MXPA02009453A - Procedimiento para la preparacion de bisfenoles. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a cristales a partir de un aducto de un bisfenol y un fenol, a un procedimiento para la preparacion de estos cristales y a un procedimiento para la preparacion de bisfenoles.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE BISFENOLES DESCRIPCIÓN" DE LA INVENCION La presente invención se refiere a cristales a partir de un aducto de un bisfenol y un fenol, a un procedimiento para la preparación de estos cristales y a un procedimiento para la preparación de bisfenoles. Los bis (4 -hidroxiaril) alcanos, en lo sucesivo conocidos como bisfenoles, son de importancia como sustancias de partida o como productos intermedios para la fabricación de varios productos comerciales. Los bisfenoles se puede producir mediante la condensación de fenoles y compuestos de carbonilo. En esto se pueden emplear fenoles sustituidos o no sustituidos. El producto de condensación de la reacción entre el fenol y la acetona es de especial importancia técnica, el 2, 2 -bis (4 -hidroxifenil) propano (bisfenol A, BPA) . El BPA sirve como sustancia de partida para la fabricación de distintas sustancias poliméricas como por ejemplo poliarilatos, polieterimidas, polisulfonas y resinas de fenol-formaldehído modificadas. Los campos de aplicación preferidos están en la fabricación de resinas epoxi y policarbonatos . REF: 141723 Los procedimientos para la producción de bisfenoles mediante reacción catalizada por ácidos de fenoles con compuestos de carbonilo se conocen, por ejemplo, de los documentos US A 2 775 620 y EP A 0 342 758. Se pueden producir bisfenoles de estructura general según procedimientos que son análogos a los procedimientos para la producción de BPA. La producción de bisfenoles puede tener lugar sobre un aducto a partir de bisfenol y fenol como etapa intermedia. La presente invención tiene el objetivo de proponer un procedimiento mejorado frente al estado de la técnica para la producción de bisfenoles. Especialmente el procedimiento de acuerdo con la invención debe hacer accesible el bisfenol de alta pureza. Este objetivo se consigue mediante un procedimiento para la producción de cristales a partir de un aducto de un bisfenol y un fenol que comprende a) la preparación de una solución que contiene bisfenol y fenol y b) llevar a cabo de forma continua la cristalización en uno o más dispositivos de cristalización, los cuales comprenden un recipiente de cristalización, una bomba de recirculación y un enfriador, donde el tiempo de residencia del líquido a cristalizar en el recipiente de cristalización es de 2 a 12 horas y donde la cristalización tiene lugar en 1 a 5 etapas establecidas en el mencionado dispositivo de cristalización y donde la temperatura en el recipiente de cristalización de la última etapa de cristalización es de 40 a 70° C y donde el contenido en bisfenol a la entrada de la primera etapa de cristalización es de un 15 a un 40% en peso y donde a la salida de la última etapa de cristalización el contenido en bisfenol en forma disuelta en las aguas madres es de un 10 a un 20% en peso y la proporción de sólidos separados por cristalización a cristales a partir de aducto de un bisfenol y un fenol es de un 20 a un 30% en peso. Este procedimiento es por tanto objeto de la presente invención. Además el objetivo de acuerdo con la invención se consigue mediante un procedimiento para la producción de un bisfenol que comprende la preparación del aducto de un bisfenol y un fenol según el procedimiento de acuerdo ' con la invención y la obtención del bisfenol a partir del aducto del bisfenol y fenol.

