NL1006564C2 - Stabilisatormengsels. - Google Patents

Description

Stabilisatormenesels

Deze uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat A) een bepaalde sterisch gehinderde amine-verbinding, B) een mag-5 nesiumverbinding of een zinkverbinding en C) een UV-absorptiemiddel en/of een pigment bevat, op de toepassing van dit stabilisatormengsel voor het stabiliseren van een polyalkeen tegen de door licht geïnduceerde afbraak en op het aldus gestabiliseerde polyalkeen.

In de stand der techniek, bijvoorbeeld in US-A-^929652, US-A- 10 5Ο3787Ο, EP-A-29O388, EP-A-^ê8923 en EP-A-69009^. zijn reeds verschei dene stabilisatormengsels beschreven.

Hoewel er reeds talrijke stabilisatorsystemen bestaan, bestaat er nog steeds behoefte aan het verder verbeteren van de licht-stabiliteit van een polyalkeen.

15 Meer in het bijzonder heeft deze uitvinding betrekking op een stabilisatormengsel, bevattende A) ofwel (Al) ten minste een verbinding met de formule (I) 2° Γ R, ---Si—o-- (I) I’ 25 o

Hiv[VCH» h3c^-^ch3 3° ,L "> Jn, waarin 81 Oj-Cjo alkyl, C9-C12 cycloalkyl, met C^-C/, alkyl gesubstitueerd CrC]2 cycloalkyl, fenyl of met Ο,-Ο,ο alkyl gesubsti- ? 35 tueerd fenyl is, R2 C3-C10 alkyleen is, R3 waterstof, C]-C8 alkyl, 0', OH, C,-C,8 alkoxy, C5-C,2 cyclo-alkoxy, -CH2CN, C3-C5 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, C?-C9 fenylalkyl 1006564 2 dat aan de fenylgroep is gesubstitueerd met C,-C^ alkyl; of Ct-C8 acyl is en nj een getal van 2 tot 50 is; ofwel (A2) een product dat kan worden verkregen door het laten reageren 5 van een product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule (Ha) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (11b) H2N-(CH2)--NH-(CH2)~-NH-(CH2)--NH2 (Ma) Π2 * *2 10 Η —N —R4 (Mb) h3cJ^J/ch3 h3cT n ch3 15 k waarin n2', n2" en n2'", onafhankelijk van elkaar, een getal zijn van 2 tot 12, 20 Rü waterstof, Cv-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C?-C9 fenylalkyl is en R5 is zoals gedefinieerd voor R3; B) magnesiumoxide, magnesiumhydroxide, zinkoxide, zinkhydroxide of een organisch zout van zink of magnesium of een hydrotalciet; en 25 C) ofwel (Cl) een UV-absorptiemiddel ofwel (C2) een pigment ofwel (C3) een UV-absorptiemiddel en een pigment; met dien verstande, dat als component A) een product is dat kan worden 30 verkregen door het omzetten van een product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule (Ha) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (Ilb), component B) mag-nesiumoxitje, magnesiumhydroxide of een organisch zout van zink of magnesium of een hydrotalciet is.

35 Als component A) een product is dat kan worden verkregen door het laten reageren van een product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule (Ila) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (Ilb), is component B) bij voorkeur 1006564 3 magnesiumoxide, magnesiumhydroxide of een organisch zout van zink of magnesium, in het bijzonder een organisch zout van zink of magnesium.

Voorbeelden van alkyl met maximaal 12 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-5 ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3_dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3.3"tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3~methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-tri- methylhexyl, l,l,3.3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl en 1,1,3.3.5,5"hexamethylhexyl. Een van de 10 voorkeursbetekenissen van Rj, R3, R*, en R5 is C,-C4 alkyl. Rj, R3 en R5 zijn in het bijzonder methyl en R^, is in het bijzonder butyl.

Voorbeelden van alkoxy, dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat, zijn methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, 15 tetradecyloxy, hexadecyloxy en octadecyloxj'. C8-C12 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy, is een van de voorkeursbetekenissen van R3 en R;.

Voorbeelden van C5-C,2 cycloalkyl zijn cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl en cyclododecyl. C--Ca cycloalkyl, in het bij-20 zonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.

Met C!-Cü alkyl gesubstitueerd C3-C12 cycloalkyl is bijvoorbeeld methylcyclohexyl of dimethylcyclohexyl.

Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. C3-C8 25 cycloalkoxy, in het bijzonder cyclopentoxy en cyclohexoxy, heeft de voorkeur. .....

Fenyl, dat is gesubstitueerd met Cj-Cjo alkyl, is bijvoorbeeld methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl of nonyl-f enyl.

30 C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met Cj-C;* alkyl is gesubstitueerd, is bijvoorbeeld benzyl, fenylethyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl of tert-butylbenzyl. Benzyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van C3-C6 aïkenyl zijn allyl, 2-methallyl, butenyl, 35 pentenyl en hexenyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstofatoom op plaats 1 is bij voorkeur verzadigd.

C!—Cg acyl is bij voorkeur 0,-Cg alkanoyl, C3-C8 alkenoyl of benzoyl. Voorbeelden zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, 1006564 4 hexanoyl, octanoyl, benzoyl, acryloyl en crotonoyl. Acetyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van alkyleen met 3 tot 10 koolstofatomen zijn propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyl-5 trimethyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen en decamethyleen. Rz is bij voorkeur trimethyleen.

nt is bij voorkeur een getal van 2 tot 25, in het bijzonder van 2 tot 20 of 2 tot 10. n2', n2" en n2'" zijn, onafhankelijk van elkaar, bij voorkeur een getal van 2 tot 4.

10 R3 en R5 zijn, onafhankelijk van elkaar, bij voorkeur waterstof, C,-C<, alkyl, OH, C6-C12 alkoxy, C--Cs cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl, in het bijzonder waterstof of methyl. R5 kan bijvoorbeeld C6-C12 alkoxy of C3-C8 cycloalkoxy zijn.

De verbindingen die worden beschreven als component (Al) zijn in 15 hoofdzaak bekend (in sommige gevallen in de handel verkrijgbaar) en kunnen worden bereid aan de hand van bekende werkwijzen, die bijvoorbeeld zijn beschreven in US-A-505145Ö, US-A-5514738. US-A-4477615 en Chemical Abstracts - CAS nr. 13650^-96-6.

