MEZCLA AGLUTINANTE HIDROFOBA CON BAJA ABSORCION DE AGUA
CAMPO DE LA INVENCION La invención se refiere a mezclas aglutinantes exentas de disolvente que son adecuadas para la preparación de agentes de recubrimiento de dos componentes, especialmente para usos de capa gruesa, así como a un procedimiento para su preparación. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los sistemas de recubrimiento exentos de disolvente del estado de la técnica pueden dividirse en general en sistemas de resina epóxido de dos componentes (EP-2C) y sistemas de poliuretano de dos componentes (PUR-2C) . Los recubrimientos basados en sistemas de EP-2C conjugan una buena resistencia mecánica con una alta resistencia frente a disolventes y productos químicos. Además, se caracterizan por una muy buena adherencia a sustrato. Es una clara desventaja la mala elasticidad de los recubrimientos de EP-2C, especialmente a temperaturas bajas (por ejemplo en " untstoff-Handbuch" , vol . 7; "Polyurethane" , 2 a ed. , Ed. G. Oertel, Hanser Verlag, Munich, Viena, 1983, pág. 556-558). Esta fragilidad conduce a un mal puenteo de fisuras en el recubrimiento, de modo que puede realizarse aquí un ataque al sustrato. Una desventaja adicional es la muy baja resistencia frente a ácidos orgánicos. Esto es problemático ante todo para usos en el campo alimentario, puesto que allí se liberan KEF: 162785 ácidos orgánicos como productos de degradación. Una combinación equilibrada de dureza y elasticidad es por el . contrario la propiedad sobresaliente de los recubrimientos de PUR-2C y la mayor ventaja frente a los recubrimientos de EP-2C. Además, a resistencias similares a disolventes y compuestos químicos, la resistencia frente a ácidos orgánicos de los recubrimientos de PUR-2C es esencialmente mejor que en los recubrimientos de EP-2C. Por razones ecológicas, los agentes de recubrimiento deben estar exentos de disolventes, ante todo en usos de capa gruesa, como por ejemplo recubrimientos de suelos. Esto significa que la viscosidad del componente aglutinante debe ser baja. En usos de capa gruesa basados en sistemas de PUR-2C, existe el peligro de formación de burbujas por la formación de C02 a causa de la reacción agua-isocianato . Por ello, es importante una muy baja absorción de agua por la materia prima, de modo que dichos recubrimientos sean aplicables también en clima húmedo sin burbujas. El componente hidroxifuncional es en general más hidrófilo que el componente poliisocianato . Por consiguiente, es especialmente importante utilizar componentes hidroxifuncionales hidrófobos. El componente aglutinante hidroxifuncional del recubrimiento de PUR-2C puede estar constituido por diferentes tipos de estructura química (por ejemplo, "Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen" , vol . 2, pág. 205-209; H. Kittel , S. Hirzel Ed., Stuttgart,. Leipzig, 1998). Los poliolésteres poseen una baja viscosidad y se caracterizan por una absorción relativamente baja de agua. Sin embargo, la estabilidad a la saponificación de los poliolésteres es baja, lo que limita en gran medida su posibilidad de uso para la protección de la corrosión de sustratos metálicos asi como para el recubrimiento de soportes minerales (alcalinos) . Los recubrimientos de PUR-2C basados en poliolacrilatos se caracterizan por una buena resistencia a la saponificación. Pero es desventajoso aquí el nivel relativamente alto de viscosidad. Los polioléteres presentan en cambio una baja viscosidad y una alta estabilidad a la saponificación, pero desventajosamente una alta absorción de agua. En el documento EP-A 0580054 se describen aglutinantes de poliéster-poliacrilato hidroxifuncionales . Estos productos muestran una baja viscosidad y una buena resistencia mecánica de los recubrimientos de PUR-2C preparados con ellos. Pero la estabilidad a la saponificación es insuficiente y la absorción de agua es demasiado alta para usos de capa gruesa en el campo del recubrimiento de suelos o protección contra la corrosión.
El documento EP-A 0825210 describe polieteracrilatos . Aunque estables a la saponificación y de baja viscosidad, es también válido para estos productos que la absorción de agua es demasiado alta para usos de capa gruesa.