También este procedimiento es por tanto objeto de la presente invención. Además los cristales de aducto de un bisfenol y un fenol se obtienen según el procedimiento de acuerdo con la invención objeto de la misma. El procedimiento de acuerdo con la invención se lleva a cabo de tal forma que la temperatura en el recipiente de cristalización de la última etapa de cristalización es de 40 a 70° C, especialmente de 40 a 50° C, especialmente de 40 a 43° C. El procedimiento de acuerdo con la invención se lleva a cabo de tal forma que el contenido en bisfenol a la entrada de la primera etapa de cristalización es de un 15 a un 40% en peso, especialmente de un 15 a un 35% en peso, especialmente de un 25 a un 35% en peso. Mediante el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir de aductos de bisfenoles y fenoles son posibles los cristales en una forma y pureza que no se conoce en el estado de la técnica. El procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir de aductos de bisfenoles y fenoles presenta múltiples ventajas. Se obtienen cristales que, tras la filtración y la separación del fenol, dan lugar a un bisfenol de una calidad superior, tal que este se puede emplear sin más purificación para productos consiguientes de gran valor, como por ejemplo, policarbonatos, resinas epoxídicas, resinas de formaldehído entre otros. El procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir de aductos de bisfenoles y fenoles, y con esto, el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de bisfenoles presenta además la siguiente ventaja. Provee el aducto de bisfenoles y fenoles y el bisfenol en una pureza tan elevada que se pueden omitir los pasos de procesamiento adicionales necesarios normalmente para la fabricación de bisfenoles adecuados para policarbonatos de gran valor. Los pasos de procesamiento adicionales normalmente necesarios mencionados son por ejemplo pasos de cristalización adicionales o pasos de destilación adicionales. Los cristales de acuerdo con la invención a partir del aducto de un bisfenol y un fenol presentan varias ventajas. Se filtran bien y muestran una elevada pureza. Muestran un bajo contenido en impurezas. Por esto, en la separación de los cristales mediante filtración, el aducto de un bisfenol y un fenol se obtiene con una pureza superior. El bisfenol se obtiene de los cristales de acuerdo con la invención a partir del aducto de un bisfenol y un fenol, de forma que se proporciona un nuevo procedimiento ventajoso para la producción de bisfenoles. La presente invención presenta múltiples ventajas. El procedimiento de acuerdo con la invención es sencillo y con ello favorable en costes. No se requieren etapas adicionales de purificación. Los productos de acuerdo con la invención se caracterizan por la gran calidad, que se plasma en un índice de color bajo, una gran estabilidad al almacenamiento y una gran estabilidad térmica. Según la invención se pueden emplear cualquier bisfenol . El bisfenol preferido según la invención es el bisfenol A. Según la invención se pueden emplear cualquier fenol . El fenol preferido según la invención es el fenol no sustituido. El procedimiento de acuerdo con la invención para la preparación de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol es preferiblemente de una etapa a cinco etapas, se prefiere especialmente de una etapa a tres etapas y muy especialmente se prefiere de dos etapas. A este respecto se trabaja en la primera etapa, preferiblemente, a una temperatura inferior a 100° C, preferiblemente inferior a 70° C y en la última etapa preferiblemente a temperaturas por debajo de 70° C, se prefiere especialmente por debajo de 50° C, muy especialmente se prefiere por debajo de 43° C. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del .aducto de bisfenol y fenol tiene lugar preferiblemente una cristalización con recirculación. En esto se trabaja preferiblemente con una relación de recirculación de preferiblemente 20 a 40, se prefiere especialmente de 25 a 35, en especial con una relación de recirculación de 30, referido al caudal de cada etapa del cristalizador. Por una etapa del cristalizador se entiende, según la invención, un dispositivo de cristalización, el cual comprende un recipiente de cristalización, una bomba de recirculación y un enfriador. La relación de recirculación se define como la cantidad requerida por la bomba de recirculación por unidad de tiempo dividido por la cantidad tratada por unidad de tiempo en toda la cristalización. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se trabaja preferiblemente de forma tal que la corriente de recirculación se dirige tangencialmente a la parte inferior del cristalizador y se toma axialmente en la parte superior del cristalizador.

En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se trabaja preferiblemente de forma tal que la mezcla de reacción antes de la cristalización se enfría a una temperatura inferior a 80° C, en especial preferiblemente a temperaturas de 75° C, especialmente a 70° C. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se mezcla preferiblemente la mezcla de reacción a partir de la cual se cristaliza el aducto, preferiblemente justo antes del cristalizador en la corriente de recirculación. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se trabaja preferiblemente de forma tal que la velocidad de la corriente en el recipiente de cristalización es de 0,5 a 4, en especial preferiblemente de 2 a 3 , muy especialmente se prefiere aproximadamente de 3 m por minuto. La velocidad de la corriente es, a este respecto, la velocidad media del líquido en el recipiente de cristalización desde abajo a arriba. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que el recipiente de cristalización funcione lleno de líquido. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere instalar una bomba de recírculación aguas arriba del recipiente de cristalización. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que la suspensión de la mezcla de reacción y los cristales de aducto de ahí obtenidos, sea recirculada con una energía específica de la bomba de 150 w/m3 de suspensión como máximo, se prefiere especialmente de 100 w/m3 como máximo. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que el enfriador de recirculación fluya desde la parte superior a la inferior con una velocidad de preferiblemente 1 a 5 m/s, se prefiere especialmente de 2 a 4 m/s, muy especialmente se prefiere de 2,8 a 3,2 m/s. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que el enfriador de recirculación comprenda tubos eléctricamente polares, en los cuales se recircule la suspensión. En esto, los tubos eléctricamente polares presentan una rugosidad de la superficie, mediante la cual se agita la suspensión, preferiblemente inferior a 1,5 µm, se prefiere especialmente inferior a 1 µm. Esto tiene la ventaja de que se consiguen una larga vida operativa del enfriador de recirculación ya que ' tiene lugar muy poca deposición en las superficies. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que el enfriador de recirculación trabaje con agua caliente refrigerada como medio de refrigeración. A este respecto se prefiere especialmente que la diferencia de temperatura entre el agua caliente refrigerada y la suspensión a enfriar sea de 2 a 6 K, muy especialmente se prefiere de 3 a 4 K. En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que la superficie interna de los tubos que conducen la suspensión del enfriador de recirculación se liberen de depósitos mediante calentamiento rápido hasta aproximadamente unos 80° C en intervalos temporales regulares de preferiblemente 40 días. Estos depósitos pueden estar constituidos, por ejemplo, de bisfenol y de aducto de bisfenol y fenol .

En el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol se prefiere que el cristalizador y los dispositivos periféricos pertenecientes a este se limpien mediante calentamiento a preferiblemente 80° C en intervalos de tiempo regulares de preferiblemente 40 a 300 días, con lo que la corriente de recirculación se acciona de nuevo. El procedimiento de acuerdo con la invención preferido para la producción de cristales a partir del aducto de un bisfenol y un fenol es la cristalización en suspensión, por el cual los cristales del aducto de bisfenol y fenol se forman mediante enfriamiento de la mezcla de reacción. El procedimiento de acuerdo con la invención preferido para la fabricación de BPA se basa en la reacción catalizada por ácido del fenol con la acetona, en la que la relación en cantidad de fenol : acetona se fija superior a 5 : 1 en la reacción. Como catalizadores ácidos se pueden emplear tanto ácido de Brónsted o ácidos de Lewis homogéneos como heterogéneos, así como por ejemplo ácidos minerales fuertes como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico. Se emplean preferiblemente resinas de poliestirol reticuladas sulfonadas en forma de gel o macroporosas (intercambiador de iones ácido) . Las realizaciones siguientes se refieren a un procedimiento para la fabricación con empleo de intercambiadores de iones ácidos como catalizadores. Para la consecución de altas selectividades se puede llevar a cabo la reacción del fenol y la acetona en presencia de compuestos de mercapto adecuados como catalizadores conjuntos. Estos se pueden disolver bien homogéneamente en la solución de reacción o bien se pueden fijar en la matriz de poliestirol sulfonada con enlaces iónicos o covalentes. La unidad de reacción es preferiblemente un lecho fijo o un lecho fluidizado atravesado hacia arriba o hacia abajo, o una columna tal como una columna de destilación reactiva. En la reacción de fenol con acetona en presencia de catalizadores ácidos y compuestos de mercapto como catalizadores conjuntos se produce una mezcla de productos, que junto con el fenol no reaccionado y, dado el caso, la acetona contiene en primer lugar BPA y agua. Junto a esto hay, en cantidades pequeñas, productos secundarios típicos de la reacción de condensación, como por ejemplo 2- (4-hidroxifenil) -2- (2 -hidroxifenil) propano (o,p-BPA), indeno sustituido, hidroxifenil-indanol, hidroxifenil-cromano, xantano sustituido y compuestos altamente condensados con tres o más anillos de fenilo en la estructura de la molécula.

