NL7900503A - Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer. Download PDF

Info

Publication number
NL7900503A
NL7900503A NL7900503A NL7900503A NL7900503A NL 7900503 A NL7900503 A NL 7900503A NL 7900503 A NL7900503 A NL 7900503A NL 7900503 A NL7900503 A NL 7900503A NL 7900503 A NL7900503 A NL 7900503A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
process according
carboxylic acid
weight
unsaturated carboxylic
copolymer
Prior art date
Application number
NL7900503A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL7900503A priority Critical patent/NL7900503A/nl
Priority to AT80200054T priority patent/ATE6072T1/de
Priority to EP80200054A priority patent/EP0014018B1/en
Priority to DE8080200054T priority patent/DE3066327D1/de
Publication of NL7900503A publication Critical patent/NL7900503A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12Hydrolysis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

X
*>? '··*
Stamicarbon B*V,
Uitvinder: Herman A.J. SCHEPERS te Stein 1 3052
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN EEN THERMOPLASTISCH ELASTOMEER
, De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een thermoplastisch elastomeer door mengen van een rubberachtig copolymeer van etheen, een andere a-alkeen en eventueel een of meer polyenen met een kristallijn polyolefine.
5 Thermoplastische elastomeren bestaande uit een rubberachtig copolymeer van etheen en een kristallijn polyolefine zijn bekend uit European Polymer Journal 11 (1975), pag. 837 en uit het Amerikaans octrooischrift 3.851.411. De eigenschappen van deze mengsels kunnen slechts binnen beperkte grenzen worden gevarieerd, voornamelijk door 10 variatie in de verhouding tussen het rubberachtige copolymeer en het kristallijn polyolefine. Verandering van de verhouding betekent dat alle eigenschappen veranderen, ten dele in gunstige ziri, maar ook in ongunstige zin. Zo neemt bij toename van het gehalte kristallijn polyolefine de stijfheid, hardheid en smeltindex toe, maar de taaiheid 15 bij lage temperatuur en de blijvende vervorming na deformatie worden slechter. De variatiemogelijkheden in het type rubberachtig copolymeer-of kristallijn polyolefine zijn beperkt. Toepassing van een kristallijn polyolefine met een lager molecuulgewicht geeft weliswaar een hogere smeltindex en dus een verbeterde verwerkbaarheid, maar dit gaat ten 20 koste van de stijfheid, sterkte en taaiheid. Toepassing van een rubberachtig copolymeer van etheen met een lager molecuulgewicht geeft eveneens een hogere smeltindex maar daarnaast een duidelijke afname van de stijfheid, sterkte en hardheid.
Uit het Duitse Offenlegungsschrift 2316614 is bekend om ,790 05 63
Jr· 2 een carbonzuur op een thermoplast, een elastomeer of op een mengsel van beide te enten voor het bereiden van smeltkleefstoffen. Bij voorkeur wordt de thermoplast geënt met acrylzuur, waarbij deze een zeer hoge smeltindex verkrijgt. Deze hoge smeltindex is noodzakelijk bij het 5 toepassen van de kleefstof.
De smeltindex (MFR) van dit geënte polymeer ligt tussen 1 en 1.000, bij voorkeur tussen 10. en 250 en is in het bijzonder tenminste 25 tot 300 % hoger als die van het uitgangsmateriaal (Een MFR van 10 komt overeen met een smeltindex van 30 gemeten bij 230 °C en 2,16 kg).
10 Vanwege deze eisen is het polymeer tenminste met 4 gew.% acrylzuur gemodificeerd. Zoals hierna in de voorbeelden zal worden aangetoond bezitten produkten met hoge smeltindices zeer slechte mechanische eigenschappen. Uit deze voorbeelden blijkt zelfs dat deze eigenschappen aanzienlijk slechter zijn dan die van de ongemodificeerde mengsels.
