, zoals b.v.. waterstofperoxyde of kalium- 790 5 2 67 I -ί 5 permanganaat, bij temper at-uren tussen O en 100°C in azijnzuur omgezet. Ter bereiding -van de sulfinyiverbindingen zijn ongeveer twee axjdatie-equivaienten en in het geval van de sulfonylverbindingea ongeveer vier cxy dat i e-equivai ent en nodig.

5 De volgende voorbeelden geven een illustratie van de bereiding van de verbindingen van de uitvinding:

Voorbeeld I

Methoxyazi ,i azuur- [2,6-dimethyl-ff-( 2-oxo-perhydr o-3-furyl) -anilide 1

Sen mengsel uit 9,75 S (0,0h7 mol) 3- (2,6-dimethyl-10 aniline)-perhydrofuranon-2, 6,50 g (0,06 mol) methoxyacetylehloride, 250 ml tolueen en 2 ml. dimethylformamide werd. 3 uur bij 25°C en aansluitend een uur bij kooktemperatuur geroerd. Vervolgens werd onder vacuum ingedampt en het vaste residu met dxxsopropylether aangewreven. Na af zuigen van de kristallen werd in vacuum bij 25°C gedroogd.

15 De opbrengst 11,5 g was 88% van de theoretische opbrengst.

Smeltpunt 130 - 131°C.

Voorbeeld II

Acstoxyazl jnzuur- [2,6-dinethvl-N- (2-oxonerhydro-3-furyl) -anilide] 10,26 g (0,05 mol) 3-(2,6-dimethyl-aniline)-perhydro-

O

20 furanon-2 in 200 cm tolueen opgelost werd met 6,85 g (0,05 mol) acetoazijnzuurchloride gemengd en een uur tot kookpunt verhit. De reactieoplossing werd aansluitend in vacuum geconcentreerd. De achterblijvende olie werd door aanwrijven met ether gekristalliseerd.

De kristallen werden afgezogen, meerdere malen gewassen met een weinig 25 ether waarna de stof bij ca 25°C in vacuum werd gedroogd. De opbrengst, 12,ö4 g, was 82,8/¾ van de theoretische opbrengst.

Smeltpunt 106 - 108°C.

Voorbeeld III

Methylthloazijnzuur-[2,6-dimethyl-N-(2-oxonerhydro-3-furyl)-anilide] 30 28,17 g (0,1 mol) chloorazijnzuur-[2,6-dimethyi-N-(2- , . . . 3 o:co-perhydro-2-furyl}-anxlidej werd m 120 cm acetonxtril opgelost en gemengd met 6,5 g (0,15 mol] natriunmethylaat. De oplossing werd op ca -!5WC af gekoeld en onder roeren gemengd met 22, ^ g (0,67 mol) methylmercaptan. la langzaam opwarmen tot 20°C tot 25°C werd het 35 mengsel ca 20 uur bij deze temperatuur geroerd. Aansluitend werd het 790 5 2 67 1(- ί 6 mengsel in azijnzuurester/water opgencmen en de alkalische waterfase afgescheiden. De organische fase· werd eenmaal met natronloog geschud en tenslotte neutraal gewassen. De azijnzuuresterfase werd door magnesiumsulfaat gedroogd, afgefiltreerd en in vacuum geconcentreerd. Het 5 oliehoudende residu werd in-een oliepompvacuum gedroogd.

Opbrengst 18 g = 61,3% van de theoretische opbrengst. Smeltpunt 71 - 73°C.

Voorbeeld 17

IsQ-pro'pylsulfonyl-azi.inzuur- [2,6-rii,methyl-H-( 2-oxo-per hydro-3-furyl)-10 anilide] 9,61+ g (0,03 mol) isopropylthio-azijnzuur-[2,6-dimethyl-H- (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] werd in 260 ml chloroform opgelost en geroerd met 12,08. g (0,07 mol) 3-chloorperbenzoë-zuur. Ha 4 uur roeren bij kamertemperatuur'werd nog 6 g (0,035 mol) 15 3-chloorperbenzoëzuur toegevoegd. Er werd ca ll+ uur geroerd en de organische fase werd meerdere malen, met 1 H-natronloog uitgeschud, gedroogd met magnesiumsulfaat en in vacuum, geconcentreerd. De verkregen kristallen werden, met isoëther aangewreven en afgezogen, , _ Opbrengst 9 g = 81+,9% van de theoretische opbrengst.

20 Smeltpunt 177 - 185°C.

Voorbeeld V

Dimethyldithiocarbaminezuug-t2, o-dimethyl-H- (2-oxo-perhydro-3-f uryl) -anilino carb onylm ethyl]-ester 8,1+5 g (0,03 mol) chloorazijnzuur-[2,6-dimethyl-H-25 (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] werd in 100 ml acetonitril opgelost en na toevoeging van 5»3 g (0,037 mol) natriumdimethyldithiocarbamaat β uur onder doorleiding van stikstof tot koken verhit. Ha afkoeling op ca 20 - 25°C werd het reactiemengsel in 1+00 ml water gegoten en driemaal met chloroform geëxtraheerd. De gecombineerde chlorofom-30 fasen werden met magnesiumsulfaat gedroogd en in vacuum geconcentreerd. Het kristallijne residu werd afgezogen, met- methanol gewassen en bij kamertemperatuur onder vacuum gedroogd.

Opbrengst 7,7 g = 70% van de theoretische opbrengst. Smeltpunt 153 - 156°C.