De verbinding die wordt beschreven als component (A2) kan analoog 20 aan bekende werkwijzen worden bereid, bijvoorbeeld door het laten reageren van een polyamine met de formule (Ila) met cyanuurchloride in een molverhouding van 1:2 tot 1:4 bij aanwezigheid van watervrij lithiumcarbonaat, natriumcarbonaat of kaliumcarbonaat in een organisch oplosmiddel, zoals 1,2-dichloorethaan, tolueen, xyleen, benzeen, 25 dioxaan of tert-amylalcohol, bij een temperatuur van -20°C tot +10°C, bij voorkeur van -10°C tot +10°C, in het bijzonder van 0°C tot +10°C, gedurende 2 tot 8 uur, gevolgd door een reactie van het verkregen product met 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylarnine met de formule (Ilb). De molverhouding tussen 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine en het 30 polyamine met de formule (Ila) bedraagt bijvoorbeeld 4:1 tot 8:1. De hoeveelheid 2,2,6„6-tetramethyl-4-piperidylamine kan in een keer of in meer dan een keer met intervallen van enkele uren worden toegevoegd.

De molverhouding van het polyamine met de formule (Ila):cyanuur-chloride:2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (Ilb) 35 bedraagt bij voorkeur 1:3:5 tot 1:3:6.

Het volgende voorbeeld geeft een manier aan van het bereiden van de voorkeursverbinding van component (A2).

1006564 5

Voorbeeld: 23,6 g (0,128 mol) cyanuurchloride, 7.^3 g (0,0*126 mol) N,N'-bis[3-aminopropyl]ethyleendiamine en 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat laat men 3 uur bij 5°C onder roeren iij 250 ml 1,2-dichloorethaan reageren. Het mengsel wordt nog 4 uur bij kamertempera-5 tuur verwarmd. Er wordt 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-*1-piperidyl)butylamine toegevoegd en het verkregen mengsel wordt 2 uur op 60°C verwarmd. Er wordt nog eens 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd en het mengsel wordt nog 6 uur op 60eC verwarmd.

Het oplosmiddel wordt verwijderd door middel van destillatie onder een 10 gering vacuum (200 mbar) en vervangen door xyleen. Er worden 18,2 g {0,085 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine en 5,2 g (0,13 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd en het mengsel wordt 2 uur onder terugvloeikoeling verhit en na nog eens 12 uur wordt het water, dat tijdens de reactie is gevormd, door middel van een azeotro-15 pe destillatie verwijderd. Het mengsel wordt gefiltreerd. De oplossing wordt gewassen met water en gedroogd op Na2S0,(. Het oplosmiddel wordt afgedampt en het residu wordt onder vacuum (0,1 mbar) bij 120-130°C gedroogd. Men krijgt de gewenste component als een kleurloze hars.

20 In het algemeen kan component (A2) bijvoorbeeld worden weer gegeven door een verbinding met de formule II-l, II-2 of II-3· Component (A2) kan tevens een mengsel van deze drie verbindingen zijn.

(CH2)7ïï N--N-<C,V — NH--

HjCACHj h’cnTuch’ h’c'JLVch> h>cn[Vch’ :

HjC f CH3 H;C N^CHj ” CH, H,C^ CH, R* R, R, R5 R, n2 (11-1) : 1006564 6 HN-(CK)-N------ 1 ? 2 12

N^N

<p«

HjCn[VCH’ N-icn.^-N-H

H,C ^CH, JL JL

n-N^N^N-R‘ H.CJUCH, H,C rVcH.H.CgTYcH, H,C (\θΗ, h,c n^ch> h,c * ch,h,c n ch, H,C ” ch5 k R‘ "· Jn2 (II-2) ^-N-(CHj) —-N--

>N^ I I

N ''N'^ 4 NH NH

^/V"’ n^n nJ"n H>c lCHi h>c4VCHj HiC'jf>CHjH’cNfjkCH5 hjC^n^CHj Hjc " ch, h3c^n^ch3h3c " ch,

Rs Jn2 (II-3) 1006564 7

Een voorkeursbetekenis van de formule (II-l) is HN-(CHj)--N--(CH2)2-"N-(CHj) N H-- 5n"n n"n n'n JU jjC C4H,-n n-H,C4 JU. jJL C4H,-n n-H„C4 is 4 N N N N ^N^C*H.'n H,c^CxCH" HjCXj^ch’ HjC^cH) H3csi^\cH’ H]C N CH, H3c N CHj HjC " CH, H3C ^ CH, H,C "^OH,

10 H Η Η H H

— —n2

Een voorkeursbetekenis van de formule (II-2) is 15 HN-(CH2)----

N ' N

(|HjU

20 ^ 7

H’CviVH’ N-(CH7) --N-H

H C N CH, X X

* I N N x N

H n w p i U C^Hg-0 n-H,C4 I ff

HjC rVcn, HjC Λ CH, H,C r^CH,H,C rVcH, ^ H,C H,C N CH, H,C N CH, H,C ^ CH,

i Η Η H

L _ln2 1006564 8

Een voorkeursbetekenis van de formule (II-3) is _____N-(CHj)------- /Τ' (CHj) (CH,) 5 N " N I 3 3

ju. iï I I

NH NH

Η„;οψο„; -.un^!u/‘h·" μ·\Λ^ν^ 10 H3CnTSlCH3 H,C rVcH, H3C rjLCH3 HjC Λ CH, h^n^ch, h3cAn^ch3 h3c^n^ch3 h3C ? CH, η Η Η η L — n2 15

In de bovenstaande formule II-l tot en met II-3 is n,> bij voorkeur een getal van 1 tot 20.

Component {Al) is bij voorkeur (EUVASIL 299 of (OUVASIL 125 en component (A2) is bij voorkeur (EUVASORB HA88.

20 De betekenissen van de eindgroepen, die de vrije valenties in de verbindingen met de formule I, II-l, II-2 en II~3 verzadigen, zijn afhankelijk van de werkwijzen die worden toegepast voor de bereiding daarvan. De eindgroepen kunnen ook worden gemodificeerd na de bereiding van de verbindingen.