15 Volgens de uitvinding worden daarentegen produkten verkregen met zeer goede mechanische eigenschappen.
Het doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een thermoplastisch elastomeer dat een verbeterd optimum geeft van de belangrijkste eigenschappen zoals stijfheid, hardheid, sterkte, taaiheid 20 bij lage temperatuur en goede verwerkbaarheid.
Dit wordt bereikt doordat-het rubberachtig copolymeer van etheen, een ander α-alkeen en eventueel een of meer polymeren is omgezet met een onverzadigd carbonzuur. Dit onverzadigd carbonzuur is bij voorkeur meerbasisch en kan worden toegepast als zuur, anhydride 25 of halfester. Het rubberachtige copolymeer vertoont na de omzetting een gelgehalte dat gemeten in benzeen bij voorkeur groter is als 50 gew.% en in het bijzonder groter als 65 gew.%, en dat gemeten in tetrahydrofuran groter is als 5 gew.%, en in het bijzonder groter als 7,5 gew.%. Het is gebleken dat dit een optimale combinatie van mechanische eigenschappen 30 en verwerkbaarheid oplevert.
In het bijzonder mengt men 30-90 gew.delen van het eventueel reeds omgezette rubberachtig etheencopolymeer met 10-70 gew.delen kristallijn polyolefine'. De grootste voorkeur gaat uit naar mengsels waarin meer als 60 gew.% rubberachtig polymeer aanwezig is.
790 05 0 3 3- 1.
3
Verder verdient het de voorkeur dat het in het mengsel opgenomen kristallijn polyolefine eveneens is omgezet met een onverzadigd carbonzuur aangezien daardoor de meest gunstige resultaten worden verkregen. Dit kan het doelmatigst geschieden door een mengsel van 5 rubberachtig eopolymeer en kristallijn polyolefine om te zetten met het onverzadigd carbonzuur.
Door de omzetting met het onverzadigde carbonzuur, (eventueel het anhydride of de halfester ervan) worden de mengsels stijver, harder en sterker bij kamertemperatuur, taaier bij hogere temperaturen en 10 behouden langer een redelijke stijfheid bij temperatuursverhoging.
Tevens is de relatie tussen smeltviscositeit en afschuifsnelheid zodanig gunstiger dat ook bij lage smeltindex (lage afschuifsnelheid) een goede verwerkbaarheid (hoge afschuifsnelheid) kan worden verkregen.
Naast de hierboven genoemde verbeterde eigenschappen verkrijgen de 15 mengsels nog een aantal andere aantrekkelijke eigenschappen zoals een sterk verbeterde hechting op metalen, een betere hechting op vulstoffen, een verbeterde lakbaarheid en een grotere olie-bestendigheid.
Indien men de hoeveelheden onverzadigd carbonzuur in het-rubberachtig eopolymeer en het kristallijn polyolefine onafhankelijk 20 van elkaar wil kiezen, dienen de betreffende omzettingen apart uitgevoerd te worden. Het is echter van voordeel het omzetten tijdens de mengprocedure uit te voeren, onder meer omdat daardoor een processtap wordt geëlimineerd.
Het volgens de uitvinding toegepaste rubberachtige etheen- 25 eopolymeer bestaat uit etheen en een α-alkeen met 3 tot 6 koolstof- atomen. Het etheengehalte ligt bij voorkeur tussen 55 en 80 gew.%, in het bijzonder tussen 60 en 75 gew.%, terwijl de treksterkte van het . 2 rubberachtige eopolymeer bij voorkeur tenminste 50 kg/cm is.