Se consigue a menudo una hidrofobicidad suficiente de polioles exentos de disolvente en el estado de la técnica mediante el uso de aceite de ricino. Pero los recubrimientos de PUR-2C así preparados son demasiado blandos para un uso como recubrimiento de suelo (por ejemplo Saunders, Frisen; "Polyurethanes, Chemistry and Technology, parte 1 Chemistry" , p gina 48 a 53, 314 y "parte 2 Technology", capítulo X) . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El cometido de la presente invención consistía por tanto proporcionar una mezcla aglutinante exenta de disolvente de baja viscosidad que sea adecuada para la preparación de sistemas de dos componentes, que sea aplicable sin burbujas en usos de capa gruesa y que presente una dureza suficiente. Una aplicación sin burbujas presupone una baja absorción de agua, que simultáneamente debe garantizar una vida útil suficiente. Los recubrimientos preparados con los agentes aglutinantes según la invención deben disponer además de una buena elasticidad, resistencia a productos químicos y a ácidos. Este cometido ha podido resolverse proporcionando una mezcla aglutinante que contiene un polieteracrilato hidrófobo basado en monómeros de acrilato y estireno no hidroxifuncionales . Son objeto de la invención mezclas aglutinantes exentas de disolvente que contienen un polieteracrilato hidrófobo (A) , que constituye un producto de reacción de los componentes : (Al) una mezcla de monómeros de acrilato y estireno no hidroxifuncionales o sus copolimerizados; (?2) poliéteres hidroxifuncionales (A2) , (?3) eventualmente compuestos hidroxifuncionales con un peso molecular Mn de 32 a 1.000 que son distintos de (A2) , en las que la mezcla aglutinante exenta de disolvente presenta una capacidad de absorción de agua de menos de un 8%, preferiblemente de menos de un 5% (medida después de 21 días y a 23°C) . Preferiblemente, las mezclas aglutinantes según la invención contienen además del polieteracrilato (A) hidrófobo un alcohol graso (B) , preferiblemente aceite de ricino. Es igualmente objeto de la presente invención un agente de recubrimiento de poliuretano de dos componentes que contiene la mezcla aglutinante según la invención y un poliisocianato (C) , encontrándose la relación de equivalentes NCO:OH entre 0,5:1 y 2,0:0,1, preferiblemente entre 0,8:1 y 1,5:1. Los componentes poliisocianato (C) adecuados son poliisocianatos orgánicos con una funcionalidad NCO media de al menos 2 y un peso molecular de al menos 140 g/mol. Son bien adecuados ante todo (i) poliisocianatos orgánicos no modificados en el intervalo de peso molecular de 140 a 300 g/mol, (ii) poliisocianatos de laca de un peso molecular en el intervalo de 300 a 1.000 g/mol, asi como (iii) prepolímeros de NCO que presenta grupos uretano de un peso molecular que se encuentra por encima de 1.000 g/mol, o mezclas de (i) a (iii) .
Son ejemplos de poliisocianatos del grupo (i) 1,4-diisocianatobutano, 1, 6-diisocianatohexano (HDI) , 1,5-diisocianato-2 , 2-dimetilpentano, 2,2,4- o 2 , 4 , 4-trimetil-l , 6-diisocianatohexano, l-isocianato-3 , 3 , 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI) , l-isocianato-l-metil-4- (3) -isocianatometilciclohexano, bis- (4-isocianatociclohexil) metano, 1, 10-diisocianatodecano, 1,12-diisocianatododecano, ciclohexano-1, 3- y 1 , 4-diisocianato, isómeros de xililendiisocianato, triisocianatononano (TIN) , 2 , 4-diisocianatotolueno o sus mezclas con 2,6-diisocianatotolueno, preferiblemente con hasta un 35% en peso, referido a la mezcla, de 2 , 6-diisocianatotolueno, 2,2'-, 2,4'-, 4 , 4 ' -diisocianatodifenilmetano o mezclas técnicas de poliisocianatos del grupo del difenilmetano o mezclas cualesquiera de los isocianatos citados. Se prefiere utilizar a este respecto los poliisocianatos del grupo del difenilmetano, de forma especialmente preferida en forma de mezclas de isómeros Los poliisocianatos del grupo (ii) son los poliisocianatos de laca conocidos por sí mismos. Por el término "poliisocianatos de laca" ha de entenderse en el marco de la invención compuestos o mezclas de compuestos que se obtienen mediante una reacción de oligomerización conocida por sí misma de diisocianatos sencillos del tipo citado por