25 In de verbindingen met de formule I kan de eindgroep, die is gebonden aan het siliciumatoom, bijvoorbeeld (R,)3Si-0- zijn en kan de eindgroep, die is gebonden aan zuurstof, bijvoorbeeld -SiiR^ zijn.

De verbindingen met de formule I kunnen ook, als n3 een getal is van 3 tot 10, de vorm hebben van cyclische verbindingen, d.w.z. dat de 30 vrije valenties, die worden getoond in de structuurformule, dan eén directe binding vormen.

In de verbindingen met de formules II-l, II-2 en II-3 is de eindgroep, di,e is gebonden aan de triazine-groep, bijvoorbeeld Cl of een groep 1006564 9 f-LC CH, >K_ R,— N ) N- 5 V k H3C CH3 en is de eindgroep, die is gebonden aan de amino-groep, bijvoorbeeld waterstof of een groep 10 ........

N^N

R-\

N"^ N

H3CxT>CH3 HaC^Cj<:CH3 η1οΛνΛ"0η3 H3C^N^CH3

I I

Rs Rs 20

Een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel, waarin component A) ten minste een verbinding met de formule (I) is.

25 Stabilisatormengsels die de voorkeur hebben zijn die, waarin

Rt Cj-C/, alkyl, C5~C8 cycloalkyl of fenyl is, R2 c3-c6 alkyleen is en nj een getal is van 2 tot 25; n2’, n2" en n2'", onafhankelijk van elkaar, een getal zijn van 2 tot 4 30 en R/, C| —C/, alkyl is.

Stabilisatormengsels die bijzondere voorkeur hebben zijn die, waarin de verbinding met de formule (I) 1006564 10 ch3 η --Si—Ο--

5 I

(CH,), o 10 H3C\T^|/'CH3

H

L -In, 15 is, waarbij n, een getal is van 2 tot 20; de verbinding met de formule (Ha) H2N-(CH2> -NH-(CH2) --NH-(CHa) --NH2 20 is en de verbinding met de formule (lib) H — N—C4H9-n 25 HsCv

H

is .

30 Het organische zout van zink of magnesium, dat wordt gedefinieerd in component B) , is bij voorkeur een verbinding met de formule MeL2, waarin Me zink of magnesium is en L een anion van een organisch zuur of van e?n enol is. Het organische zuur kan bijvoorbeeld een sulfon-zuur, sulfienzuur, fosfonzuur of fosfienzuur zijn, maar is bij voor-35 keur een carbonzuur. Het zuur kan alifatisch, aromatisch, aralifatisch of cycloalifatisch zijn; het kan lineair of vertakt zijn; het kan zijn gesubstitueerd met hydroxyl- of alkoxygroepen; het kan verzadigd of onverzadigd zijn en het bevat bij voorkeur 1 tot 24 koolstofatomen.

1006564 11

Voorbeelden van carbonzuren van dit type zijn mierenzuur, azijnzuur, propionzuur, boterzuur, isoboterzuur, capronzuur, 2-ethylcapron-zuur, caprylzuur, caprinezuur, laurinezuur, palmitinezuur, stearine-zuur, beheenzuur, oliezuur, melkzuur, ricinolzuur, 2-ethoxypropion-5 zuur, benzoëzuur, salicylzuur, 4-butylbenzoëzuur, tolueenzuur, 4-do-decylbenzoëzuur, fenylazijnzuur, naftylazijnzuur, cyclohexaancarbon-zuur, 4-butylcyclohexaancarbonzuur of cyclohexylazijnzuur. Het carbon-zuur kan tevens een technisch mengsel van carbonzuren, bijvoorbeeld technische mengsels van vetzuren of mengsels van gealkyleerde benzo-10 ezuren, zijn.

Voorbeelden van organische zuren, die zwavel of fosfor bevatten, zijn methaansulfonzuur, ethaansulfonzuur, α,α-dimethylethaansulfon-zuur, n-butaansulfonzuur, n-dodecaansulfonzuur, benzeensulfonzuur, tolueensulfonzuur, 4-nonylbenzeensulfonzuur, 4-dodecylbenzeensulfon-15 zuur of cyclohexaansulfonzuur, dodecaansulfienzuur, benzeensulfienzuur of naftaleensulfienzuur, butylfosfonzuur, fenylfosfonzuur, monomethyl-of monoethylfenylfosfonaat, monobutylbenzylfosfonaat, dibutylfosfien-zuur of difenylfosfienzuur.

Als L een enolaat-anion is, is dit bij voorkeur een anion van een 20 β-dicarbonylverbinding of van een o-acvlfenol. Voorbeelden van β-di-carbonylverbindingen zijn acetylaceton, benzoylaceton, dibenzoyl-methaan, ethylacetoacetaat, butylacetoacetaat, laurylacetoacetaat of α-acetylcyclohexanon. Voorbeelden van o-acylfenolen zijn 2-acetyl-fenol, 2-butyroylfenol, 2-acetyl-l-naftol, 2-benzoylfenol of salicyl-25 aldehyd. Het enolaat is bij voorkeur het anion van een β-dicarbonylverbinding met 5 tot 20 koolstofatomen.

Een hydrotalciet dat de voorkeur heeft is Mg,, 3A12(0H)13.C03.3.5^0 ((8DHT-4A, (SKyowa Chemical Industries Co. Ltd.).

Voorbeelden van component B) die de voorkeur hebben zijn magne-30 siumacetaat, -lauraat en -stearaat, zinkformiaat, -acetaat, -oenan-thaat, -lauraat >en -stearaat en zinkacetylacetonaat en magnesium-acetylacetonaat. _

In een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding is component B) als een organisch zout van zink of magnesium bij voorkeur een 35 acetylacetonaat of een alifatisch monocarboxylaat met bijvoorbeeld 1 tot 24 koolstofatomen.

Het UV-absorptiemiddel in component C) is bij voorkeur een 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, een 2-hydroxybenzofenon, een ester van 1006564 12 gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur, een acrylaat, een ox-amide, een 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3.5-triazine, een monobenzoaat van resorcinol of een formamidine.

