MXPA96002629A - Procedimiento de preparacion de composiciones asfalto/polimero, su aplicacion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones asfalto/polímero con propiedades mecánicas mejoradas poniendo en contacto, entre 100øC y 230øC ybajo agitación, un asfalto o una mezcla de asfaltos, un elastómero reticulable con azufre, un adjuvante polímero, consistiendo en al menos un copolímero olefinico funcionalizado y un agente de acoplamiento donador de azufre. Estas composiciones o después de la dilución para formar aglutinantes asfaltosos para la realización de revestimientos superficiales de carreteras, envolturas y revestimientos herméticos.

Description

PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE COMPOSICIONES ASFALTO/POLÍMERO, SU APLICACIÓN La invención concierne a un procedimiento de preparación de composiciones asfalto/polimero con propiedades mecánicas mejoradas . También se refiere a la aplicación de composiciones obtenidas para realizar revestimientos, y, en particular, revestimientos superficiales de carreteras, envolturas o también revestimientos herméticos; además propone una solución madre de polimeros utilizable para la obtención de dichas composiciones. De costumbre se utilizan composiciones asfaltosas como diversos revestimientos superficiales y, en particular, capas superficiales para las carreteras con la condición de que esas composiciones poseen un cierto numero de calidades mecánicas esenciales. Esas calidades mecánicas se evalúan en la práctica determinando mediante pruebas normalizadas, una serie de características mecánicas de las cuales, por lo general, se utilizan las siguientes: - punto de reblandecimiento, expresado en °C y determinado mediante la prueba Bille y Anneau definida por la norma NF T 66 008, m - punto de fragilidad o punto de Fraass, expresado en °C y determinado según la norma IP 80/53, - penetrabilidad expresada en 1/10 de mm y determindada según la norma NF T 66 004, - características reólogicas en tracción determinadas según la norma NF T 46 002 incluyendo los siguientes parámetros : . Tensión al umbral Vr en bares, . Estiramiento al umbral er rn %, ßü; . Tensión a la ruptura vr en bares, . Estiramiento a la ruptura er rn %. También se puede obtener una indicación de la susceptibilidad térmica de las composiciones asfaltosas a partir de una correlación entre la penetrabilidad (en abreviatura pen) y el punto de reblandecimiento (en abreviatura TBA) de dichas composiciones conocida bajo el nombre de índice de PFEIFFER (en abreviatura IP) . relación: 20 IP = 1 + 50 A en la cual A es la pendiente de la recta representada por la ecuación: log]_ o 800 - log^ g Pen f^W: A = TBA - 25 Más baja es la susceptibilidad térmica de la composición asfaltosa, más alto es el valor del índice de PFEIFFER o, lo que es lo mismo, el valor de la dimensión A. Para los asfaltos clásicos el índice de PFEIFFER corresponde a valores cerca de cero. Por io general, los asfaltos convencionales no presentan simultáneamente el conjunto de calidades requeridas y se sabe desde hace mucho tiempo que el añadido de varios polímeros a estos asfaltos convencionales permite modificar óptimamente las propiedades mecánicas de estos últimos y formar composiciones asfalto-polímero que tienen cualidades mecánicas mejoradas con relación a las propiedades de los simples asfaltos. Los polímeros susceptibles de agregarse a los asfaltos son generalmente elastómeros tales como poliisopreno, hule butilo, polibuteno, poliisobuteno, copolímeros etileno/acetato de vinilo, polimetacrilato, policloropreno, terpolimero etileno/propileno/dieno (EPDM) , polinorborneno o también copolímeros estadísticos o secuenciados de estireno y de un dieno conjugado. Entre los polímeros agregados a los asfaltos, los copolímeros estadísticos o secuencias de estireno y de un dieno conjugado y, en particular, de estireno y de butadieno o de estireno y de isopreno sont muy eficaces porque se disuelven muy fácilmente en los asfaltos, lo que les confiere excelentes propiedades mecánicas y dinámicas y en particular, muy buenas propiedades de viscoelasticidad. También se sabe que la estabilidad de las composiciones asfalto-polímero puede mejorarse por acoplamiento químico del polímero con el asfalto, ese mejoramiento permitiendo además ampliar el campo de utilización de las composiciones asfalto-polímero. Composiciones asfalto-polímero para las cuales un copolímero estadístico o secuenciado de estireno y de un dieno conjugado tal como el butadieno o isopreno se acopla con el asfalto, pueden preparase utilizando los procedimientos descritos en las patentes FR-A-2376188, FR-A-2429241, FR-A-2528439 y EP-A-0360656. En estos procedimientos, se agrega dicho copolímero y una fuente de azufre al asfalto, operando entre 130°c y 230°C y bajo agitación; luego se mantiene la mezcla así formada bajo agitación y a una temperatura de entre 130°c y 230°C durante al menos quince minutos. La fuente de azufre consiste en azufre químicamente no mezclado (FR-A-2376188 y FR-A-2429241), en un polisuluro (FR-A-2528439) o en un acelerador de vulcanización donador de azufre utilizado solo o en asociación con azufre químicamente no mezclado y/o un polisulfuro o un acelerador de vulcanización no donador de azufre (EP-A-0360656) y la incorporación del copolímero y de la fuente de azufre al asfalto se realiza por agregración directa de dichos ingredientes al asfalto (FR-A-2376188, FR- A-2528439 y EP-A-0360656) o preparando primero una solución madre del copolímero y de la fuente de azufre en un aceite hidrocarbonado, luego agregando dicha solución madre al asfalto (FR-A-2429241, FR-A-2528439 y EP-A-0360656) . Hoy se acaba de encontrar que se puede todavía mejorar * substancialmente, entre otros, la consistencia (aumento del punto de reblandecimiento Bille et Anneau) , la susceptibilidad térmica (aumento del índice de PFEIFFER) y las propiedades mecánicas en tracción de las composiciones asfalto/polímero para las cuales un elastómero reticulable al azufre, en particular, un copolímero secuenciado de estireno y de un dieno conjugado tal como el butadieno o isopreno, se acopla con el asfalto bajo la acción de un agente de acoplamiento donador de azufre cuando se incorpora una poliolefina funcionalizada particular al medio reaccional generando esas composiciones. Por lo tanto la invención consiste en un procedimiento de preparación de composiciones asfalto/polímero con propiedades mecánicas mejoradas, dicho procedimiento siendo del tipo en el • cual se pone encontacto, operando a temperaturas de entre 100°c y 230°C y bajo agitación durante ^ial menos 10 minutos, un asfalto o mezcla de asfaltos con, calculados en peso del asfalto, de entre 0.3 % y 20 % y, de preferencia, 0.5 % a 10 % de un elastómero reticulable al azufre y un agente de acoplamiento donador de azufre en 5 cantidad suficiente para proporcionar una cantidad de azufre libre representando 0.1 % a 20 % y, de preferencia, 0.5 % a 10 % del peso de polímero reticulable al azufre en el medio reaccional comprendiendo los ingredientes asfalto, elastómero y agente de acoplamiento y caracterizándose en que, durante ? la puesta en contacto, el medio reaccional contiene también, en peso del asfalto, 0.05 % a 15 % y, de preferencia, 0.10 % a 10 % de un adjuvante polímero consistiendo en uno o varios polímeros olefinicos funcionali'zados seleccionados entre los copolímeros que contienen, en peso, x % de motivos que provienen del etileno o del propileno, y % de motivos que provienen de uno o varios monómeros A de fórmula * z % de motivos que 20 provienen de al menos un monómero B de fórmula y v % de motivos que provienen de uno o varios monómeros C 25 diferentes de los monómeros A y B, con, en esas fórmulas, R]_ designando a H, CH3 o C2H5, R2 representando un radical COOR5, -OR5 o OOCRg con R5 designando a un radical alquilo en cl a c10 Y' de preferencia, en C]_ a Cß Y Rß representando H o un radical alquilo en Ci a C3, R3 designando a H, COOH o COOR5. ¡' R5 tiene la definición citada anteriormente y R4 designa a un radical -COOH, -OH, r^K siendo números tales como 40 < x < 99.7, 0 < y < 50, 0 < z < 20 y 0 < v < 15 _con y + z > 0.3 y x + y + z + v = 100. De preferencia, en los copolímeros citados anteriormente, x, y, z y v son de tal manera que 50 < x < 99.5, 0 y < 40, 0 < z < 15 y 0 < v < 10 con y + z > 0.5 y son, en particular seleccionados entre el formiato de vinilo, el acetato de' vinilo, el propionato de vinilo, el butirato de vinilo, los éteres de vinilo CH2 = CH-0-R5 donde R5 es un radical alquilo en C]_ a C]_o Y/ de preferencia, en C?_ a Cg tal como el metilo, el teilo, 1 propilo, e butilo, los acrilatos 25 y metacrilatos de alquilo respectivamente de fórmula -COOR5 donde R5 tiene el significado dado a continuación: I Los monómeros A de fórmula R3 - CH proporcionan, en el copolímero olefínico, son, en particular, seleccionados entre el ácido maleico y su anhídrido, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, los maleatos ácidos de alquilo de fórmula CH = CH-COOR7 donde R7 es un radical alquilo en C?_ a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo, el butilo, lo!§ acrilatos y metacrilatos de glicidilo respectivamente de fórmula CH2 CH-C00-CH2- respectivamente, el alcohol vinílico el viniléter de licidilo de fórmula: Los monómeros C cuya presencia en el copolímero olefínico es facultativa, son monómeros polimerizables por vía radicalaria diferentes de los monómeros A y B como, por ejemplo, CO, S02 y acrilonitrilo.