ejemplo en (i) . Las reacciones de oligomerización adecuadas son por ejemplo carbodiimidación, dimerización, trimerización, biuretización, formación de urea, uretanización, alofanatización y/o ciclación con formación de estructuras de oxadiazina. A menudo, transcurren simultáneamente en la "oligomerización" varias de las reacciones citadas. En los "poliisicianatos de laca" se trata preferiblemente de (ii) poliisocianatos biuret, poliisocianatos que presentan grupos isocianurato, poliisocianatos, mezclas de poliisocianatos que presentan grupos isocianurato y uretdiona, poliisocianatos que presentan grupos uretano y/o alofanato o mezclas de poliisocianatos que presentan grupos isocianurato y alofanato basados en diisocianatos sencillos. La preparación de dichos poliisocianatos de laca es conocida y se describe por ejemplo en los documentos DE-A 1595273, DE-A 3700209 y DE-A 3900053 o en los documentos EP-A-0330966, EP-A 0259233, EP-A-0377177 , EP-A-0496208 , EP-A-0524501 o US-A 4385171. Los poliisocianatos del grupo (iii) son prepolímeros que presentan grupos isocianato conocidos por sí mismos basados en diisocianatos sencillos del tipo citado por ejemplo anteriormente y/o basados en poliisocianatos de laca (ii) por un lado y compuestos polihidroxílicos orgánicos de un peso molecular que se encuentra ' por encima de 300 g/mol por otro lado. Mientras que en los poliisocianatos de laca que presentan grupos uretano del grupo (ii) se trata de derivados de polioles de bajo peso molecular en el intervalo de peso molecular de 62 a 300 g/mol, son polioles adecuados por ejemplo etilenglicol, . propilenglicol, trimetilolpropano, glicerina o mezclas de estos alcoholes, para la preparación de prepolímeros de NCO del grupo (iii) se utilizan compuestos polihidroxílicos de un peso molecular mayor de 300 g/mol, preferiblemente mayor de 500 g/mol, de forma especialmente preferida que se encuentra entre 500 y 8.000 g/mpl . Dichos compuestos polihidroxílicos son especialmente aquellos que presentan por molécula de 2 a 6, preferiblemente de 2 a 3 grupos hidroxilo y se seleccionan del grupo compuesto por polioléteres, poliolésteres, polioltioéteres , poliolcarbonatos y poliolacrilatos y mezclas de dichos polioles. En la preparación de los prepolímeros de NCO (iii) pueden llegar a utilizarse los polioles de alto peso molecular citados también en mezclas con los polioles de bajo peso molecular citados, de modo que resultan inmediatamente mezclas de poliisocianatos de laca (ii) que presentan grupos uretano de bajo peso molecular y prepolímeros de NCO (iii) de alto peso molecular, que igualmente son adecuadas como componente de partida (C) según la invención. Para la preparación de prepolímeros de NCO (iii) o sus mezclas con los poliisocianatos de laca (ii) , se hacen reaccionar diisocianatos (i) del tipo citado anteriormente por ejemplo o poliisocianatos de laca del tipo citado por ejemplo en (ii) con los compuestos hidroxilicos de alto peso molecular o sus mezclas con compuestos polihidroxílieos de bajo peso molecular del tipo citado por ejemplo, con cumplimiento de una relación de equivalentes de NCO/OH de 1,1:1 a. 40:1, preferiblemente de 2:1 a 25:1 con formación de uretano. Eventualmente, en el uso de un exceso de diisocianato de partida destilable, puede separarse por destilación éste a continuación de la reacción, de modo que se presentan prepolímeros de NCO exentos de monomero, es decir mezclas de diisocianatos de partida (i) y prepolímeros de NCO puros (iii) , que pueden utilizarse igualmente como componente (A) . El componente polieteracrilato orgánico (A) presenta un contenido de grupos hidroxilo de 3,0 a 10% en peso, preferiblemente de 5,0 a 9% en peso, y una viscosidad a 23 °C de 200 a 3.000 mPa.s, preferiblemente de 400 a 2.800 mPa.s. El componente (A) se prepara mediante polimerización radicálica de (Al) 10 a 50 partes en peso, preferiblemente 15 a 40 partes en peso, de una mezcla de monómeros de acrilato y estireno no hidroxifuncionales o sus copolimerizados, siendo la proporción de estireno como monomero de 10 a 80%, preferiblemente de 20 a 50%, referido al componente (Al) , (A2) 15 a 90 partes en peso, preferiblemente 20 a 85 partes en peso, de