2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazool is bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5 5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3' , 5'~di~tert-butyl-2'-hydroxy- fenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool, 2- (3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’~ tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'- 10 sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy- k'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-amyl-2'-hydroxy- f enyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxy- fenyl)benzotriazool, een mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'~tert- 15 butyl-5'-[2 - (2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl) -5-chloor benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl-ethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2- methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3' -tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'- 20 [2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl- 2' -hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2,2'- methyleenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazool-2-ylfenol] of het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonyl-25 ethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3’-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzo- triazool-2-ylfenyl.

2-(3',5’-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool en 2-30 (3'>5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool hebben de voorkeur.

2-hydroxybenzofenon is bijvoorbeeld het ^-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',V-tri- hydroxy- of 2'-hydroxy-4'-dimethoxy-derivaat.

2-hydroxy-4-octyloxybenzofenon heeft de voorkeur.

35 De ester van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur is bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylfenyl-3.5"di-tert-butyl-4-hydroxy- 1006564 13 benzoaat, hexadecyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, octadecyl- 3.5-cli-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat of 2-methyl-4 ,6-di-tert-butyl-fenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.

2,4-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat en 5 hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat hebben de voorkeur.

Het acrylaat is bijvoorbeeld ethyl-a-cyaan-fi,{i-difenylacrylaat, isooctyl-a-cyaan-β,β-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnaraaat, methyl-a-cyaan-fi-methyl-p-methoxycinnainaat, butyl-a-cyaan-fï-methyl-p-methoxycinnamaat, methyl-a-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat of N-(fi-10 carbomethoxy-fï-cyaanvinyl) -2-methylindoline.

Het oxamide is bijvoorbeeld A'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-di-ethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5.5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide. 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N’-bis(3“dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'- 15 ethoxanilide of het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2’-ethyl-5,4’-di-tert-butoxanilide of mengsels van ortho- en para-methoxy-digesubsti-tueerde oxaniliden of mengsels van o- en p-ethoxy-digesubstitueerde oxaniliden.

2-(2-hydroxyfenyl)-l,3.5~triazine is bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-20 hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3.5_triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazine, 2-(2,4-dihydroxy-fenyl) -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-25 dodecyloxyfenyl) - 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl )-1,3,5-triazine, 2 - (2-hydroxy-4- tridecyloxy fenyl) -4,6-bis(2,4-diraethylfenyl)-1,3,5“ triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methyl)-1,3,5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~octyloxypropyl-oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[4 -{dodecyl- 30 oxy / tridecyloxy-2-hydroxy propoxy) - 2-hydroxy fenyl ] -4,6-bis(2,4-di- i methylfenyl)-1,3,§-triazineΛ _ 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3>5-triazine, 2-(2- hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3>5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-di fenyl-1,3.5“triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- 35 butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l.3,5~triazine of 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1^3,5-triazine.

2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine en 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3.5-triazine 1 0 0 65 64 14 hebben de voorkeur.

Het monobenzoaat van resorcinol is bijvoorbeeld de verbinding met de formule 5 O ^ " Λ 10

Het formamidine is bijvoorbeeld de verbinding met de Formule o

H.C.O—C-([ 7 N=CH— N

15 \=J \/~Λ

Het UV-absorptiemiddel in component C) is in het bijzonder een 2-20 (2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, een 2-hydroxybenzofenon of een 2-(2— hydroxyfenyl)-l,3,5“triazine.

Component C) is bij voorkeur een UV-absorptiemiddel.

Het pigment in component C) kan een anorganisch of een organisch pigment zijn.

25 Voorbeelden van anorganische pigmenten zijn titaandioxide, zink- oxide, roet, cadmiumsulfide, cadmiumselenide, chroomoxide, ijzeroxide, loodoxide enzovoort.

Voorbeelden van organische pigmenten zijn azo-pigmenten, antra-chinonen, ftalocyaninen, tetrachloorisoindolinonen, chinacridonen, 30 perylenen, pyrrolopyrrolen (zoals pigment rood 254) enzovoort.

Als pigment in component C) kunnen alle pigmenten, die worden beschreven in "Gachter/Müller: Plastics Additives Handbook, derde druk, Hanser Publishers, München Wenen New York", bladzijde 647 tot 659. punt 11.2.1.1 tot en met 11.2.4.2, worden gebruikt.

35 Een pigment dat bijzondere voorkeur heeft is titaandioxide.

Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding is een stabilisatormengsel, bevattende A) een verbinding met de formule 1 0 0 65 64 15 ch3 I —» --Si — O-- 5 (CH2)3 o

Hjc>0<cHi h3(T n ^ch3

H

L -In, waarbij n, een getal is van 2 tot 20; of lp een product, dat kan worden verkregen door het laten reageren van een product, dat is verkregen door de reactie van een polyamide met de formule H2N-(CH2)--NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2 20 met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule H — N — C4H9-n 25

h3c; n^Ch3 H

30 B) magnesiumstearaat en ______ , C) de verbinding 1006564 16 OH C(CH3)3 y-i I N—(' > of Ti02.

5 N '—\ ch3

Het stabilisatormengsel volgens de onderhavige uitvinding is bruikbaar voor het stabiliseren van polyalkenen. Voorbeelden van ge-10 schikte polyalkenen worden hierna getoond.

1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-^-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen {dat eventueel kan i5 zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), ver-20 takt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van raonoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 25 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij ver hoogde temperatuur).

b) polymerisatie door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben ge-30 woonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alco- holaten, ésters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een n- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcoraplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geacti-35 veerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere 1006564 17 activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalky-len, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ila en/of lila van het Periodiek Systeem. De acti-5 veermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysa-tor-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

10 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoor beeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3- Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere 15 vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copclymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-l-copolymeren, pro-peen/isobuteen-copoly meren, etheen/buteen-l-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, 20 etheen/hepteen-copolymeren, ' ëtheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-dieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl-acrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vi-nylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook 25 terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van derge- 1 lijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/-etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copoly-30 meren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

De uitvinding heeft derhalve verder betrekking op een samenstelling, die een polyalkeen en het nieuwe stabilisatormengsel bevat.

