NL1007367C2

NL1007367C2 - Photographic films with improved antistatic properties

Info

Publication number: NL1007367C2
Application number: NL1007367A
Authority: NL
Inventors: Kim Sung Su; Ihm Dae Woo; Kim Jung Rak; Wilfried Weight; Cristoph Roth; Dieter Thiele
Original assignee: Saehan Ind Inc
Priority date: 1997-10-27
Filing date: 1997-10-27
Publication date: 1999-04-28

Abstract

Permanent antistatic layers for photographic films are cast from a coating solution containing an acrylic polymer or gelatin, an ionic polymer, a silane compound as hardening agent. A process for making a photographic film in which a film base material is subjected to a corona discharge or is treated with an aqueous solution consisting predominantly of an acrylic polymer and vinylidene chloride resin to form a primer layer on each face of the film base material, and the film base is provided with a permanent antistatic layer and an anti-halation layer formed successively over one face, and a gelatin subbing layer, a photosensitive layer and a protective layer formed successively over the other face. The permanent antistatic layer is formed using a coating solution comprising: (1) an acrylic polymer or gelatin; (2) an anionic polymer of formula (I); and (3) a hardener from silane compounds of formula (R3O)3-Si-(CH2)n-A (II) or (R4O)4-Si (III). In (I), R = H, COOH or 1-10 C alkyl;R1 = H or 1-5 C alkyl;R2 = H or Me; x and y = 1 or more; Z = -phenyl-SO3-G+, -alkyl-NH-CH2-SO3-G+, -CO-X-(CH2)m-N+(R5)3D- or a pyridyl group -C5H5N+(R5)2D-; G = Na, Li, K, Ca or Mg; X = -NH- or -O-; m = 2-4; R5 = H, Me or Et; and D = OH, Cl or Br. In (II), R3 = Me or Et;A = -Cl, -SH, -NH2 or glycidyl;n = a whole number 1-5. In (III), R3 = Me or Et.

Description

973050/Ba/TV973050 / Ba / TV

Korte aanduiding: Werkwijze voor het vervaardigen van fotografische film met een uitstekend antistatisch vermogenShort designation: Method for manufacturing photographic film with excellent anti-static ability

ACHTERGROND VAN DE UITVINDINGBACKGROUND OF THE INVENTION

Gebied van de uitvindingField of the invention

De onderhavige uitvinding heeft in het algemeen 5 betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een fotografische film voor toepassing in fotografische ontwikkeling en afdrukken en, meer in het bijzonder, op een werkwijze voor het vervaardigen van een fotografische film die een zodanige permanente antistatische laag bezit dat een supe-10 rieur antistatisch vermogen tot stand wordt gebracht.The present invention generally relates to a method of manufacturing a photographic film for use in photographic development and printing and, more particularly, to a method of manufacturing a photographic film having such a permanent antistatic layer that superior anti-static capability is achieved.

Beschrijving van de stand van de techniekDescription of the prior art

Het is bekend dat statische elektriciteit gemakkelijk optreedt op typische fotografische films als gevolg van 15 hun sterk elektrisch isolerende eigenschappen. In het bijzonder worden door statische elektriciteit, die optreedt tijdens een fotografische werkwijze waarin een fotoreactie tot stand wordt gebracht door de lichtabsorptie van een zilverhalogeni-de bevattende fotogevoelige laag, diverse problemen veroor-20 zaakt zoals het aantrekken van stof of verontreinigingen, niet gelijkmatig afdrukken en slechte hechting, naast het veroorzaken van een kwaliteitsvermindering in een uiteindelijk fotografisch produkt, zoals een onscherp beeld.Static electricity is known to readily occur on typical photographic films due to their highly electrically insulating properties. In particular, static electricity, which occurs during a photographic process in which a photo-reaction is effected by the light absorption of a silver halide-containing photosensitive layer, does not cause various problems such as attracting dust or impurities. and poor adhesion, in addition to causing a degradation in a final photographic product, such as a blurry image.

Om het optreden van statische elektriciteit op 25 fotografische films op te lossen is veel inspanning gedaan met inbegrip van het door bekleden aanbrengen van een antistatische laag op een fotografische film. Bijvoorbeeld ontvouwt US-A-4 225 665 een bekledingsformulering voor een antistatische laag voor fotografische film welke een in 30 water-oplosbaar natriumzout van een copolymeer omvat dat is bereid uit een sulfonzuurgroep-bevattend styreen en een carboxylgroep-bevatten monomeer, een hydrofoobmonomeer dat een carboxylgroep bevat en een in water-oplosbaar multifunctioneel aziridine als een hardingsmiddel.Much effort has been made to resolve the occurrence of static electricity on photographic films, including coating an antistatic layer on a photographic film. For example, US-A-4 225 665 unfolds a coating formulation for an anti-static photographic film layer comprising a water-soluble sodium salt of a copolymer prepared from a sulfonic acid group-containing styrene and a carboxyl group-containing monomer, a hydrophobic monomer containing a carboxyl group and a water-soluble multifunctional aziridine as a curing agent.

35 Voorts is in US-A-4 701 403 een werkwijze voorge- lü ü 73 67 2 steld die leert dat een mengsel omvattende een in wateroplosbaar natriumzout van een copolymeer, bereid uit een sulfonzuurgroep bevattend styreen en een carboxylgroep-bevattend monomeer en een hydrofoob monomeer dat een car-5 boxylgroep bevat, door bekleden wordt aangebracht en gedroogd terwijl een bekleding uit een in water-oplosbaar multifunctioneel aziridine daarop wordt verschaft om het optreden van statische elektriciteit efficiënt te voorkomen.Furthermore, US-A-4 701 403 proposes a process which teaches that a mixture comprising a water-soluble sodium salt of a copolymer prepared from a sulfonic acid group-containing styrene and a carboxyl group-containing monomer and a hydrophobic monomer containing a carboxylic group is coated and dried while a coating of a water-soluble multifunctional aziridine is provided thereon to efficiently prevent the occurrence of static electricity.

Deze antistatische lagen die volgens de hierboven 10 genoemde octrooien worden verkregen hebben echter nog steeds moeilijkheden in het verkrijgen van een voldoende antista-tisch effect en een gelijkmatig bekleed oppervlak. Voorts induceert een multifunctioneel aziridine een voorharding van de bekledingsoplossing tijdens de bereiding ervan of in 15 aanwezigheid van een kleine hoeveelheid warmte hetgeen leidt tot een slecht bekledingsvermogen en derhalve tot een niet gelijkmatige oppervlaktebekleding.However, these antistatic layers obtained according to the above-mentioned patents still have difficulties in obtaining a sufficient antistatic effect and an evenly coated surface. Furthermore, a multifunctional aziridine induces a pre-curing of the coating solution during its preparation or in the presence of a small amount of heat, which leads to a poor coating ability and therefore to a non-uniform surface coating.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDINGSUMMARY OF THE INVENTION

2020

Derhalve heeft de onderhavige uitvinding ten doel het overwinnen van de in de stand van de techniek voorkomende problemen en om een werkwijze te verschaffen voor het vervaardigen van een fotografische film welke superieur is in 25 antistatisch vermogen en hechtingsvermogen.Therefore, the present invention aims to overcome the problems encountered in the prior art and to provide a method of manufacturing a photographic film which is superior in anti-static and adhesiveness.

Overeenkomstig de onderhavige uitvinding kan bovengenoemd doel worden bereikt door het verschaffen van een werkwijze voor het vervaardigen van een fotografische film omvattende het onderwerpen van een filmbasismateriaal aan een 30 corona-behandeling of aan de behandeling met een waterige oplossing die in hoofdzaak bestaat uit een acryltype polymeer en een vinylideenchloridehars om een basisbekledingslaag op elk oppervlak van het filmbasismateriaal te vormen waarbij ten minste één oppervlak van het filmbasismateriaal wordt 35 bekleed met en bekledingsoplossing omvattende: (1) een acryltypepolymeer of gelatine (2) een ionisch polymeer dat wordt weergegeven door de volgende chemische formule I: u 13 6 7 3 R, ΚΙ Γ 5 -(-CH-C-)r(-CHrC-)r (Ι)In accordance with the present invention, the above object can be achieved by providing a method of manufacturing a photographic film comprising subjecting a film base material to a corona treatment or to the treatment with an aqueous solution consisting essentially of an acrylic type polymer and a vinylidene chloride resin to form a base coat layer on each surface of the film base material wherein at least one surface of the film base material is coated with a coating solution comprising: (1) an acrylic type polymer or gelatin (2) an ionic polymer represented by the following chemical formula I: u 13 6 7 3 R, ΚΙ Γ 5 - (- CH-C-) r (-CHrC-) r (Ι)

R COOH ZR COOH Z

waarin R een waterstofatoom, een carbonzuur of een alkylgroep is welke 1 tot 10 koolstofatomen omvat; R, een waterstofatoom 10 is of een alkylgroep met 1 tot 5 koolstofatomen; R2 een waterstofatoom of een methylgroep is; x en y elk een geheel getal van 1 of hoger voorstellen; Z -fenyl-S03'-G +; -alkyl-NH-CH2-S03' G*; waarbij in beide gevallen G is gekozen uit de groep bestaande uit natrium, lithium, kalium, calcium en magnesium, 15 -CO-X-(CH2)m-N+ (R5)3D' waarin X -NH- of -0- voorstelt; m een geheel getal van 2 tot 4 voorstelt; R5 een waterstofatoom, een methylgroep of ethylgroep voorstelt en D OH, Cl of Br voorstelt of -c<: waarin R5 en D elk zijn zoals boven gedefinieerd en (3) een hardingsmiddel gekozen uit de silaanverbin-25 dingen weergegeven door de volgende chemische formules II en III en mengsels daarvan: (RjO) 3-Si - (CH2)n-A (II) 30 waarin R, een methylgroep of een ethylgroep voorstelt; A -Cl, -SH, -NH2 of -0-CH2-CH-CH2; en 0 n een geheel getal van 1 tot 5 voorstelt; 35 (R40)4-Si (III) waarin R4 een methylgroep of een ethylgroep voorstelt; en vormen van een fotogevoelige laag.wherein R is a hydrogen atom, a carboxylic acid or an alkyl group comprising 1 to 10 carbon atoms; R is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms; R2 is a hydrogen atom or a methyl group; x and y each represent an integer of 1 or higher; Z-phenyl-SO3'-G +; -alkyl-NH-CH 2 -SO 3 'G *; wherein in both cases G is selected from the group consisting of sodium, lithium, potassium, calcium and magnesium, 15 -CO-X- (CH 2) m -N + (R 5) 3D 'where X represents -NH- or -O-; m represents an integer from 2 to 4; R5 represents a hydrogen atom, a methyl group or ethyl group and D represents OH, Cl or Br or -c <: wherein R5 and D are each as defined above and (3) a curing agent selected from the silane compounds represented by the following chemical formulas II and III and mixtures thereof: (R 10) 3 -Si - (CH 2) nA (II) 30 wherein R represents a methyl group or an ethyl group; A -Cl, -SH, -NH2 or -O-CH2-CH-CH2; and 0 n represents an integer from 1 to 5; (R40) 4-Si (III) wherein R4 represents a methyl group or an ethyl group; and forming a photosensitive layer.

K) u / 'ó 6 IK) u / 6 6 I

44

KORTE BESCHRIJVING VAN DE TEKENINGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Bovengenoemde en andere doelen en aspecten van de uitvinding zullen duidelijk worden uit de hierna volgende 5 beschrijving van uitvoeringsvormen onder verwijzing naar de begeleidende tekeningen waarin:The foregoing and other objects and aspects of the invention will become apparent from the following description of embodiments with reference to the accompanying drawings, in which:

Fig. 1 een schetsmatig dwarsdoorsnedebeeld is dat de structuur van een fotografische film in overeenstemming met een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding toont; en 10 Fig. 2 een schetsmatig dwarsdoorsnedebeeld is dat de structuur van een fotografische film volgens een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding toont.Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a photographic film in accordance with an embodiment of the present invention; and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a photographic film according to another embodiment of the present invention.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING 1 5DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 1 5

Ten aanzien van het filmbasismateriaal voor gebruik bij afdrukken en fotografische ontwikkeling dat bruikbaar is in de onderhavige uitvinding kan dit worden gekozen uit synthetische films uit polymeren met geschikte optische 20 eigenschappen of gemodificeerde natuurlijke films zoals van cellulose afgeleide films. Hiervan genieten polyesterfilms, zoals polyethyleentereftalaat (PET) en polyethyleennaftalaat (PEN) en triacetaatcellulose (TAC) de voorkeur als fotografische films.As to the film base material for use in printing and photographic development useful in the present invention, it can be selected from synthetic films of polymers with suitable optical properties or modified natural films such as cellulose-derived films. Of these, polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) and triacetate cellulose (TAC) are preferred as photographic films.

25 In de uitvinding worden beide zijden van het filmba- sismateriaal aan een corona-behandeling onderworpen of een behandeling met een waterige oplossing die in hoofdzaak bestaat uit een acryltype polymeer en vinylideenhars, om de hechting tussen de hydrofobe film en de hydrofiele gelatine-30 laag of antistatische laag te verbeteren. Geschikte vinyli-deenchlorideharsen zijn copolymeren met verbindingen die een carboxylgroep bevatten en bij voorkeur een vinylideenchlori-degehalte van 70% of meer bezitten. De waterige oplossing ligt wat betreft pH in een gebied van ongeveer 5 tot 10. In 35 een aspect van verwerkbaarheid heeft het voordeel wanneer het vaste stofgehalte in de oplossing 1 tot 10 gew.% bedraagt doch men is tot dit gebied niet beperkt.In the invention, both sides of the film base material are corona treated or treated with an aqueous solution consisting essentially of an acrylic type polymer and vinylidene resin to improve adhesion between the hydrophobic film and the hydrophilic gelatin layer. or anti-static layer. Suitable vinylidene chloride resins are copolymers with compounds containing a carboxyl group and preferably have a vinylidene chloride content of 70% or more. The aqueous solution is in the range of about 5 to 10 in terms of pH. In an aspect of processability, it has the advantage that the solids content in the solution is 1 to 10% by weight, but this range is not limited.

De antistatische laag, het kenmerkend onderdeel van de onderhavige uitvinding, heeft een zodanige stapelings-40 structuur dat de problemen die tijdens de vervaardigingswerk- 1007367 5 wijzen optreden worden opgelost, bijvoorbeeld de aantrekking van stof of vonkvorming als gevolg van statische elektriciteit op de film. Een bekledingsoplossing voor de antistati-sche laag, zoals boven beschreven, omvat een acryltype 5 polymeer of gelatine, een ionisch polymeer met chemische formule I, een silaanhardingsmiddel gekozen uit een verbinding met chemische formule II, een verbinding met chemische formule III en mengsels daarvan, water en andere additieven. De bekledingsoplossing ligt wat betreft de pH bij voorkeur in 10 het gebied van ongeveer 8 tot 11 en zijn vastestofgehalte is niet in het bijzonder beperkt maar bedraagt met voordeel ongeveer 0,5 tot 10 gew.% ten aanzien van de verwerkbaarheid.The antistatic layer, which is the characteristic part of the present invention, has a stacking structure such that the problems encountered during the manufacturing process are solved, for example dust attraction or sparking due to static electricity on the film. A coating solution for the antistatic layer, as described above, comprises an acrylic type 5 polymer or gelatin, an ionic polymer of chemical formula I, a silane curing agent selected from a compound of chemical formula II, a compound of chemical formula III and mixtures thereof, water and other additives. The coating solution is preferably in the range of about 8 to 11 in terms of pH, and its solids content is not particularly limited, but is advantageously about 0.5 to 10% by weight in processability.

In de rol van hardingsmiddelen kunnen de silaan-verbindingen met de chemische formules II en III of hun 15 mengsels op zich worden toegevoegd maar een afzonderlijke hardingsmiddeloplossing is doelmatiger ten aanzien van de doorzichtigheid of gladheid. Meer in detail kan de hardingsmiddeloplossing die geschikt is voor de onderhavige uitvinding worden bereid door vermengen van 5 tot 100 gew.dln van 20 het silaanhardingsmiddel, gekozen uit de verbindingen met chemische formules I en II (II en III; bew. ) en hun mengsels met een verdunningsoplossing die 1 tot 20 gew.% van een zuur, zoals zoutzuur, salpeterzuur, zwavelzuur en azijnzuur bevat en 10 tot 100 gew.dln water per 100 gew.dln van een alcohol, 25 zoals methanol en ethanol en door roeren van het verkregen mengsel bij 30°C of lager gedurende verscheidene uren.In the role of curing agents, the silane compounds of the chemical formulas II and III or their mixtures can be added per se, but a separate curing agent solution is more effective in transparency or smoothness. In more detail, the curing agent solution suitable for the present invention can be prepared by mixing 5 to 100 parts by weight of the silane curing agent selected from the compounds of chemical formulas I and II (II and III; edit) and their mixtures with a dilution solution containing 1 to 20% by weight of an acid such as hydrochloric, nitric, sulfuric and acetic acid and 10 to 100 parts by weight of water per 100 parts by weight of an alcohol, such as methanol and ethanol, and stirring obtained mixture at 30 ° C or less for several hours.

Additieven die bruikbaar zijn bij het regelen van de pH en het bekledingsvermogen van de antistatische laag omvatten zuur, alkali, alcohol, een bevochtigingsmiddel en 30 een oppervlakte-actieve stof.Additives useful in controlling the pH and coating ability of the antistatic layer include acid, alkali, alcohol, a wetting agent and a surfactant.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het vormen van een antistatische laag aan één of beide zijden van een filmbasismateriaal met de bovengenoemde bekledingsoplossing .The present invention relates to forming an anti-static layer on one or both sides of a film base material with the above coating solution.

35 Hierna zal een beschrijving worden gegeven van de vorming van de antistatische laag in samenhang met de begeleidende tekening.Next, a description will be given of the formation of the antistatic layer in conjunction with the accompanying drawing.

Onder verwijzing naar Fig. 1 is een structuur van een fotografische film getoond waarin een antistatische laag 40 over één zijde van de film is aangebracht, overeenkomstig een 1007367 6 uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding. In dit geval is elke oppervlak van een filmbasismateriaal 1 aan een corona-behandeling onderworpen of bekleed met een basis-bekledingslaag 2 en een antistatische laag 4 en een antihala-5 tielaag 7 worden achtereenvolgens aangebracht op één basisbe-kledingslaag 2 of één aan een corona-behandeling onderworpen oppervlak van het filmbasismateriaal 1 terwijl een gelatine-onderbindingslaag 3, een fotogevoelige laag 5 een beschermende laag achtereenvolgens worden gestapeld op de andere 10 basisbekledingslaag 2 of het andere aan corona-behandeling onderworpen oppervlak.With reference to FIG. 1 is shown a structure of a photographic film in which an antistatic layer 40 is applied over one side of the film, according to an 1007367 embodiment of the present invention. In this case, each surface of a film base material 1 is corona treated or coated with a base coat layer 2 and an anti-static layer 4 and an antihalation layer 7 are successively applied to one base coat layer 2 or one corona -treated surface of the film base material 1 while a gelatin bonding layer 3, a photosensitive layer 5, a protective layer are successively stacked on the other base coat layer 2 or the other corona-treated surface.

Onder verwijzing naar Fig. 2 is een structuur getoond van een fotografische film waarin een antistatische laag is gevormd op elke zijde van de film, in overeenstemming 15 met een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding. Zoals in het eerdere geval is elk oppervlak van een f ilmbasismateriaal 1 aan een corona-behandeling onderworpen of bekleed met een basisbekledingslaag 2. Eveneens zijn achtereenvolgens over één oppervlak van het filmbasismateriaal 1 20 een antistatische laag 4 en een antihalatielaag 7 gevormd. In plaats van de gelatine-onderbindingslaag uit het vorige geval wordt echter een andere antistatische laag aangebracht op de andere zijde van de film. Dat wil zeggen een antistatische laag 4, een fotogevoelige laag 5 en een beschermende laag 6 25 worden achtereenvolgens gestapeld op de andere basisbekledingslaag 2 of het andere aan een corona-behandeling onderworpen oppervlak van het filmbasismateriaal 1.With reference to FIG. 2 is shown a structure of a photographic film in which an anti-static layer is formed on each side of the film, in accordance with another embodiment of the present invention. As in the previous case, each surface of the film base material 1 has been corona treated or coated with a base coat layer 2. Also, an anti-static layer 4 and an antihalation layer 7 have been successively formed over one surface of the film base material 1. However, instead of the previous case gelatin bonding layer, another antistatic layer is applied to the other side of the film. That is, an anti-static layer 4, a photosensitive layer 5 and a protective layer 6 are successively stacked on the other base coat layer 2 or the other corona-treated surface of the film base material 1.

De antihalatielaag 7 speelt in beide uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding de rol van het beschermen 30 van de permanente antistatische laag waarbij het antistatische effect als zodanig wordt gehandhaafd en een krulver-schijnsel van de film wordt voorkomen om beide oppervlakken van de film te balanceren. Als bindmiddel voor deze laag wordt gelatine of een acryltype hars op zich gebruikt of 35 eventueel in combinatie met een kleurstof of een matterings-middel.The antihalation layer 7 in both embodiments of the present invention plays the role of protecting the permanent antistatic layer, maintaining the antistatic effect as such and preventing a curling phenomenon of the film to balance both surfaces of the film. As the binder for this layer, gelatin or an acrylic type resin is used per se or optionally in combination with a dye or a matting agent.

De gelatine-onderbindingslaag 3 is een ruglaag die verantwoordelijk is voor het tot stand brengen van een stabiele fotoreactie wanneer de filmbasislaag 1 en de fotoge-40 voelige laag 5 met licht reageren. De bekledingsoplossing 10 073 67 7 voor deze laag omvat een hydrofiele gelatine als een bindmiddel, een silaanverbinding met chemische formule I of II als hardingsmiddel (II of III; bew.) en water of een alcohol als oplosmiddel.The gelatin bonding layer 3 is a backing layer responsible for effecting a stable photoreaction when the film base layer 1 and the photosensitive layer 5 react with light. The coating solution for this layer comprises a hydrophilic gelatin as a binder, a silane compound of chemical formula I or II as a curing agent (II or III; ed.) And water or an alcohol as a solvent.

5 Zoals ten aanzien van de fotogevoelige laag 5 kan deze zijn bereid uit een typische gelatine-zilverhalogenide fotogevoelige emulsie die in foto's wordt gebruikt. Als de bekledingsoplossing voor de antihalatielaag 7, bevat die voor de beschermlaag 6 een matteringsmiddel.As with the photosensitive layer 5, it may be prepared from a typical gelatin silver halide photosensitive emulsion used in photos. As the coating solution for the antihalation layer 7, that for the protective layer 6 contains a matting agent.

10 De matteringsmiddelen die zijn inbegrepen in de antihalatielaag 7 en de beschermlaag 6 fungeren om ruwheid te verschaffen aan de lagen om te voorkomen dat een film aan een andere film hecht en dat deze wordt gekrast alsmede om een voldoende wrijvingscoëfficiënt te verschaffen die voor de 15 films in automatische afdrukwerkwijzen, die met hoge snelheid verlopen, vereist is. Als matteringsmiddel kunnen met water onmengbare organische of anorganische deeltjes met een diameter van ongeveer 5 urn worden gebruikt. Voorbeelden van een organisch matteringsmiddel omvatten transparante kunst-20 stof kralen uit polystyreen of polymethacrylaat en voor de anorganische voorbeelden worden siliciumdioxyde, calciumcar-bonaat, bariumsulfaat, magnesiumoxyde en germaniumoxyde gekozen.The matting agents included in the antihalation layer 7 and the protective layer 6 act to provide roughness to the layers to prevent a film from adhering to and scratching another film and to provide a sufficient friction coefficient for the 15 films. in high speed automatic printing processes is required. As matting agents, water-immiscible organic or inorganic particles with a diameter of about 5 µm can be used. Examples of an organic matting agent include transparent plastic beads of polystyrene or polymethacrylate and for the inorganic examples, silicon dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium oxide and germanium oxide are selected.

De onderhavige uitvinding zal beter begrepen worden 25 in het licht van de volgende voorbeelden die gegeven zijn om de vinding toe te lichten maar die niet dienen te worden geconstrueerd om de onderhavige uitvinding te beperken. In de volgende voorbeelden worden de eigenschappen van de film als volgt onderzocht.The present invention will be better understood in light of the following examples which are given to illustrate the invention but which should not be construed to limit the present invention. In the following examples, the properties of the film are examined as follows.

3030

HechtinasvermogenBonding ability

Onder toepassing van een kruissnede beproevingsin-richting die in de handel verkrijgbaar is van BYK-Gardner, worden krassen met een afmeting van 3 cm x 6 cm gemaakt op 35 een regelmatige afstand van 3 mm op een voldoend gedroogde bekleding zonder het filmbasismateriaal te beschadigen en een kleefband met een afmeting van 2,5 cm x 5 cm werd vastgekleefd op elk van de krassen en vervolgens onmiddellijk losgetrokken. Het hechtingsvermogen werd vastgesteld aan het 40 percentage-oppervlak dat niet aan het kleefband was blijven ' Λ73 67 8 kleven doch op de film achterbleef.Using a cross cut tester commercially available from BYK-Gardner, scratches of a size of 3 cm x 6 cm are made at a regular distance of 3 mm on a sufficiently dried coating without damaging the film base material and an adhesive tape measuring 2.5 cm x 5 cm was adhered to each of the scratches and then immediately peeled off. Adhesiveness was determined on the 40 percent area that had not adhered to the adhesive tape but remained on the film.

OppervlakteweerstandsvermogenSurface resistivity

Na 1 uur bij 23°C en een relatieve vochtigheid van 5 60% gestaan te hebben werd een proeffilm onder een spanning van 500 V gebracht door toepassing van een oppervlakteweer-standsmeetinrichting zoals deze in de handel verkrijgbaar is van Gawaguchi, Japan en aangegeven als "Model R-503".After standing for 1 hour at 23 ° C and a relative humidity of 60%, a test film was placed under a voltage of 500 V using a surface resistance measuring device such as is commercially available from Gawaguchi, Japan and indicated as " Model R-503 ".

10 VOORBEELD 1 20 ml van een vinylideenchloridecopolymeer dat 70% vinylideenchloridemonomeren en acrylzuurmonomeren bevatte, aangegeven als IXAN WA50 van een oplosmiddel fase met een vaste stofgehalte van 55%, 20 ml van een 44%'s waterige 15 oplossing van een acrylhars, zoals in de handel verkrijgbaar is van Rohm & Haas, aangegeven als Rhoplex emulsie EXP-3028 en 3,0 ml van een bevochtigingsmiddel voor het verbeteren van het bekledingsvermogen werden in 1 liter gedestilleerd water gemengd en ingesteld op een pH van 6,5. Deze bekledingsoplos-20 sing werd aangebracht in een natte dikte van 12 pm op beide oppervlakken van een PET f ilmbasismateriaal en er werd bij 110°C gedurende 1 min gedroogd om een basisbekledingslaag op elk oppervlak van het filmbasismateriaal te vormen.EXAMPLE 1 20 ml of a vinylidene chloride copolymer containing 70% vinylidene chloride monomers and acrylic acid monomers, indicated as IXAN WA50 of a solvent phase with a solid content of 55%, 20 ml of a 44% aqueous solution of an acrylic resin, such as in the commercially available from Rohm & Haas, indicated as Rhoplex emulsion EXP-3028 and 3.0 ml of a wetting agent to improve coating power were mixed in 1 liter of distilled water and adjusted to a pH of 6.5. This coating solution was applied in a wet thickness of 12 µm to both surfaces of a PET film base material and dried at 110 ° C for 1 min to form a base coat layer on each surface of the film base material.

Een bekledingsoplossing voor een permanente antista-25 tische laag werd bereid door mengen van 10 g van een copoly-meer dat was gesynthetiseerd uit een ammoniumzout van ethyla-crylaat en een acrylzuur, zoals dat in de handel verkrijgbaar is van Indulor, aangegeven als "Indunal ECR71", 6 ml van een 44%'s waterige oplossing van acrylhars, zoals die in de 30 handel verkrijgbaar is van Rohm & Haas, aangegeven als "Rhoplex Emulsion EXP-3028, 15 ml van een 20%'s hardingsmid-deloplossing van triethoxylpropylthiolsilaan, verkocht door HULS onder de handelsnaam "Dynasylan 3201", in ethanol, 150 ml gedestilleerd water en 100 ml ethanol en de pH werd op 9,3 35 ingesteld met 0,1N NaOH. Deze bekledingsoplossing voor de permanente antistatische laag werd aangebracht in een natte dikte van 25 pm op één van de basisbekledingslagen en bij 105°C gedurende 60 seconden gedroogd.A coating solution for a permanent antistatic layer was prepared by mixing 10 g of a copolymer synthesized from an ammonium salt of ethyl acrylate and an acrylic acid such as that commercially available from Indulor, designated "Indunal ECR71 ", 6 ml of a 44% aqueous acrylic resin solution, such as that commercially available from Rohm & Haas, indicated as" Rhoplex Emulsion EXP-3028, 15 ml of a 20% curing agent solution of triethoxylpropylthiol silane, sold by HULS under the trade name "Dynasylan 3201", in ethanol, 150 ml distilled water and 100 ml ethanol and the pH was adjusted to 9.3 with 0.1N NaOH This coating solution for the permanent antistatic layer was applied in a wet thickness of 25 µm on one of the base coat layers and dried at 105 ° C for 60 seconds.

5 g hydrofiele gelatine werden gemengd met 7 ml van 40 een 20%'s hardingsmiddel oplossing van triethoxylpropylthiol- 1! 1: . ' ! 9 silaan, verkocht door HULS onder de handelsnaam "Dynasylan 3201 " in ethanol, in een mengsel van 100 ml gedestilleerd water en 200 ml ethanol en de verkregen oplossing werd op een pH van 10 ingesteld met 0,1N NaOH om een bekledingsoplossing 5 te verschaffen voor een gelatine-onderbindingslaag die vervolgens tot een natte dikte van 25 pm door bekleden werd aangebracht op de andere basisbekledingslaag en bij 105°C gedurende 60 seconden werd gedroogd.5 g of hydrophilic gelatin were mixed with 7 ml of 40 a 20% curing solution of triethoxylpropylthiol-1! 1:. '! 9 silane, sold by HULS under the tradename "Dynasylan 3201" in ethanol, in a mixture of 100 ml of distilled water and 200 ml of ethanol and the resulting solution was adjusted to a pH of 10 with 0.1N NaOH to provide a coating solution 5 for a gelatin bonding layer which was then coated onto the other base coat to a wet thickness of 25 µm and dried at 105 ° C for 60 seconds.

In een typische werkwijze werd op de permanente 10 antistatische laag een antihalatielaag gevormd alsmede een gelatinezilverhalogenide fotogevoelige laag en een beschermingslaag over de gelatine-onderbindingslaag.In a typical method, an antihalation layer was formed on the permanent anti-static layer, as well as a gelatin silver halide photosensitive layer and a protective layer over the gelatin bonding layer.

VOORBEELD IIEXAMPLE II

15 Op de wijze zoals gegeven in Voorbeeld I werd een fotografische film vervaardigd met uitzondering dat een hardingsmiddeloplossing, die werd gebruikt voor de permanente antistatisch laag, werd verkregen door mengen van 100 g methanol, 50 g water en 15 g 0,2N salpeterzuur gedurende 30 20 min en toevoegen van 30 g triethoxypropylthiolsilaan, verkocht door HULS onder de handelsnaam Dynasylan 3201, aan het mengsel.In the manner given in Example I, a photographic film was prepared except that a curing solution used for the permanent antistatic layer was obtained by mixing 100 g of methanol, 50 g of water and 15 g of 0.2N nitric acid for 30 20 min and adding 30 g of triethoxypropylthiol silane sold by HULS under the tradename Dynasylan 3201 to the mixture.

VOORBEELD IIIEXAMPLE III

25 Op een gelijksoortige wijze als in Voorbeeld I werd een fotografische film vervaardigd met de uitzondering dat het filmbasismateriaal aan een corona-behandeling met een vermogen van 2,5 kilowatt werd onderworpen in plaats van bekleed te worden met de basisbekledingslaag.In a similar manner as in Example I, a photographic film was prepared except that the film base material was subjected to a 2.5 kilowatt corona treatment rather than being coated with the base coat layer.

3030

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

Op gelijksoortige wijze als in Voorbeeld I werd een fotografische film vervaardigd met de uitzondering dat 15 ml van een 20%'s oplossing van gelijke hoeveelheden triethoxyl-35 propylthiolsilaan, op de markt gebracht door HULS onder de handelsnaam Dynasylaan 3201 en trimethoxysilan in ethanol, werden gebruikt als hardingsmiddeloplossing voor de permanente antistatische laag.In a similar manner as in Example I, a photographic film was prepared except that 15 ml of a 20% solution of equal amounts of triethoxyl-35-propylthiol silane, marketed by HULS under the trade name Dynasylaan 3201 and trimethoxysilane in ethanol, were used as a curing agent solution for the permanent antistatic layer.

10073 67 1010073 67 10

VOORBEELD VEXAMPLE V

Op eendere wijze als in Voorbeeld 1 werd een fotografische film vervaardigd met de uitzondering dat de bekle-dingsoplossing voor de permanente antistatische laag in een 5 hoeveelheid van 2 g werd gebruikt.In a manner similar to Example 1, a photographic film was prepared with the exception that the coating solution for the permanent antistatic layer was used in an amount of 2 g.

VOORBEELD VIEXAMPLE VI

De procedure van Voorbeeld I werd herhaald met uitzondering van het volgende: 10 Een bekledingsoplossing voor de permanente antista tische laag werd bereid door mengen van 50 ml van een natri-umzout van een copolymeer met een vastestofgehalte van 25% en een molecuulgewicht van 20.000, bestaande uit 75 mol% gesul-foneerd styreen en 25 mol% maleïnezuuranhydride, zoals in de 15 handel verkrijgbaar is van National Starch en Chemical Company, aangegeven als "VERSA TL-4", 5 ml van een 44%'s waterige oplossing van een acrylhars, zoals deze in de handel verkrijgbaar is van Rohm & Haas, aangegeven als "Rhoplex Emulsion EXP-3028, 10 ml van een 20%'s hardingsmiddeloplos- 20 sing van triethoxylpropylthiolsilaan, op de markt gebracht door HULS onder de handelsnaam "Dynasylan 3201" in ethanol en 200 ml gedestilleerd water waarna de pH op 9 werd ingesteld met 0,1N NaOH. Een bekledingsoplossing voor een gelatine-onderbindingslaag werd bereid door mengen van 5 g hydrofiele 25 gelatine, 6 ml van een 20%'s hardingsmiddeloplossing van triethoxylpropylthiolsilaan, verkocht door Huls onder de handelsnaam "Dynasylan 3201" in ethanol, 50 ml gedestilleerd water en 250 ml ethanol en instellen van de pH op 10 met 0,1N NaOH en daarna door bekleden aangebracht, gevolgd door drogen 30 bij 105°C gedurende 60 seconden.The procedure of Example I was repeated except for the following: A coating solution for the permanent antistatic layer was prepared by mixing 50 ml of a sodium salt of a copolymer with a solid content of 25% and a molecular weight of 20,000, consisting of from 75 mole% sulfonated styrene and 25 mole% maleic anhydride, as commercially available from National Starch and Chemical Company, designated "VERSA TL-4," 5 ml of a 44% aqueous solution of an acrylic resin as commercially available from Rohm & Haas, indicated as "Rhoplex Emulsion EXP-3028, 10 ml of a 20% hardener solution of triethoxylpropylthiol solane, marketed by HULS under the trade name" Dynasylan 3201 " in ethanol and 200 ml distilled water after which the pH was adjusted to 9 with 0.1N NaOH A coating solution for a gelatin-tie layer was prepared by mixing 5 g of hydrophilic gelatin, 6 ml of a 20 curing solution of triethoxylpropylthiol silane sold by Huls under the tradename "Dynasylan 3201" in ethanol, 50 ml of distilled water and 250 ml of ethanol and adjusting the pH to 10 with 0.1N NaOH and then applied by coating followed by drying. at 105 ° C for 60 seconds.

VERGELIJKINGSVOORBEELD 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

Een fotografische film werd op dezelfde wijze als in Voorbeeld I vervaardigd met de uitzondering dat een aziridi-35 neverbinding, op de markt gebracht door Sybron onder de handelsnaam PFAZ-322, werd toegevoegd in een hoeveelheid van 4 ml voor de bekledingsoplossing van de permanente antistatische laag en een hoeveelheid van 3 ml voor de bekledingsoplossing voor de gelatine-onderbindingslaag.A photographic film was prepared in the same manner as in Example I except that an aziridin-35 bond, marketed by Sybron under the tradename PFAZ-322, was added in an amount of 4 ml for the coating solution of the permanent antistatic layer and an amount of 3 ml for the coating solution for the gelatin-tie layer.

40 inn7367 1 140 inn7367 1 1

VERGELIJKINGSVOORBEELD IICOMPARATIVE EXAMPLE II

Een fotografische film werd bereid op een wijze die eender was als die voor Voorbeeld I behalve dat een geen basisbekledingslaag op de PET film werd aangebracht.A photographic film was prepared in a manner similar to that for Example I except that a no base coat layer was applied to the PET film.

55

VERGELIJKINGSVOORBEELD VICOMPARATIVE EXAMPLE VI

Een fotografische film werd op dezelfde wijze als die van Voorbeeld VI aangebracht behalve dat geen basisbekledingslaag op de PET film werd aangebracht.A photographic film was applied in the same manner as that of Example VI except that no base coat layer was applied to the PET film.

10 De fysische eigenschappen van de in de Voorbeelden en Vergelijkingsvoorbeelden verkregen films werden gemeten en worden gegeven in de hierna volgende Tabel I.The physical properties of the films obtained in the Examples and Comparative Examples were measured and are given in Table I below.

TABEL ITABLE I

15 Voorbeeld Oppervlakteweerstand Hechtingsvermogen No. (Ω) (%) I 2,5 x 109 100 II 1,0 x 10'° 100 III 8,4 x 109 90 20 IV 5,4 x 108 88 V 1,8 x 10‘° 100 VI 3,9 x 1012 100 C.I 1,7 x 109 85 C.II 1,3 x 10'° 0 25 C.III 2,1 x 10'° 015 Example Surface resistance Adhesion No. (Ω) (%) I 2.5 x 109 100 II 1.0 x 10 '° 100 III 8.4 x 109 90 20 IV 5.4 x 108 88 V 1.8 x 10' ° 100 VI 3.9 x 1012 100 CI 1.7 x 109 85 C.II 1.3 x 10 ° 0 25 C.III 2.1 x 10 ° 0

Zoals blijkt uit de gegevens zijn de fotografische films die zijn vervaardigd volgens de onderhavige uitvinding sterk superieur ten opzichte van gebruikelijke fotografische 30 films ten aanzien van antistatisch vermogen en hechtingsvermogen .As can be seen from the data, the photographic films made according to the present invention are highly superior to conventional photographic films in terms of anti-static and adhesion properties.

De onderhavige uitvinding is beschreven op toelichtende wijze en men dient te begrijpen dat de gebruikte terminologie bedoeld is om beschrijvend van aard te zijn in 35 plaats van beperkend.The present invention has been described in an illustrative manner and it is to be understood that the terminology used is intended to be descriptive in nature rather than limiting.

Vele modificaties en variaties van de onderhavige uitvinding zijn mogelijk in het licht van bovengenoemde lering. Derhalve dient men te begrijpen dat binnen de omvang van de bijgaande conclusies de uitvinding anders kan worden 1 0 0736 7' 1 2 uitgevoerd dan specifiek is beschreven.Many modifications and variations of the present invention are possible in light of the above teaching. It is therefore to be understood that within the scope of the appended claims, the invention may be practiced differently than specifically described.

. : 6 7. : 6 7

Claims

973050/Ba/TV973050 / Ba / TV

1 Werkwijze voor het vervaardigen van een fotografi sche film die een zodanige structuur heeft dat een filmbasis-materiaal aan een corona-behandeling wordt onderworpen of behandeld met een waterige oplossing die in hoofdzaak bestaat 5 uit een acryltype polymeer en vinylideenchloridehars om een basisbekledingslaag op elk oppervlak van het filmbasismateri-aal te vormen waarbij achtereenvolgens op het filmbasismate-riaal een permanente antistatische laag en een antihalatie-laag over het oppervlak gevormd worden en een gelatine-10 onderbindingslaag, een fotogevoelige laag en een beschermingslaag achtereenvolgens worden gevormd over het andere oppervlak waarin de permanente antistatische laag wordt gevormd onder toepassing van een bekledingsoplossing omvattende : 15 (1) een acryltypepolymeer of gelatine (2) een ionisch polymeer weergegeven door de volgende chemische formule I:1 A method of manufacturing a photographic film having a structure such that a film base material is corona treated or treated with an aqueous solution consisting essentially of an acrylic type polymer and vinylidene chloride resin to form a base coat on any surface of the film base material wherein a permanent antistatic layer and an antihalation layer are formed successively on the film base material over the surface and a gelatin-bonding layer, a photosensitive layer and a protective layer are successively formed over the other surface in which the film base material is successively formed on the film base material. permanent antistatic layer is formed using a coating solution comprising: (1) an acrylic type polymer or gelatin (2) an ionic polymer represented by the following chemical formula I:

20 Ri R: -(-CH-C -)x-(-CHrC-)y- (I) R COOH Z waarin R een waterstofatom, een carbonzuur of een alkylgroep 25 is welke 1 tot 10 koolstofatomen omvat; R, een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 5 koolstofatomen; R2 een waterstofatoom of een methylgroep is; x en y elk een geheel getal van 1 of hoger voorstellen; Z -fenyl-S02"-G+; -alkyl-NH-CH2-SOi G+; waarbij in beide gevallen G is gekozen uit de groep 30 bestaande uit natrium, lithium, kalium, calcium en magnesium, -CO-X-(CH2)m-N+(R5)3D' waarin X -NH- of -0- voorstelt, m een geheel getal van 2 tot 4 voorstelt; R5 een waterstofatoom, een methylgroep of ethylgroep voorstelt en D OH, Cl of Br voorstelt of *1 0 07 36? ~G<1', °' waarin R5 en D elk zijn zoals boven gedefinieerd en 5 (3) een hardingsmiddel gekozen uit de silaanverbin- dingen weergegeven door de volgende chemische formules II en III en mengsels daarvan: (RjO) j—S i - (CH2) A (II) 1 0 waarin R3 een methylgroep of een ethylgroep voorstelt; A -Cl, -SH, -NH, of -0-CH,-CH-CH,; en - \ / 0 15. een geheel getal van 1 tot 5 voorstelt; (R,0)4-Si (III) waarin R4 een methylgroep of een ethylgroep voorstelt.R 1 R: - (- CH-C -) x - (- CHrC-) y - (I) R COOH Z wherein R is a hydrogen atom, a carboxylic acid or an alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms; R, a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms; R2 is a hydrogen atom or a methyl group; x and y each represent an integer of 1 or higher; Z-phenyl-SO2 "-G +; -alkyl-NH-CH2-SO1 G +; in both cases G is selected from the group consisting of sodium, lithium, potassium, calcium and magnesium, -CO-X- (CH2) m-N + (R5) 3D 'where X represents -NH- or -0-, m represents an integer from 2 to 4; R5 represents a hydrogen atom, a methyl or ethyl group and D represents OH, Cl or Br or * 1 0 07 36? ~ G <1 ', °' where R5 and D are each as defined above and 5 (3) a curing agent selected from the silane compounds represented by the following chemical formulas II and III and mixtures thereof: (RjO) j —S 1 - (CH 2) A (II) 1 0 where R 3 represents a methyl group or an ethyl group, A -Cl, -SH, -NH, or -O-CH, -CH-CH, and - / 0 15 represents an integer from 1 to 5 (R, O) 4-Si (III) wherein R4 represents a methyl group or an ethyl group.

2. Werkwijze voor het vervaardigen van een fotogra fische film die een zodanige structuur heeft dat een filmba-sismateriaal dat aan een corona-behandeling wordt onderworpen of behandeld met een waterige oplossing die hoofdzaak bestaat uit een acryltype polymeer en een vinylideenchloridehars om 25 een basisbekledingslaag op elk oppervlak van het filmbasisma-teriaal te vormen, waarbij achtereenvolgens over het filmba-sismateriaal een permanente antistatische laag en een antiha-latielaag over één oppervlak ervan worden gevormd en een antistatische laag, een fotogevoelige laag en een bescher- 30 mingslaag achtereenvolgens over het andere oppervlak worden gevormd waarin de permanente antistatische laag wordt gevormd de toepassen van een bekledingsoplossing omvattende: (1) een acryltype polymeer of gelatine, (2) een ionisch polymeer weergegeven door de volgen-35 de chemische formule I: R1 *1 -C-CH-C -)I-(-CHrC-)./- R COOH Z (I) 40 *”1 0 07 36 7 waarin R een waterstofatoom, een carbonzuur of een alkylgroep met 1 tot 10 koolstofatomen voorstelt; R, een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 5 koolstofatomen voorstelt; R2 een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt; x en y elk een 5 geheel getal van 1 of hoger voorstellen; Z -feny 1-S03'-G+ ; -alkyl-NH-CH2-S01'G+; waarbij in beide gevallen G is gekozen uit de groep bestaande uit natrium, lithium, kalium, calcium en magnesium, -CO-X-(CH2)m-N+ (R5)3D' waarin X -NH- of -0-voorstelt, m een geheel van 2 tot 4 voorstelt, R5 een water-10 stofatoom, een methylgroep of ethylgroep voorstelt en D OH, Cl of Br voorstelt of -TV·'"’ D- w 1 5 waarin R5 en D elk zijn zoals boven gedefinieerd en (3) een hardingsmiddel gekozen uit de silaanverbin-dingen weergegeven door de volgende chemische formules II en III en mengsels daarvan: 20 (R20)3-Si-(CH2)n-A (II) waarin R2 een methylgroep of een ethylgroep voorstelt; A -Cl, -SH, -NH2 of -0-CH2-CH-CH2 voorstelt; en 25 2 \ / 0 n een geheel getal van 1 tot 5 is; (RjO)4-Si (III) 30 waarin R3 een methylgroep of een ethylgroep voorstelt.2. A method of manufacturing a photographic film having a structure such that a film base material that is corona treated or treated with an aqueous solution consisting essentially of an acrylic type polymer and a vinylidene chloride resin to form a base coat on each surface of the film base material, successively forming a permanent anti-static layer and an anti-haze layer over one surface thereof and an anti-static layer, a photosensitive layer and a protective layer successively over the other over the film base material surface in which the permanent antistatic layer is formed using a coating solution comprising: (1) an acrylic type polymer or gelatin, (2) an ionic polymer represented by the following chemical formula I: R1 * 1 -C-CH -C -) I - (- CHrC -) ./- R COOH Z (I) 40 * ”1 0 07 36 7 where R is a hydrogen atom, a carboxylic acid or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; R represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms; R2 represents a hydrogen atom or a methyl group; x and y each represent a 5 integer of 1 or higher; Z-pheny 1-SO 3 + -G +; -alkyl-NH-CH2-SO1'G +; in both cases G is selected from the group consisting of sodium, lithium, potassium, calcium and magnesium, -CO-X- (CH2) m-N + (R5) 3D 'where X represents -NH- or -0-, m a set of 2 to 4, R5 represents a hydrogen atom, a methyl group or ethyl group and D represents OH, Cl or Br or -TV - '' 'D- w 1 wherein R5 and D are each as defined above and (3) a curing agent selected from the silane compounds represented by the following chemical formulas II and III and mixtures thereof: 20 (R20) 3-Si- (CH2) nA (II) wherein R2 represents a methyl group or an ethyl group; A - Cl, -SH, -NH2, or -O-CH2-CH-CH2; and 25 2 / 0n is an integer from 1 to 5; (R 10) 4-Si (III) 30 wherein R 3 is a methyl group or a ethyl group.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 waarin de permanente laag wordt gevormd uit een bekledingsoplossing die in pH ligt tussen ongeveer 8 en 11.The method of claim 1 or 2 wherein the permanent layer is formed from a coating solution in pH between about 8 and 11.

4. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 waarin de permanente laag wordt gevormd uit een bekledingsoplossing met een vastestofgehalte van ongeveer 0,5 tot 10 gew.%.The method of claim 1 or 2, wherein the permanent layer is formed from a coating solution with a solids content of about 0.5 to 10% by weight.

5. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 waarin de fotogevoelige laag wordt gevormd uit een gelatine-zilverhalo-40 genide fotogevoelige emulsie. 0 0? 3 6 7The method of claim 1 or 2, wherein the photosensitive layer is formed from a gelatin-silver halide-40 photosensitive emulsion. 0 0? 3 6 7