MXPA02005144A - Proceso para preparar composiciones de detergentes granulares. - Google Patents

Abstract

Un proceso para preparar una composicion de detergente granular que fluye libre con estabilidad de almacenamiento mejorada involucra granulacion de un material de inicio solido, comprendiendo una sal hidratable con un ligante liquido y tratar los granulos resultantes en un mezclador de bajo corte con desde 0.5 hasta 20% en peso de agua.

Description

PROCESO PARA PREPARAR COMPOSICIONES DE DETERGENTES GRAN ULARES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para preparar una composición de detergente granular, estable al almacenamiento, que fluye libre. De manera más particular, la invención es dirigida a un proceso que involucra la granulación de un material particulado con un ligante líquido y tratar los granulos resultantes con una cantidad de agua.

ANTEC EDENTES DE LA INVENCIÓN Las propiedades de manejo y almacenamiento de polvos de detergente modernos han ganado importancia creciente en años recientes. La industria de detergentes ha sido puesta bajo presión creciente para satisfacer tanto demandas como expectaciones del consumidor externo, y además, demandas internas para cortar el costo de produción y para mejorar el manejo de fabricación y cadena de suministro. Un importante criterio en el manejo de fabricación y cadena de suministro es la capacidad para manejar y almacenar polvos. Un problema serie que puede surgir durante el almacenam iento es la formación de torta del polvo, por ejemplo, en bolsas grandes o silos. Esto puede conducir a detenciones en la cadena de suministro, y si el polvo se ha deteriorado a un grado significativo, el desecho del polvo. Por lo tanto, es muy importante que los polvos sea de flujo libre y no formen torta sobre el almacenamiento (es decir, no deberían ser "pegajosos"). Tam bién es importante que los polvos no contenan una cantidad significativa de partículas finas ya que grandes niveles de finos pueden tener un efecto perjudicial de las propiedades de flujo de un polvo. Además, los finos tienen una tendencia a "asentarse" , agregándose al fondo de, por ejemplo, un recipiente de almacenamiento. De manera convencional, las composiciones de detergente han sido producidas mediante un proceso de secado por aspersión en el cual los componentes de la composición se mezclan con agua para formar una pasta acuosa, la cual es atomizada en una torre y contactada con aire caliente para remover agua. En años recientes, ha habido mucho interés en la producción de productos de detergente producidos mediante procesos que emplean técnicas de no secado por aspersión ("no de torre"). En estos tipos de procesos, los diversos componentes generalmente se mezclan, por ejemplo, mediante agitación mecánica o fluidización de gas, se granulan con la adición de un ligante líquido. Los ligantes líq uidos normalmentes usados en tales procesos de granulación son surfactantes aniónicos, precursores de ácido de surfactantea aniónicos, surfactantes no iónicos, ácidos grasos o sales de los mismos, agua o cualquier mezcla de los mismos. El secado por aspersión tiende a producir polvos secos, relativamente no pegajosos. En contraste, los polvos producidos por técnicas de granulación no de torre tienen a ser mucho más sensibles a problemas de pegajosidad y de formación de torta sobre el alamcenam íento. La cantidad de ligante líquido adicionada en un proceso de granulación no de torre usualmente representa un factor importante para determinar la calidad del producto. Demasiado ligante puede conducir a formación de grumos y un producto pegajoso, y muy poco puede conducir a una granulación incompleta. Existen varias técnicas bien conocidas, las cuales usan los fabricantes para ayudar a prevenir que los polvos formen tortas y grumos, y además para ayudar a las propiedades de flujo de polvos. Por ejemplo, es bien conocido recubrir granulos pegajosos o húmedos con un sólido finamente dividido, tal como un alum inosilicato. Esto es referido frecuentemente como "encapado". Los polvos granulados también son pasados frecuentemente a través de un paso de secado, con el fin de mejorar sus propiedades de flujo y almacenam iento. Sin embargo, cada paso de secado puede crear problemas en sí mismo. Durante el secado, dependiendo de la absorbencia de los componentes sólidos y en la naturaleza de los constituyentes líquidos, los constituyentes ligantes líquidos pueden volverse móviles y comenzar a moverse a la superficie de, y eventualmente sangrar de, los granulados. Esto puede conducir a la formación de tortas y grumos, ambos durante el proceso de secado y sobre el almacenamiento del polvo. Hemos encontrado que los polvos producidos por procesos no de torre y que contienen una sal hidratable, tal como, por ejemplo, un formador de detergencia de fosfato, tal como tripolifosfato de sodio (STPP) son propensos a problemas de "pegajosidad" conduciendo a capacidad de flujo reducida y formación de torta sobre el almacenamiento. Adícionalmente, el "secado" y encapado no producen automáticamente polvos "no pegajosos" con buenas propiedades de flujo. De aquí que todavía existe la necesidad de métodos efectivos en cuanto a costo para mejorar las propiedades de manejo y almacenamiento de estos polvos.

TÉCNICA ANTERIOR WO97/34991 (Henkel) describe un proceso para la fabricación de polvos de detergente en los cuales se usa agua como un auxiliar de granulación. De acuerdo con este documento, el riesgo de formación de grumos y sangrado de cualquier surfactante no iónico, incluso durante la etapa de secado es minimizada al tratar el producto granulado ya sea antes o durante del secado con una solución acuosa o una dispersión acuosa de uno o más constituyentes de agente de limpieza o lavado no surfactante. Los polvos resultantes fluyen libres, no forman torta y tienen buena estabilidad de almacenamiento. La solución acuosa contiene 25-50, de preferencia 30-40% en peso del agente de lavado o limpieza no surfactante, por ejemplo, silicato de sodio, se usa en cantidades de 1 -1 5, de preferencia 2-8% en peso. También es sabido que atom izar una solución acuosa de surfactante no iónico en un granulador de lecho fluido durante el proceso de granulación , como se describe en US-A-3 714 051 . EP-A-0 643 1 29 describe un proceso en el cual los ingredientes de composición de detergente son granulados en un proceso en el cual los componentes se mezclan en un mezclador de corte alto, seguido por un mezclador de velocidad moderada, en donde el agua es atomizada en la parte posterior del mezclador de velocidad moderada, seguido por dosificación de un agente de encapado de zeolita. Hemos encontrado ahora un método más simple y más barato para mejorar las propiedades de manejo y almacenamiento de polvos que contienen una sal hidratable. De manera sorprendente, hemos encontrado que las propiedades de manejo y almacenamiento de tales polvos pueden ser mejoradas simplemente al tratar el producto de un proceso de granulación con una cantidad de agua . De manera más específica, hemos encontrado que polvos con propiedades de flujo m uy buenas, bajos niveles de finos y un bajo ivel de "pegajosidad" pueden obtenerse a partir del proceso de la presente invención.

DEFI NICIÓN DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto, esta invención proporciona un proceso para preparar un producto de detergente granular, en el cual un material particulado que comprende una sal hidratable, es granulado con un ligante líquido, caracterizado porque los granulos resultantes son tratados en un mezclador de bajo corte con desde 0.5 hasta 20% en peso de agua, con base en la cantidad total de granulos sin tratar, en tal manera, que tiene lugar poca o ninguna aglomeración adicional. En un segundo aspecto, esta invención proporciona un producto de detergente granular obtenido de acuerdo con el proceso de la invención.

DESC RI PCIÓN DETALLADA DE LA I NVENCIÓN Defin iciones De aquí en adelante, en el contexto de esta invención , el término "producto de detergente granular" abarca productos term inados granulares para venta, así como componentes granulares o auxiliares para formar productos terminados, por ejemplo, al post-dosificar a o con , o cualquier otra forma de mezcla con componentes o auxiliares adicionales. De esta manera, un producto de detergente granular como se define en la presente, puede contener o no material activado de detergente, tal como surfactante sintético y/o jabón . El requerim iento m ínimo es q ue debería contener al menos un material de una clase general de componente convencional de productos de detergentes granulares, tales como un surfactante (incluyendo jabón) , un formador, un blanqueador o componente de sistema blanqueador, una enzima, un estabilizante de enzima o un componente de un sistema estabilizante de enzima, un agente anti-redeposición de suciedad, un fluorescente o abrillantador óptico, un agente anti-corrosíón, un material anti-espuma, un perfume o un colorante. Sin embargo, en una modalidad preferida de esta invención, los productos de detergentes granulares contienen un material activo de detergente, tal como surfactante sintético y/o jabón a un nivel de al menos 5% en peso, de preferencia al menos 1 0% en peso del producto. Como se usa de aquí en adelante, el término "polvo" se refiere a materiales que consisten substancialmente de granos de materiales individuales y mezclas de tales granos. Como se usa de aquí en adelante, el término "granulo" se refiere a una pequeña partícula de partículas aglomeradas más pequeñas, por ejemplo, partículas de polvo aglomeradas. El producto final del proceso de acuerdo con la presente invención consiste de, o comprende, un alto porcentaje de granulos. Sin embargo, un materiales granulares y/o de polvo adicionales pueden ser post-dosificados opcionalmente a tal producto. Como se usa en la presente, los términos "granulación" y "granulado" se refieren a un proceso en el cual, entre otras cosas, las partículas son aglomeradas. Para los fines de esta invención, las propiedades de flujo del producto granular son definidas en términos de la velocidad de flujo dinámico (DFR) , en ml/s, medida por medio del siguiente procedimiento. Un tubo cilindrico de vidrio de diámetro interno de 35 mm y longitud de 600 mm es afianzado con abrazadera se manera segura con su eje longitudinal en la posición vertical. Su extremo inferior es terminado por un cono de cloruro de polivinilo que tiene un ángulo interno de 1 5° y un orificio de salida inferior de 22.5 mm de diámetro. Un primer sensor de haz es posicionado 150 mm por arriba de la salida y un segundo sensor de haz es posicíonado 250 mm arriba del primer sensor. Para determinar la velocidad de flujo dinámico, el oirifico de salida es cerrado temporalmente y el cilindro es llenado con el producto de detergente granular a un punto aproximadamente de 1 0 cm por arriba del sensor superior. La salida es abierta y el tiempo de flujo t (segundos) es tomado para que el nivel de polvo caiga desde el sensor superior hasta el sensor inferior sea medido de manera electrónica. Esto se repite 2 o 3 veces y se toma un tiempo promedio. Si V es el volumen (ml) del tubo entre los sensores superior e inferior, la DFR está dada por V/t.

La prueba de compresibilidad no confinada (UCT) proporciona una medida de la cohesividad o "pegajosidad" de un producto y puede proporcionar una guía a sus propiedades de almacenamiento en, por ejemplo, silos. El principio de la prueba es comprimir el producto de detergente granular en un compacto y entonces medir la fuerza requerida para romper el compacto. Esto se realiza usando un aparato que comprende un cilindro de diámetro 89 mm y altura de 1 14 mm , un pistón y discos plásticos y pesas de un peso predeterminado como sigue. El cilindro, posícionado alrededor de un disco de ubicación fija y asegurado con una abrazadera, es llenado con un producto de detergente granular y la superficie es nivelada al arrastrar un borde recto a través de la misma. Un disco de plástico de 50 g es colocado en la parte superior del producto granular, el pistón es bajado y un peso de 10 kg es colocado lentamente en la parte superior del disco de pistón superior. El peso es dejado en posición durante 2 mintuos, después de lo cual el peso de 10 kg es removido y el pistón es elevado. La abrazadera es removida del cilindro y las dos mitadas del cilindro son removidas cuidadosamente para dejar un compacto de producto granular. Si el compacto no se rompe, un segundo disco de plástico de 50 g es colocado en la parte superior del primero y se deja durante aproximadamente diez segundos. Si el compacto todavía no se rompe, se coloca un disco de 1 00 g en la parte superior de los discos de plástico y se deja durante diez segundos. Sí el compacto todavía se deja sin romper, el pistón es bajado m uy suavemente sobre los discos y se colocan pesas de 250 g en intervalos de diez segundos hasta que el compacto se colapsa. Se registra el peso total del émbolo, discos de plástico y pesas en el colapso. La cohesividad del polvo es clasificada por el peso requerido para romper el compacto como sig ue. Mientra mayor sea el peso requerido, mayor será el valor de UCT y más cohesivo ("pegajoso") será el polvo. Com se usa en la presente, a menos que se declare explícitamente lo contrario, el térm ino "finos", se refiere a partículas con un diámetro de menos de 180 mieras. Además, la referencia a material "grueso", significa partículas con un diámetro mayor que 1400 m ieras. Los niveles de partículas finas y gruesas pueden medirse usando un análisis de tamices. A menos que se especifica de otra manera, los valores que se refieren a propiedades de polvo, tal como densidad a granel, DFR, contenido de humedad , etc. , se refieren al producto de detergente granular aclimatado.

DESC RI PCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El proceso de la presente invención comprende granular un material particulado que comprende una sal hidratable con un ligante líquido.

Granulación En el proceso de acuerdo con la invención, los constituyentes sólidos y l íq uidos convencionales de composiciones de detergente se mezclan y se granulan en una manera convencional, siendo posible usar cualquier mezclador, granulador y/o compactador conocido. De aqu í en adelante, la palabra "granulador" es usado para referir cualquier pieza adecuada de equipo capaz de granular. También es posible realizar el paso de granulación en dos o más mezcladores sucesivos, los cuales pueden tener velocidades de mezclado diferentes y/u operan en maneras bastante diferentes, por ejemplo, mezcladores los cuales trabajan mediante agitación mecánica pueden combinarse con mezcladores de bajo corte, por ejemplo, de la clase de fluidización de gas. Ejemplos de procesos de granulación apropiadas se describen en EP 367339, EP 420317, WO96/04359, WO98/58046 y WO98/58047 (Uniiever), pero otros procesos de granulación son igualmente tan apropiados como será evidente para la persona experta en la técnica. En una modalidad preferida, el único granulador, o el último granulador se se emplea más de un mezclador, es un mezclador de bajo corte, de preferencia de la clase de fluidización de gas. Un granulador de fluidización de gas es llamado algunas veces un granulador o mezclador de "lecho fluidizado". Esto no es estrictamente preciso, debido a que tales mezcladores pueden ser operados con una velocidad de flujo de gas tan alta que no se forma un lecho de fluido "burbujeante" clásico. El aparato de fluidización de gas comprende básicamente una cámara en la cual una corriente de gas "de aquí en adelante referido como el gas de fluidización) , usualmente aire, es usada para provocar que un flujo turbulento de sólidos particulados forme una "nube" de los sólidos y el ligante l íquido es atom izado sobre o en la nube para contactar las partículas individuales. Conforme el proceso progresa , partículas individuales de materiales de inicio sólidos se vuelven aglomeradas, debido al ligante l íquido, para formar granulos. El granulador de fluidización de gas es operado normalmente a una velocidad de aire superficial de aproximadamente 0. 1 - 1 .5 ms" 1 , de preferencia 0.1 a 1 .2 ms" 1 , ya sea bajo presión relativa ositiva o negativa y con una temperatura de entrada de aire (es decir, temperatura de gas de fluidización) que varía desde -1 0°C o 5°C hasta 1 00°C. Puede ser tan alta como 200°C en alg unos casos. La temperatura de gas de fluidización , y de esta manera, de preferencia, la temperatura de lecho, puede cambiarse durante el proceso de granulación como se describe en WO98/58048. Puede elevarse para un primer periodo, por ejemplo, hasta 100°C o incluso hasta 200°C y entonces a una o más etapas diferentes (antes o después), puede reducirse a justo arriba , a o por debajo de la ambiente, por ejemplo a 30°C o menos, de preferencia 25°C o menos, o incluso tan baja como 5°C o menos, o -10°C o menos. Cuando el proceso es un proceso por lotes, la variación de temperatura será efectuada sobre el tiempo. Si es un proceso continuo, se variará a lo largo de la dirección de flujo de polvo en el lecho granulador. En el último caso, esto es efectuado convenientemente usando un granulador del tipo "flujo conectado", es decir, en el cual los materales fluyen a través del reactor desde el principio hasta el fin . En un proceso por lotes, la temperatura de gas de fluidización puede reducirse sobre un periodo relativamente corto, por ejemplo, 1 0 a 50% del tiempo de proceso. Normalmente, la temperatura de gas puede reducirse durante 0.5 a 15 minutos. En un proceso continuo, la temperatura de gas puede reducirse a lo largo de una longitud relativamente corta del "carril" del lecho granulador, por ejemplo, a lo largo de 1 0 a 50% del carril . En ambos casos, el gas puede ser pre-enfriado. De preferencia, la temperatura de gas de fluidización, y de preferencia también la temperatura de lecho, no es bajada hasta que la aglomeración del material sólido particulado fluidizado está substancíalmente completa. Además del gas de fluidización, un granulador de fluidización de gas también puede emplear una corriente de gas de atomización. Tal corriente de gas de atomización es usada para ayudar a la atomización del ligante líquido de la boquilla sobre o en los sólidos fluidizados. La corriente de gas de atomización, usualmente aire, también puede calentarse. Como se usa en la presente, el término "temperatura de lecho" se refiere a la temperatura del material particulado sólido fluidizado. La temperatura del material particulado sólido fluidizado puede medirse, por ejemplo, usando una sonda de termopares. Si existe un lecho de polvo discern ible o lecho de polvo no discernible (es decir, debido a que el mezclador esté siendo operado con una velocidad de flujo de gas tan alta que no se forma un lecho de fluido "burbujeante" clásico) , la "temperatura del lecho" es tomada por ser la temperatura que se mide en un punto dentro de la cámara de fluidización aproximadamente 1 5 cm desde la placa distribuidora de gas.

El granulador de fludización de gas puede ser opcionalmente de la clase provista con un lecho vibrante, en particular para usarse en modo continuo.

Adición de agua Una vez que la granulación está substancialmente completa, los granulos resultantes son tratados con desde 0.5 hasta 20% en peso de agua en un mezclador de bajo corte. De preferencia, los granulos son tratados con al menos 1 , más preferiblemente al menos 1 .5, aún más preferiblemente al menos 2% en peso de agua. De preferencia, los granulos son tratados con no más de 1 5, más preferiblemente, no más de 10, aún más preferiblemente no más de 8, muy preferiblemente no más de 5% en peso de ag ua. Es altamente preferido que el agua sea contactada con los granulos, mientras que los granulos están bajo agitación. Los granulos pueden ser agitados, por ejemplo, al usar una banda vibratoria simple. Sin embargo, se prefiere que el agua sea contactada con los granulos en cualquier mezclador adecuado. De preferencia, los granulos son tratados con el agua en un mezclador de bajo corte, tal como, por ejemplo, un tazón rotatorio, un mezclador de tambor o un lecho fluidizado. En una modalidad preferida, el agua es contactada con los granulos en un lecho fluidizado. Es esencial que poca o ninguna aglomeración tenga lugar durante el paso de adición de agua y que las condiciones para la adición de agua sean seleccionadas de manera adecuada. Por ejemplo, un aparato de lecho fluido puede ser operada como un granulador (es decir, un "aparato de fluidización de gas") o simplemente como un aparato de lecho fluidizado de mezclado y/o secado, en el cual muy poca o ninguna aglomeración tiene lugar. El hecho de que poca o ninguna aglomeración adicional ocurra en el mezclador de bajo corte durante la adición del agua, puede ser indagada simplemente mediante inspección visual. Sin embargo, de preferencia, esto es tomado por significa que no existe reducción significativa en la fracción en peso de material finos (como se define antes en la presente) y/o ningún incremento significativo en la fracción en peso de material grueso (como se define antes en la presente) . La reducción significativa e incremento significativo significan , de preferencia, no más de 305 de reducción y no más de 30% de aumento, respectivamente. En una modalidad particularmente preferida, el granulador, o el último granulador, si más de un mezclador es empleado para la granulación, es un lecho fluidizado y el agua es contactada con los granulos en un lecho fluidizado. Los granulos pueden ser tratados en el mismo mezclador como se usa para granulación o en una pieza de equipo separada. El agua es adicionada preferiblemente com un atomizador en el mezclador donde el contacto tiene lugar. Durante el proceso de adición, la temperatura en el mezclador puede ser elevada. Por ejemplo, si un lecho fluidizado es usado, la temperatura de gas de fluidización puede ser elevada. De preferencia, el agua está a temperatura ambiente cuando se atomiza, aunque también puede ser aplicada a una temperatura elevada.

El agua usada puede contener una pequeña cantidad de otro material disuelto o dispersado en la misma. Sin embargo, se prefiere que cualquier material responda por menos de 5, más preferiblemente menos de 3, y aún más preferiblemente menos de 1 % en peso del agua. En una modalidad preferida, el agua es substancialmente pura, es decir, cualquier otro material presente es un artefacto del suministro o fuente de agua y nada ha sido adicionado a propósito.

Pasos de procesamiento opcionales Como pasos opcionales, después del paso de granulación , un paso de encapado puede ser incluido y/o los granulos pueden ser secados y/o enfriados. Si tal paso es empleado, los granulos pueden ser tratados con agua antes de, durante o después del paso de procesamiento opcional. En una modalidad preferida, si se emplea un paso de secado y/o enfriamiento, se prefiere que los granulos sean tratados con agua ya sea antes o durante del paso de secado y/o enfriamiento. El paso de secado y/o enfriamiento puede realizarse en cualquier manera conocida, por ejemplo, en un aparato de lecho de fluido (secado y enfriamiento) o en un levantamiento de aire (enfriamiento). El secado y/o enfriamiento puede realizarse en el mismo aparato de lecho de fluido como se usa en el paso de granulación y/o el paso de adición de agua simplemente al cambiar las condiciones de proceso empleadas como es bien sabido para la persona experta en la técnica.

Si los granulos son tratados con agua durante el paso de secado, se prefiere que los granulos sean secados al menos parcialmente, entonces sean tratados con agua y fianlmente se complete el secado. Es particularmente ventajoso realizar este tipo proceso de adición de agua y secado en un aparato de lecho fluidizado. El proceso puede ser realizado ya sea en una manera por lotes o continua. En una modalidad preferida, el proceso completo es continuo.

El ligante líquido El ligante l íquido puede comprender uno o más componentes del producto de detergente granular. Los componentes l íquidos adecuados incluyen surfactantes aniónicos y precursores de ácido de los mismos, surfactantes no ¡ónicos, jabones y sus precursores de ácidos grasos, agua y solventes orgánicos. El ligante líquido también puede comprender componentes sólidos disueltos en o dispersos en un componente líquido, tal como, por ejemplo, agentes neutralizantes inorgánicos y formadores de detergencia. La única imitación es que con o sin sólidos disueltos o dispersos, el ligante liquido debería ser bombeable y capaz de ser entregado al granulador en un fluido, incluyendo forma similar a pasta. Se prefiere que el ligante líquido comprenda un surfactante aniónico. El contenido de surfactante aniónico en el ligante líq uido puede ser tan alto como sea posible, por ejemplo, al menos 98% en peso del ligante líquido, o puede ser menor que 75% en peso, menor que 50% en peso, o menor que 25% en peso. Por supuesto, puede constituir 5% en peso o menos o puede no estar presente en absoluto. Los surfactantes aniónicos adecuados son bien conocidos para aquéllos expertos en la técnica. Ejemplos adecuados para incorporación en el ligante líquido incluyen alquilbenceno sulfonatos, en particular alquilo lineal benceno sulfonatos teniendo una longitud de cadena de alquilo de C8-C1 5; alquil sulfatos primarios y secundarios, particularmente alquil sulfato primario de C12-C15; alquil éter sulfatos; olefina sulfonatos; alquil xilen sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos; y sulfonatos de esteres de ácidos grasos. Las sales de sodio son generalmente preferidas. Algunos o cualquiera de los surfactantes anión icos pueden formarse in situ en el ligante líquido mediante reacción de un precursor de ácido paropiado y un material alcalino, tal como un hidróxido de metal alcalino, por ejemplo, NaOH . Debido a que el último normalmente debe ser dosificado como una solución acuosa, que inevitablemente incorpora algo de agua. Más aún, la reacción de un hidróxido de metal alcalino y precursor de ácido también produce algo de agua como un sub-producto. Sin embargo, en principio, cualquier material inorgánico alcalino puede ser usado para la neutralización pero se prefieren materiales inorgánicos alcalinos solubles en agua. Otro material preferido es carbonato de sodio, solo o en combinación con uno o más materiales inorgánicos solubles en agua, por ejemplo, bicarbonato o silicato de sodio. Si se desea, puede emplearse un exceso estequiométrico de agente neutralizante para asegurar la neutralización completa o para proporcionar una función alternativa, por ejemplo, como un formador de detergencia, por ejemplo, si el agente neutralizante comprende carbonato de sodio. También pueden emplearse agentes neutralizantes orgánicos. Por supuesto, si el ligante líquido contiene un precursor de ácido de un surfactante aniónico, el precursor de ácido puede ser neutralizado o la neutralización puede completarse in situ en el granulador ya sea por contacto con un material alcalino sólido o al adicionar un agente neutralizante líquido separado al mezclador y/o granulador. El precursor de ácido l íquido puede ser seleccionado de ácidos alquilo lineal benceno sulfónico (LAS), ácidos de alfa olefina sulfónicos, ácidos de olefina interna sulfonicos, ácidos de éster de ácido graso sulfónicos y combinaciones de los mismos. El proceso de la invención es especialmente útil para producir composiciones que comprenden alquil bencen sulfonatos mediante reacción del ácido alquil bencen sulfónico correspondiente, por ejemplo, ácido dobanoico ej Shell. Los sulfatos de alquilo primario lineal o ramificado (PAS) teniendo 1 0 a 15 átomos de carbono también pueden ser usados. En una modalidad preferida, el ligante l íquido com prende un surfactante anión ico y un surfactante no iónico. La proporción en peso de surfactante aniónico a surfactante no iónico está en el rango de 1 0: 1 a 1 : 15, de preferencia de 10: 1 a 1 : 1 0, más preferiblemente 10: 1 a 1 :5. Si el ligante líquido comprende al menos algún precursor de ácido de un surfactante aniónico, entonces la proporción en peso de surfactante aniónico, incluyendo el precursor de ácido, a surfactante no ¡ónico puede ser mayor, por ejemplo 15.1 .

El componente de surfactante no iónico del ligante líquido puede ser cualquiera de uno o más no iónicos líquidos seleccionados de etoxilados de alcohol primario y secundario, especialmente alcoholes alifáticos de C8-C20 etoxilados con un promedio desde 1 hasta 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C10-C1 5 etoxilados con un promedio desde 1 hasta 1 0 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los surfactantes no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol, y polihidroxiamidas (glucamida). En una modalidad preferida, el ligante líquido es substancialmente no acuoso. Esto es, la cantidad total de agua en el mismo no es más de 15% en peso del ligante líquido, de preferencia no más de 10% en peso. Sin embargo, si se desea , puede adicionarse una cantidad de agua controlada para facilitar la neutralización. Normalmente, el agua puede adicionarse en cantidades de 0.5 a 2% en peso del producto de detergente final. Normalmente, desde 3 hasta 4% en peso del ligante líquido puede ser ag ua como el sub-producto de reacción y el resto del agua presente será el solvente en el cual se disolvió el material alcalino. El ligante líquido está desprovisto muy preferiblemente de toda el agua diferente de las fuentes mencionadas antes, excepto que quizás para cantidades en trazas/impurezas. De manera alternativa, puede emplearse un ligante l íq uido acuoso. Esto es especialmente adecuado para la fabricación de productos, los cuales son auxiliares para mezcla subsecuente con otros componentes para formar un producto de detergente completamente form ulado. Tales auxiliares usualmente se separarán de componentes resultantes del ligante líquido, principalmente consisten de uno, o un número pequeño de componentes normalmente encontrados en composiciones de detergente, por ejemplo, un surfactante o un formador, tal como, zeolita o tripolifosfato de sodio. Sin embargo, esto no evita el uso de ligantes líquidos acuosos para granulación de productos substancialmente form ulados de manera completa. En cualquier caso, los ligantes l íquidos acuosos normales incluyen soluciones acuosas de silicatos de metales alcalinos, polímeros acrílico/maleico solubles en agua (por ejemplo, Sokalan CP5) y similares. El ligante líquido puede comprender opcionalmente sólidos disueltos y/o sólidos finamente divididos, los cuales son dispersados en la presente. La única limitación es que con o sin sólidos disueltos o dispersos, el ligante líquido debería ser bombeable y atomizable a temperaturas de 50°C o más o cualquier valor, 60°C o más, por ejemplo 75°C. De preferencia, es sólido por debajo de 50°C, de preferencia a 25°C o menos. El ligante líquido es, de preferencia, a una temperatura de al menos 50°C, más preferiblemente al menos 60°C cuando se alimenta en el mezclador o granulador de fluidización de gas. De acuerdo con la presente invención , los ligantes líquidos son considerados fácilmente bombeables si tienen una viscosidad de no más de 1 Pa.s a una velocidad de corte de 50 s" 1 y a la temperatura de bombeo. Los ligantes líquidos de mayor viscosidad pueden ser todavía, en principio, bombeables, pero un límite superior de 1 Pa.s a una velocidad de corte de 50 s" 1 es usada en la presente para indicar una fácil capacidad de bombeo.

La viscosidad puede medirse, por ejemplo, usando un viscosímetro rotacional Haake VT500. La medición de viscosidad puede realizarse como sigue. Una celda de medición SV2P es conectada a un baño de agua termostático con una unidad de enfriamiento. El plomo de la celda de medición gira a una velocidad de corte de 50 s" 1. La mezcla solidificada es calentada en un m icroondas a 95°C y es vciada en la taza de muestra. Después de acondicionar durante 5 minutos a 98°C, la muestra es enfriada a una velocidad de +/- 1 °C por minuto. La temperatura a la cual una viscosidad de 1 Pa.s es observada, es registrada como la "temperatura bombeable". Una definición de sólido puede encontrarse en el Handbook of Chem istry and Physics (Man ual de qu ím ica y física), CRC Press, Boca Ratón , Florida, 67a edición, 1 986.

Mezclas estructuradas En una modalidad preferida de esta invención, el ligante líquido contiene un estructurante y ligantes líquidos, los cuales contienen un estructurante, son referidos en la presente como mezclas estructuradas.

Todas las descripciones hechas en la presente invención con referencia a los ligantes líquidos aplican igualmente a mezclas estructuradas. En el contexto de la presente invención , el término "estructurante" significa cualquier componente el cual permite el componente líquido para alcanzar la solidificación en el granu lador y de ah í buena granulación, aún si el componente sólido tiene una capacidad portadora de líquido baja.

Los estructurantes pueden ser categorizados a aquéllos que se creen para ejercer su efecto estructurante (solidificante) por uno de los sig uientes mecanismos, a saber: recristalización (por ejemplo, silicato o fosfatos); creación de una red de partículas sólidas finamente divididas (por ejemplo, sílices o arcillas); y aquéllos que ejercen efectos esféricos en el nivel molecular (por ejemplo, jabones o polímeros) , tales como aquéllos tipos comúnmente usados como formadores de detergencia. Uno o más estructurantes pueden usarse. Las mezclas estructuradas proporcionan la ventaja de qque a temperaturas ambiente menores se solidifican y como un resultado dan estructura y fuerza a los sólidos particulados sobre los cuales son atomizadas. Por lo tanto, es importante que la mezcla estructurada debería ser bombeable y atomizable a una temperatura elevada, por ejemplo, a una temperatura de al menos 50°C, de preferencia de al menos 60°C, y aún debería solidificar a una temperatura por debajo de 50°C, de preferencia por debajo de 35°C con el fin de impartir su beneficio. Los estructurantes pueden provocoar solid ificación en el componente de ligante l íquido de preferencia para producir una fuerza de mezcla como sigue. La fuerza (dureza) del componente líquido solidificado puede medirse usando un aparato de presión Instron. Una tableta del componente l íquido solidificado, tomado del proceso antes de que contacte el componente sólido, es formado de dimensiones de 14 mm de diámetro y 19 mm de altura. La tableta es destruida entonces entre una placa fija y una en movimiento. La velocidad de la placa en movimiento se fija a 5 mm/min , lo cual provoca un tiempo de medición de aproximadamente 2 segundos. La curva de presión se vuelve logarítmica en una computadora. De esta manera, la presión máxima (en el momento de ruptura de la tableta está dada y el módulo E es calculado a partir de la inclinación. Para el componente l íquido solidificado, Pmax a 20°C es, de preferencia, un mínimo de 0.2 M Pa, por ejemplo, desde 0.3 hasta 0.5 M Pa. A 55°C, un rango normal es desde 0.05 hasta 0.25 M Pa. A 20°C, Emod para la mezcla líquida es, de preferencia, un m ínimo de 3 M Pa, por ejemplo, de 5 a 1 0 M Pa. La mezcla estructurada es preparada, de preferencia, en un mezclador dinám ico de corte para premezclar los componentes de los mismos y realizar cualquier neutralización de precursor de ácido aniónico.

Los jabones representan una clase preferida de estructurante, especialmente cuando la mezcla estructurada comprende un surfactante no iónico l íquido. En m uchos casos, puede ser deseable para el jabón tener una longitud de cadena promedio mayor que la longitud de cadena promedio del surfactante no iónico líquido, pero menos de dos veces la longitud de cadena promedio del último. Se prefiere mucho formar algo o todo el estructurante de jabón in situ en el ligante líquido mediante reacción de un precursor de ácido graso apropiado y un material alcalino, tal como, un h idróxido de metal alcalino, por ejemplo, NaOH . Sin embargo, en principio, cualq uier material inorgánico alcalino puede usarse para la neutral ización , pero se prefieren materiales inorgánicos alcalinos solubles en agua. En un ligante líquido que comprende un surfactante aniónico y jabón, se prefiere formar tanto el surfactante aniónico y jabón a partir de sus precursores de ácido respectivos. Todas las divulgaciones hechas en la presente para la formación de suractante aniónico mediante neutralización in situ en el ligante líquido de sus precursores de ácido igualmente aplican a la formación de jabón en mezclas estructuradas. Si se desea, los componentes sólidos pueden disolverse o dispersarse en la mezcla estructurada. Cantidades normales de ingredientes en el componente de mezcla estructurada esencial como % en peso de la mezcla estructurada son como sigue: de preferencia desde 98 hasta 1 0% en peso de surfactante aniónico, más preferiblemente desde 70 hasta 30% , y especialmente desde 50 hasta 30% en peso; de preferencia desde 1 0 hasta 98% en peso de surfatante no iónico, más preferiblemente desde 30 hasta 70% en peso, y especialmente desde 30 hasta 50% en peso; de preferencia desde 2 hasta 30% en peso de estructurante, más preferiblemente desde 2 hasta 20%, aún más preferiblemente desde 2 hasta 1 5% en peso, y especialmente desde 2 hasta 1 0% en peso. Además del surfactante aniónico o precursor del mismo, surfactante no iónico y estructurante, la mezcla estructurada también puede contener otros solventes orgánicos.

Material particulado El producto de detergente granular es preparado al granular material particulado con ligante líquido.

El material particulado puede ser en polvo y/o granular. Como tal, el material particulado puede ser cualquier componente del producto de detergente granular que está disponible en forma particulada , aunque al menos un componente del material particulado debe estar en la forma de una sal hidratable. En una modalidad preferida, el material particulado con el cual se mezcla el ligante l íquido comprende un formador de detergencia.

Sal h idratable El material particulado que es granulado con el ligante l íquido debe comprender una sal hidratable. La sal hidratable no tiene necesariamente q ue estar presente como material de inicio en el com ienzo del proceso de granulación, puede adicionarse en algún punto a lo largo del proceso de granulación . De preferencia, está presente como material de inicio. La cantidad de sal h idratable adicionada al proceso es preferiblemente suficiente para responder por al menos 5% en peso, más preferiblemente al menos 10% en peso del producto de detergente granular. De preferencia, la sal h idratabla asciende a no más de 80% en peso, más preferiblemente no más de 60% en peso, aún más preferiblemente no más de 40% en peso del prod ucto de detergente granular. Las sales hidratables adecuadas, el uso de las cuales ha encontrado esta invención que es benéfico, incluyen sales de fosfato, carbonato y citrato.

En una modalidad preferida, la sal hidratable es un formador de detergencia. Más preferiblemente, la sal hidratable es un formador de fosfato inorgánico, por ejemplo, STPP. Una sal es considerada como hidratable si es capaz de ligar agua en una manera tal que se requiere energía de activación para removerla.

Producto La presente invención también abarca un producto de detergente granular, que resulta del proceso de la invención (antes de cualquier post-dosificación o similar) . Los productos de detergentes granulares de acuerdo con la invención tienen un amplio rango de densidades a granel dependiendo en gran medida del proceso de granulación particular empleado en el paso (i). La densidad a granel puede variar desde 300 hasta 1 200 g/l. Sin embargo, de preferencia, los productos de detergente granulares de este proceso tienen una densidad a granel en el rango de 350 a 900 g/l, más preferiblemente en el rango de 450 a 800 g/l. Los productos de detergentes granulares del proceso de esta invención son bajos en finos, poseen buenas propiedades de flujo y tienen bajos niveles de UCT. De manera más particular, el proceso de esta invención proporciona productos de detergentes granulares con niveles de fios mejorados. De preferencia, menos de 1 0% en peso de los granulos tienen un diámetro de menos de 1 80 mieras, más preferiblemente menos de 8% en peso y muy preferiblemente menos de 5% en peso.

El producto granular es considerado por ser de flujo libre si tiene una DFR de al menos 80 ml/s. De preferencia, los productos granulares de esta invención tienen valores de DFR de al menos 80 m l/s, de preferencia al menos 90 ml/s, más preferiblemente al menos 1 00 ml/s, y muy preferiblemente al menos 1 1 0 ml/s. El producto de detergente granular tiene, de preferencia , un nivel de UCT, sin emplear ningún paso de secado, de menos de 1200 g , más preferiblemente menos de 1 000 g . El producto de detergente granular tiene, de preferencia, un nivel de UCT, después de que se ha empleado un paso de secado, de menos de 600 g , más preferiblemente menos de 500 g .

Com posiciones e ingredientes de detergentes Como se indica previamente, un producto de detergente granular preparado mediante el proceso de la invención puede ser por sí mismo una composición de detergente completamente formulada, o puede ser un componente o auxiliar, el cual forma solo una parte de tal composición . Esta sección se refiere a composiciones de detergente completamente formadas, finales. La cantidad total de formador de detergencia en la composición de detergente final es convenientemente, desde 1 0 hasta 80% en peso, de preferencia desde 1 5 hasta 60% en peso. El formador puede estar presente en un auxiliar con otros componentes o, si se desea, pueden emplearse partículas de formador separadas conteniendo uno o más materiales formadores.

Esta invención es especialmente aplicable a uso donde el material particulado comprende formadores los cuales son sales hidratables, de preferencia en cantidades substanciales, tales como, al menos 25% en peso del componente sólido, de preferencia al menos 1 0% en peso. Ejemplos de tales formadores incluyen fosfatos y carbonatos inorgánicos y ciertos formadores orgánicos, tales como citratos. Ejemplos de formadores de fosfatos inorgánicos incluyen ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato de sodio. Otros formadores inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una semilla de cristalización para carbonato de calcio, como se describe en GB-A-1 437 950. Como se menciona antes, tal carbonato de sodio puede ser el residuo de un agente neutralizante alcalino inorgánico usado para formar un surfactante aniónico in situ . Formadores orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato, tales como poliacrilatos, copolímeros acrílico/maleico y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos, tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, am inopolicarboxilatos, tales como nitrílotriacetatos (NTA), etilendiaminotetraacetato (EDTA) e iminodiacetatos, alquil- y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácidos grasos sulfonados. Un copolímero de ácido maleico, ácido acrílico y acetato de vinilo es especialmente preferido debido a que es biodegradable y de esta manera, es ambientalmente deseable. Esta lista no pretende ser exhaustiva. Los formadores orgánicos especialmente preferidos son citratos, convenientemente usados en cantidades desde 5 hasta 30% en peso, de preferencia desde 1 0 hasta 25% en peso; y pol ímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílico/maleico, conveientemente usados en cantidades desde 0.5 hasta 15% en peso, de preferencia desde 1 hasta 10% en peso. El formador está presente de preferencia en forma de sal de metal alcalino, especialmente, sal de sodio. También pueden usarse formadores de aluminiosilicatos amorfos y cristalinos, por ejemplo, zelitas, como se describe en G B-A- 1 473 201 ; aluminosilicatos amorfos como se describe en GB-A-1 473 202; y aluminosilicatos cristalinos/amorfos mixtos como se describe en GB 1 470 250; y silicatos en capas como se describe en EP-B-164 514. Los aluminosilicatos, ya sea usados como agentes de encapado y/o incorporados en el volumen de las partículas pueden estar presentes convenientemente en una cantidad total desde 1 0 hasta 60% en peso y de preferencia, una cantidad desde 1 5 hasta 50% en peso con base en la composición de detergente final. La zeolita usada en la mayoría de las composiciones de detergentes particulados comerciales es zeolita A. ventajosamente, sin embargo, la zeolita de aluminio máxima P (zeolita MAP) descrita y reclamada en EP-A-384 070 puede usrse. La zeolita MAP es un aluminosilicato de metal alcalino del tipo P que tiene una proporción de silicón a aluminio que no excede 1 .33, de preferencia no excede 1 .1 5 y más preferiblemente, no excede 1 .07.

Las composiciones de detergentes granulares pueden contener, además de cualquier surfactante aniónico y/o no iónico del ligante l íquido, uno o más compuestos activos de detergente diferentes, los cuales pueden ser elegidos de surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos y zwitteriónicos de jabón y no de jabón , y mezclas de los mismos. Estos pueden ser dosificados en cualquier etapa apropiada antes de o durante el proceso. Muchos compuestos activos de detergente adecuados están disponibles son descritos comletamente en la literatura, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents" (Agentes y detergentes activos de superficie) , volúmenes I y I I , por Schwartz, Perry y Berch. Los compuestos activos de detergente preferidos que pueden ser usados son jabones y compuestos aniónicos y no iónicos no de jabón sintéticos. Las composiciones de detergente también pueden contener un sistema blanqueador, deseablemente un compuesto de blanqueador de peroxi, por ejemplo, una persal inorgánica o peroxiácido orgánico, capaz de producir peróxido de hidrógeno en solución acuosa. El compuesto de blanqueador de peroxi puede usarse en conjunción con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción blanqueadora a bajas temperaturas de lavado. Un sistema blanqueador especialmente preferido comprende un compuesto blanqueador de petoxi (de preferencia, percarbonato de sodio opcionalmente junto con un activador de blanqueo), y un catalizador de blanqueador de metal de transición como se describe y reclama en EP-A-458 397 y EP-A-509 787.

Usualmente, cualquier blanqueador y otros ingredientes sensibles, tales como enzimas y perfumes, serán post-dosificados después de la granulación junto con otros ingredientes menores. Los ingredientes menores normales incluyen silicato de sodio; inhibidores de corrosión incluyendo silicatos; agentes anti-redeposición, tales como polímeros celulósicos; fluorescentes; sales inorgánicos, tales como sulfato de sodio, agentes de control de espuma o reforzadores de espuma según sea apropiado; enzimas proteol íticas y lipolíticas; colorantes; motas coloreadas; perfumes; controladores de espuma; y compuestos suavizantes de telas. Esta lista no pretende ser exhaustiva. Opcionalmente, un "agente de encapado" o "auxiliar de flujo" puede ser introducido en cualquier etapa apropiada en el proceso de la invención. Esto es para mejorar la granularidad del producto, por ejemplo, al prevenir la agregación y/o formación de torta de los granulos. Cualquier agente de encapado/auxiliar de flujo está presente convenientemente en una cantidad de 0.1 a 15% en peso del producto granular y más preferiblemente, en una cantidad de 0.5 a 5% en peso. Los agentes de encapado/auxiliares de flujo adecuados incluyen silicatos de metales alcalinos cristalinos o amorfos, al um inosilicatos incluyendo zeolitas, citratos, Dicamol, calcita, tierras de diatomáceas, sílice, por ejemplo, sílice precipitado, cloruros, tales como clorur de sodio, sulfatos, tales como sulfato de magnesio, carbonatos, tales como carbonato de calcio y fosfatos, tales como tripolifosfato de sodio. Las mezclas de estos materiales pueden emplearse según se desee.

El flujo de polvo también puede ser mejorado mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo adicional, por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso) , un azúcar, un acrilato o polímero de acrilato/maleato, o silicato de sodio, el cual está presente convenientemente en una cantidad desde 1 hasta 5% en peso. En general, los com poentnes adicionales pueden incluirse en el ligante l íquido o mezclarse con el material de inicio sólido ^ en una etapa apropiada del proceso. Sin embargo, los componentes sólidos pueden ser post-dosificados al producto de detergente granular. La composición de detergente granular también puede comprender un relleno particulado (o cualquier otro componente, el cual no contribuye al proceso de lavado) , el cual comprende convenientemente una sal inorgánica, por ejemplo, sulfato de sodio y cloruro de sodio. El relleno puede estar presente a un nivel de 5 a 70% en peso del producto granular.

La invención será explicada ahora con más detalle a manera de los siguientes ejemplos no lim itantes.

EJEMPLOS Ejemplo 1 En el Ejemplo 1 , Control 1 y Ejemplos comparativos A y B, se produjo la siguiente formulación de polvo base en un proceso de granulación de fluidización de gas: Sodio-LAS 24% en peso Carbonato de sodio 32% en peso STPP 32% en peso Zeolita 4A 1 0% en peso Agua 2% en peso El ácido LAS fue atomizado sobre los sólidos fluidizados en una cámara de fluidización de gas usando un atomizador asistido con aire (SUE25, ej Spraying Systems) . El gas de fluidización operó a una velocidad de aire superficial de alrededor de 0.8 ms"1 de aire y temperatura de 23°C. Una vez que se terminó la granulación (después de aproximadamente 5 minutos) , el polvo de fluidizacíón se atomizó ya sea con agua o una solución acuosa de silicato de sodio o no se atom izó en absoluto como sigue: Ejemplo 1 : 4 % en peso de agua Comparativo A: 2 % en peso de silicato de sodio acuoso Comparativo B: 4 % en peso de silicato de sodio acuoso Control 1 : Nada La concentración de la solución acuosa fue 46-48% en peso de silicato de sodio. En un conjunto de experimentos, el polvo se recolectó en esta etapa. En otro conjunto de experimentos, el polvo se secó subsecuentemente en un secador de lecho fluidizado a 70°C durante 1 5 minutos. Varias propiedades de los polvos se midieron y los resultados se registraron en la Tabla 1 . Los resultados demuestran claramente que atomizar una pequeña cantidad de agua de acuerdo con el proceso de la invención produce un polvo con un buen valor de UCT, siendo éste al menos tan bueno como el obtenido al atomizar una solución de silicato. Aunque el secado no es esencial para obtener un buen polvo, que fluye libre, con el fin de obtener niveles de UCT muy bajos, es preferible que el polvo experimente unpaso de secado, después del secado, el nivel de UCT del polvo tratado con agua es al menos tan bueno como el logrado al atomizar una solución de silicato y secado. Tabla 1 Fue evidente a partir de la inspección visual que no ocurrió ninguna aglomeración adicional durante el paso de atomización con agua.

Claims (9)

REIVI NDICACIONES

1 . Un proceso para preparar un producto de detergente granular en el cual un material particulado que comprende una sal hidratable granulado con un ligante líquido, caracterizado porque los granulos resultantes son tratados en un mezclador de bajo corte con desde 0.5 hasta 20% en peso de agua, con base en la cantidad total de granulos sin tratar, conteniendo esta agua menos de 5% en peso de material disuelto o disperso; en tal manera que poca o ninguna aglomeración adicional tiene lugar.

2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 , en el cual los granulos son tratados con desde 1 hasta 1 5% en peso de agua.

3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o reivindicación 2, en el cual el agua es atomizada sobre granulos, los cuales están bajo agitación.

4. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el cual el mezclador de bajo corte es un lecho fluidizado.

5. Un proces de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el cual los granulos son secados y/o enfriados.

6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 5, en el cual los granulos son tratados con ag ua ya sea antes de o durante el secado y/o enfriamiento en un lecho fluidizado.

7. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el cual la sal hidratable es un formador de detergencia.

8. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el cual la sal hidratable es un fosfato, carbonato o citrato.

9. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el cual la granulación es realizada en un mezclador simple. 1 0. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en el cual el mezclador simple es un granu lador de fluidización de gas. 1 1 . Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el cual la granulación es realizada en dos o más mezcladores sucesivos. 12. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 1 , en el cual el mezclador final es un granulador de fluidización de gas. 1 3. Un producto de detergente granular obtenido de acuerdo con un proceso de acuerdo con cualquier reivindicación precedente. RESU MEN Un proceso para preparar una composición de detergente granular que fluye libre con estabilidad de almacenamiento mejorada involucra granulación de un material de inicio sólido, comprendiendo una sal hidratable con un ligante líquido y tratar los granulos resultantes en un mezclador de bajo corte con desde 0.5 hasta 20% en peso de agua. wAr y