35 De polyalkenen die hierboven bij punt 1 worden vermeld hebben de voorkeur. Polyetheen en polypropeen, alsook een copolymeer van polyetheen of polypropeen, hebben bijzondere voorkeur.

De componenten van het nieuwe stabilisatormengsel kunnen ofwel 1 0 0 65 64 18 afzonderlijk ofwel gemengd met elkaar aan het te stabiliseren materiaal worden toegevoegd. Component (A) is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gew.%, in het bijzonder 0,05 tot 1 gew.%; component (B) is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,005 5 tot 1 gew.%, in het bijzonder 0,025 tot 0,2 gew.%; component (Cl) is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,01 tot 1 gew.%, component (C2) is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,01 tot 10 gew.% en component (C3) is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,01 tot 10 gew.%.

10 De verhouding van het UV-absorptiemiddel tot het pigment in com ponent (C3) bedraagt bij voorkeur 2:1 tot 1:10.

De verhouding van de componenten (A):(B) bedraagt bij voorkeur 30:1 tot 1:30, bijvoorbeeld 20:1 tot 1:20 of 20:1 tot 1:10.

De verhouding van de componenten (A):(Cl) bedraagt bij voorkeur 15 1:20 tot 30:1, bijvoorbeeld 1:10 tot 20:1 of 1:5 tot 20:1.

De verhouding van de componenten (A):(C2) bedraagt bij voorkeur 1:30 tot 30:1, bijvoorbeeld 1:20 tot 20:1 of 1:10 tot 10:1.

De verhouding van de componenten {A):{C3) bedraagt bij voorkeur 1:30 tot 30:1, bijvoorbeeld 1:20 tot 20:1 of 1:10 tot 10:1.

20 Het nieuwe stabilisatormengsel of de afzonderlijke componenten daarvan kan aan de hand van bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of tijdens het vormgeven of door het aanbrengen van de opgeloste of ge-dispergeerde verbindingen op het polyalkeen, indien noodzakelijk met vervolgens het verdampen van het oplosmiddel, in het polyalkeen worden 25 opgenomen. De afzonderlijke componenten van het nieuwe stabilisatormengsel kunnen in de vorm van een poeder, granules of een stamsamen-stelling, die deze componenten in bijvoorbeeld een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat, aan de te stabiliseren materialen worden toegevoegd .

30 Desgewenst kunnen de componenten van het nieuwe stabilisatormeng sel vóór het opnamen in het polyalkeen in de smelt met elkaar worden gemengd.

Het nieuwe stabilisatormengsel, of de componenten daarvan, kan vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het verknopen worden toe-35 gevoegd.

De op deze wijze gestabiliseerde materialen kunnen op veel manieren worden gebruikt, bijvoorbeeld als foelies, vezels, banden, vorm-gevingssamenstellingen, profielen of als bindmiddelen voor verf, i 1006564 19 hechtmiddelen of kits.

Het gestabiliseerde polyalkeen volgens de uitvinding kan bovendien ook verschillende gebruikelijke toevoegsels bevatten, bijvoorbeeld: 5 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyclo- 10 hexyl)-4,6-dimethylfenol, 2 ,_6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tri- cyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl) - 15 fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.5 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 20 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5“ di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3.5"di-tert-buty1-4-hydroxyfenyl)adipaat.

25 1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, '/-toco ferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.6 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2’-thio- bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2’-thiobis(4-octylfenol), 4,4'- thiobis (6-tert-butyl~3~niethylfenol), 4,4’ -thiobis (6-ter t-butyl-2- 30 methylfenol), 4,4’-thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4’-bis(2,6-di methyl -4-hydroxyf^nyl)disuifide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2’-methyleenbis(6-tert- buty1-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-buty1-4-ethyl fenol) , 2,2’-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'- 35 methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyTeehbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert- butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- 1006564 20 fenol] , 2,2' -methyleenbis[6- (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylfenol], 4,4'- methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol) , 1, l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2.6- bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenSl, 1,1,3" 5 tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1, l-bis(5~tert- butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3,3"bis(3'- tert-butyl’-hydroxyfenyl)butyraat], bis(3~ tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bls[2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-roethylfenyl]terefta-10 laat, 1,l-bis(3.5_dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1.1.5.5-tetra(5-tert-butyl-4- hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvluerbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3'.5'-15 tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylïther, octadecyl-4-hydroxy-3,5_ dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3.5~di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3 > 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-{3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3.5-di-tert-20 butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5_methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonaat, di[4-(l,l,3,3-tetra- 25 methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

1.0 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen bijvoorbeeld 1,3.5-tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5.6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

30 1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)- 6- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5“triazine, 2-octylmercap- to-4,6-bis(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5~triazine, 2-oc- tylmercapto-4,6-bis (3.5-di-ter t-bu tyl-4-hydroxy fenoxy) -1,3,5" triazine, 2.4.6- tris(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3'triazine, 1,3.5" 35 tris(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1.3.5"tris(4- tert-butyl~3“hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3.5“ di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l,3.5”triazine, 1,3.5_tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropiony1)hexahydro-l,3.5“triazine, 1,3.5" i 1006564 21 tris (3.5"dicyclohexyl-il-hydroxybenzyl) isocyanuraat.

1.11 Benzylfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5~di-tert-butyl-it- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-i4-hydroxybenzylfos- fonaat, dioctadecyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfos?'onaat, di- 5 octadecyl-5_tert-butyl-i4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, ^- hydroxystearinezuuranilide, N-(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyfenyl)carba-minezuur-octylester.

10 1.1S Esters van B-Π.S-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleengly- col, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-15 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethy!)oxaalzuurdiamide, 3“ thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van B-fS-tert-butvl^-hvdroxv-VmethvlfenvDproDion-zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, 20 ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9" nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio-diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuur-diamide, 3"thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, 25 trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7”trioxabi-cyclo[2.2.2]octaan.

1 IS Esters van B-(λ. 5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl) propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 30 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanii-raat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3"thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy-methyl-l-f osfa-2,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

35 1.16 Esters van S.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly- 1006564 22 col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, ^-hydroxymethyl- l-fosfa-2 ,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

5 1.17 Amiden van 6-(35-di-tert-butvl-4-hvdroxyfenvl)propionzuur, zoals b.v. N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa-methyleendiamine, N,N ' -bis(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropio-nyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro-pionyl) hydrazine.