Ventajosamente, los copolímeros olefinicos susceptibles de constituir el adjuvante polímero se seleccionan entre: a) los copolímeros estadísticos de etileno y de acetato de vinilo y los copolímeros estadísticos de etileno y de acrilato o de metacrilato de alquilo a resto alquilo en C]_ a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo, el butilo, el hexilo, que comprenden, en peso, 40 % a 99.7 % y, de preferencia, 50 % a 99 % de etileno; (b) los copolímeros estadísticos de etileno y de un monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 80 % a 99.7 % y, de preferencia, 85% a 99.5 % de etileno; 15 c) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de un monómero A seleccionado entre el acetato de vinilo y los acrilatos o de metacrilatos de alquilo a resto alquilo en C]_ a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo, el butilo, el hexilo y de un monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen del monómero A y 0.5 % a l5 % de motivos que provienen de monómero B, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; y (d) los copolímeros que resultan del injerto de un # monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo sobre un substrato que consiste en un polímero seleccionado entre los polietilenos, en particular, los polietilenos de baja densidad, los polipropilenos ' y los copolímeros estadísticos definidos bajo (a), dichos copolímeros injertados comprendiendo en peso, 0.5 % a 15 % de motivos injertados que ?K provienen del monómero B. Para constituir el adjuvante polímero, se prefieren los copolímeros olefinicos seleccionados entre: (i) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de acrilato o metacrilato de alquilo a resto alquilo en Ct_ a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo, el butilo, el hexilo y de anhídrido maleico que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de alquilo y 0.5 % a 15 % de motivos que provienen del anhídrido maleico, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; (ii) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de acrilato o de metacrilato de , alquilo a resto alquilo en C_ a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo, el butilo y de acrilato o metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de alquilo y 0.5 % a 15 % de motivos que * provienen de acrilato o metacrilato de glicidilo; el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; (iii) los polietilenos de baja densidad injertados de anhídrido maleico y los polipropilenos injertados de anhídrido maleico que comprenden en peso, 0.5 % a 15 % de motivos injertados que provienen del anhídrido maleico. Según la invención, se puede constituir el adjuvante W Q polímero asociando un copolímero olefínico del tipo mencionado anteriormente que comprende motivos de concentraciones funcionales COOH -o OH y un copolímero olefinico del tipo mencionado anteriormente que comprende modi os de concentraciones funcionales glicidilos. 15 Ventajosamente, los copolímeros olefinicos utilizados para constituir el adjuvante polímero tienen masas moleculares de modo que el índice de fluidez de dichos copolímeros, determinado según la norma ASTM D 1238 (prueba realizada a 190°C bajo una carga de 2.16 kg) , tiene un valor, expresado en g por 10 minutos, de entre 0.3 y 3000 y, de preferencia, de emtre 0.5 y 900. El asfalto o mezcla de asfaltos que se utilizan en la preparación de las composiciones asfalto/polímero, se selecciona ventajosamente entre los diversos asfaltos que poseen una viscosidad cinemática a 100°C de entre 0.5 X 10~ y, <¿e preferencia, de entre 1 X 10~4 Esos asfaltos pueden ser asfaltos de destilación directa o de destilación bajo presión reducida o también asfaltos soplados o semisoplados incluso algunos cortes petroleros o mezclas de asfaltos y de destilatos en vacío. Ventajosamente el asfalto o mezcla de asfaltos utilizado para la obtención de las composiciones según la invención, además de una viscosidad cinemática dentro de los intervalos mencionados anteriormente, presenta una ?k penetrabilidad a 25°C, definida según la norma NF T 66004, de entre 5 y 800 y, de preferencia, de entre 10 y 400. El elastómero reticulable al azufre que se utiliza para preparar las composiciones asfalto/polímero y que se encuentra reticulado en dichas composiciones, pu'ede ser tal como el poliisopreno, el polinorborneno, el polibutadieno, el hule butilo, el terpolimero etileno/propileno/dieno (EPDM) . Ventajosamente dicho elastómero se selecciona entre los copolímeros estadísticos o secuenciados de estireno y de un dieno conjugado tal como butadieno, isopreno, cloropreno, butadieno carboxilado, isopreno carboxilado y, en particular, consiste en uno o varios copolímeros seleccionados entre los copolímeros secuenciados con o sin punto de unión estadístico, de estireno y de butadieno, de estireno y de isopreno, de estireno y de cloropreno, de estireno y de butadieno, carboxilado o también, de estireno y de isopreno carboxilado. El copolímero de estireno y de dieno conjugado y, en particular, cada uno de los copolímeros mencionados anteriormente, posee ventajosamente un contenido ponderal de estireno de entre 5% a 50 %. La masa molecular media en peso del copolímero de estireno y de dieno conjugado y, en particular, la de los copolímeros arriba mencionados, puede ser, por ejemplo, de entre 10 000 y 600 000 daltones y de preferencia, de entre 30 000 y 400 000 daltones. De preferencia, el copolímero de estireno y de dieno conjugado ^ seelecciona entre los copolímeros di- o trisecuenciados de estireno y de butadieno, de estireno y de isopreno, de estireno y de butadieno carboxilado o también, de estireno y de isopreno carboxilado que tienen contenido de estireno y masas moleculares medias en peso ubicadas dentro de los intervalos definidos anteriormente. El agente de acoplamiento donador de azufre que se utiliza en la preparación de las composiciones asfalto/polímero según la invención, puede consistir en un producto seleccionado entre el grupo formado por el azufre elemental, los polisulfuros de hidrocarbilo, los aceleradores de vulcanización donadores de azufre, las mezclas de tales productos entre ellos y/o con aceleradores de vulcanización no donadores de azufre. En particular, el agente de acoplamiento donador de azufre se selecciona entre los productos M que comprenden, en peso, de entre 0 % a 100 % de una componente CA consistiendo en uno o varios aceleradores de vulcanización donadores de azufre y de entre 100% a 0 % de una componente CB consistiendo en uno o varios agentes de vulcanización seleccionados entre el azufre elemental y los polisulfuros de hidrocarbilo y los productos N que comprenden una componente CC consistiendo en uno o varios aceleradores de vulcanización no donadores de azufre y un producto M en una relación ponderal de la componente CC con el producto M de entre 0.01 a 1 y, de preferencia, de 0.05 a 0.5. wt El azufre elemental susceptible de utilizarse para constituir parcial o totalmente, el agente de acoplamiento, es ventajosamente azufre en flor y, de preferencia, azufre cristalizado bajo la forma ortorrómbica y conocido bajo el nombre de alfa. 15 Los polisulfuros de hidrocarbilo susceptibles de utilizarse para formar una parte o la totalidad del agente de acoplamiento pueden seleccionarse entre los que se definen en órmula general designan cada uno a un radical hidrocarbonado monovalente, saturado o insaturado, en C]_ a C Q O se unen entre ellos para constituir un radical hidrocarbonado divalente en C?_ a C2o saturado o instaurado, formando un ciclo con los otros grupos de átomos asociados en la fórmula; Rg es un radical hidrocarbonado divalente, saturado o insaturado, en C]_ a C2Q' l°s ~(S)m áf* representan concentraciones divalentes formadas cada una de átomos de azufre, los m pueden ser diferentes de una a otra de dichas concentraciones y designan números enteros que van de 1 a 6 con al menos uno de los m igual o superior a 2 y w 5 representa un número entero que toma los valores de cero a 10. Polisulfuros preferidos' responden a la fórmula R^ - (s)p- R]_ ' en la cual Ri _ designa a un radical alquilo en Cg a Cig, por ejemplo, el hexilo, octilo, dodecilo, tercerododecilo, hexadecilo, nonilo, decilo y -(S)p- f representa una concentración divalente formada por un enlace de p átomos de azufre, p siendo un número entero que va de 2 a 5. Cuando el agente de acoplamiento comprende un acelerador de vulcanización donador de azufre, este último puede seleccionarse, en particular, entre los polisulfuros de tiuramo de fórmula: en la cual los R?_2' idénticos o diferentes, representan cada uno un radical hidrocarbonado en C]_ a C]_2 y, de 'preferencia, en C]_ a Cg, en particular un radical alquilo, í cicloalquilo o arilo o también dos radicales R12 fijados a un mismo átomo de nitrógeno se unen entre ellos para formar un radical divalente hidrocarbonado en C2 a Cg y u es un número que va de 2 a 8. Como ejemplos de tales aceleradores de vulcanización, se puede citar en particular a los compuestos disulfuro de dipentametileno tiuramo, tetrasulfuro de dipentametileno tiuramo, hexasulfuro de dipenta etilenotiuramo, disulfuro de tetrabutilotiuramo, difulfuro de tetraetil'otiuramo y disulfuro de tetrametilotiuramo . Como otros ejemplos de aceleradores de vulcanización donadores de azufre, se puede también citar a los disulfuros de alquilofenoles y los disulfuros tales como disulfuro de morfolina y N,N' - disulfuro de caprolactamo . Los aceleradores de vulcanización no donadores de azufre utilizables para formar la componente CC de los agentes de acoplamiento, del tipo producto N pueden ser compuestos azufrados seleccionados, en particular, entre el ercaptobenzotiazol y sus derivados, en particular, el benzotiazol tiolatos metálicos y sobre todo, el tiocarbamatos de fórmula en la cual los Ri2 idénticos o diferentes, tienen el significado dado anteriormente; Y representa un metal y t designa a la valencia de Y y los monosulfuros de tiuramo de fór ula en la cual los R?¿ tienen el significado dado anteriormente . Ejemplos de aceleradores de vulcanización del tipo de los mercaptobenzotiazoles pueden ser como mercaptobenzotiazol, benzotiazol tiolato de un metal como el zinc, el sodio, el cobre, el disulfuro de benzotiazilo, 2-benzotiazolpenta etilenosulfenamida, 2-benzotiazoltiosulfenamida, 2-benzotiazoldihidrocarbilosulfenamidas para los cuales el radical hidrocarbilo es un radical etilo, isopropilo, tercerobutilo, ciclohexilo y N-oxidietileno 2-benzotiazolsulfenamida . Entre los aceleradores de vulcanización del tipo de los ditiocarbamatos de fórmula arriba citada, se puede citar a los compuestos di etiloditiocarbamatos de metales como el cobre, el zinc, el plomo, ' el bismuto y el selenio, dietiloditiocarba atos de metales como el cadmio y el zinc, dia iloditi'ocarbamatos de metales como el cadmio, el zinc y el plomo así como el pentametilenoditiocarbamato de plomo o zinc. agente de acoplamiento del tipo multicomponente formado in situ pueden aplicarse tales cuales, por ejemplo en el estado fondido o también en mezcla, por ejemplo en solución o en suspensión con un diluyente, por ejemplo, un compuesto hidrocarbonado . El medio reaccional que genera las composiciones asfalto/polímero puede constituirse realizando primero una mezcla que contiene el asfalto o mezcla de asfaltos y el elastómero reticulable al azufre; luego se incorpora a esta mezcla el agente de acoplamiento y, simultánea o consecutivamente, el adjuvante polímero. Sin embargo, según un modo de realización preferido, el medio reaccional generando las composiciones asfalto/polímero puede constituirse realizando una mezcla que contiene el asfalto o mezcla de asfaltos, el elastómero reticulable al azufre y el adjuvante polímero; luego se incorpora a la mezcla obtenida el agente de acoplamiento donador de azufre. Este modo de realización preferido se aplica ventajosamente poniendo en contacto primero el elastómero reticulable al azufre y el adjuvante polímero con el asfalto o mezcla de asfaltos, utilizando proporciones de elastómero y de adjuvante que tienen los valores con relación al asfalto, seleccionados dentro de los intervalos definidos anteriormente para esas proporciones, operando a temperaturas de entre 100°C y 230°C, en particular de entre 120°C y 190°C y bajo agitación durante un tiempo suficiente, generalmente de unas diez minutos aproximadamente y, por ejemplo, de 30 minutos a 8 horas aproximadamente para formar una mezcla homogénea; luego se incorpora a dicha mezcla el agente de acoplamiento donador de azufre en cantidad adecuada seleccionada dentro de los intervalos definidos anteriormente para dicha cantidad y se mantiene el conjunto bajo agitación a temperaturas de entre 100°c y 230°C, en particular de entre 120°c y 190°C, idénticas o no a las temperaturas de mezcla del elastómero reticulable al azufre y del adjuvante polímero con el asfalto o mezcla de asfaltos durante un tiempo al menos igual a 10 minutos y generalmente de entre 10 minutos a 5 horas, óptimamente de entre 30 minutos a 180 minutos para formar un producto de reacción constituyendo la composición asfalto/polímero . En la aplicación preferida descrita anteriormente, el adjuvante polímero puede incorporarse en el asfalto o mezcla de asfaltos antes o después del elastómero reticulable al azufre; también se puede pensar en una incorporación simultánea. El medio reaccional a base de asfalto o mezcla de asfaltos, de elastómero reticulable al azufre, de adjuvante polímero y de agente de acoplamiento donador de azufre que genera las composiciones asfalto/polímero, puede también contener uno o varios aditivos susceptibles de reaccionar con » las concentraciones funcionales del copolímero o copolímeros constituyendo el adjuvante polímero. Esos aditivos reactivos pueden ser en particular aminas, en particular poliaminas, primarias o segundarias, alcoholes, en particular polioles, ácidos, en particular, poliácidos o también sales metálicas. Aditivos reactivos del tipo amina son, por ejemplo, daminas aromáticas tales como diamino-1, 4 benzeno, diamino- 2, 4 tolueno, diaminonaftale o, bis (amino-4 fenilo) , metano, diaminas alifáticas o cicloalifáticas tales como las de W fórmula H2N - R13 - NH2 donde R13 designa a un radical alquileno en C2 a C?2 cicloalquileno en Cg a C?2, por ejemplo etilenodiamina, diaminopropano, diaminobutano, diaminohexano, diaminooctano, diaminodecano, diaminociclohexano, diaminociclooctano, diaminociclododecano, polietilenopoliaminas o polipropilenopolia inas tales como dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, diprOpilenotriamina o también aminas o poliaminas grasas es decir aminas o poliaminas que contienen un radical alquilo o alquenilo en C? a C]_g unido al átomo de nitrógeno de una concentración amina. Aditivos reactivos del tipo alcohol, son, en particular, polioles como dioles o trioles y, en particular, dioles de fórmula HO-R14-OH donde R14 designa a un radical hidrocarbonado, en particular un radical alquileno en C2 a Cig, arileno en Cg a Cg y cicloalquileno en Cg a Cg y JÉk poliéterdioles de fórmula HO [Cq H2q 0]rH donde q es un número de entre 2 a 6 y, en particular, igual a 2 o 3 y r es un número al menos igual a 2 y, por ejemplo, de entre 2 a 20. Ejemplos de tales polioles son el etileno glicol, el 5 propileno glicol, el butileno glicol, el dietileno glicol, el trietileno glicol, el tetraetileno glicol, el hexanodiol, el octanodiol, el polibutadieno polihidroxilo. Aditivos reactivos del tipo ácido son, en particular, poliácidos de fórmula HOOC - R?4 - COOH donde R?4 tiene el significado dado anteriormente. Ejemplos de tales poliácidos son el ácido itálico, el ácido tereftálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido adípico, el ácido glutárico, polibutadieno policarboxilado . Aditivos reactivos del tipo sal metálica son, en particular, compuestos tales como los hidróxidos, óxidos, alcoholatos, carboxilatos como formiatos y acetatos, metóxicdos, etóxidos, nitritos, carbonatos y bicarbonatos de metales de los grupos I, II, III y VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, en particular Na, K, Li, Mg, Ca, Cd, Zn, Ba, Al, Fe. La cantidad del aditivo reactivo o aditivos reactivos que se incorpora en el medio reaccional generando las composiciones asfalto/polímero, puede ser de entre 0.01 % a 10 % y, en particular, de entre 0.05 % a 5 % del peso de asfalto presente en dicho medio reaccional.

Al medio reaccional generando las composiciones asfalto/polímero se puede también agregar de entre 1 % a 40 % y, óptimamente, de entre 2 % a 30 % en peso del asfalto, un agente fluyente que puede consistir, en particular, en un aceite hidrocarbonado presentando un intervalo de destilación a presión atmosférica determinado según la norma ASTM D 86-67 de entre 100°C y 600°C y, de manera especial, de entre 150°C y 400°C. Este aceite hidrocarbonado que puede ser, en particular, un corte petrolero de carácter aromático, un corte petrolero de carácter nafteno-aromático, un corte petrolero de carácter nafteno-parafinico, un corte petrolero de carácter parafinico, un aceite de hulla o también un aceite de origen vegetal, es suficientemente "pesado" para limitar la evaporación en el momento de su añadido al asfalto y al mismo tiempo suficientemente "ligero" para eliminarse al máximo después de la repartición de la composición asfalto- polímero que la contiene de manera a volver a encontrar las mismas propiedades mecánicas que hubiera presentado, después de una repartición en caliente, la composición asfalto/polímero preparada sin utilizar el agente fluyente. El agente fluyente puede agregarse en el medio reaccional en cualquier momento de la constitución de dicho medio, la cantidad de agente fluyente siendo seleccionada dentro de los intervalos definidos anteriormente para ser compatible con la utilización final deseada en el lugar de la obra.

Además de los auditivos reactivos y del agente de flujo, se puede también incorporar en el medio reaccional generando las composiciones asfalto/polímero en cualquier momento de la constitution del medio reaccional, aditivos convencionalmente utilizados en las composiciones asfalto/polímero como promotores de adesión de la composición asfalto/polímero a las superficies minerales o también a las cargas como el talco, el negro de carbono, los neumáticos usados reducidos en polvo fino. Según una forma de aplicación del procedimiento conforme a la invención, utilizando un aceite hidrocarbonado como se definió anteriormente, a título de agente fluyente, el elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento se incorporan a los asfaltos bajo la forma de una solución madre de esos productos en el aceite hidrocarbonado que constituye el agente fluyente. La solución madre se prepara mediante la puesta en contacto de los ingredientes que la componen a saber el aceite hidrocarbonado que sirve de disolvente, el elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento bajo agitación y a temperaturas de entre 10 °C y 170°C, de preferencia, de entre 40°C y 120°C, durante un tiempo suficiente, por ejemplo, de entre 30 minutos a 90 minutos aproximadamente para obtener una disolución completa del elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento en el aceite hidrocarbonado. Las concentraciones respectivas del elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento en la solución madre pueden variar ampliamente en particular en función de la naturaleza del aceite hidrocarbonado utilizado para disolver el elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento. Así las cantidades respectivas de elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento pueden representar ventajosamente 5 % a 30 %, 1 % a 20 % y 0.005 % a 6 % del peso del aceite hidrocarbonado.

Para preparar las composiciones asfalto/polímero según la invención utilizando la técnica de la solución madre, se mezcla la solución madre que contiene el elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento con el asfalto o mezcla de asfaltos, operando a temperaturas de entre 100°C y 230°C, en particular de entre 120°C y 190°C y bajo agitación; después se incorpora la solución madre al asfalto mantenido bajo agitación a temperaturas de entre 100°c y 230°C, en particular de entre 120°C y 190°C; luego se mantiene la mezcla resultante bajo agitación a temperaturas de entre 100°c y 230°C, en particular de entre 120°c y 190°C, por ejemplo, a las temperaturas utilizadas para realizar la mezcla de la solución madre con el asfalto durante un tiempo al menos |^^ igual a 10 minutos y generalmente de entre 10 minutos a 90 minutos para formar un producto de reacción constituyendo la composición asfalto/polímero. La cantidad de solución madre mezclada con el asfalto se selecciona para proporcionar las cantidades deseadas con relación al asfalto, de elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento, dichas cantidades estando dentro de los intervalos anteriormente definidos . Las composiciones asfalto/polímero obtenidas por el procedimiento según la invención pueden utilizarse como son o diluidas con proporciones variables de un asfalto o mezcla de asfalto o de una composición según la invención con características diferentes para constituir aglutinantes asfalto/polímero con contenidos seleccionados respectivamente en elastómero reticulado y en adjuvante polímero. Esos contenidos pueden ser iguales (composiciones no diluidas) o inferiores (composiciones diluidas) a los contenidos respectivos de elastómero reticulado y de adjuvante polímero de las composiciones asfalto/polímero iniciales correspondientes. La dilución de las composiciones asfalto/polímero según la invención con el asfalto o mezcla de asfaltos o con una compisición según la invención de características diferentes puede realizarse directamente después de la obtención de dichas composiciones cuando una utilización casi inmediata de los aglutinantes asfalto/polímero resultantes se requiere o también después de un tiempo de almacenamiento más o menos largo de las composiciones asfalto/polímero, cuando se piensa en una utilización diferida de los aglutinantes asfalto/polímero resultante. El asfalto o mezcla de asfaltos utilizado para la dilución de una composición asfalto/polímero según la invención puede seleccionarse entre los asfaltos definidos anteriormente como conveniente a la preparación de las composiciones asfalto/polímero. La dilución de una composición asfalto/polímero según la invención por un asfalto o mezcla de asfalto o por una segunda composición según la invención con contenidos de elastómero reticulado y de adjuvante polímero más bajos para formar un aglutinante asfalto/polímero con contenidos de elastómero reticulado y de adjuvante polímero seleccionados inferiores a los contenidos de la composición asfalto/polímero que se va a diluir, se realiza generalmente poniendo en contacto bajo agitación y a temperaturas de entre 100 °C y 230°C, de preferencia de entre 120°C y 190°C, proporciones convenientes de la composición asfalto/polímero que se va a diluir y de asfalto o mezcla de asfaltos o de segunda composición asfalto/polímero según la invención.

Los aglutinantes asfalto/polímero consistiendo en las composiciones asfalto/polímero según la invención o resultantes de la dilución de dichas composiciones por un asfalto o mezcla de asfalto o por otra composición asfalto/polímero según la invención, hasta los contenidos deseados respectivamente de elastómero reticulado y de adjuvante polímero en dichos aglutinantes son aplicables directamente o después de la puesta en emulsión acuosa, a la realización de revestimientos de carreteras del tipo capa superficial, a la producción de envolturas colocadas en caliente o en frío o también a la realización de revestimientos herméticos. La invención se ilustra con los siguientes ejemplos dados a título no limitativo. En estos ejemplos, las cantidades y porcentajes se expresan en peso excepto indicación contraria. Además las características reólogicas y mecánicas de los asfaltos o de las composiciones asfalto/polímero a las cuales se hace referencia en dichos ejemplos, a saber la penetrabilidad, el punto de reblandecimiento Bille y Anneau, el índice de PFEIFFER y las características reólogicas por tracción, son las que se definieron anteriormente.

EJEMPLOS 1 A 8: Se prepararon composiciones asfalto/polímero de referencia (ejemplos 1, 2, 5 y 7) y composiciones asfalto/polímero según la invención (ejemplos 3, 4, 6 y 8) para calcular y comparar las características fisicomecánicas . Se operó según las siguientes condiciones: Ejemplo 1 (referencia) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un elastómero reticulado al azufre y que se encuentra libre de adjuvante polímero. En un reactor mantenido a 175°C y bajo agitación, se introdujeron 974.2 partes de un asfalto presentando una penetrabilidad a 25°C, determinada según las modalidades de la norma NF T 66004, igual a 68 y 25 partes de un copolímero secuenciado de estireno y de butadieno con una masa molecular media en peso igual a 100 000 daltones y que contiene 25 % de estireno. Después de 2.5 horas de mezcla bajo agitación y a 175°C, se obtuvo una masa homogénea. A la masa homogénea mencionada anteriormente y mantenida a 175°C, se agregó 0.8 parte de azufre cristalizado y se agitó el conjunto a dicha temperatura durante 3 horas para formar una composición asfalto/polímero testiga reticulada. Ejemplo 2 (referencia) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un adjuvante polímero y que se encuentra libre de elastómero reticulado al azufre. En un reactor mantenido a 175°C y bajo% agitación, se introdujeron 975 partes de un asfalto utilizado en el ejemplo 1 y 25 partes de un adjuvante polímero consistiendo en un terpolímero etileno/acrilato de etilo/metacrilato de glicidilo que contiene 24 % de acrilato de etilo y 8% de metacrilato de glicidilo y que posee un índice de fluidez, determinado según la norma ASTM D 1238 con un valor igual a 6 g por 10 minutos. Después de 3 horas de mezcla bajo agitación y a 175°C, se obtuvo__una masa homogénea constituyendo una composición asfalto/polímero de prueba no reticulada. Ejemplo 3 (según la invención) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un elastómero reticulado al azufre y un adjuvante polímero. En un reactor mantenido a 175°C y bajo agitación, se introdujeron 974.5 partes de un asfalto utilizado en el ejemplo 1 y 17.5 partes del copolímero secuenciado de estireno y de butadieno utilizado en el ejemplo 1; después de 15 minutos se agregaron al contenido del reactor 7.5 partes del terpolímero etileno/acrilato de etilo/metacrilato de glicidilo que contiene 24 % de acrilato de etilo y 8% de metacrilato de glicidilo utilizado en el ejemplo 2. Después de 2.5 horas de mezcla bajo agitación y a 175°C, se obtuvo una masa homogénea. A la masa homogénea mencionada anteriormente y mantenida a 175°C, se agregó 0.5 parte de azufre cristalizado y se agitó el conjunto a dicha temperatura durante 3 horas para formar una composición asfalto/polímero según la invención.

Ejemplo 4 (según la invención) : Preparación de una « composición asfalto/polímero que contiene un elastómero reticulado al azufre, un adjuvante polímero y un aditivo reactivo del tipo poliamina. Se operó como en el ejemplo 3; sin embargo, esta vez, se utilizaron solamente 973.5 partes de asfalto; además se incorporó al medio reaccional después del añadido del terpolímero y antes del añadido del azufre, una parte de una poliamina grasa a saber N-sebo amino-3, propilo-1. IR tetrahidro-1, 4, 5, 6 pirimidina, comercializada bajo el nombre de POLYGRAM L200® por la Sociedad CECA. Ejemplo 5 (referencia) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un elastómero reticulado al azufre y libre de adjuvante polímero. 15 Se operó como en el ejemplo 1; sin embargo, esta vez, se utilizaron 948.5 partes de asfalto, 50 partes de copolímero secuenciado estireno/butadieno y 1.5 parte de azufre cristalizado . Ejemplo 6 (según la invención) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un elastómero reticulado al azufre y un adjuvante polímero. Se operó como en el ejemplo 3; sin embargo, esta vez, se utilizaron 953.5 partes de asfalto, 35 partes de copolímero secuenciado estireno/butadieno, 10 partes de terpolímero etileno/acrilato de etilo/metacrilato de glicidilo y 1.5 * parte de azufre cristalizado. Ejemplo 7 (referencia) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un adjuvante polímero y que se encuentra libre de elastómero reticulado al azufre. Se operó como en el ejemplo 2; sin embargo, esta vez, se utilizaron 950 partes de asfalto y se remplazó el terpolímero por 50 partes de un copolímero etileno/acetato de vinilo conteniendo 18 % de acetato de vinilo y presentando un índice ^B de fluidez, determinado según la norma ASTM D 1238 con un valor igual a 150 g por 10 minutos. Ejemplo 8 (según la invención) : Preparación de una composición asfalto/polímero que contiene un elastómero reticulado al azufre y un adjuvante polímero. 15 Se operó como en el ejemplo 6; sin embargo, esta vez, se se remplazó el terpolímero etileno/acrilato de etilo/metacrilato de glicidilo por 15 partes del copolímero etileno/acetato de vinilo utilizado en el ejemplo 7. Para cada una de las composiciones asfalto/polímero obtenidas como se indicó en los ejemplos 1 a 8 así como para el asfalto inicial, se determinaron las siguientes características : - penetrabilidad a 25°C (Pen. 25) - punto de reblandecimiento Bille et Anneau (TBA) , 25 - índice de PFEIFFER (IP), II - características reólogicas en tracción, a saber: . presión a la ruptura (Vr) . estiramiento a la ruptura (er) . Los resultados obtenidos figuran en la siguiente tabla.

* TABLA 0* : asfalto de inicio PFO: adjuvante polímero elastómero: copolímero secuenciado estireno/butadieno. EVA: copolímero etileno/acetato de vinilo. GMA: terpolímero etileno/acrilato de etilo/metacrilato de glicidilo. **) : después del mantenimiento de la composición durante 3 días a 180°C, se observa una demixtión. n.c: no calculable. En virtud de los resultados indicados en la tabla, se puede notar que: la asociación del adjuvante polímero (terpolímero etileno/acrilato de etilo/metacrilato de glicidilo o copolímero etileno/acetato de vinilo) y del elastómero (copolímero secuenciado estireno/butadieno) en las ™ composiciones asfalto/polímero reticuladas al azufre (composiciones asfalto/polímero según la invención) procura un efecto de sinergia, lo que hace que las propiedades mecánicas (TBA, IP, "vr y er) de las composiciones asfalto/polímero según la invención son superiores, con contenidos globales de elastómero y adjuvante polímero idénticos o más bajos, a las propiedades mecánicas correspondientes de las composiciones asfalto/polímero testigos (Ver el ejemplo 3 según la invención comparado con los ejemplos de referencia 1 y 2; ejemplo 6 según la invención comparado con el ejemplo de referencia 5; ejemplo 9 según la invención comparado con el ejemplo de referencia 7), en ausencia de copolímero secuenciado estireno/butadieno reticulado al azufre en la composición asfalto/polímero y con contenido de copolímero etilena/acetato de vinilo más alto en dicha composición, esa jj0 composición asfalto/polímero es instable durante el almacenamiento a 180°C (demixtión de la composición después de su mantenimiento a 180°C durante 3 días), - el añadido de poliamina intensifica las propiedades y, 5 en particular, el índice de PFEIFFER.

Claims (5)

1. REIVINDICACIONES 1. Procedimiento de preparación de composiciones asfalto/polímero con propiedades mecánicas mejoradas, en el cual se pone en contacto, operando a temperaturas de entre 100°C y 230°C y bajo agitación durante un tiempo de al menos 10 minutos, un asfalto o mezcla de asfaltos con, calculados en peso del asfalto, de entre 0.3 % y 20 % y, de preferencia, 0.5 % a 10 % de un elastómero reticulable al azufre y un agente de acoplamiento donador de azufre en cantidad suficiente para proporcionar una cantidad de azufre libre representando 0.1 % a 20 % del peso de polímero reticulable al azufre en el medio reaccional comprendiendo los ingredientes asfalto, elastómero y agente de acoplamiento; dicho procedimiento se caracteriza en que, durante la puesta 15 en contacto, el medio reaccional contiene también, en peso del asfalto, 0.05 % a 15 % de un adjuvante polímero consistiendo en uno o varios polímeros olefinicos k funcionalizados seleccionados entre los copolímeros que contienen, en peso, x % de motivos que provienen del etileno 20 o del propileno, y % de motivos que provienen de uno o varios monómeros A de fórmula , z % de motivos que 25 provienen de al menos un monómero B de fórmula R4 y v % de motivos que provienen de uno o varios monómeros C diferentes de los monómeros A y B, con, en esas fórmulas, R]_ designando a H, CH3 o C2H5, R2 representando, un radical -COOR5, -OR5 o OOCRg a un radical alquilo en O a C?o Y 6 un radical alquilo en C]_ a C3, R3 designando a H, COOH o COOR5; R5 tiene la definición citada anteriormente y R4 designa a un radical 0 0 -COOH, -OH, -COO •-CH2- ?CH-CH2 o -0-CH2-CH-CH2, y x, y z y v siendo números tales como 40 < -x < 99.7, 0 < y < 50, 0 < z < 20 y 0 < v < 15 con y + z > 0.3 y x + y + z + v = 100.
2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en los copolímeros susceptibles de constituir el adjuvante polímero, x, y, z y v son de tal manera que 50 < x < 99.5, 0 < y < 40, 0 < z < 15 y 0 < v < 10 con y + z > 0.5 y x + y + z + v = 100.
3. 3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el adjuvante polímero está presente en el medio reaccional en cantidad representando 0.1 % a 10 % en peso de asfalto.
4. 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los monómeros A, los cuales proporcionan motivos en los copolímeros olefínicos funcionalizados, se seleccionan entre el formiato de vinilo, el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el butirato de vinilo, los éteres de vinilo CH2 = CH-0-R5 , los acrilatos de alquilo de fórmula CH2 = CH-COOR5 y los metacrilatos de alquilo de fórmula: CH3 CH2 = C -COOR5 donde R5 es un radical alquilo en C]_ a C o Yr de preferencia, en C]_ a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo y el butilo 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los monómeros B, los cuales proporcionan motivos en los copolímeros olefinicos funcionalizados, se seleccionan entre el ácido maleico y su anhídrido, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, los maleatos ácidos de alquilo de fórmula HOOC-CH = CH-COOR7 donde R7 es un radical alquilo en C]_ a Cg, el acrilato de glicidilo, el metacrilato de glicidilo, el alcohol vinílico y el viniléter de glicidilo. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los monómeros C, los cuales proporcionan motivos en los copolímeros olefinicos funcionalizados, se seleccionan entre CO, SO2 y el acrilonitrilo . 7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los copolímeros olefinicos funcionalizados se seleccionan dentro del grupo consistiendo * en: a) los copolímeros estadísticos de etileno y de acetato de vinilo y los copolímeros estadísticos de etileno y de acrilato o de metacrilato de alquilo a resto alquilo en C^ a Cg que comprenden, en peso, 40 % a 99.7 % y, de preferencia, 50 % a 99 % de etileno; (b) los copolímeros estadísticos de etileno y de un monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido | metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 80 % a 99.7 % y, de preferencia, 85 % a 99.5 % de etileno; c) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de un 15 monómero A seleccionado entre el acetato de vinilo y los acrilatos o de metacrilatos de alquilo a resto alquilo en O a Cg y de un monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo que 20 comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen del monómero A y 0.5 % a l5 % de motivos que provienen del monómero B, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; y (d) los copolímeros que resultan del injerto de un 25 monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo sobre un substrato que consiste en un polímero seleccionado entre los polietilenos, en particular, los polietilenos de baja densidad, los polipropilenos y los copolímeros estadísticos definidos bajo (a), dichos copolímeros injertados comprendiendo en peso, 0.5 % a 15 % de motivos injertados que provienen del monómero B. 8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque los copolímeros olefinicos funcionalizados se seleccionan entre: (i) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de acrilato o metacrilato de alquilo a resto alquilo en C]_ a Cg y de anhídrido maleico que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de alquilo y 0.5 % a 15 % de motivos que provienen del anhídrido maleico, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; (ii) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de acrilato o de metacrilato de alquilo a resto alquilo en C]_ a Cg y de acrilato o metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de alquilo y 0.5 % a 15 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de glicidilo, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; y (iii) los polietilenos de baja densidad injertados de anhídrido maleico y los polipropilenos injertados de anhídrido maleico que comprenden en peso, 0.5 % a 15 % de motivos injertados que provienen del anhídrido maleico. 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el adjuvante polímero se constituye asociando un copolímero olefínico funcionalizado que comprende motivos de concentraciones funcionales -COOH o -OH y un copolímero olefinico funcionalizado que comprende motivos de concentraciones funcionales glicidilos. 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque los copolímeros olefinicos utilizados para constituir el adjuvante polímero poseen un índice de fluidez, determinado según la norma ASTM D 1238, con un valor, expresado en g por 10 minutos, de entre 0.3 y 3000 y, de preferencia, de emtre 0^5 y 900. 11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el asfalto o mezcla de asfaltos se selecciona entre los diversos asfaltos que poseen una viscosidad cinemática a 100°C de entre 0.
5. 5 X 10~4 m2/s y 3 x 10-2 ra^/s y, de preferencia, de entre 1 X 10-4 m2/s y 2 x 10_ 2 m.2/s . 12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque el asfalto o mezcla de asfaltos presenta una penetrabilidad a 25°C, definida según la norma 0 NF T 66004, de entre 5 y 800 y, de preferencia, de entre 10 y 400. 13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la cantidad de elastómero 5 reticulable al azufre representa 0.5 % a 10 % del peso del asfalto. 14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el elastómero reticulable al azufre se selecciona entre los copolímeros estadísticos o :R) secuenciados de estireno y de un dieno conjugado, dicho dieno siendo, en particular, el butadieno, el isopreno, el cloropreno, el butadieno carboxilado y isopreno carboxilado. 15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque el copolímero de estireno y de dieno 15 conjugado comprende en peso de entre 5% a 50 % de estireno. 16. Procedimiento según la reivindicación 14 o 15, caracetrizado porque la -masa molecular media en peso del copolímero de estireno y de dieno conjugado es de entre 10 000 y 600 000 daltones y de preferencia, de entre 30 000 y 0 400 000 daltones. 17. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el agente de acoplamiento donador de azufre se selecciona en el grupo formado por el azufre elemental, los polisulfuros' de hidrocarbilo, los aceleradores 5 de vulcanización donadores de azufre, las mezclas de dichos productos entre ellos o/y con aceleradores de vulcanización <• no donadores de azufre. 18. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque el agente de acoplamiento donador de azufre se selecciona entre los productos M que comprenden, en peso, de entre O l a 100 %, una componente CA consistiendo en uno o varios aceleradores de vulcanización donadores de azufre y, de entre 100% a 0 %, una componente CB consistiendo en uno o varios agentes de vulcanización seleccionados entre i el azufre elemental y los polisulfuros de hidrocarbilo y los productos N que comprenden una componente CC consistiendo en uno o varios aceleradores de vulcanización no donadores de azufre y un producto M en una relación ponderal de la componente CC con el producto M de entre 0.01 a 1 y, de 15 preferencia, de 0.05 a 0.5. 19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el medio reaccional que genera las composiciones asfalto/polímero puede constituirse realizando primero una mezcla que contiene el asfalto o mezcla de 20 asfaltos y el elastómero reticulable al azufre; luego se incorpora a esta mezcla el agente de acoplamiento y, simultánea o consecutivamente, el adjuvante polímero. 20. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el medio reaccional generando las 25 composiciones asfalto/polímero puede constituirse realizando una mezcla que contiene el asfalto o mezcla de asfaltos, el elastómero reticulable al azufre y el adjuvante polímero; luego se incorpora a la mezcla obtenida el agente de acoplamiento donador de azufre. 21. Procedimiento según la reivindicación 20, caracterizado porque se ponen en contacto primero cantidades adecuadas del elastómero reticulable al azufre y del adjuvante polímero con el asfalto o mezcla de asfaltos, operando a temperaturas de entre 100 °C y 230 °C, en particular ^9) de entre 120 °C y 190 °C y bajo agitación durante un tiempo suficiente, generalmente de entre unas diez minutos hasta unas horas aproximadamente, por ejemplo, de entre 30 minutos a 8 horas aproximadamente para formar una mezcla homogénea; luego se incorpora a dicha mezcla una cantidad adecuada del 15 agente de acoplamiento y se mantiene el conjunto bajo agitación a temperaturas de entre 100°c y 230°C, en particular de entre 120°c y 190°C, idénticas o no a las temperaturas de mezcla del elastómero reticulable al azufre y del adjuvante polímero con el asfalto o mezcla de asfaltos 20 durante un tiempo al menos igual a 10 minutos y generalmente de entre 10 minutos a 5 horas, óptimamente de entre 30 minutos a 180 minutos para formar un producto de reacción constituyendo la composición asfalto/polímero. 22. Procedimiento según la reivindicación 21, 25 caracterizado porque el adjuvante polímero puede incorporarse en el asfalto o mezcla de asfaltos antes o después del elastómero reticulable al azufre. 23. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizado porque el medio reaccional que genera las composiciones asfalto/polímero, comprende uno o varios aditivos susceptibles de reaccionar con las concentraciones funcionales del copolímero o copolímeros constituyendo el adjuvante polímero, dichos aditivos reactivos siendo en particular aminas, en particular poliaminas, primarias o segundarias, alcoholes, en particular polioles, ácidos, en particular, poliácidos o también sales metálicas, en particular compuestos de metales de los grupos I, II, III y VIII de la Tabla Periódica de los Elementos. 24. Procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque la cantidad del aditivo reactivo o aditivos reactivos que se incorpora en el medio reaccional generando las composiciones asfalto/polímero, representa de entre 0.01 % a 10 % y, en particular, de entre 0.05 % a 5 % del peso de asfalto. 25. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado porque, en cualquier momento de su constitución, se agrega al medio reaccional generando las composiciones asfalto/polímero, de entre 1 % a 40 % y, óptimamente, de entre 2 % a 30 % en peso del asfalto o mezcla de asfaltos, un agente fluyente 26. Procedimiento según la reivindicación 25, caracterizado porque el agente fluyente consiste en un aceite hidrocarbonado presentando un intervalo de destilación a presión atmosférica determinado según la norma ASTM D 86-67 de entre 100°C y 600°C y, de manera especial, de entre 150°C y 400°C. 27. Procedimiento según la reivindicación 26, caracterizado porque el aceite hidrocarbonado se selecciona entre los cortes petroleros de carácter aromático, los cortes petroleros de carácter nafteno-aromático, los cortes petroleros de carácter nafteno-parafinico, un corte petrolero de carácter parafinico, los aceites de hulla o los aceites de origen vegetal. 28. Procedimiento según la reivindicación 26 o 27, caracterizado porque el elastómero reticulable al azufre, el adjuvante polímero y el agente de acoplamiento se incorporan al asaflto o mezcla de asfaltos bajo la forma de una solución madre de esos productos en el aceite hidrocarbonado que constituye el agente fluyente. 29. Procedimiento según la reivindicación 28, caracterizado porque la solución madre comprende, calculados en peso del aceite hidrocarbonado, de entre 5 % a 30 % de elastómero reticulable al azufre, de entre 1 % a 20 % de adjuvante polímero y de 0.005 % a 6 % de agente de acoplamiento . 30. Procedimiento según la reivindicación 28 o 29, caracterizado porque se mezcla la solución madre con el asfalto o mezcla de asfaltos, operando a temperaturas de entre 100°C y 230°C, en particular de entre 120°C y 190°C y bajo agitación; luego se mantiene la mezcla resultante bajo agitación a temperaturas de entre 100°c y 230°C, en particular de entre 120°c y 190°C, durante un tiempo al menos igual a 10 minutos y generalmente de entre 10 minutos a 90 minutos para formar un producto de reacción constituyendo la composición asfalto/polímero. 31. Aplicación de las composiciones asfalto/polímero obtenidas mediante el procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 30 a la producción de aglutinantes asfalto/polímero, dichos aglutinantes consistiendo en las composiciones asfalto/polímero utilizadas así o resultantes de la dilución de dichas composiciones asfalto/polímero por un asfalto o mezcla de asfaltos o por una composición asfalto/polímero según una de las reivindicaciones 1 a 30, con contenidos de elastómero reticulado y de adjuvante polímero más bajos; dichos aglutinantes son en particular utilizables directamente o después de la puesta en emulsión acuosa, en la realización de revestimientos, en particular revestimientos de carreteras del tipo capa superficial, en la producción de envolturas colocadas en caliente o en frío o también en la realización de revestimientos herméticos. 