uno o varios poliéteres hidroxifuncionales con una funcionalidad OH mayor de 2 y (A3) 0 a 50 partes en peso de compuestos hidroxifuncionales con un peso molecular Mw de 32 a 1.000 que son distintos de (A2) , siendo en la mezcla de (A2) y (A3) de al menos 30 partes en peso (A2) , en presencia de iniciadores de la polimerización (D) así como eventualmente otros coadyuvantes y aditivos . Después de la polimerización, se añaden 0 a 80 partes en peso, preferiblemente 10 a 60 partes en peso de alcoholes grasos (B) , preferiblemente aceite de ricino. En los monómeros (Al) se trata de compuestos monoinsaturados en el intervalo de peso molecular de 50 a 400 g/mol, preferiblemente de 80 a 220 g/mol. A los acrilatos no hidroxifuncionales pertenecen por ejemplo esteres alquílieos o cicloalquílicos de ácido acrilico o metacrílico de 1 a 18, preferiblemente 1 a 8 átomos de carbono, con un resto alquilo o cicloalquilo como por ejemplo ésteres de metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, isopropilo, isobutilo, tere-butilo, los de pentilo, hexilo, octilo, dodecilo, hexadecilo u octadecilo isoméricos de los ácidos citados, metacrilato de acetoacetoxietilo, nitrilo del ácido acrilico o nitrilo del ácido metacrilico. En lugar de estireno, puede utilizarse también viniltolueno . Pueden utilizarse también mezclas de monómeros. Son monómeros (Al) preferidos estireno, metacrilato de metilo y acrilato de butilo. Como componentes hidroxifuncionales (A2) son adecuados alcoholes mono- o polihidroxilicos que contienen grupos éter en el intervalo de peso molecular de 108 a 2.000 g/mol, preferiblemente de 192 a 1.100 g/mol o sus mezclas. Se prefieren polioléteres con 2 o más grupos hidroxi por molécula, como son accesibles por ejemplo por la adición de éteres cíclicos como óxido de propileno, óxido de estireno, óxido de butileno o tetrahidrofurano a moléculas iniciadoras como agua, alcoholes polihidroxilicos exentos de grupos éter, aminoalcoholes o aminas de modo conocido por sí mismo. Se prefieren especialmente poliéteres que están constituidos por al menos un 50%, preferiblemente al menos un 90%, referido a la suma de sus unidades recurrentes, de unidades recurrentes de estructura -CH (CH3) CH20- . Como moléculas iniciadoras para ello son adecuados alcoholes polihidroxilicos como por ejemplo etilenglicol, 1,2-y 1 , 3-propanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- y 2 , 3-butanodiol , 1,5-pentanodiol, 3-metil-l, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2 , 2-dimetil-l, 3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1, 3-propanodiol, 2 , 2 , 4-trimetil-1, 3-pentanodiol , 2-etil-l , 3-hexanodiol, a, ?-alcanodioles de alto peso molecular de 9 a 18 átomos de carbono, ciclohexanodimetanol , ciclohexanodioles, glicerina, trimetilolpropano, 1 , 2 , 4-butanotriol, 1 , 2 , 6-hexanotriol , bis (trimetilolpropano) , pentaeritrita, manita o tnetilglicósido . Se' prefieren los iniciadores trifuncionales o superiores como por ejemplo trimetilolpropano, glicerina, hexanotriol, pentaeritrita, 2-aminoetanol, etilendiamina con éteres basados en óxido de propileno o tetrahidrofurano. Son aminoalcoholes adecuados por ejemplo 2-aminoetanol, 2- (metilamino) etanol, dietanolamina, 3-amino-1-propanol , 1-amino-2-propanol , diisopropanolamina, 2-amino-2-hidroximetil-1, 3 -propanodiol o sus mezclas. Son aminas polihidroxilicas adecuadas especialmente aminas alifáticas o cicloalifáticas , como por ejemplo etilendiamina, 1 , 2-diaminopropano, 1, 3-diaminopropano, 1,4-diaminobut no, 1 , 3-diamino-2 , 2 -dimetilpropano, 4,4-diaminodiciclohexilmetano, isoforondiamina, hexametilendiamina, 1 , 12-dodecanodiamina o sus mezclas. Además de los polioleteres bi- o polif ncionales descritos, pueden utilizarse eventual ente también monohidroxipoliéteres solos o mezclados con polioléteres polifuncionales . Los monohidroxipoliéteres pueden obtenerse análogamente a los polioléteres anteriormente citados mediante la adición de los éteres cíclicos anteriormente citados a monoalcoholes , especialmente monohidroxialcanos alifáticos lineales o ramificados o cicloalifáticos , como por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol, hexanol, octanol, 