10 1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N.N'-diisopropyl-p-fenyleen-diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1.4-dimethyl- pentyl)-p-fenyleendiamine, N, N' - bis(1-ethyl-3~methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N' -15 dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N.N'-bis(2-naftyl)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendi amine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1-methylhep-tyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleen- diamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)difenylamine, N.N'-dimethyl-Ν,Ν'-di-20 sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)-1-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylamino-fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyl-25 aminofenol, di(4-methoxyfenyl) amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethyl-aminomethylfenol, 2,4’-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenyl- methaan, Ν,Ν,Ν" ,N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, l,2-di[(2- methylfenyl)aminoJethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguani-de, di[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyljamine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1-30 naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyleen-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 35 2,3-dihydro-3.3~dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allyl-fenothiazine, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis- 1006564 23 (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^- on , 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen teeer? licht 5 2.1 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(1,1,3.3_tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-coraplex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarba-maat, nikkelzouten van de monoalkvl-esters. b.v. de methyl- of ethyl-10 ester, van 4-hydroxy-3.5~di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.2 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-15 tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidi-ne-4-yl)succinaat, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, n-butyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethy1- 4-piperidyl)ester, het condensatieproduct van 1-(2-hydroxyethvl)-20 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)hexa- methyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5_triazine, tris(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 25 1,1'-(1,2-ethaandiyl)-bis(3-3.5-5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl- 2.2.6.6- tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi- dine, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5' di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl~7-7.9.9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethy1- 30 piperidyl)sebacaat, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidy1)succinaat, het condensatieproduct van N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe‘- v · · ridyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl )-1,3-5“triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)-35 ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino- 1.2.2.6.6- pen tame thy lpiperid’yl) -1,3, 5~ triazine en 1,2-bis(3-amino-propy1amino)ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7 »9. 9-tetramethyl-l,3,8-tri-azaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethy1-4-pipe- 1006564 2k ridyl) pyrrolidine-2,5_dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5"dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)hexamethyleendiamine ~’en 9-cyclo-5 hexylamino-2,6-dichloor-l,3.5_triazine, N-(2,2,6,6-tetramethyl-i4-pipe-ridyl)-n-dodecylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentamethy1-^-piperidyl)-n- dodecylsuccinimide, 2-undecyl~7.7.9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-M-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsproduct van 7<7.9.9-tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3.ö-diaza-^-oxospiro^,5]decaan en epichloorhydri-10 ne.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxaal-zuurdiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N.N'-bis(salicyl-oyl) hydrazine , N,N'-bis (3.5“di_ tert-buty1-k-hydroxyfenylpropionyl) - hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxaal-15 zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-bisfenylhydrazide, N.N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N.N" -bis-(salicyloyl)oxaalzuurdihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionzuur-dihydrazide.

Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, 20 difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldi-fosfiet, tris(2, A-di-tert-butyIfenyl)fosfiet, diisodecylpentaery- thritoldifosfiet, bis( 2, 4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-buty1-4-methyIfenyl) pentaerythritoldifosfiet, bis- 25 isodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2, 4-di-tert-buty1-6-methy1- f enyl) pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)penta-erythritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-k,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,k,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3.2-dioxafosfocine, 6-fluor-30 2 , k , 8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d , g]-l, 3.2-dioxafosfocine, bi s (2,4-di - ter t-butyl-6-me thy If enyl) methyl fosfiet, bis{2,ii-di-ter£- butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.

5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N-diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl- 35 hydroxylamine, N.N-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl-amine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

1006564 25 6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N- ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylni tron, N-tetradecyl-alfa-1ridecylni tron, N-hexadecyl-alf a- pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hëkadecyl-alfa- 5 heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit ge-hydrogeneerde talgvetaminerf.

7. Thio-svnergistên "zoals bi ivoorbeeld thiodipropionzuur-di-10 laurylester of thiodipropionzuür-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptöbenzimidazool, het zink-zout van 2-mercap-tobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbaraaat, dioctadecyldisulfide, 15 pentaerythritol-tetrakis(p-dodecylmercapto)propionaat.

9. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, poly-vinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal-en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stea- 20 raat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K-pal-mitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

10. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaroxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkali- 25 metalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v, 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

11. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-30 ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, inetaaloxiden en -hydroxiden, roet, graf-fiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

18. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid-35 delen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

1^. Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene 1006564 26 die zijn beschreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-43166II, DE-A-43I6622. DE-A-4316876, EP-A-Ο589839 of EP-A-0591IO2, of 3-[i*-(2-acetoxyethoxy)fenyr]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5. 7“di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)- 5 fenyl]benzofuran-2-on, 3.3'-bis[5.7“di-tert-butyl-3~{4 -[2-hydroxy- ethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5 > 7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)- benzofuran-2-on, 3“(4-acetoxy~3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl- benzofuran-2-on, 3-(3, 5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert- butylbenzofuran-2-on.

10 De gewichtsverhouding van de totale hoeveelheid van de componen ten A) , B) en C) tot de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 1:0,1 tot 1:5 bedragen.

De uitvinding heeft verder betrekking op het gebruik van het nieuwe stabilisatormengsel voor het stabiliseren van een polyalkeen 15 tegen een door licht geïnduceerde afbraak.

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in de volgende voorbeelden. Alle percentages en delen hebben, tenzij anders vermeld, betrekking op het gewicht.

20 Stabilisatoren die worden gebruikt in de volgende voorbeelden I tot en met III:

Licht-stabilisator (A-l): 25 Γ ch3 ---Si—O-- (CH2)3

30 O

HjCmVCH3

35 H

1 0 0 65 64 "1 27

De gemiddelde waarde van n, is 5.8.