Het rubberachtig eopolymeer kan eveneens een of meer polyenen 30 bevatten, in het bijzonder niet geconjugeerde diënen met 6 tot 12 koolstof atomen. De hoeveelheid polyeen kan variëren van 0,01 tot 5 mol.%, doch ligt bij voorkeur tussen 0,5 en 3,5 mol.%. De polyenen die de meeste voorkeur verdienen om te worden toegepast in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, zijn diënen met een zodanige 35 structuur dat slechts een dubbele binding ingebouwd wordt in het 790 05 0 3 .
f 4 polymeer en de andere vrijelijk ter beschikking is voor eventuele omzetting met het onverzadigd carbonzuur. Dubbele bindingen, die goed worden ingebouwd zijn eindstandige ongestoorde dubbele bindingen of dubbele bindingen in een gespannen ringsysteem zoals bijvoorbeeld in 5 een norbomeenring. De dubbelè binding die niet wordt ingebouwd kan afkomstig zijn van een niet gespannen ringsysteem (b.v. dicyclopenta-dieen), van een alkylideengroep (b.v. ethylideennorborneen) of en bij voorkeur van een alkenylgroep en is in dit laatste geval dus niet • rechtstreeks in of aan een ringsysteem gebonden. Voorbeelden van 10 dergelijke verbindingen zijn 2-propenylnorborneen, 2-butenylnorborneen, 1,5-heptadieen en 1,4-hexadieen.
De beste resultaten worden bereikt indien het getalgemiddéld molecuulgewicht van het rubberachtig copolymeer ligt tussen 50.000 en 200.000.
15 Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt in het mengsel een al dan niet met een onverzadigd carbonzuur omgezet polyolefine toegepast. Dit polyolefine kan zowel polyetheen, polypropeen, poly-buteen, als poly-4-methylpenteen-l zijn, doch de voorkeur gaat sterk uit naar isotaktisch polypropeen met een kristalliniteit van tenminste 20 25 gew.% of mengsels daarvan met polyetheen. Naast de homopolymeren kunnen ook copolymeren van propeen met ondergeschikte hoeveelheden van een comonomeer, zoals etheen worden toegepast.
Het onverzadigd carbonzuur is bij voorkeur meerbasisch en kan als zuur, anhydride of halfester worden toegepast. Als voorbeelden 25 kunnen worden genoemd: malëïnezuür, fumaarzuur, itaconzuur, maleïne- anhydride, monoethylester van fumaarzuur, monomethylester van maleïnezuur en bicyclo [2,2,1] hept-5-een-2,3 dicarbonzuuranhydride. Naast het onverzadigde carbonzuur waarmee de rubber of het mengsel wordt omgezet kunnen nog andere monomeren in ondergeschikte hoeveelheden aanwezig 30 zijn. Deze hoeveelheden zullen bij voorkeur onder de 25 gew.%, in het bijzonder onder de 10 gew.% blijven. Indien een meerbasisch, onverzadigd carbonzuur wordt gekozen, is bij voorkeur slechts een ondergeschikte hoeveelheid van een eenvoudig, onverzadigd carbonzuur of ander vinylmonomeer aanwezig. Deze hoeveelheid bedraagt ten hoogste 25 gew.%, t 790 05 0 3 -. VJ ^ 5 “if- in het bijzonder 10 gew.%. De meeste voorkeur verdient het gebruik van het onverzadigd carbonzuur zonder dat andere onverzadigde monomeren aanwezig zijn.
Voor de omzetting van het rubberachtig copolymeer en eventueel 5 het'kristallijne polyolefine met het onverzadigd carbonzuur kunnen de gebruikelijke werkwijzen worden toegepast. Deze worden uitgevoerd in suspensie, in oplossing of in massa. De omzetting kan verder worden uitgevoerd door toevoeging van een radicaal-leverancier zoals een pero-xyde of een hydroperoxyde of door bestralen. De grootste voorkeur gaat 10 echter uit’naar een thermische omzetting in massa, die zowel onder dynamische als statische condities kan plaatsvinden. Bij het werken op kleine schaal hebben de statische condities de voorkeur wanneer van poedervormige grondstoffen uitgegaan kan worden. Deze kunnen dan bij kamertemperatuur in elke verhouding eenvoudig gemengd worden, en ver-15 volgens in een af te sluiten reactiekamer gebracht worden voor de omzetting. Bij bereiding op grote schaal hebben de dynamische condities voorkeur. Dynamische menging van het carbonzuur en/of derivaten met het rubberachtig copolymeer en eventueel het kristallijn polyolefine vergt gezien de viscositeit van de polymere grondstoffen hoge 20 temperaturen met als gevolg hoge drukken. Deze omstandigheden kunnen in een extruder of internal mixer worden bereikt.