35 Op analoge wijze werden de volgende verbindingen vol- 790 5 2 67 λ « τ gens de uitvinding bereid:

Na^ra verbinding_Fysische constanten_ M ethoxyaz i j n zuur-[3-chloor-N-(2-oxo-

perhydra-3-furyl)-aniIide] Smp.: 100 - 103 C

5 Methoxyazijnzuur-[2,6-dimethyl-N- (5-

methyi-2-oxopernydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 113 - 11^ C

Methoxyazij nzuur- [ïi- (2-oxoperhydrc-

3—furyl}—anilide] Smp.: 65 — 66 G

Methoxyazi j nzuur- [3-methyl-N- (2-oxoper-10 hydro-3-furyl)-aniiide] Smp.: 115 - 116 C

Methoxyazi j nzuur- [2,3-dimethyl-N- (2-

oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 105 - 106 C

Methoxyazi jnzuur- [3-f iuor-N- (5-methyl-

2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 75 - 76 C

15 Methoxyazi jnzuur- [3-chl oor-H- (5-methyl-

2- oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 81 - 83 C

Methoxyazi jnzuur- [2-methyl-N- (2-oxoper-

hydro-3-furyl}-anilide] Smp.: 66-67 C

Methoxyazi jnzuur- [2-nethoxy-ïT- (2-cxo-20 perhydrc-3-furyl)-anilide] Smp.: 95 - 97 0

Methoxyazi j nzuur-[3-chlcor-2-met hyi-JT-(2-

oxoperhydrc-3-furyl)-anilide] Smp.: 106 — 108 C

Methoxyazi jnzuur- [3-cyaan-ST- (2-oxoper-

hydro-3-furyl}-anilide] Smp.: 93 - 9^°C

25 -Ac euoxyazi j nzuur- [ 3-methyl-JT- (2-oxoper-

hydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 99 - 103°C

Acetoxyazi jnzuur- L-ί- (2-oxoper hydro-

3- furyl}-anilide] Smp.: 127 - 128°C

Acetcxyaz ij nzuur- L 3-brocm-ïT- (2-oxo-30 perhycro-3-furyl}-anilidej Smp.: 137 - 138°C

Acetoxyazi jnzuur-L2,3-dimethyl-2r-( 2-

oxoperhydrc—3-fhryl)-anilide] Smp.: 97 - 98°C

Acetoxyazijnzuur-[3-fluor-U-(2-cxo-

perhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 96 - 98°C

35 Acetoxyazi jnzuur- ,2,c-dinethyI-ΪΓ- (5-

methyl-2-oxoperhydrc-3-iUryl)-anilide] Smp.: 110 - ill C

Acetoxyazi j nzuur- w2-meUhyl-.T- (2-oxo-

perhydro-3-fhryl;-anilide] Smp.: 119 - 120°C

ACS13CXV3,ZZL''Π,ΖΙΙΐΙΖ*·r 3— ^—OXO—

40 perhydro-3-furylJ-anilide] Smp.: 123 - 12l°C

Acetoxyazi jnzuur- _3-cyaan-2I— ( 2 -oxo-

?erhydro-3-?uryl)-anilide] Smp.: 11 δ — 120°C

79052 67 v 3 8

Naam verbinding Fysische constanten- F enylthio-azij nzuur- [2,6-dimethyl-N- p

(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 1°3 - 105' C

Ethylthio-azijnzuur-[2,6-dimethyl-N-(2-5 oxoper hydr o-3-furyl)-anilide] η^20 1,5552

Isopropylthio-azij nzuur- [2,6-dimethyl- N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] n^20 1»5^90 tert.Butylthio-azij nzuur-[2,6-dimethyl- H-(oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 11^20 1,5^00 10 S-[3-Chloor-N-(2-oxoperhydro-3-furyl)- 0 .

anilino-carbonylmethylj-thiouronium-chloride Smp.; ^90 0 (ontleding)

Dimethyldithiocarbaminezuur-[3-chloor- II- (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilino-carbo- 0 nylmethyl·]-ester Smp.: c 15 Dimethylthiocarbaminezuur-[3-fluor- N-(2-oxo-perhydro-3-furyl)-anilinocarbonyl- ' 0

methyl]-ester Smp.:' - °1 C

(3-Methylfenylthio)-3-azijnzuur-[2,6-dimethyl-H-(2-oxoperhydro-3-f uryl)-20 anilide] 11^20 1,5950 (Benzylthio)-azi j nzuur-[2,6-i-dime- thyl-ÏT- (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] η^20 1,5720 (2-Aminofenylthio}-azi jnzuur-[2,6-dimethyl-N- ( 2-oxoperhydro-3-f uryl )-ani- ,,

25 lide] Smp.: 150 - 151°C

Chlooracetoxyazi jnzuur-[2,6-dimethyl- 0

N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: ^5 - 118 C

F enoxyaz i j nzuur-[2,6-dimethyl-N- 0

(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 92 - 93 C

30 Chlooracetoxyazi] nzuur- [N-(2-oxoper- 0

hydro-3-furyl]-anilide] Smp.: C

Chlooracet oxyazi jnzuur-[3-methyl-N-( 2- 0

oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 82 - 83 C

Chlooracetoxyazijnzuur-[3-broom-N-(2- 0

35 oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 12^ - 125 C

Fenoxy azi jnzuur- [ 3-brocm-N- (2-oxo- 0

perhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 11^ C

Fenoxyazijnzuur-[N-(2-oxoperhydro-3- 0

furyl'l-anilide] Smp.: 120 - 121 C

1+0 Fenoxyazi jnzuur- [2,3-dimethyl-N-( 2- 0

oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 80 - 82 C

Fenoxyazijnzuur-[3-methyl-N-(2-oxo- 0

perhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 87 - 89 C

790 5 2 67 * a 9

Naam verbinding_ Fysische constanten_

Fenoxyazijnzuur-[2-methyl-N-(2-oxo-

perhydro-3-furyi)-anilide] Ship.: 112 - 113°C

Fenoxyazijnzuur-[3-chloor-N-(2-oxo-5 perhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 93 - 95°C

Chlooracetoxyazijnzuur-[3-chloor-N-

(2-cxoperhydro-3-f uryl)-anilide] Smp.: 102 - 103°C

F enoxyasijnzuur-[2,β-dimethyl-N-(5-

methyl-2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 1^2- 1^3°C

10 Chlooracetoxyazijnzuur-[2,6-dimethyl-

ΪΓ-(5-niethyl-2-oxoperhydr o-3-f uryl)-anilide] Smp.: Sk - 97°C

S-[2,o-dimethyl-N-(2-oxoperhydrc-3-furyl)-aailinocarbonylmethylj-thiouronium- chloride Smp.: 260°C (ontleding) 15 Ethoxyazij nzuur-[2,6-dimethyl-N-

(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 63°C

Ethoxyazijnzuur- [2, o-dimethyl-ii-

(5-methyl-2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 82 - 83°C

Hthoxyazijnzuur-[3-chioor-N-(2-oxoper-20 hydro-3-furyl)-anilide[ Smp.: 100 - 101°C