2-etílhexanol , ciclohexanol o alcohol estearilico o monoaminas alif ticas secundarias o cicloalif ticas , como por ejemplo dimetilamina, dietilamina, diisopropilamina, dibutilamina, N-metilestearilamina, piperidina o morfolina. Pero se prefiere utilizar polioléteres polifuncionales, especialmente aquellos con 2 ó 3 grupos hidroxi por molécula de poliéter. Es igualmente posible utilizar para la preparación del componente (A) compuestos hidroxi de peso molecular 32 a 1.000 g/mol con una funcionalidad de al menos 2 como componente (A3) . Se utilizan a este respecto compuestos hidroxi de bajo peso molecular con un peso molecular de 32 a 350 g/mol, como por ejemplo 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3- y 1, 5-pentanodiol , 3-metil-1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 2-etil-l, 3-hexanodiol, 2-metil-1, 3-propanodiol , 2 , 2-dimetil-l, 3-propanodiol , 2-butil-2-etil~l, 3-propanodiol, 2 , 2 , 4-trimetil-l , 3-pentanodiol, 1,8-octanodiol, OÍ, ?-alcanodioles de alto peso molecular de 9 a 18 átomos de carbono, ciclohexanodimetanol, ciclohexanodiol , glicerina, trimetilolpropano, 1, 2 , 4-butanotriol, 1,2,6-hexanotriol, bis (trimetilolpropano) , pentaeritrita, manita o metilglicósido. Los hidroxipoliésteres, hidroxipoliesteramidas, hidroxipolicarbonatos o hidroxipoliacetales conocidos por sí mismos en la química del poliuretano con un peso molecular de hasta 1.000 g/mol pueden utilizarse igualmente. Los alcoholes grasos (B) adecuados son compuestos que contienen uno o varios grupos hidroxilo. Los grupos hidroxilo pueden estar unidos con restos alquilo saturados, insaturados, no ramificados o ramificados de más de 8, especialmente de más de 12 átomos de carbono. Pueden contener otros grupos como por ejemplo grupos éter, éster, halógeno, amida, amino, urea y uretano. Son ejemplos concretos aceite de ricino, alcohol 12-hidroxiestearílico, alcohol oleílico, alcohol erucílico, alcohol linoleílico, alcohol linolenilico, alcohol araquidílico, alcohol gadoleílico, alcohol erucílico, alcohol brasidílico o dimerdiol (= producto de hidrogenacion del éster metílico de ácidos grasos diméricos) , preferiblemente es aceite de ricino. En la preparación del componente de poliéteracrilato (A) contenido en la mezcla aglutinante según la invención, la relación en peso del componente (Al) a la suma de los componentes (A2 y A3) es de 10:90 a 50:50, preferiblemente de 15:85 a 40:60, encontrándose la relación en peso del componente (A2) al componente (A3) entre 30:70 y 100:0, y la relación en peso de la suma de los componentes (Al) , (A2) y (A3) al componente (B) de 100:0 a 20:80, preferiblemente de 100:0 a 40:60. La preparación del polieteracrilato (A) se realiza mediante una polimerización radicálica conocida por sí misma descrita por ejemplo en el documento EP-A-580054 en un procedimiento de alimentación. En general, se dispone al menos un 50% en peso del componente (A2), preferiblemente un 100% en peso en el recipiente de polimerización, y se calienta a temperatura de reacción, que se encuentra de 80 a 220°C. A continuación, se dosifica la mezcla monomérica (Al) , eventualmente proporciones de los componentes (A2) y (A3) y un iniciador de la polimerización (D) . Después de terminada la adición, se agita hasta la terminación de la reacción a una temperatura que se encuentra de 0 a 80 °C, preferiblemente de 0 a 50 °C por debajo de la temperatura de reacción original. El componente (B) solo se añade después de terminada la polimerización. Es también un objeto de la invención un procedimiento para la preparación de la mezcla aglutinante según la invención, caracterizado porque se dispone el componente (?2) y se calienta y a continuación se dosifica la mezcla monomérica (Al) , eventualmente con proporciones de los componentes (A2) y (A3) y un iniciador de la polimerización (D) , y se polimeriza. Se prefiere añadir a continuación el alcohol graso (B) . Como iniciadores de la polimerización (D) son adecuados por ejemplo peróxido de dibenzoílo, peróxido de di-tere-butilo, peróxido de dilaurilo, peróxido de dicumilo, peróxido de didecano lo, hexanoato de terc-butilperoxi-2-etilo, perpivalato de tere-butilo o peroxibenzoato de butilo, así como compuestos azoicos, por ejemplo 2 , 2 ' -azobis- (2 , 4-dimetilvaleronitrilo) , 2 , 2-azobis (isobutironitrilo) , 2,2'-azobis- (2 , 3-dimetilbutironitrilo) , 1,1' -azobis- (1-ciclohexanonitrilo) . También pueden utilizarse otros iniciadores radicálicos accesibles técnicamente. Se prefieren los peróxidos, de forma especialmente preferida peróxido de dicumilo y peróxido de di- tere-butilo. Eventualmente es necesario efectuar una activación posterior mediante la adición posterior de pequeñas cantidades de iniciador, para alcanzar la reacción monomérica completa. En casos excepcionales en que se verifica una reacción demasiado baja tras la interrupción de la reacción, y se obtienen cantidades aún grandes de compuestos de partida en la mezcla de reacción, estos pueden separarse mediante destilación o mediante una nueva activación posterior con iniciador con calentamiento simultáneo a la temperatura de reacción para dar lugar a la reacción. En la preparación del polieteracrilato (A) pueden coutilizarse eventualmente coadyuvantes y aditivos, como sustancias reguladoras del peso molecular, por ejemplo n-dodecilmercapteno, terc-dodecilmercaptano o similares, que se utilizan en las a-olefinas descritas en el documento ??-? 471258 (página 5, líneas 24-36) con baja tendencia a la polimerización, asi como en los dienos derivatizados descritos en el documento EP-A 597747 (página 1, lineas 40-58, página 3, líneas 1-11) . Estos compuestos se utilizan en cantidades de hasta un 20% en peso, preferiblemente hasta un 10% en peso, referido al peso total del componente (A) . Eventualmente, pueden añadirse a las mezclas aglutinantes exentas de disolvente según la invención los antioxidantes y/o agentes fotoprotectores conocidos en la tecnología de lacas como estabilizadores, para mejorar adicionalmente la fotoestabilidad y estabilidad a la intemperie del polieteracrilato (A) . Sin embargo, se prefiere utilizar las mezclas aglutinantes de recubrimiento según la invención exentas de estabilizadores. Los antioxidantes adecuados son por ejemplo fenoles con impedimento estérico como 4-metil-2 , 6-di- terc-butilfenol (BHT) u otros fenoles sustituidos (grupo del Irganox®, Ciba Geigy, Basilea) , tioéteres (por ejemplo Irganox® PS, Ciba Geigy, Basilea) o fosfitos (por ejemplo Irgaphos®, Ciba Geigy, Basilea) . Son agentes fotoprotectores adecuados por ejemplo aminas "HALS" (fotoestabilizantes de amina impedida) (Hindered Amine Light Stabilizers) como por ejemplo Tinuvin® 622D o Tinuvin® 765 (Ciba Geigy, Basilea) así como benzotriazoles sustituidos como por ejemplo Tinuvin® 234, Tinuvin® 327 o Tinuvin® 571 (Ciba Geigy, Basilea) . Para la preparación del agente de recubrimiento que contiene las mezclas aglutinantes según la invención, se mezclan los componentes (A) y (C) entre sí en relaciones cuantitativas tales que la relación de equivalentes de NCO:OH corresponde a 0,5:1 a 2,0:1, preferiblemente de 0,8:1 a 1,5:1. Durante o después de este mezclado de los componentes individuales, pueden mezclarse adicionalmente los coadyuvantes y aditivos convencionales de la tecnología de agentes aglutinantes. A estos pertenecen por ejemplo agentes de nivelación, aditivos controladores de la viscosidad, pigmentos, cargas, agentes de mateado, estabilizadores de UV y antioxidantes asi como catalizadores para la reacción de reticulación. Los agentes de recubrimiento que contienen las mezclas aglutinantes según la invención se utilizan para la preparación de recubrimientos de poliuretano de dos componentes exentos de disolvente. Estos recubrimientos presentan una dureza Shore D de al menos 50 (DIN 53505) . Son objeto de la presente solicitud igualmente recubrimientos de poliuretano de dos componentes exentos de disolvente que contienen las mezclas aglutinantes según la invención. Se prefiere el uso de las mezclas aglutinantes según la invención para la preparación de recubrimientos para la protección de sustratos metálicos frente a daños mecánicos y corrosión, asi como para la protección de soportes minerales, como por ejemplo hormigón, frente a la influencia del entorno y el daño mecánico. El grosor de capa se encuentra en el intervalo de 0,5 a 10 mm, preferiblemente de 0,7 a 6 mm.
Son igualmente objeto de la presente invención sustratos recubiertos con agentes de recubrimiento que contienen las mezclas aglutinantes exentas de disolvente según la invención. Ejemplos Componentes utilizados: Desmodur® VL: poliisocianato basado en 4,4'-difenilmetanodiisocianato con un contenido de NCO de un 31,5% y una viscosidad a 23 °C de 90 mPa.s, Bayer AG, Leverkusen. Desmophen® 550U: poliéter ramificado basado en óxido de propileno con un peso molecular medio numérico de 437 g/mol, una viscosidad a 23 °C de 55 mPa.s y un contenido de OH de un 11,7%, Bayer AG, Leverkusen. Ejemplos 1 a 6; Instrucciones generales de trabajo para la preparación de polieteracrilatos : Parte 1: Desmophen® 550 U 56,2 (g) Parte 2 : etacrilato de metilo 7,5 (g) Estireno 7,5 (g) Acrilato de butilo 1,9 (g) Parte 3 : Peróxido de di- tere-butilo 1,9 (g) Parte 4 : Aceite de ricino 25 (g) Los componentes de la parte 1 se calientan en un recipiente de reacción con agitación a 165°C. Durante 3 horas se dosifica continuamente lá parte 2 y paralelamente a ella durante 3,5 horas la parte 3. Después de 3 horas, se interrumpe la adición de~ parte 3 y se calienta a 140°C. Después de enfriar la temperatura hasta 140°C, se dosifica el resto de la parte 3. Después de 2 horas adicionales a 140°C, se enfria el producto a temperatura ambiente y se mezcla eventualmente con la parte 4. La composición de los productos asi como el contenido de
OH, la viscosidad y la absorción de agua se dan en la Tabla 1. Tabla 1: Composición y características de los polieteracrilatos
Absorción de agua: La absorción de agua se determinó como aumento de peso después del acondicionamiento. Se secan 10 g de poliol a 100°C durante 24 h y se pesan. Se acondiciona la muestra de poliol a continuación con agua en un desecador a 23°C durante 21 días, y después se pesa de nuevo. Se calcula la absorción de agua según la siguiente fórmula: Absorción de agua = aumento de peso x 100 / peso inicial (%) Ejemplos 10 a 18 Instrucciones generales de trabajo para la preparación de las mezclas aglutinantes y su uso: Se combinan el poliisocianato y el polieteracrilato eventualmente con catalizador y aditivos y se mezclan homogéneamente. Se aplica la mezcla aglutinante después al sustrato de prueba. La composición y la dureza Shore D final se dan en la tabla 2. Tabla 2 : Composición y dureza Shore D final de las mezclas aglutinantes
Ejemplo 10 11 12 13 14 15 16*
Ejemplo 1 100 Ejemplo 2 100 Ejemplo 3 100 Ejemplo 4 100 Ejemplo 5 100 Ejemplo 6 100 Ejemplo 7 100
Desmodur® VLC 71,6 69,2 67,5 64,2 56,8 48,6 88,9
Relación acuosa NCO:OH 1,05:1 1,05:1 1,05:1 1,05:1 1,05:1 1,05:1 1,05:1
Tiempo de procesabilidada(min) 60 60 60 60 60 60 60
Dureza Shore D según DIN 53505 75 75 75 75 65 50 75 *) : ejemplo comparativo a) : tiempo en el que la mezcla aglutinante es procesable manualmente, sin extraer filamentos. Los ejemplos (1-6) según la invención cuentan con una baja absorción de agua en combinación con una baja viscosidad y muestran simultáneamente una ¦ alta dureza en el recubrimiento. El ejemplo 7 presenta una alta absorción de agua y viscosidad. Con la adición de aceite de ricino, se enturbia la mezcla del ejemplo 7. Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.