32. Solución madre de polímeros, utilizable en particular para la preparación de composiciones asfalto/polímero, comprendiendo (i) un aceite hidrocarbonado el cual presenta un intervalo de destilación a presión atmosférica, determinado según la norma ASTM D 86-67, de entre 100°C y 600°C y, en solución en ese aceite, (ii) un elastómero reticulable al azufre y (iii) un agente de acoplamiento donador de azufre, caracterizada porque dicha solución madre contiene también en solución (iv) un adjuvante polímero consistiendo en uno o varios polímeros olefínicos funcionalizados seleccionados entre los copolímeros que contienen, en peso, x % de motivos que provienen del etileno o del propileno, y % de motivos que provienen de uno o varios onómeros A de fórmula Rl / CH2 = C X «2. de motivos que ro B de fórmula R4 y v % de motivos que provienen de uno o varios monómeros C diferentes de los monómeros A y B, con, en esas fórmulas, R^ designando a H, CH3 o C2H5, R2 representando un radical -COOR5, -OR5 o OOCRg con R5 designando a un radical alquilo en 0? a C?o y Rg representando H o un radical alquilo en C]_ a C3, R3 designando a H, COOH o COOR5; R5 tiene la definición citada anteriormente y R4 designa a un radical 0 0 / \ / \ -COOH, -OH, -C00-CH2-CH-CH2 o -0-CH2-CH-CH2, y x, y z y v siendo números tales como 40 < x < 99.7, 0 < y < 50, 0 < z < 20 y 0 < v < 15 con y + z > 0.3 y x + y + z + v = 100. 33. Solución madre según la reivindicación 32, caracterizada porque en los copolímeros susceptibles de constituir el adjuvante polímero, x, y, z y v son de tal manera que 50 < x < 99.5, 0 < y < 40, 0 < z < 15 y 0 < v < 10 con y + z > 0.5 y x + y + z + v = 100. 34. Solución madre según la reivindicación 32 o 33, caracterizado porque los monómeros A, los cuales proporcionan motivos en los copolímeros olefínicos funcionalizados se seleccionan entre el formiato de vinilo, el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el butirato de vinilo, los éteres de vinilo CH2 = CH-O-R5 , los acrilatos de alquilo de fórmula CH2 = CH-COOR5 y los 'metacrilatos de alquilo de fórmula: CH3 CH2 = C -COOR5 donde R5 es un radical alquilo en C]_ a c?o Yr de preferencia, en C a Cg tal como el metilo, el etilo, el propilo y el butilo 35. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 á 34, caracterizada porque los monómeros B, los cuales proporcionan motivos en los copolímeros olefinicos funcionalizados, se seleccionan entre el ácido maleico y su anhídrido, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, los maleatos ácidos de alquilo de fórmula HOOC-CH = CH-COOR7 donde R7 es un radical alquilo en 0? a Cg, el acrilato de glicidilo, el metacrilato de glicidilo, el alcohol vinílico y el viniléier de glicidilo. 36. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 35, caracterizada porque los monómeros C, los cuales proporcionan motivos en los copolímeros olefinicos funcionalizados, se seleccionan entre CO, SO2 y el acrilonitrilo . 37. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 35, caracterizado porque los copolímeros olefinicos funcionalizados se seleccionan dentro del grupo consistiendo en: (a) los copolímeros estadísticos de etileno y de acetato de vinilo y los copolímeros estadísticos de etileno y de acrilato o de metacrilato de alquilo a resto alquilo en C_ a Cg que comprenden, en peso, 40 % a 99.7 % y, de preferencia, 50 % a 99 % de etileno; (b) los copolímeros estadísticos de etileno y de un monómero seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 80 % a 99.7 % y, de preferencia, 85 % a 99.5 % de etileno; (c) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de un monómero A seleccionado entre el acetato de vinilo y los acrilatos o de metacrilatos de alquilo a resto alquilo en C^ a Cg y de un monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen del monómero A y 0.5 % a l5 % de motivos que provienen de monómero B, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; y (d) los copolímeros que resultan del injerto de un monómero B seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido 15 metacrílico, el ácido maleico o su anhídrido, el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo sobre un substrato que consiste en un polímero seleccionado entre los t polietilenos, en particular, los polietilenos de baja densidad, los polipropilenos y los copolímeros estadísticos 20 definidos bajo (a), dichos copolímeros injertados comprendiendo en peso, 0.5 % a 15 % de motivos injertados que provienen del monómero B. 38. Solución madre según la reivindicación 37, caracterizado porque los copolímeros olefinicos 25 funcionalizados se seleccionan entre: (i) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de acrilato o metacrilato de alquilo a resto alquilo en 0? a Cg y de anhídrido maleico que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de alquilo y 0.5 % a 15 % de motivos que provienen del anhídrido maleico, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; (ii) Los terpolímeros estadísticos de etileno, de acrilato o de metacrilato de alquilo a resto alquilo en C^ a ^^) Cg y de acrilato o metacrilato de glicidilo que comprenden, en peso, 0.5 % a 40 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de alquilo y 0.5 % a 15 % de motivos que provienen de acrilato o metacrilato de glicidilo, el resto siendo constituido por motivos que provienen del etileno; 15 (iii) los polietilenos de baja densidad injertados de anhídrido maleico y los polipropilenos injertados de anhídrido maleico que comprenden en peso, 0.5 % a 15 % de motivos injertados que provienen del anhídrido maleico. 39. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 20 a 38, caracterizado porque el adjuvante polímero se constituye asociando un copolímero olefínico funcionalizado que comprende motivos de concentraciones funcionales -COOH o -OH y un copolímero olefinico funcionalizado que comprende modivos de concentraciones funcionales glicidilos. 40. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 39, caracterizada porque el elastómero reticulable al azufre se selecciona entre los copolímeros estadísticos o secuenciados de estireno y de un dieno conjugado, dicho dieno siendo, en particular, el butadieno, el isopreno, el cloropreno, el butadieno carboxilado y isopreno carboxilado. 41. Solución madre según la reivindicación 40, caracterizada porque el copolímero de estireno y de dieno conjugado comprende en peso de entre 5% a 50 % de estireno. 42. Procedimiento según la reivindicación 40 o 41, caracterizada porque la masa molecular media en peso del copolímero de estireno y de dieno conjugado es de entre 10 000 y 600 000 daltones y de preferencia, de entre 30 000 y 400 000 daltones. 43. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 42, caracterizada porque el agente de acoplamiento donador de azufre se selecciona en el grupo formado por el azufre elemental, los polisulfuros de hidrocarbilo, los aceleradores de vulcanización donadores de azufre, las mezclas de dichos productos entre ellos o/y con aceleradores de vulcanización no donadores de azufre. 44. Solución madre según la reivindicación 43, caracterizada porque el agente de acoplamiento donador de azufre se selecciona entre los productos M que comprenden, en peso, de entre 0 % a 100 %, una componente CA consistiendo en uno o varios aceleradores de vulcanización donadores de azufre y de entre 100% a 0 %, una componente CB consistiendo en uno o varios agentes de vulcanización seleccionados entre el azufre elemental y los polisulfuros de hidrocarbilo y los productos N que comprenden una componente CC consistiendo en uno o varios aceleradores de vulcanización no donadores de azufre y un producto M en una relación ponderal de la componente CC con el producto M de entre 0.01 a 1 y, de preferencia, de 0.05 a 0.5. 45. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 44, caracterizada porque el aceite hidrocarbonado presenta un intervalo de destilación a presión atmosférica de entre 150°c y 400°C. 46. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 45, caracterizada porque el aceite hidrocarbonado se selecciona entre los cortes petroleros de carácter aromático, los cortes petroleros de carácter nafteño-aromático, los cortes petroleros de carácter nafteno-parafinico, un corte petrolero de carácter parafinico, los aceites de hulla o los aceites de origen vegetal. 47. Solución madre según una de las reivindicaciones 32 a 46, caracterizada porque contiene, calculados al peso del aceite hidrocarbonado, de entre 5 % a 30 % de elastómero reticulable al azufre, de entre 1 % a 20 % de adjuvante polímero y de entre 0.005 % a 6 % de agente de acoplamiento donador de azufre.