. Bij de thermische omzetting in massa hebben de polymere grondstoffen zowel een sterke neiging om te vernetten als om af te breken. Door juiste keuze van de polymere grondstoffen en aanpassing 25 van de omzettingscondities kunnen de molekulaire veranderingen van de polymere grondstoffen binnen de gewenste grenzen blijven, bij behoud van een voldoend hoge omzettingsgraad. Het kan bijvoorbeeld voor het verkrijgen van een betere verwerkbaarheid van voordeel zijn enige afbraak toe te laten. Dit wordt bereikt door een hogere omzettings-30 temperatuur toe te passen. De omzetting vindt bij voorkeur onder inerte condities d.w.z. in afwezigheid van zuurstof plaats. Het is bijzonder verrassend te constateren dat terwijl polypropeen bij omzetting met onverzadigde carbonzuren een snelle en grote toename laat zien van de smeltindex hetgeen duidt op een snelle afbraak van de polymeer- 790 0 5 0 3 6 f *· moleculen, dit verschijnsel goed in de hand te houden is in aanwezigheid van het rubberachtig etheencopolymeer.
Voor de omzetting met het onverzadigd carbonzuur ervan is onverzadiging in de polymere grondstoffen niet noodzakelijk. Wel’kan 5 de omzetting er door bevorderd worden met als resultaat hogere rendementen. Ook de omzettingstemperatuur is van belang, deze dient bij voorkeur tussen 180 en 400 °C te liggen; in het bijzonder tussen 250 en 350 °C; Naarmate de temperatuur hoger is kan met een kortere omzettingstijd volstaan worden. De omzettingstijden liggen in het 10 algemeen tussen 0,5 en 60 minuten. Indien men optimale waarden voor de -taaiheid bij lage temperaturen wenst te bereiken,voert men de omzetting uit tussen 250 en 300 °C gedurende 2 tot 60 minuten.
De mengsels volgens de uitvinding kunnen indien gewenst gevulkaniseerd worden door reactie met méérfunctionele amines of 15 metaalzouten. Hierdoor wordt de verwerkbaarheid echter aanzienlijk verslechterd of gaat zelfs geheel verloren.
Na de omzetting kan afhankelijk van de struktuur waarin het carbonzuur is toegepast een zuur, anhydride of halfester worden verkregen, verbonden met het polymeer. Bij de omzetting wordt bij voorkeur 20 de anhydridevorm gekozen. Omdat echter de zuurvorm de beste resultaten oplevert qua eigenschappen wordt de anhydridevorm liefst omgezet in de zuurvorm bijvoorbeeld door hydrolyse met heet aangezuurd water.
De gunstige effecten van de zuur-groepen verkregen door de omzetting worden waarneembaar bij een gehalte van tenminste 0,1 gew.%, 25 in het bijzonder 0,2 gew.%,terwijl meer als 10 gew.% geen effect meer oplevert. Bij voorkeur wordt de omzetting uitgevoerd met ten hoogste 5 gew.% van het onverzadigde carbonzuur. De voorkeur gaat sterk uit naar een beperkte omzetting, in het bijzonder met minder als 4 gew.% carbonzuur, zeer in het bijzonder met minder als 3 gew.%. Door de 30 omzetting met het carbonzuur kunnen produkten worden verkregen die zowel bij lage temperaturen, als bij kamertemperatuur en hogere temperaturen en zelfs bij verwerkingstemperaturen verbeterde eigenschappen vertonen. Bij lage temperaturen is vooral de taaiheid van belang. Treksterkte, blijvende vervorming bij uitrekken (BR) en 790 0 5 0 3 7 indrukken (compression set) en hardheid bepalen onder meer de bruikbaarheid bij kamertemperatuur.