Sthcxyazij nzuur- [2Γ- (2-oxoperhydr o-3-

furyli-anilide] Smp.: 62 - 6k°C

Ethoxy azi jnzuur-L3-broam-If-( 2-oxoper-

hydro-3-furyi)-anilide] Smp.: 115 - 116°C

25 Ethoxyazij nzuur-[S-methyl-N-(2-oxo-

perhydro-3-furyl)-anilide] Smp.: jh - 76°C

Ethoxy azi jnzuur-[5-chloor-2-methyl-Ii-

(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilidel Smp.: 101 - 103°C

Ethoxyazij nzuur-[2-chloor-N-(2-oxoper-30 hydro-3-furyl)-anilide] : 1,5387

Methoxyazijnzuur-[2,c-dinethyl-N-(5-

butyl-2-oxoperhydro-3-furyi)-anilide] Smp.: 80 - 81°C

Jiethcxyazi jnzuur-[l-chloor-N-(2-oxoper-

hydro-3-furyl)-anilide] Smp.: 105 - 106°C

35 De Yerhindingen volgens de uitvinding zijn in de re gel bijna kleurloze, reukloze, kristallijne stoffen of zvakgeie vloeistoffen, die in vater en benzine zeer slecht, in polaire oplosmiddelen, zoals b.v. acetcn, dimethylformamide en dimethylsulfoxyde daarentegen zeer goed oplosbaar zijn.

790 5 2 67 10 • fe

De uitgangsverbindingen ter bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding zijn op zich zelf bekend en kunnen op bekende wijze worden bereid.

De volgende voorbeelden dienen ter toelichting van 5 de toepassingsmogelijkheden en de voortreffelijke fungicide werking van de verbindingen van de uitvinding.

Voorbeeld VI

Grensconcentratieproef bij de bestrijding van Pythium ultimum 20$' s Poedervormige actieve preparaten werden ge-10 lijkmatig gemengd met grond die door Pythium ultimum sterk was besmet. Men bracht de behandelde grond in 0,5 liter aarde houdende lemen schalen en zaaide zonder wachttijd per schaal 20 zaad-erwten (Pisum sativum L. convar.medullare Alef..) van de soort "Wonder van Kelvedon". Ha een kweekduur van 3 weken in een broeikas bij 20 - 2^°C werd het 15 aantal gezonde erwten vastgesteld en een wort el onder zoek (.1 - h) uitgevoerd.

De actieve stoffen, de hoeveelheden daarvan, alsmede de resultaten worden in de volgende tabel samengevat.

Wort elevaluering: U· = witte wortels zonder schimmelnecrose 20 3 = witte wortels, geringe schimmelnecrose 2 = bruine wortels, versterkte schimmelnecrose 1 = sterke schimmelnecrose» wortels vergaan.

790 5 2 67 11

Pi <o I c 1-i IS! _d S 1) I -d-d-d- -d-d-d -d-d^d df-d--d· -d-d--d- -d-dj· ddd — -=* — P T3 C 3 *-3: Ow i> Ό 3 0 td

Si c— in. c— t— tr\ co t-t—vo c— c— t— oo co ov ocsco νονοσ\ t— coco cvivot^· r— T— r- r—t— i— OJ *" r— τ— r— T— r— τ- t— r— r— H 3 ¢8 11 p if 5 £ 1) 1) > V Φ P 13 1 s in ΙΊΙ II! if!5!1 i5!^ Ilfs ΪΪ2* Hi iii OQO ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ajg cj -d co oj _d co cj-dco»CM-dco CJ -d co CM -d co CJ -d co CJ -d co CJ-dco ρ •p 3 3 *H 11 11 l-i 3 O O -P O 03 I , i.

-! P 1 T

u 1 11 Ή gs I Ό &\ ft **»

irv ·γ-ι 1 O 1 ·*η -P

g , Ύ2 g S s 1 I

'-3 o' * 3 U eft 2 TT ^ CJ

J is T_ £ T £-3 T- > .3 <-f 2D Λ -f D s >,01 ι-H 2 · P 21) —1 .ρ .ρ ΙΌ -P >s 34 1 -3 3? SH |rj I- •mI D 3 ρ ·ρ DP Ο I-Η -Ρ ·<-> I ·Ρ 5ί 'd Τ 3 £§ Ο Η S3 X >3 Ο 1-1 ^ Ö Ο 3 b1-1 •Pt Ο ·ρ ·3ρ Ο λ S ·η Ο φ Ο CÖ -μ ·τ 11 γρ -—' ί—t 3 ήί I I -1-3 ρ™ ·ρ 3 3 1 Τ2 if. 3 -β I Η .3 3 I on CJ DD Τ33 71 ^ -g 7ρ =7 Μ ?Α ^ £ Τ τ·Η οή2 7 £ ? >, Τ~ 3 οι 3 on ·ρ cj Ρ 3 on ^ «Η on. b on 3 % W5 11 ί 3 15? J J 3 ‘-r 3 .1 \ .1 *7 i i 3 37 Sc Si 3- 3? AS =7 3<V sc * 5? s-A sS IS s3 ΙΛ si -g-i si·

-η P T2 I 2 0 2 ·!""* 2^s ^ ! *-é*^ 2¾ ^ X

O t >5 0 *""3 >4 **”3 —ί *'-p 2 2 0 ,r^ "O "^3 ^ κη I -* C »r-> ··-* *H 2 ,,-3 2 *H >5 *rt '^21 a |3p N -3 S3 I M3 S3 P, -p -3 M3! M -3 •P *33 3>5 3 Oj 3d 3 I 3 >3 3m 3 m -M [S-sCP >l3 >J I >3l >3 on >3 M- >3J >!-r

q c§ 33 On op O 2 JO JO JO

Tl 1 ^ T 'h-3 C w -Pm -p"2 -PC ρΰ p o "!^3 ï i iS il ZZ ZS i ο ZA ZA io 790 5 2 67 ♦ * 12 Μ Ο I ο—' Η N -4 -p Ο I tn J·-J -4 -4 -4 -4-4-4 *- *- -S’ CM -S' -4 ’— CVJ -^3* -S'-4·-S' -4--4-4 00-4-4 fe 'Ö O d *“ & ο- α) a Ö

O

N

0

SO

αο oo t— νο «0 oo cot—Ov OO cvj-co ltnvoco co o On ltnvo cO vo vo t— vo t-vo t— t—* r— t— t— ^ r· r— t—· t— t*1* ** “ t· ^ *** t"" r“ t-· ^ r-· r*“

CÖ <D

SS

d P -¾ 0 0 >

0 0 •H tJ

o §

dd SOSOSO bOSOSO bOSflbO bO bO bQ MbOhQ bQSOM bpbOSO bOMbO hOSOW

sss ess sss sss see sss ses ssg ess

0 H

H ^ ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo 4JbO CVJ -4 00 CM -4 00 CM -4 CO CM-400 CM-4CO CM-4CO CM-4CO CM-4CO CM-400 d g P d d Ή 0

ϋ <P

d o o -p o m a

I—I I -H

0 Η H

I I a I I I S I Ή h u-n-hcm a a a -na bO S —' H - ·~— I I -P —I a d Ö I j? 0 I ·Η I Η H 0011 •H CM -p Ό a d a S< 1 Si 1 SO vo —* ib p— I 0 ·η id I a 0 a 0 ·η *1—* * h

a I cm in hi h -pa -pa an w tN

.pH a I—I —Ί—I I -Η S''""· Si—1 0 Ή 0 ·Η I ·Η V—I d > ίο 10 cm a an a 0 sh 4 h vo d 1 p -p ι>ιϋ a a id -p >3 -pa ·η·η ·η·η « d pa •Η x ·η ι -η PI op 0·ρ ad ad cm 1 dl d OH d H O - S 3 S H ld ld I—J~s d 0-1

a Ή d Ή OH ·Η Η ·Η ·Η VO I VO I - I Η 2 A

0 -pd dd as ai ad «-'* U >3 0 ο a 0 d S d a 100 Id CM H CM H d P -Op

Si üi od vo 1 vo 1 1—> s 1—1 >3 dd «na

Μ I -—- I '—- I ft « O "—* IP I ft ra tp NS

Ö CM Η 0Π Η 00 I CMP CM H Pd d d Cl da 0 ι—ι >, ι—is ι—ion ι—ι a ι—> >3 3 a da ·<-> on ip bo IP IP II IS IP PI dl -HI H 0 h Pd dd do da Pd Non Non no S ft

0 3ft d ft dd dd da dl d I d d dO

> dl di da 3 S di -op -op if ox

Non Non ns n ft Non ad ·η d os a 0 d di di da do d 1 «a n a -p a hi

0 o ο -ο Ο ό P ό X ό 0 d S d s ap d CM

so -Hp ·ΗΡ ·ρ 0 ·ηο ·ηρ oa ia -p 0 ® p—

£3 Na Na N ft N I Na -HP Op H ft HI

•h d ;>, d S do d cm d S a 0 -p 0 so sa a sa s-d s ^ si sa -p ft aft ft x hi

d Xd XP So X H Xd IO -PO OO CH

• H 00 00 Ol OS 00 HX HX PI PS

a a.a aft acM -pa -p ft so so ftCM aa p -po -po a —- 0-p 00 di a 1 0^ oa 0 0X 0 X 01 00 OX 0 CM -PCM Ml M0 > 20 20 2a <S <0 fa--' Hp- aa as 790 5 2 67 13

II

λ i!

<D

ί Ο II

Η « -=Γ ϋ Ϊ4 -φ- -j- tl -W Φ I r-t-i- τ-τ-τ- u d O G 1- * o— Ü

II

1) 11

J II

d II

o 11 2 ii

g II

sn Ί

00 C—COCO II

H G T-VOC3N r-oo II

a <ΰ [

3S

au < ® !!

II

<u |J

> <3J a) •H -d G d d d ! Ö0 bo «) <u H S S s jj to o o o !! d 5 CU -3- CO OS fit Ü d p Ü u pa a -π φ

O <N G O 0 P

ora jj

II

11

II

11

II

vA I! *· G P ÖD !! •h d a

nr* rf »rt II

- S P II

."3 v ii

> G d II

S> u a n h a 5 Jj G o £1 '-f j o -— Φ a ί

rt) ·τ-Ι G P 3J II

rrt G <U 60 II

G P Ü) h β !!

m li -J G 1) *rl II

3 P G -r* Ό P II

5J li a 1— G d II

so d p do.— j —« g g g: ta — ί

o .-, g « a fl S

s ^ Ό i-*h “ II

5 d -G G _ o II

3 50 — O cn — II

,¾ 3 * 2 k "" 00 !!

3 Js; !—f G II

•3 —a <u p I v p d II

3 ·—* G "P —ΐ II

3 -id C j GO II

v d G 2 d ο II

G SOi Sü GS G P !! 3 J. 3 da da ί SI I =i = 5 ί I! 790 5 2 67 1U.

Voorbeeld. Vil

Bestrijding van Fytoftora nicotianae var, nicotianae bij het kweken van gepote Sinningia speciosa planten

Jonge Sinningia-planten van de soort "Berlijns Rood" 5 verden in lemen potten met een doorsnede van 11 cm gepoot» Het poot-substraat was een mengsel uit 1 deel turfkweeksubstraat en een deel compostaarde. Ha het poten werden de planten eenmaal met 100 ml van de aangegeven preparaatconcentratie begoten. 3 Dagen later werden de gepote planten met myceliumvlokken van een drie weken oude 10 fytoftorakweek gelijkmatig geënt. Er volgde een kweekduur van 7 weken bij 22 - 2k°C in de broeikas.

De actieve stoffen, de toegepaste hoeveelheden en de resultaten worden in de volgende tabel samengevat.

Verbinding volgens Gestorven planten Gemiddeld groen ge- 15 de uitvinding na J weken wicht van de plan-

Concentratie ten na 7 weken _actieve stof ____

Methoxyazijnzuur-[2,6-di- 0,01$ 0$ 180 g methyl-N-(2-oxoperhydro-3- ¥ ¥ 1Q9 _

20 furyl}-anilide] °’02% 0% 192 S

Methoxyazijnzuur-[H-(2- oxoperhydro-3-furyl]-anilide]0,01$ 0$ 176 g 0,02$ 0$ 200 g

Blanco I

25 geënt - 80$ 145 g

Blanco II

niet geënt - 0$ 184 g

Voorbeeld VIII

Bestrijding van Fytoftora parasitica var, nicotianae bij de tabaks-30 kweek

Jonge tabaksplanten van de "Havanna"-soort werden in lemen potten met een doorsnede van 14 cm gepoot. Het pootsub-straat was een mengsel uit 1 deel turfkweek s ub s traat en 1 deel zand-houdende compostaarde. Ha het poten werden de planten met 100 ml van 35 de aangegeven preparaatconcentraties eenmaal begoten. Drie dagen later werden d.e potten met myceliumvlokken van een vier weken fytoftora- 790 52 67 15 kweek gelijkmatig geënt. Er volgde een kweekduur van b weken bij 2k - 26°C in de broeikas.

De actieve stof, de toegepaste hoeveelheden en de resultaten worden in de volgende tabel samengevat.

^ Verbinding volgens Gestorven planten Gemiddeld groen de uitvinding na b weken gewicht van de

Concentratie ' planten na U we- _actieve stof ken_

Methoxyazi jnzuur-[2,6-di- 0,01% 0% 215 g 10 °’°2*

Methoxyazi jnzuur-[2,6-di- 0,01# 0# 225 g ^thyl-S-(2:oïoperhydrc- ? Λ 227 3-furyl)-anilxdej

15 Blanco I

geënt - 100# 0 g

31anco II

niet geënt - 0# 260 g

Voorbeeld IX

20 Bestrijding van Fytoftcra capsicl bij de uaprika-kweek (Capsicum annuum).

Jonge paprika-planten werden in lemen potten met een doorsnede van 1b cm gepoot. Het substraat was een mengsel uit 1 deel turfkweeksubstraat en 1 deel zandhoudende ccmpostaarde. Drie 25 dagen na het poten werden de planten met 100 ml van de aangegeven preparaatconcentratie eenmaal begoten. Drie dagen daarna werden de potten met myceiium-vlckken van een vier weken oude fytoftora-kweek gelijkmatig geënt. Er volgde een kweekduur Tan ^ weken bij 2b - 26°C in de broeikas.

30 3e actieve stoffen, de toegepaste hoeveelheden en ie resultaten worden in de volgende tabel samengevat.

790 5 2 67 16

Verbinding volgens Concentratie Gestorven planten na de uitvinding_actieve stof_U -weken

Methoxyazijnzuur-[2,6-di- 0,01# 20# methyl-N-(2-oxoperhydro- 0,02# 0# 5 3-furyl)-anilide] 0,0k% Ö#

Methoxyazijnzuur-[3-chloor- 0,01# kQ% N-(2-oxoperhydro-3-furyl)- 0,02# 0# anilide] 0,0h% 0#

Blanco I

10 geënt - 100#

Blanco II

niet geënt - 0#

Voorbeeld X

Bestrijding van Fytoftora eryptogeae bij het kweken van gepote 15 Seneclo cruentus «Jonge Cineraria-planten van de soort ,TErfurter Dwergen" werden gepoot in lemen potten met een doorsnede van 11 cm. Het poot sub straat was een mengsel uit 1 deel. turfkweeksub straat en 1 deel zandhoudende compostaarde.. Drie dagen na bet poten werden de 20 planten gelijkmatig met mycelium-vlokken van een drie weken oude fytoftora-kweek geënt. Er volgde een kweekduur van 7 weken bij 20 -22°C in de broeikas.

25 Verbinding van de Concentratie Gestorven planten uitvinding___actieve stof_na 7 weken_

Methoxyazijnzuur-[2,6-di- 0,01# 0# methyl-N- (2-oxoperhydro-3- n no< n<* furylJ-anilide] °’02/* 30 Methoxyazijnzuur-[2,6-di- 0,01# 20# methyl-N-(5-methyl-2-oxoper- 0 hydro-3-f uryl) -anilide] °’02" 0/4

Blanco I

geënt - 100#

35 Blanco II

niet geënt - 0# 79052 67 π

Voorbeeld XI Beitsen van bonenzaad

Bonenzaad (Phaseolus vulgaris var, nanus) ("Waehs Beste von Allen") werd met 20%1s poedervormige actieve preparaten 5 gebeitst. Sen 2 liter-aarde omvattende lemen schaal (20 x 20 x 5 cm) verd met normale ccmpcstaarde gevuld ("damping-off") en per schaal ver den 25 bonen uitgezaaid. Ha een kveekduur van 15 dagen bij 19 -21°C in de broeikas verden de gezonde zaailingen bepaald. De actieve stoffen, de toegepaste hoeveelheden en de resultaten worden in de 10 volgende tabel samengevat.

79052 67 18 •ρ 1

Xt j

•rt+s tfl a Μ «) tfl to Μ Μ tt bg tO to 60 60 W *50 *50 60 *50 *50 bO

^ C3 I

S ö oo on® cvint- cow’-, ocmon vo^-w cm co on c\j '— «— hfl H dftfl ΛβΛ All" ΛΛΒ ΛΛΛ| Λ«Λ ΛΛ« ö p. en en on -sr-=rcn on-=f-=t -d--=t-oo eo^t-^t on en en ι ι i -d-n- 0) ι o d d 0) l o ft X) 1 03 cd 1

« I

8¾ , -Ρ Λ >

§ +5 I

Η ·Η 13¾¾¾.¾¾ 16¾¾¾¾¾ -6¾¾¾¾¾ 6¾¾¾¾ ^¾¾¾. , 65.¾¾¾ -¾¾¾¾¾¾ 16¾¾.¾¾ ad o\d o 000 oo'-o o o o oooi vo co cm ooo ooo

O 0\0 OOO O O On OOO OOO r-\Dt- OiOO

dj fj r t— τ— t— T- r- r- r- r— r- r- τ~ τ— | i— r- t3 4)

d b£ I

O 0 CO d 1

0 M

Ö 8 1

-6¾ > I

ft 'd 1 o cd -P α3 I _

CO CO OJ ΙΛΟ CM IA O CM IA O CM *A O CM IA O IAOO

t— CM A t— CM A t— CM A >- Ol IA t— CM A I Ol IAO

d)Ö£ ΛΛΛ A A A ΑΛΑ ΑΛΑ A A A A A A >—s *—<· ^ ^ ^ j> ,κί ooo ooo. ooo ooo 0001 oor- cd^iü cd p o (U -^.

•H 6C I

υ d ι <·« _ ,-

1-I I

0) *0 1

♦H

Η I

•H

1—ι § I ·

0 IIO I

t3 1—1 S' ' d I

I ·Η 0 I Η d CM I

b0 Η H d H S !>i -- G >5 ·Η I ·Η S d d I .—1 1 •Η d G 3 Η Λ 3 d Ö 0

d p d 1 ·η -P Pi 0 ι d I

a 01 d g 01 ft Η *h •H S— O 3 goo O >? H t > ·Η Η Ο I -HI X -G -rj -POSH-— OOO -Pdl •Η ι d ,d H id ι 0 Cd

d vod o s mo d cm Si I

*» Vi 1¾ Λ r-s —· i 0 cm ι on p cm pp ι on h ihi d 1—1 on 1—1 p 1—1 d 3 1—1 s og II 11 10 1—11—1 ld I d cd d do d m d a ι 0 d ρ d d

3 dd di do d t) d ft ι ·η P 'S

> d d do P x d ή di s ·η d g cos co d ¢00 d h co on i b λ d 0 d s 3 g d di n*h σι be -p ο g 0 ""3d 'Q S "“3 CM C d "~3 O I G H d «3 faO -H 0 -Η Λ ·Η I -Γ-3 d -H d -H S *50 c CO a cod CO d -HI CO d 13 3 0 H0 •h cd O d 0 cd s cd— cdS ·*-: +3 d H0 H d

d SX Sft >3 3 >» -f Ι-Η0-Η „ -P

C X O X O X A3 X S Xd r-i S ft vy-P Ο O

• Η 01 OX 00 Od 0 0 Ι0ΡΗ 0 0 Ο O

3 c cu 30 cc s 3 Ρ λ ft *5Cdd G H 3+3 c ----- -PI -Ο I J-5p -PO Id-pw cdw Cd05 0 01 0 CM 01A 01 0 X 00 -H ^0 ^0

> sz 2— 2w sen so I>ht3 com MO

790 52 67 19 » ft

Voorbeeld XII

werking van preventieve bladbehandeling tegen Plasmonara viticola bij wijnrankulanten in de broeikas

Jonge wijnrank.planten met ongeveer 5 tot 8 bladeren 5 werden met een oplossing met een actieve stofconcentratie van 0,025% nat gespoten waarna na aandrogen van de opgespoten laag de bladeren aan de onderkant werden bespoten met een waterige suspensie van sporen van de schimmel (ongeveer 20.000 per ml) en onmiddellijk in een broeikas bij 22 - 2k°C in een bij voorkeur met waterdamp verzadigde 10 atmosfeer werden geënt.

Vanaf de tweede dag werd de luchtvochtigheid gedurende 3 tot k dagen op de normale waarde teruggebracht (30 - J0% verzadiging) en daarna gedurende een dag op waterdampverzadiging gehouden. Aansluitend werd van elk blad de procentuele fractie van met 15 schimmel bedekte vlakken genoteerd en het gemiddelde per behandeling voor het bepalen van de fungicide werking als volgt berekend.

100 _ 100 - 3edekt oppervlak bij behandelde bladeren _ werk"i n

Bedekt oppervlak bij onbehandelde bladeren ~ Ver Λ 790 52 67 20

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking

Methoxyazij nzuur-[2,é-dimethyl-N-(2- oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[3-chloor-H-(2-oxo-5 perhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[2, β-dimethyl-N—(5- methy1-2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[N-(2-oxoperhydro- 3-furyl)-anilide] 100 10 Methoxyazi j nzuur- [2,3-dimethyl-ÏT- (2- oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazi j nzuur- [3-methyl-ÏT-( 2-oxo- perhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[3-f luor-H-(5-methyl-15 2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[3-chloor-N-(5-methyl- 2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Acet oxyazijnzuur-[2,β-dimethyl-N-(5-methyl-2-oxoperhydro-3-furyl ] -anilide] 20 Fenylthioazi jnzuur- [2,6-dimethyl-I- (2-oxoperhydro-3-furyl ]-anilide] 98

Acetoxyazijnzuur-[2-methyl-ir-(2-oxo- perhydro-3-furyl)-anilide] 7^

Acetoxyazijnzuur- [2, 6-dimethyl-lï-( 2-25 oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[2-methyl-H-(2-oxoper- hydro-3-furyl)-anilide] 100

Methoxyazijnzuur-[2-methoxy-U-(2-oxoper- hydro-3-furyl]-anilide] 100 30 Methoxyazi j nzuur- [ 3-chloor-2.-methyl-N- (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] 100

Acetoxyazi j nzuur- [3-chloor-M-(2-oxoper- hydro-3-furyl)-anilide] 98

Acetoxyazijnzuur-[3-cyaan-Itf-(2-oxoper-35 hydro-3-f uryl )-anilide] 7^-

Methoxyazï jnzuur- [3-eyaan-JT- (2-oxoper- hydro-3-furyl).-anilide] 100

Ethylthio-azij nzuur-[2,6-dimethyl-N-(2- oxoperhydro-3-f uryl)-anilide] 100 lO Isopropylthio-azijnzuur-[2,6-dimethyl-N- (2-oxoperhydro-3-f uryl)-anilide] 100 790 52 67 21

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking tert.Buty it hl o-asijnzuur-[2,6-dinethyl-V- (2-oxoperhydro-3-ftiryl)-anilide] 95

Isopropylsnlfonyl-azijnzuur-[2,6-dimethyi-5 N- (2-oxcperhydro-3-f uryl) -anilide ] 100 790 5 2 67

Claims

1. Azijnzuuraniliden met de algemene formule 1, waarin R.j waterstof of een alkylgroep met 1 - b koolstofatcmen, Rg een aromatische koolwaterstof rest of een éénmaal of meervoudig, met gelijke of verschillende, alkylgroepen met 1 - k koolstof-5 atomen, alkoxygroepen met 1 - k koolstof atomen, alkyl-thiogroepen met 1 - U koolstof atomen, halogenen, een trifluormethylgroep, een nitrilgroep, alkoxycarbonylgroepen met 1 - b koolstofatcmen of cyaan gesubstitueerde aromatische koolwaterstofrest, R^ een alkylgroep met 1 - 6 koolstofatomen, een halogeenalkylgroep 10 met 1 - 6 koolstofatomen, een alkoxy (met 1 — k koolstofatcmen) alkyl (met 1 - b koolstofatcmen) groep, een alkenylgroep met 2 -6 koolstofatomen, een alkynylgroep met 3-6 koolstofatcmen, een alkylcarbonylgroep met 1-6 koolstofatcmen, een halogeenalkyl (met 1 - 6 koolstofatomen) carbonylgroep, een één- of meervoudig, 15 met gelijke of verschillende halogenen, alkylgroepen met 1 - b koolstofatomen, alkoxygroepen met 1 - b- koolstofatomen, alkyl-thiogroepen met T - k koolstofatomen, en trifluormethylgroep, een nitro- of aminogroep gesubstitueerde fenyl- of benzylgroep, de amidino- of dimethylthiocarbamylgroep en 20 X zuurstof, zwavel, de sulfinyl- of sulfonylgroep voorstellen.

2. Azi.jnzuurami den volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R^ waterstof, een methyl- of ethylgroep, Rg een fenyl-, methylfenyl-, dimethylfenyl-, methoxyfenyl-, fluorfenyl-, chloor-fenyl-, dichloorfenyl-, trifluor-methylfenyl-, methylthiofenyl- of 25 cyaanfenylgroep, R^ een. methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, tert.butyl-, allyl-, propenyl-, propynyl-, methoxyethyl-, benzyl-, chloor-benzyl-, methylbenzyl-, ethoxybenzyl-, acetyl- of chlooracetylgroep en X zuurstof, zwavel, de sulfinyl- of sulfonylgroep betekenen. /

3. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 30 deze bestaat uit methoxyazijnzuur-[2,6-dimethyl-li-(2-oxoperhydro-3- furyl'-anilide]. b. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de ze bestaat uit acetoxyazijnzïiur-[2,6-dimethyl-]!i-(2-oxoperhydro-3- 790 5 2 67 furyl)-anilide j.

5. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methylthio-azijnzuur-[2,6-dimethyl-ïT-(2-oxoperhydro- 3-furyl)-anilide].

6. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit dimethyld£thiocarbaminezuur-[2,6-dimethyl-2i-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilinocarbonylmethylj-ester.

7. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyazijnzuur- [3-chloor-N-(2-oxoperhydr o-3-furyl)-10 anilide].

3. Anilide, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyazijnzuur- [2,6-dimethyl-S~-( 5-methyl-2-oxo-perhydro-3-iuryl]-anilide].

9. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 deze bestaat uit methoxyazi jnzuur- [N- (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide ].

10. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyasijnzuur-[3-methyl-ïT-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide].

11. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 20 deze bestaat uit methoxyazijnzuur-L2,3-dimethyl-JT-(2-oxoperhydro-3- furyi)-anilide].

12. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyazi jnzuur- [3-flucr-ïi- (5-methyl-2-oxoperhydro- 3-furyl]-anilide]. 25 13. · Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyazijnzuur-[3-chloor-ir-(5-methyl-2-oxoperhydro- 3-f urylj-anilide.

14. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyazijnzuur-[2-methyl-N-(2-oxoperhydro-3-fu- 30 ryl/-anilide].

15, Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit net hoxyazi jnzuur-[2-methcxy-]!T-( 2-cxoperhydr o-3-fu-ryl)—anilidej. 1¾. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 35 deze hesmaan uit meohcxyazi jnzuur-j3-ehlccr-2-meohyl-ZI-(2-cxoperh7dro- 79052 67 «✓ *> 2k 3-furyl)-anilide].

17. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methoxyazijnzuur-[3-cyaan-ir-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide].

18. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyaz ij nzuur- [3-methyl-N- (2-oxoperhydro-3-furyl) -anilide].

19· Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazijnzuur-[N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide]. 10 20. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazi jnzuur- [3-broom-N-(2-oxoperhydro-3-f uryl)-anilide].

21. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazijnzuur-[2,3-dimethyl-lT-( 2-oxoperhydro-3- 15. uryl)-anilide].

22. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazijnzuur-[3-fluor-N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide].

23. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 20 deze bestaat uit acet oxyaz ij nzuur-[2,6-dimet hyl-JT-(5-methyl-2-oxo- perhydro-3-furylI-anilide]. 2k. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazijnzuur-[2-methyl-ii-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide].

25. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazijnzuur-[3-chloor-N-(2-oxo-perhydro-3-furyl)-anilide].

26. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit acetoxyazijnzuur-[3-cyaan-N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-30 anilide].

27· Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit fenylthio-azijnzuur-[2,6-dimethyl-ÏT-(2-oxoperhydro-3-fuxyll-anil£de].

28. Anilide volgens conclusie 1, met het'kenmerk, dat 35 deze bestaat uit ethylthio-azi jnzuur-[2,6-dimethyl-ïT-(2-oxoperhydro- 790 5 2 67 3-furyi)_aailide j .

29. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit isopropylthio-azijnzuur-[2,6-dimet hyl-JT-(2-oxoper-hydro-3-furyl)-anilide].

30. Anilide volgens conclusie 1, met bet kenmerk, dat deze bestaat uit tert.-butyl-thio-azijnzuur-[2,6-dimetbyl-N-( oxo-perhydro-3-furyl}-anilide].

31- Anilide volgens conclusie 1, met bet kenmerk, dat deze bestaat uit S-[3-chlcor-N-(2-oxoperhydr o-3-iuryl)-anilino-1 o csrbonylmethyl] -thiouronium-chloride.

32. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit dimethyldithiocarbaminezuur-[3-chloor-li-(2-cxoper-hydro-3-furyl }-anilino-carbonylmethyl] -ester.

33. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 deze bestaat uit dimethylthiocarbaminezuur- [3-fluor-ïT- (2-cxo-perhydro-3-fnryl)-anilinocarbonylmethylj-ester. 3h. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit (3-methylfenylthio)-3-azijnzuur-[2,6-dimethyl-tf-(2-oxoperhydro-3-f uryl}-anilide].

35. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit (benzylthio ]-azijnzuur-[2,6-dimethyl-]J- (2-oxoperhy-dro-3-iurylI-anilidej. 36”. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit (2-aminofenylthio)-azijnzuur-[2,6-dimethyl-2T-(2-25 oxoperhydrc-3-furyl)-anilide].

37· Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit chlooracetoxyazijnzuur-[2,o-dimethyl-l·!-(2-oxoper-hydrc-3-furyl)-anilide].

38. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 30 deze bestaat uit fsr.cxyazijnzuur- ,o-dimethyl-H- (2-cxoperhydro-3- ?uryl/-anilide].

39. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze besuaat uit chlocracetoxyazijnzuur-^T-( 2-oxoperhydro-3-furyi)-anilide. 35 ^0. Anilide volgens conclusie 1, men het kenmerk, dan \ 790 5 2 67 2β ν’ * deze bestaat uit c hlooracetoxyazi j nzuur- [3-met hyl-N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide]. 1+1. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit chloor acetoxyazijnzuur-[3-broom-IT-(2-oxoperhycLro-5 3-furyl l-anilide]. 1+2. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit f enoxyazi jnzuur-[3-broom-N- (2-oxo-perhydro-3-furyl)-anilide]. 1+3. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 10 deze bestaat uit fenoxyazijnzuur-[N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide] . 1+1+. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit fenoxyazijnzuur-[2,.3-dimethyl-N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide]. 1+5. Anilide volgens conclusie 1, met het. kenmerk, dat 15 deze bestaat uit fenoxyazijnzuur-[3-methyl-IT-(2-oxo-perhydro-3-furyll-anilide]. 1+6. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat.uit fenoxyazijnzuur-[2-methyl-iT-(2-oxoperhydro-3-fu-ryl]-anilide]. 20 1+7· Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat, uit f enoxyazi jnzuur-[3-chloor-I-(2-oxoperhydro-3-f uryl)-anilide]. 1+8. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat , uit chlooracetoxyazijnzuur-[3-chloor-U-(2-oxoperhydro-25 3-furyl l-anilide]. 1+9· Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit fenoxyazijnzuur-[2,6-dimethyl-N-(5-methyl-2-oxo-perhydro-3-furyl J-anüide].

50. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 3Q deze bestaat uit chlooracetoxyqzijnzuur-[2,6-dimethyl-N-(5-methyl-2- oxoperhydro-3-furyll-anilide].

51. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit S-[2,6-dimethyl-N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilino-carbonylmethyl]-thiouronium-chloride.

52. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 790 5 2 67 V ^ deze bestaat uit isopropylsulionyl-azi jnzuur- [2,6-dimethyl-itf- (2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide].

53. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit ethoxyazijnzuur-[2,6-dimethyl-ÏI-(2-oxoperhydro-3- 5 furyl)-anilide J.

54. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit ethoxyaz ij azuur-[2,δ-dimethyl-N-(5-methyl-2-oxo-perhydro-3-furyl)-anilide].

55· Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 10 deze bestaat uit ethoxyazijnzuur-[3-chloor-lï-(2-oxoperhydro-3-fu-ryi)-anilide].

56. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit ethoxyazi jnzuur- [li-( 2-oxoperhydro-3-furyl) -anilide ]. 57. ‘ Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 deze bestaat uit ethoxyazijnzuur-[3-broom-N'-(2-oxoperhyciro-3-furyl)- anilide].

58. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit ethoxyazijnzuur-[3-methyl-N-(2-oxo-perhydro-3- f uryli-anilide].

59. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit ethoxyazijnzuur-C5-ohloor-2-methyl-H-(2-oxoperhydro-3-furyil-anïlide]. oQ. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit ethoxyazi jnzuur-[2-chloor-II-(2-cxoperhydrc-3-f uryl}-25 anilide]. Ö3. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bestaat uit methcxyazijnzuur-[2,6-dimethy 1-11-( 5-butyl-2-oxoper- hyöro-3-furyi)-anilide] o2. Anilide volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 30 deze bestaan uit methoxyazijnzuur-[Λ—chloor-II-(2-oxoperhydro-3-f uryl;-anilide]. 63. werkwijze ter bereiding van azijnzuuraniliden vol gens conclusies 1-62, met het kenmerk, dat men verbindingen met de algemene formule 2 met zu.urhalcgenid.en met de algemene formule 3, eventueel in tegenwoordigheid van een zuuracceptcr, opgelost in een 790 5 2 67 r- organisch oplosmiddel, in reactie brengt en de verkregen produkten op op zich zelf bekende wijze isoleert, waarbij , Rg, R^ en X de voorhoemde betekenissen hebben en Hal een halogeenatocm, bij voorkeur een chlooratoom voorstelt. 5 6k. Werkwijze volgens conclusie 63, met het kenmerk, dat men in het geval X zwavel betekent verbindingen met de algemene formule 2, eerst met zuurhalogeniden met de algemene formule U, eventueel in aanwezigheid van een zuuracceptor oplost in een organisch oplosmiddel in verbindingen met de algemene formule 5 omzet, waarna 10 de verbinding met de algemene formule - R^ of met thio- ureum met de formule S = C (M2)2 in een inert organisch oplosmiddel onder stikstof in de gewenste produkten wordt omgezet, waarbij R^, en R^ de voornoemde betekenissen hebben, B een alkalimetaal-atoam, bij voorkeur natrium, en. Hal een halogeenatoom, bij voorkeur 15 chloor voorstellen.

65. Werkwijze volgens conclusie 63, met het kenmerk, dat in het geval X de sulfinyl- of sulfonylgroep betekent, verbindingen met de algemene formule 1, waarin R^, R^ en R^ de voomoemde betekenissen hebben en X zwavel is in een oplosmiddel met een oxydatie-20 middel worden omgezet.

66. Fungicide preparaat gekenmerkt door een gehalte aan tenminste een verbinding volgens conclusies 1 - 62.

67. Fungicide preparaat volgens conclusie 66, gemengd met dragers en/of hulpstoffen.

68. Fungicide preparaat gekenmerkt door een gehalte aan azijnzuuraniliden bereid volgens de werkwijze van conclusies 63-65. 790 5 2 67 - HC-CH-N-CO- CH - X “ 2, . t * * I R2 c = o »1 V 2 H C CH - N - H *0 I K c = o * Ri~^ \/ 3 Hal - CO - CH2 - X - k Hal - CO - CH2 - Hal 5 H2C - C - p - CO - CH2 - Hal H-. I I R2 ^:c c = o R^ \/ ^ ^ ^ 5 2 67 Severing Aktiengesellschaft