Los productos secundarios mencionados, así como también agua, fenol y acetona pueden perjudicar la aptitud del BPA para la fabricación de polímeros y preferiblemente se separan mediante procedimientos adecuados . Normalmente se establecen grandes exigencias de pureza para el BPA materia prima, en especial para la fabricación de policarbonato. El procesamiento y purificación del BPA tiene lugar normalmente mediante una cascada de múltiples etapas de procedimientos de purificación adecuados, como por ejemplo cristalización en suspensión, cristalización en fase fundida, destilación y desorción. En una realización preferida tiene lugar la separación del BPA de la mezcla de reacción en forma de un aducto cristalino casi equimolar con fenol mediante enfriamiento de la mezcla de reacción tras la separación por cristalización del aducto BPA/fenol. La cristalización tiene lugar preferiblemente como cristalización en suspensión. Por cristalización en suspensión se entiende la cristalización a partir de un líquido mediante enfriamiento, con lo que los cristales forman una suspensión con el líquido. Los cristales de aducto BPA/fenol se separan a continuación de la fase líquida mediante un aparato adecuado para la separación sólido - líquido como un filtro giratorio o una centrífuga y en caso necesario se lleva a otra purificación. Los aductos de cristal así obtenidos muestran, de forma típica, una pureza superior a un 99% en peso de BPA referido a los componentes secundarios, con una proporción en fenol de aproximadamente un 40% en peso. Mediante lavado con soluciones adecuadas, que contienen, de forma típica, uno o más componentes del grupo de la acetona, agua, fenol, BPA y componentes secundarios, se pueden liberar los cristales de aducto de las impurezas adheridas en la superficie. La corriente líquida (aguas madres) resultantes de la separación sólido - líquido contiene fenol, BPA, agua formada en la reacción, acetona no reaccionada y está enriquecida en componentes secundarios formados, de forma típica, en La producción del BPA. Esta corriente de aguas madres se devuelven a la unidad de reacción en una realización preferida. Para mantener la actividad catalítica del intercambiador de iones ácido se separa previamente el agua formada preferiblemente mediante destilación, con lo que también, dado el caso, se separa de las aguas madres la acetona aún disponible. La corriente de reacción deshidratada así obtenida se provee preferiblemente con fenol y acetona y se devuelve a la unidad de reacción. De forma alternativa se pueden separar el agua y la acetona por destilación, de forma total o parcial, antes de llevar a cabo la cristalización en suspensión del aducto de BPA - fenol. En las etapas de destilación mencionadas se puede separar también por destilación una cantidad parcial del fenol disponible en la solución de reacción.

En una circulación de este tipo se presenta el problema de que los productos secundarios de la fabricación del BPA se enriquecen en la corriente de circulación y pueden llevar a la desactivación del catalizador. Para evitar un enriquecimiento en exceso de los componentes secundarios en la corriente de circulación se purga, preferiblemente una cantidad parcial de la corriente de circulación - dado el caso tras la recuperación por destilación de fenol parcial o totalmente - de la cadena de proceso como BPA- resina. Además se ha mostrado que es ventajoso llevar una cantidad parcial o total de la corriente circulatoria tras la separación sólido - líquido y antes o después de la separación de agua y acetona restantes a una unidad de transposición rellena con intercambiador de iones ácido. Esta unidad funciona en general a temperatura superior a la de la unidad de reacción. En esta unidad de transposición se isomerizan a BPA, bajo las condiciones imperantes, algunos de los componentes secundarios presentes en la corriente circulatoria de la preparación de BPA, de forma que el rendimiento global en BPA se puede aumentar. Los cristales de aductos de BPA/fenol obtenidos en la cristalización en suspensión de la solución de reacción y en la separación sólido - líquido anteriormente descritas se llevan, en caso necesario, a etapas de purificación de gran alcance, donde se consigue la separación de la mayor parte de las porciones de fenol . De esta forma los cristales de aducto, por ejemplo de fenol, se pueden recristalizar a partir de disolventes orgánicos, a partir de agua o de mezclas de los compuestos mencionados según una cristalización en suspensión. En esto se puede separar también total o parcialmente, mediante la elección del disolvente adecuado, el fenol disponible en los cristales de aducto. El fenol, que dado el caso, permanezca en el BPA tras la recristalización puede separarse a continuación completamente mediante procedimientos de destilación, desorción o de extracción adecuados. De forma alternativa puede separarse también primero el fenol de los cristales de aducto. Los procedimientos preferidos a este respecto son la desorción de fundido con gases inertes calientes, la destilación a vacío o una combinación de los procedimientos mencionados . De esta forma es posible obtener de los cristales de aducto BPA con un contenido en fenol residual inferior a 100 ppm. Llevando a cabo la reacción de forma adecuada y, dado el caso, con la adición de estabilizadores se puede conseguir que el BPA no se separe en la extensión mencionada bajo las condiciones térmicas de la separación de fenol destilativa o de desorción.

En dependencia de las condiciones del procedimiento de cristalización en suspensión a partir de la solución de reacción y de la ejecución de la separación sólido - líquido y del lavado del cristal, el BPA obtenido a partir de los cristales de aducto tras la separación de fenol es adecuado para la fabricación de sustancias poliméricas. Especialmente para la fabricación de sustancias de gran valor como el policarbonato puede ser necesario que tras la separación del BPA obtenido, se lleve este a una operación adicional de purificación. La purificación final puede llevarse a cabo mediante cristalización en suspensión a partir de agua o disolventes orgánicos adecuados, cristalización en fase fundida en forma de una cristalización en capas dinámica o estática, extracción con agua, soluciones salinas neutras, acidas o básicas acuosas o disolventes orgánicos adecuados o en forma de una destilación en una o más etapas. Mediante la ejecución de las operaciones de purificación mencionadas, o de una combinación adecuada de las mismas, es posible obtener BPA con una pureza superior a un 99,9% en peso, que es especialmente adecuado para la fabricación de sustancias poliméricas de gran valor. A continuación se aclarará una realización preferida de la presente invención con ayuda de una ilustración (figura 1) . La invención no está limitada por esta realización preferida. La figura 1 representa un dispositivo de dos etapas para la producción de cristales a partir de aductos de bisfenol y fenol . La alimentación de la mezcla de reacción que contiene el bisfenol y el fenol al dispositivo tiene lugar mediante el conducto 1. Este desemboca en el conducto 2, el cual lleva la corriente de recirculación desde el intercambiador de calor 3 al primer recipiente de cristalización 4. En esto la alimentación tiene lugar tangencialmente en la parte inferior del recipiente de cristalización. Lateralmente, en la parte superior del recipiente de cristalización se toman por el conducto 5, la suspensión de la mezcla de reacción y los cristales de aducto de bisfenol y fenol y se alimentan mediante la bomba de recirculación 6 al intercambiador de calor 3. Por el conducto 7 se toma la suspensión del primer recipiente de cristalización y se alimenta a la segunda etapa de cristalización constituida por el segundo recipiente de cristalización 8, el segundo intercambiador de calor 9, la segunda bomba de recirculación 10. Finalmente se lleva la suspensión, para su posterior procesamiento, desde el segundo recipiente de cristalización 8 por el conducto 11.

A continuación se aclara la invención por medio de un ejemplo, sin que sea limitada por el mismo.

Ejemplo 1 (de acuerdo con la invención) Para el procesamiento y purificación del BPA se lleva la mezcla de reacción de la fabricación del BPA a una cristalización en suspensión en un dispositivo de acuerdo con la figura 1. Para tal fin se lleva a cabo una cristalización en dos etapas, empezando en la primera etapa a 56° C y la segunda etapa a 41° C, donde el contenido en bisfenol de la solución de reacción a cristalizar es de un 30%. La mezcla de reacción se mezcla directamente antes del recipiente de cristalización a 70° C con la corriente de recirculación y se bombea al recipiente de cristalización a una velocidad de corriente de aproximadamente 3 m/min. La cristalización con recirculación se hace funcionar a una relación de recirculación de 30 (referido al caudal) en cada etapa del cristalizador y la corriente de recirculación se lleva tangencialmente a la parte inferior del recipiente de recristalización y se toma axialmente en la parte superior del recipiente de cristalización. Los enfriadores de recirculación son atravesados desde arriba hacia abajo con una velocidad de 3 m/s a través de los tubos eléctricamente polares (ventaja: larga vida operativa del cristalizador - enfriador de recirculación con pequeñas deposiciones en las superficies de enfriamiento) (rugosidad de la superficie 1 µm) y se hace funcionar el enfriador con agua caliente refrigerada. La diferencia de temperatura máxima para la parte del producto es de 3 a 4 K. La bomba de recirculación se dispuso en esto por encima del recipiente de cristalización y antes del enfriador de recirculación y se hizo trabajar con una energía de bomba especial como máximo de 100 w/m3 de suspensión. La suspensión de cristales mezclados final se recoge tras un tiempo de residencia total de 4 horas a un lado de la parte superior del recipiente de cristalización. Para la liberación de los depósitos de BPA y BPA / fenol se limpia la superficie interior de los tubos de enfriamiento a intervalos de tiempo regulares mediante un calentamiento rápido a 80° C o bien se limpia todo el sistema del cristalizador a intervalos de tiempo regulares mediante calentamiento del contenido en producto y posterior funcionamiento del circuito de recirculación. Mediante esta técnica de cristalización podría obtenerse cristales a partir de aducto de bisfenol A - fenol con altas purezas. Tras la filtración y separación del fenol se obtiene bisfenol A con una pureza de un 99,5% y un índice de color de 20 Hazen. El índice de color Hazen se determina de forma visual mediante la comparación con soluciones de colorimetría convencionales APHA. El valor es la cantidad de mg de platino [como hexacloroplatinato (IV) de potasio con cloruro de cobalto (II) hexahidratado en una proporción de 1,246 : 1 disuelto en 1000 ml de ácido clorhídrico acuoso] que muestran en un mismo espesor de capa el mismo color que la muestra. El bisfenol A así obtenido se puede hacer reaccionar a policarbonato de alta pureza mediante procedimientos usuales. A partir de la muestra de bisfenol A obtenida en el ejemplo 1 (pureza superior a un 99,5%, índice de color 20 Hazen) se prepara en ausencia de oxígeno mediante la adición de hidróxido de sodio (al 6,5% en agua) una solución acuosa al 14% de bisfenolato de sodio. Esta solución se hace reaccionar en un procedimiento de interfase con fosgeno y fenol. Tras el procesamiento se obtienen ún policarbonato de viscosidad en solución relativa de 1,297. El Yl (índice de amarilleamiento) del policarbonato alcanzaba 2,3, la transmisión luminosa (trasmisión según norma ASTM D 1003) era de 87,88. El índice de amarilleamiento Yl se mide según la norma ASTM D 1925, la transmisión según la norma ASTM D 1003. La viscosidad en solución relativa se determina en una solución obtenida de 5 g de polímero / 1 en diclorometano a 25° C.

-Ejemplo 2 (ejemplo comparativo) Para el procesamiento y purificación del BPA se lleva la mezcla de reacción de la fabricación del BPA a una cristalización en suspensión en un dispositivo de acuerdo con la figura 1. Para tal fin se lleva a cabo una cristalización en dos etapas, empezando en la primera etapa a 56° C y la segunda etapa a 41° C, donde el contenido en bisfenol de la solución de reacción a cristalizar es de un 30%. La mezcla de reacción se mezcla directamente antes del recipiente de cristalización a 70° C con la corriente de recirculación y se bombea al recipiente de cristalización a una velocidad de corriente de aproximadamente 3 m/min. La cristalización con recirculación se hace funcionar a una relación de recirculación de 5 (referido al caudal) en cada etapa del cristalizador y la corriente de recirculación se lleva tangencialmente a la parte inferior del recipiente de recristalización y se toma axialmente en la parte superior del recipiente de cristalización. Los enfriadores de recirculación son atravesados desde arriba hacia abajo con una velocidad de 0,5 m/s a través de tubos no eléctricamente polares y se hace funcionar el enfriador con agua caliente refrigerada. La diferencia de temperatura máxima para la parte del producto es de 3 a 4 K.

La bomba de recirculación se dispuso en esto por encima del recipiente de cristalización y antes del enfriador de recirculación y se hizo trabajar con una energía de bomba especial como máximo de 50 w/m3 de suspensión. La suspensión de cristales mezclados final se recoge tras un tiempo de residencia total de 4 horas a un lado de la parte superior del recipiente de cristalización. Para la liberación de los depósitos de BPA y BPA / fenol se limpia la superficie interior de los tubos de enfriamiento a intervalos de tiempo cortos mediante un calentamiento rápido a 80° C o bien se limpia todo el sistema del cristalizador a intervalos de tiempo cortos (1 a la semana) mediante calentamiento del contenido en producto y posterior funcionamiento del circuito de recirculación. Tras la filtración y separación del fenol de los cristales a partir de aducto de bisfenol A - fenol se obtiene bisfenol A con una pureza de un 99,3% y un índice de color de 50 Hazen. El bisfenol A así obtenido no se puede transformar según procedimientos usuales en policarbonato de alta pureza.

A partir de la muestra de bisfenol A obtenida en el ejemplo comparativo 2 (pureza de un 99,3%, índice de color 50 Hazen) se prepara en ausencia de oxígeno mediante la adición de hidróxido de sodio (al 6,5% en agua) una solución acuosa al 14% de bisfenolato de sodio. Esta solución se hace reaccionar en un procedimiento de interfase con fosgeno y fenol. Tras el procesamiento se obtienen un policarbonato de viscosidad en solución relativa de 1,297. El Yl (índice de amarilleamiento) del policarbonato alcanzaba 3,1, la transmisión luminosa (trasmisión según norma ASTM D 1003) era de 87,36. El Yl se determina tal como se describe en el ejemplo 1.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar ala practica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiendo descrito como antecede la presente invención se declara como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Procedimiento para la producción de cristales a partir de un aducto de un bisfenol y un fenol, caracterizado porque comprende: a) la preparación de una solución que contiene bisfenol y fenol y b) llevar a cabo de forma continua la cristalización en uno o más dispositivos de cristalización, los cuales comprenden un recipiente de cristalización, una bomba de recirculación y un enfriador, donde el tiempo de residencia del líquido a cristalizar en el recipiente de cristalización es de 2 a 12 horas y donde la cristalización tiene lugar en 1 a 5 etapas establecidas en el mencionado dispositivo de cristalización y donde la temperatura en el recipiente de cristalización de la última etapa de cristalización es de 40 a 70° C y donde el contenido en bisfenol a la entrada de la primera etapa de cristalización es de un 15 a un 40% en peso y donde a la salida de la última etapa de cristalización el contenido en bisfenol en forma disuelta en las aguas madres es de un 10 a un 20% en peso y la proporción de sólidos separados por cristalización a cristales a partir de aducto de un bisfenol y un fenol es de un 20 a un 30% en peso. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el bisfenol es el bisfenol A y en el que el fenol es un fenol no sustituido.
3. 3. Cristales de aducto de un bisfenol y un fenol, caracterizado porque se obtienen según el procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1.
4. 4. Cristales de aducto de bisfenol A y fenol no sustituido, caracterizado porque se obtienen según el procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2.
5. 5. Procedimiento para la producción de un bisfenol, caracterizado porque comprende la producción de un aducto de un . bisfenol y un fenol de acuerdo con la reivindicación 1, y la obtención del bisfenol a partir del aducto de bisfenol y fenol.
6. 6. Procedimiento para la producción de bisfenol A, caracterizado porque comprende la producción de aducto de bisfenol A y fenol de acuerdo con la reivindicación 2 y la obtención de bisfenol A del aducto de bisfenol A y fenol.