Lirht-stabilisator (A-2): 5 Een product dat kan worden verkregen door het laten reageren van een product, dat is verkregen door de reactie van een polyamine met de formule H2N-(CH2)‘-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2 10 met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule H—N — C4H9-n 15 HjCxxCH3

H

20

Licht-stabilisator fΑ-λ): ~ H,C CH.

pv --o—/ N-ch2ch2—ooc—ch2ch2—co--

25 V

h3c ch3 L Π3 30 De gemiddelde waarde van n3 is 5.1- \ UV-absorptiemlddel (C-l): OH C(CH3)3 - ' x&q ch3 1 0 0 6 5 64 28 UV-absorptiemiddel (C-2): OH C(CH3), x&q C(CH3)3 10 Voorbeeld I: Stabiliserende werking tegen licht in spuitgietplaten van polypropeen.

100 delen polypropeen-poeder (smeltindex: 2,4 g/10 min.; gemeten bij 230°C en 2,l6 kg) wordt in een trommelmenger met 0,05 delen penta-15 erythritol-tetrakis[β-(3.5~di- tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat], 0,05 delen tris[2,4-di-tert-butylfenyl]fosfiet en het in tabel A weergegeven stabilisatormengsel gemengd en vervolgens in een extrudeer-inrichting bij een temperatuur van 200° tot 220°C gegranuleerd. Het verkregen granulaat wordt in een spuitgietmachine bij een temperatuur 20 van 240° tot 260°C tot 2 mm dikke vellen gevormd.

De op deze wijze vervaardigde polypropeen-vellen worden aangebracht op PMMA-platen (PMMA = polymethylmethacrylaat) en worden aan verweren onderworpen in Florida (45° zuid, direct). Met regelmatige intervallen wordt de carbonyl-absorptie van de verweerde monsters met 25 behulp van een IR-spectrofotometer gemeten. De blootstellingstijd tot een carbonyl-absorptie van 0,5 wordt genomen als een maat voor de beschermende werking van het stabilisatormengsel.

De resultaten worden weergegeven in tabel A.

\ 1006564 29

Tabel A:

Stabilisatorraengsel *J Stralingsenergie tot een carbonyl-absorptie van 0,5 in kLy-* 5 - 0,05% (A-l), 0,2% magnesiumstearaat en 312 0,05% (C-l) 0,05% (A-2), 0,2% magnesiumstearaat en 260 10 0,05% (C-l)

Vergelijking:

Stabilisatormengsel volgens US-A-4929652 0,05% (A~3), 0,2% magnesiumstearaat en 23^ 15 0,05-' (C-l)

Hoge waarden betekenen een goede stabilisatie.

De in tabel A weergegeven gegevens tonen duidelijk de superiori-20 teit van het stabilisatormengsel volgens deze uitvinding ten opzichte van het uit de stand der techniek bekende stabilisatormengsel.

Voorbeeld II: Stabiliserende werking tegen licht in foelies van een polypropeen-blokcopolymeer.

25 100 delen polypropeen-blokcopolymeer-poeder wordt 10 minuten bij 200CC in een Brabender_-pTastograph met 0,05 delen pentaerythritol- tetrakis[3-(3<5-di-tert-butyl-^-hydroxyfenyl)propionaat]. 0,10 delen tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet en het in de tabellen B en C weer-30 gegeven stabilisatormengsel gehomogeniseerd. De aldus verkregen samenstelling wordt zo snel mogelijk uit de compoundeerinrichting verwijderd en in een kniepërs" samëngeperst, waarbij een vel met een dikte van 2-3 mm wordt verkregen. Een deel van de verkregen persvorm wordt uitgesneden en 6 minuten bij 260°C met behulp van een hydraulische 35 laboratoriumpers tussen twee harde hoogglanzende aluminiumplaten samengeperst, waarbij een foelie met een dikte van 0,5 mm wordt verkregen, die onmiddellijk wordt afgekoeld in een met water gekoelde pers. Vervolgens worden gedeelten, elk met een afmeting van 60 mm x 25 1096564 30 mm, uit deze 0,5 mm dikke foelie gestanst en deze worden blootgesteld in een WEATHER-O-METER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien van water). Deze testmonsters worden met regelmatige intervallen uit het blootstellingsapparaat "Verwijderd en 5 in een IR-spectrometer op hun carbonylgehalte getest. De toename van de carbonyl-extinctie bij blootstelling is een maat voor de oxidatieve afbraak van het polymeer onder invloed van licht en uit ervaring is bekend dat dit verband houdt met een verslechtering van de mechanische eigenschappen.

10 De tijd (T01 gemeten) die nodig is om eem carbonyl-extinctie van 0,1 te bereiken wordt weergegeven in de tabellen B en C.

Tabel B:

Stabilisatormengsel T0-1 ge,„eter, 15 in uur 0,1¾ (A—1) , 0,1% magnesiumstearaat en 0,5% Ti02 *+530 0,1% (A-2), 0,1% magnesiumstearaat en 0,5% Ti02 33^0 20 Tabel C:

Stabilisatormengsel T0il gcmeler, in uur 0,1% (A-l), 0,1% magnesiumstearaat en 0,1% (C-2) 368Ο 25 0,1% (A-2), 0,1% magnesiumstearaat en 0,1% (C-2) 3200

Voorbeeld III: Stabiliserende werking tegen licht in foelies van een polypropeen-blokhomopolyraeer.

30 100 delen polypropeen-homopolymeer-poeder wordt 10 minuten bij 200°C in een Brabender-plastograph met 0,05 delen pentaerythritol·-% tetrakis[3-(3.5~di-tert-butyl-^-hydroxyfenyl)propionaat], 0,05 delen tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet en het in tabel D weergegeven stabilisatormengsel gehomogeniseerd. De aldus verkregen samenstelling 35 wordt zo snel mogelijk uit de compoundeerinrichting verwijderd en in een kniepers samengeperst, waarbij een vel met een dikte van 2-3 mm wordt verkregen. Een deel van de verkregen persvorm wordt uitgesneden en 6 minuten bij 260°C met behulp van een hydraulische laboratorium- .16165 64 31 pers tussen twee harde hoogglanzende aluminiumplaten samengeperst, waarbij een Foelie met een dikte van 0,5 mm wordt verkregen, die onmiddellijk wordt afgekoeld in een met water gekoelde pers. Vervolgens worden gedeelten, elk met een afmeting van 60 ram x 25 mm,~*uit deze 0,5 5 mm dikke foelie gestanst en deze worden blootgesteld in een WEATHER-0-METER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien van water). Deze testmonsters worden met regelmatige intervallen uit het blootstellingsapparaat verwijderd en in een IR-spectro-meter op hun carbonylgehalte getest. De toename van de carbonyl-ex-10 tinctie bij blootstelling is een maat voor de oxidatieve afbraak van het polymeer onder invloed van licht en uit ervaring is bekend dat dit verband houdt met een verslechtering van de mechanische eigenschappen.