De produkten verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding bezitten tenminste een treksterkte die groter is als 5 MPA, in het 5 bijzonder groter als 10 MPA. Voor hogere temperaturen is vooral het stijfheidsverloop van belang. Een goed beeld van het verwerkingsgedrag kan verkregen worden uit de relatie smeltviscositeit tegen de afschuif-snelheid, waarbij tevens extrusiedefecten zichtbaar kunnen worden.
De omzetting vindt onder zodanige omstandigheden plaats dat 10 er slechts van een beperkte of geen afbraak van polymeren sprake is.
Dit kan worden uitgedrukt in de smeltindex van het omgezette polymeer welke derhalve bij voorkeur kleiner is als 30 dg/min. Verder kan die worden uitgedrukt in een gewenste maximale verandering van. de smeltindex. Deze is liefst met minder als 300 %, bij voorkeur met minder 15 als 50 % en in het bijzonder met minder als 25 % verhoogd. De meeste voorkeur gaat uit naar een zodanige omzetting dat de smeltindex niet wordt verhoogd. Daarenboven kan worden gesteld dat de stramheid bij 300 % rek en de taaiheid bij -30 °C bij voorkeur niet worden verlaagd door de omzetting. Dit betekent dat de viskositeit van het omgezette 20 mengsel bij 190 °C voldoende hoog moet zijn, bv. groter als 100 PaS, in het bijzonder groter als 250 PaS.
In mengsels volgens de uitvinding kunnen indien gewenst nog andere polymeren worden opgenomen zoals polyetheen, polyamiden of vinylpolymeren. Ook kunnen vulstoffen worden toegevoegd zoals roet, 25 olie, silica, kwarts, talk, krijt en gips, eventueel in vezelvorm zoals glasvezels. Verder kunnen de bekende en gebruikelijke additieven worden opgenomen in de mengsels zoals kleurstoffen, antioxydantia, stabilisatoren, glijmiddelen en vlamwerende stoffen.
De mengsels verkregen volgens de onderhavige uitvinding zijn 30 zeer geschikt voor de vervaardiging van hoogwaardige artikelen, in het bijzonder voor de automobielindustrie omdat daar hoge eisen worden gesteld aan de eigenschappen bij zowel lage als hoge temperaturen.
790 05 0 3

Claims (19)

1. Werkwijze voor het bereiden van een thermoplastisch elastomeer door mengen van een rubberachtig copolymeer uit etheen en andere a-alkeen en eventueel één of meer polyenen met een kristallijn polyolefine, met het kenmerk, dat het rubberachtig copolymeer is omgezet met een 5 onverzadigd carbonzuur.
2. Werkwijze volgens conolusie 1, met het kenmerk, dat het rubberachtig copolymeer na de omzetting een gelgehalte vertoont dat, gemeten in benzeen, groter is als 50 gew.% en gemeten in tetrahydro-furan groter is als 5 gew.%.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat het gelgehalte gemeten in benzeen tenminste 65 gew.% bedraagt en gemeten in tetra-hydrofuran tenminste 7,5 gew.%.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat het copolymeer een etheengehalte bezit dat ligt tussen 55 en 80 gew.%.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat het kristal lijn polyolefine eveneens is omgezet 'met een onverzadigd carbonzuur. »
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het rubberachtig copolymeer en het kristallijn polyolefine tezamen zijn omgezet met een onverzadigd carbonzuur.
7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat men op 30 tot 90 gew.dln rubberachtig copolymeer 10 tot 70 gew.dln kristallijn polyolefine toepast.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7, met het kenmerk, dat het mengsel meer als 60 gew.% rubberachtig copolymeer bevat. 790 0 5 0 3 'Sr i> * j sï -
9. Werkwijze volgens conclusie 1-8, met het kenmerk, dat het omgezette produkt een smeltindex heeft die kleiner is als 30 dg/min.
10. Werkwijze volgens conclusie 1-9, met het kenmerk, dat de smeltindex door de omzetting met minder als 25 % wordt verhoogd.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de smeltindex niet wordt verhoogd.
12. Werkwijze volgens .conclusie 11, met het kenmerk, dat het onverzadigd carbonzuur meerbasisch is en als zuur, anhydride of halfester . kan worden toegepast.
13. Werkwijze volgens conclusie 1-11, met het kenmerk, dat in het mengsel ten hoogste 4 gew.% carbonzuur gebonden aan de bestanddelen van het mengsel aanwezig is.
14. Werkwijze volgens conclusie 1-13, met het kenmerk, dat als onverzadigd carbonzuur maleinezuur of derivaten daarvan worden toegepast, 15 waarbij ten hoogste 10 % andere onverzadigde monomeren aanwezig zijn.
15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat geen andere onverzadigde monomeren aanwezig zijn.
16. Werkwijze volgens conclusie 1-15, met het kenmerk, dat de omzetting 20 met het onverzadigd carbonzuur wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 250 en 350 °C.
17. Werkwijze volgens conclusie 1-16, met het kenmerk, dat men uitgaat van een etheen- propeencopolymeer met een getalgemiddeld molekuul- • gewicht tussen 50.000 en 200.000. ·» >
18. Werkwijze volgens conclusie 1-17, met het kenmerk, dat het gehalte aan polyenen in het etheencopolymeer groter is als 0,5 mol.%.
19. Werkwijze volgens conclusie 1-18, met het kenmerk, dat de omzetting met het onverzadigd carbonzuur wordt üitgevoerd zonder toevoeging van radicalen leverende verbindingen. 730 05 0 3
NL7900503A 1979-01-23 1979-01-23 Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer. NL7900503A (nl)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7900503A NL7900503A (nl) 1979-01-23 1979-01-23 Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer.
AT80200054T ATE6072T1 (de) 1979-01-23 1980-01-23 Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen elastomers.
EP80200054A EP0014018B1 (en) 1979-01-23 1980-01-23 Process for the preparation of a thermoplastic elastomer
DE8080200054T DE3066327D1 (en) 1979-01-23 1980-01-23 Process for the preparation of a thermoplastic elastomer

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7900503 1979-01-23
NL7900503A NL7900503A (nl) 1979-01-23 1979-01-23 Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7900503A true NL7900503A (nl) 1980-07-25

Family

ID=19832505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7900503A NL7900503A (nl) 1979-01-23 1979-01-23 Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer.

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0014018B1 (nl)
AT (1) ATE6072T1 (nl)
DE (1) DE3066327D1 (nl)
NL (1) NL7900503A (nl)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4338228A (en) * 1979-10-12 1982-07-06 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Polyolefin composition containing (a) filler (b) nucleating agent and (c) heat deterioration inhibitor
US4387188A (en) * 1981-02-23 1983-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding resins based on blends of acid copolymer/linear polyolefin/reinforcing fiber
US5310800A (en) * 1986-10-29 1994-05-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8400968A (pt) * 1983-03-14 1984-10-23 Goodyear Tire & Rubber Composicao com equilibrio de propriedades adequado para fins de moldagem e com alta resistencia ao impacto;processo para produzir uma composicao de moldagem resistente ao impacto
NL8303140A (nl) * 1983-09-10 1985-04-01 Stamicarbon Slagvastheidsverbeteraar op basis van rubber en een werkwijze voor de vervaardiging van een dergelijke slagvastheidsverbeteraar.