De tijd (T0il gcmeten) die nodig is om eem carbonyl-extinctie van 0,1 te bereiken wordt weergegeven in tabellen D.

15

Tabel D:

Stabilisatormengsel T0., g,„10,en in uur 20 0,1% (A-l), 0,1% magnesiumstearaat en 0,5% Ti02 3360 0,1% (A-2), 0,1% magnesiumstearaat en 0,5% Ti02 2000 \ 1006564

Claims (16)

1. Stabilisatormengsel, bevattende A) ofwel 5 (Al) ten minste een verbinding met de formule (I) R, --si—o--- (0 10 I* o H’c>OcCH> γ ^CH, L· -In, 20 waarin R, C[-C10 alkyl, C^-C12 cycloalkyl, met Ct-C<t alkyl gesub stitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl of met C,-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is, R2 c3-c10 alkyleen is, R3 waterstof, C,-Cs alkyl, 0 , OH, C,-Cl8 alkoxy, C5-Ci2 cyclo-25 alkoxy, -CH2CN, C-j-C8 alkenyl, C7-Cg fenylalkyl, C?-Cq fenylalkyl dat aan de fenylgroep is gesubstitueerd met C,-C/, alkyl; of C, -C8 acyl is en nt een getal van 2 tot 50 is; ofwel (A2) een product dat kan worden verkregen door het laten reageren 30 van een product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine m^t de formule {IIa) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (Ilb) H2N-(CH2) --NH-(CH2)--NH (CH2)— NH2 (lla) z Γ*2 Π2 2 35 1 0 0 6 5 64 H —N —R4 (lib)

2. Stabilisatormehgsel volgens conclusie 1, waarbij component B) magnesiumoxide, magnesiumhydroxide, zinkoxide, zinkhydroxide of een organisch zout van zink of magnesium is; met dien verstande, dat als 30 component A) een product is dat kan worden verkregen door het laten reageren van een' product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule (Ha) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (lib), component B) magnesiumoxide, magnesiumhydroxide of een organisch zout van zink of magnesium is. 35

3. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij component A) ten minste een verbinding met de formule (I) is, 1 0 065 64

4. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij R3 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C,, alkyl, OH, C6-C12 alkoxy, Crj- C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl zijn. 5 5· Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij R3 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn.

5 H3C/lCH3 h3c^n^ch3 R5 waarin n2', n2" en n2'", onafhankelijk van elkaar, een getal zijn 10 van 2 tot 12, R/, waterstof, Cl-Ci2 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en R5 is zoals gedefinieerd voor R3; B) magnesiumoxide, magnesiumhydroxide, zinkoxide, zinkhydroxide of een 15 organisch zout van zink of magnesium of een nydrotalciet; en C) ofwel (Cl) een UV-absorptiemiddel ofwel (C2) een pigment ofwel (C3) een UV-absorptiemiddel en een pigment; 20 met dien verstande, dat als component A) een product is dat kan worden verkregen door het laten reageren van een product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule (Ha) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (Ilb), component B) magnesiumoxide, magnesiumhydroxide of een organisch zout van zink of 25 magnesium of een hydrotalciet is.

6. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij R[ Cj-Ci, alkyl, C--C8 cycloalkyl of fenyl is,

7. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij de verbinding met de formule (I) Γ CH3 20 --Si-O-- (CH2)3 O 25 h3cjVcH3 H — —In. 30 1 is, waarbij nj een getal is van 2 tot 20; de verbinding met de formule (Ila) 35 HZN-(CH2)--NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2 is en de verbinding met de formule (Ilb) 1 0 065 64 H—N—C4H9-n H3Cn£]/CH3 5 η3ο^ν^οη3 H is.

8. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij het organi-10 sche zout van zink of magnesium een acetylacetonaat of een alifatisch monocarboxylaat is.

9· Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij het (JV-ab-sorptiemiddel een 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, een 2-hydroxy-15 benzofenon, een ester van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzo-ezuur, een acrylaat, een oxamide, een 2-(2-hydroxyFenyl)-1,3.5"triazi-ne, een monobenzoaat van resorcinol oF een Formamidine is.

10 H3C"jTj^CH3 h3c H L —1 n, 15 waarbij n3 een getal is van 2 tot 20; of een product, dat kan worden verkregen door het laten reageren van een product, dat is verkregen door het laten reageren van een polyamine met de formule 20 H2N-(CH2)--NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2 met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule

25 H — N — C4H9-n H3CJ^j/CH3 h3c n^Ch3 H 30 B) magnesiumstearaat en C) de verbinding 1 0169 64 OH C(CH3)3 ch3

10. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij het UV-ab-20 sorptiemiddel een 2-(2'-hydroxyFenyl)benzotriazool, een 2-hydroxy- benzoFenon oF een 2-(2-hydroxyFenyl)-1,3,5-triazine is.

10 R2 C3-Cb alkyleen is en ^ een getal is van 2 tot 25; n2', n2" en n2'", onafhankelijk van elkaar, een getal zijn van 2 tot 4 en R/, C,“alkyl is. 15

11. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij het pigment titaandioxide is. 25

12. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, dat als component C) een UV-absorptiemiddel bevat.

13. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, bevattende 30 A) een verbinding met de Formule 10 9 6 5 64 ch3 I —* 5 —--Si-0-- (CH2)3 0

14. Samenstelling, die een polyalkeen en een stabilisatormengsel 10 volgens conclusie 1 bevat.

15. Samenstelling volgens conclusie 14, waarbij het polyalkeen polyetheen of polypropeen of een copolymeer van polyetheen of poly-propeen is. 15

16. Werkwijze voor het stabiliseren van een polyalkeen tegen de door licht geïnduceerde afbraak, die het toevoegen van een stabilisatormengsel volgens conclusie 1 aan het polyalkeen omvat. i 1000564