DE3335706A1 (de) * 1983-10-01 1985-04-11 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung eines funktionalisierten poly-(alpha)-olefinkautschuks und seine verwendung zur herstellung von schlagzaehen, thermoplastischen massen
CA1292819C (en) * 1984-10-09 1991-12-03 Toshiki Doi Polyolefin composition and method of coating molded article obtained therefrom
US4661554A (en) * 1985-12-30 1987-04-28 Monsanto Company Polynetwork EPDM rubber
CA1334311C (en) * 1986-10-29 1995-02-07 Mitsui Chemicals, Incorporated Thermoplastic elastomer composition excellent in heat bondability
CA1335911C (en) * 1986-10-29 1995-06-13 Shizuo Shimizu Thermoplastic elastomer composition
US5288810A (en) * 1991-02-04 1994-02-22 Sumitomo Chemical Company Limited Vulcanized rubber composition and rubber vibration insulator
JP3111477B2 (ja) * 1991-02-04 2000-11-20 住友化学工業株式会社 変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物
JP3127475B2 (ja) * 1991-03-04 2001-01-22 宇部サイコン株式会社 発泡性樹脂組成物
FI95038C (sv) 1993-04-26 1995-12-11 Optatech Oy Framställning av polyolefinbaserade termoplastiska elastomerer
US8637159B2 (en) * 2010-09-29 2014-01-28 Equistar Chemicals, Lp Graft composition for improved tie layers
CN107286295A (zh) * 2017-08-03 2017-10-24 江苏宝源高新电工有限公司 一种改性乙丙橡胶及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU46240A1 (nl) * 1964-06-03 1964-12-03
US3987122A (en) * 1972-04-03 1976-10-19 Exxon Research And Engineering Company Thermoplastic adhesive compositions
US4010223A (en) * 1973-01-10 1977-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adducts containing succinic groups attached to elastomeric copolymers
JPS5627536B2 (nl) * 1973-06-04 1981-06-25
GB1561166A (en) * 1976-10-30 1980-02-13 Idemitsu Kosan Co Polyolefin resin compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4338228A (en) * 1979-10-12 1982-07-06 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Polyolefin composition containing (a) filler (b) nucleating agent and (c) heat deterioration inhibitor
US4387188A (en) * 1981-02-23 1983-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding resins based on blends of acid copolymer/linear polyolefin/reinforcing fiber
US5310800A (en) * 1986-10-29 1994-05-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer

Also Published As

Publication number Publication date
EP0014018A1 (en) 1980-08-06
ATE6072T1 (de) 1984-02-15
EP0014018B1 (en) 1984-02-01
DE3066327D1 (en) 1984-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7900503A (nl) Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer.
US3886227A (en) Grafted polyolefins as modifying agents for ungrated polyolefins
CA1193376A (en) Production of polyolefin copolymer
US4957974A (en) Graft copolymers and blends thereof with polyolefins
US4950541A (en) Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US5066542A (en) Resin blends of maleic anhydride grafts of olefin polymers for extrusion coating onto metal foil substrates
US20130267636A1 (en) Process for preparing high melt strength propylene polymers
JP3113815B2 (ja) グラフト化されたポリオレフィンを基剤とする同時押出バインダー
US5035933A (en) Plastic articles with compatibilized barrier resin
US5451639A (en) Propylene copolymers grafted using free radical initiators
WO2006046765A1 (ja) 押出し成形用樹脂組成物及び押出し成形品
US5272210A (en) Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer
EP0171777A2 (en) Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US5514752A (en) Polypropylene molding composition having improved surface properties
US3966845A (en) Acrylic acid grafted polyolefins as nucleating agents for ungrafted polyolefins
US5300570A (en) Plastic articles with compatibilized barrier resin
JPS60118735A (ja) ポリアミド・ポリオレフィン組成物
US6454980B1 (en) Granulated or pelletized compositions of grafting units
JPH08217835A (ja) 改質された非晶質重合体
JPH08311293A (ja) 改質された樹脂組成物
EP0920466B1 (en) Chemically modified elastomers and blends thereof
US5849844A (en) Polyolefin-condensation polymer blend
JPH08269253A (ja) 改質されたポリオレフィン樹脂組成物
JPH093124A (ja) 改質された非晶質ポリオレフィンおよびその連続製造 方法
JP2569296B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed