MXPA02002357A

MXPA02002357A - Eteres de celulosa de baja viscosidad que floculan en agua caliente, metodo para la produccion de los mismos y su uso.

Info

Publication number: MXPA02002357A
Application number: MXPA02002357A
Authority: MX
Inventors: Alf Hammes
Original assignee: Clariant Gmbh
Priority date: 1999-09-03
Filing date: 2000-09-01
Publication date: 2002-08-20
Also published as: EP1237931A1; JP2003508597A; KR20020033784A; DE19941893A1; WO2001018062A1

Abstract

La invencion se refiere a eteres de celulosa de baja viscosidad que floculan en agua caliente y que tienen alto grado de pureza y blancura; la invencion se refiere tambien a un metodo para producir los mismos por despolimerizacion hidrolitica catalizada acidamente en presencia de un agente de oxidacion, asi como al uso de los mismos.

Description

ÉTERES DE CELULOSA DE BAJA VISCOSIDAD QUE FLOCULAN EN AGUA CALIENTE. MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE LOS MISMOS Y SU USO • 5 MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a éteres de celulosa de baja viscosidad de alta pureza y alta blancura coagulables en agua caliente, a un procedimiento para la preparación de estos éteres de celulosa por despolimerización por medio de degradación hidrolítica catalizada ácidamente, en donde resulta adecuado en presencia de un agente de oxidación, así como al uso de los mismos. La degradación de los éteres de celulosa con altos grados de polimerización se conoce desde hace mucho tiempo y puede lograrse de diversas formas. En particular, la degradación a productos de muy baja viscosidad ha atraído considerablemente la atención, debido a que estos productos pueden emplearse ventajosamente inter alia como material de revestimiento para semillas o ingredientes farmacéuticos activos, pero también, por ejemplo, en la polimerización en suspensión. Los éteres de • 20 celulosa cuya viscosidad Hóppler, medida como solución al 2.0% (absolutamente seco) en agua a 20 °C, no es mayor de 50 mPas, se denominan, en lo sucesivo, productos de muy baja viscosidad.

... A», Los procedimientos empleados para degradar éteres de celulosa incluyen, además de la disociación hidrolítica catalizada ácidamente del enlace acetal, la degradación oxidativa inter alia y la degradación por radiación de alta energía o microorganismos/enzimas. La reducción de la viscosidad de los éteres de celulosa por irradiación con radiación de alta energía se describe, por ejemplo, en el documento DE-A-44 34 280 y US-A-2 895 891. Los éteres de celulosa libres de sal también son eslabonados en lugar de degradados, si se eligen condiciones de reacción adecuadas. Las desventajas del procedimiento son esencialmente la producción de materiales no homogéneos (depende del grado de polimerización del grosor de la capa irradiada, de la profundidad de penetración de la radiación, de la intensidad de la radiación), la imposibilidad de eliminar de la mezcla subproductos de la reacción, así como el tratamiento de radiación que generalmente está expuesto a la crítica pública. Los procedimientos para la degradación oxidativa de los éteres de celulosa se describen inter alia en el documento US-A-2 912 431 , US-A-4 316 982, CH-B-461 455, DE-A-20 16 203 y GB-B-953 944. El documento US-A-2 912 431 describe un procedimiento en el que las hipohalitas, peróxidos o peryodatos degradan carboximetilcelulosas en una mezcla con alcohol acuoso de 40 a 80 °C con blanqueamiento simultáneo. La degradación de los éteres de celulosa que son humedecidos con agua y tienen un contenido seco del 40 al 75% usando mezclas de ozono/aire/oxígeno de 0 a 60 °C, se describe en el documento US-A-4 316 .. __,._ . 982. El documento CH-B-461 455 describe un procedimiento en el que el éter de celulosa con un contenido máximo de agua del 75% se mezcla con solución acuosa de peróxido de hidrógeno de 0.1 a 10% de concentración. La mezcla resultante es entonces degradada oxidativamente y secada a una temperatura de 100 a 250 °C hasta que se consume el H202. El documento DE-A-20 16 203 describe un procedimiento para la degradación de éteres de celulosa en los que un polvo muy sustancialmente seco con un contenido máximo de agua del 5%, se mezcla con solución de peróxido de hidrógeno y se degrada a una temperatura de entre 50 y 150 °C. En el documento GB-B-953 944, la viscosidad de los éteres de celulosa no iónicos solubles en agua se reduce en el estado seco o humedecido, por reacción con H2?2 a temperaturas elevadas. La degradación oxidativa de los éteres de celulosa generalmente conduce a la formación de numerosos residuos. Si la degradación ocurre en el producto terminado o humedecido sin un paso subsecuente de purificación con el fin de optimizar el resultado, los residuos que se han formado ya no son eliminados del producto despolimerizado. Los éteres de celulosa de muy baja viscosidad preparados por degradación oxidativa normalmente son de color, debido a las drásticas condiciones de reacción. Los procedimientos simples de degradación hidrolítica con ácidos inorgánicos u orgánicos se describen, por ejemplo, en el documento US-A-1 679 943, US-A-1 943 461 , EP-B-0 497 985 y EP-A-0 210 917. En el documento US-A-1 943 461 , los éteres de celulosa premolidos son degradados con ácidos diluidos o mezclas de los __. __.__,,___ _,. ___fa_í . _ ,, .«*.„_.__ . „ ^ „ „, _,, «_fcj_,s <_. _».*, ..««atesa», v. .»„_».. . . „,f___ M ¿JLl mismos (concentración de 0.5 a 5%, un múltiplo del peso del éter de celulosa a ser degradado) en un recipiente a presión cerrado bajo una presión de 0.7 a 5.2 bar y a temperaturas de entre 115 y 160 °C durante 20 a 60 minutos. El documento US-A-1 679 943 describe la degradación de éteres de celulosa con distintas mezclas de ácido, sin la necesidad ya sea de un recipiente a presión o de una temperatura elevada. Sin embargo, especialmente a temperatura ambiente, esto tiene como resultado tiempos de reacción inaceptablemente largos, que podrían ser de alrededor de varios días. En el documento EP-B-0497 985, pulpas con un número bajo de cobre, es decir, un contenido alto de a-celulosa, se lavan, secan, muelen y mezclan con un 0.5% en peso de solución de HCl acuosa a una temperatura de aproximadamente 70 °C. El contenido de agua del éter de celulosa desempeña un papel importante en este procedimiento. Por otro lado, no debe caer debajo del 1 % durante el secado, pues un secado excesivo conduce al endurecimiento y amarilleado de los productos pero, por otro lado, no debe ser mayor del 5% durante la degradación, pues las cantidades considerables de agua favorecen la formación de gel con éteres de celulosa de bajo peso molecular. Los éteres de celulosa resultantes tienen viscosidades muy bajas (< 20 mPas, solución al 2.0% a 20 °C). Un procedimiento similar se describe en el documento EP-A-0 210 917. En este caso, un polvo de éter de celulosa que contiene de 3 a 8% de agua, se degrada con de 0.1 a 1% en peso de una solución acuosa de HCl a una temperatura de 40 a 85 °C.

En particular, la degradación a productos de muy baja viscosidad de alta pureza no puede lograrse utilizando HCl como gas. Los procedimientos de este tipo se describen, por ejemplo, en el documento US-A-3 391 135 y US-A-4 061 859. El documento US-A-3 391 135 describe un procedimiento para preparar éteres de celulosa con viscosidades de solución de menos de 10 mPas (solución al 2.0% a 20 °C) a partir de polvos de éter de celulosa de alta viscosidad con contenidos de agua de menos del 5% a una temperatura de 30 a 80 °C. El exceso de gas HCl es eliminado y el éter de celulosa entonces se neutraliza mezclando una base débil. De conformidad con el documento US-A-4 061 859, los éteres de celulosa son degradados como polvos secos con un contenido de agua de 0.01 a 5% en peso, utilizando halogenuro de hidrógeno a una temperatura de 15 a 80 °C, y después son neutralizados mezclando bicarbonato de sodio o pasando a gas de amoniaco. El blanqueamiento del material obtenido se logra con gas de dióxido de azufre, con el que el material degradado se pone en contacto después de la etapa de despolimerización. Con este procedimiento es posible degradar éteres de celulosa a productos de muy baja viscosidad cuya viscosidad inicial era de varios cientos de miles mPas. Es posible una etapa de blanqueamiento que sigue a la despolimerización para aclarar los productos. La degradación hidrolítica es moderada y neutral con respecto a los grupos funcionales y puede emplearse para preparar productos de muy 4|>aja viscosidad. Sin embargo, si el éter de celulosa a ser degradado se encuentra presente en una dilución relativamente considerable en medio acuoso, apenas es posible evitar pérdidas de rendimientos a través del desarrollo parcial del material. Si, por otro lado, los éteres de celulosa 5 completamente secados, molidos y preparados son degradados con un poco de HCl acuoso o gaseoso, es necesaria la neutralización por mezcla con bases débiles. Esto incrementa el contenido de sal del producto terminado y los residuos de la reacción no son eliminados del producto. Si el contenido de agua durante la degradación es demasiado alto, sólo con dificultad es posible evitar la disolución parcial y adhesión del material. La distribución homogénea de pequeñas cantidades de ácido y un grado máximamente uniforme de polimerización son entonces igualmente difíciles de lograr. Si la reacción se • realiza bajo condiciones particularmente moderadas, sólo es posible reducir, pero no suprimir, el amarilleado. Aunque el blanqueamiento subsecuente de los productos incrementa la blancura del material, esto supone un paso adicional en el procedimiento y no conduce a la eliminación de los subproductos formados. Por lo tanto, un propósito de la presente invención fue proveer un procedimiento para ia despolimerización de éteres de celulosa sin las • 20 desventajas mencionadas de la técnica anterior. En particular, se buscaron posibles formas de preparar éteres de celulosa de muy baja viscosidad que, además de grados máximamente uniformes de polimerización y pequeños constituyentes de residuos, tienen un muy bajo contenido de sal y una alta blancura y se pretende que proporcionen soluciones transparentes con altas transmitancias, de modo que puedan ser empleadas ventajosamente, en particular en los sectores de revestimiento de polimerización de suspensiones, medicamentos (tabletas, grageas, cápsulas), cosméticos y alimentos. Este propósito se logra a través de un procedimiento para la despolimerización de éteres de celulosa coagulables en agua caliente a través de la degradación hidrolítica por medio de ácidos, que se caracteriza porque la degradación se realiza a una temperatura superior al punto de oscuridad del éter de celulosa como suspensión acuosa concentrada. A este respecto, es posible utilizar como éteres de celulosa todos los éteres de celulosa que se sabe son coagulables en agua caliente. Se da preferencia a las alquilcelulosas como, por ejemplo, la metil, etil y propilcelulosa y los éteres mezclados de las mismas como, por ejemplo, la hidroxietilmetil, hidroxipropilmetil, etilhidroxietil y etilmetilcelulosa. La preparación y elaboración de los éteres de celulosa empleados para la degradación, no se restringen absolutamente de ninguna forma. Éstos pueden ser preparados y elaborados a través de todos los procedimientos conocidos por el experto en la técnica (Ullmann's Enzyklopádie der Technischen Chemie; Volumen 9, "Celluloseether", Verlag Chemie, Weinheim, 4a edición 1975, pp. 192 ff). Del mismo modo, el grado de polimerización y la viscosidad de los éteres de celulosa a ser empleados, no se restringen absolutamente de ninguna forma. Sin embargo, el éter de celulosa empleado para la degradación debe, de preferencia, tener un grado de polimerización no demasiado alejado del grado de polimerización que se pretende lograr a través de la despolimerización. En una modalidad particularmente preferida, el procedimiento de * 5 la invención se utiliza para preparar éteres de celulosa de muy baja viscosidad que tienen viscosidades Hóppler, medidas como solución al 2.0% (absolutamente seco) en agua a 20 °C, de < 50 mPas. ^ Los ácidos adecuados para la degradación hidrolítica son ácidos minerales, pero también fuertes ácidos orgánicos, y mezclas de los mismos.

Sin embargo, son preferidos los ácidos minerales. Los ácidos minerales empleados son, de preferencia, el ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico y ácido fosfórico. Sin embargo, también es posible utilizar mezclas de los mismos. Los ácidos orgánicos fuertes empleados son, de preferencia, el 15 ácido trifluoroacético, ácido acético, ácido fórmico, ácido oxálico, ácido ftálico, ácido maleico y ácido benzoico. Sin embargo, también es posible utilizar mezclas de los mismos. La degradación hidrolítica catalizada con ácido se realiza, de conformidad con la invención, arriba del punto de oscuridad del éter de 20 celulosa. Se prefiere una escala de temperatura de 70 a 105 °C. El procedimiento de la invención se caracteriza adicionalmente porque la degradación se realiza como suspensión concentrada. La proporción de agua a éter de celulosa de preferencia no excede de 10:1 , de *•*_. _ . ._._- ;¡ _ á _ ___ mayor preferencia no excede de 7:1 y, de mayor preferencia aún, no excede de 5:1 , en peso. El uso de cantidades mínimas de agua como agente de suspensión conduce a pérdidas muy pequeñas de rendimiento, que generalmente son provocadas por la disolución de los constituyentes de baja viscosidad. En una modalidad de mayor preferencia, se añaden, además, agentes de oxidación a la suspensión acuosa concentrada antes, durante y/o después de la despolimerización en medio acídico o neutral. Los agentes de oxidación empleados son, de preferencia, el peróxido de hidrógeno y las sales del mismo, otros compuestos peroxo como, por ejemplo, el peroxosulfato de sodio, perboratos (también en combinación con activadores como el TAED), clorito de sodio, halógenos, óxidos de halógeno y otros compuestos empleados para el blanqueamiento. El peróxido de hidrógeno (H202) es particularmente preferido. Los agentes de oxidación generalmente se emplean a este respecto en cantidades de 0.01 a 20% en peso, de preferencia de 0.01 a 10% en peso, y de mayor preferencia de 0.01 a 5% en peso, con base en el éter de celulosa. De manera sorprendente, se ha encontrado que la adición de agentes de oxidación incluso en pequeñas cantidades de claramente menos del uno por ciento, de preferencia durante la degradación hidrolítica, además de reducir la viscosidad, conduce a residuos de la reacción que normalmente son por lo menos parcialmente absorbidos en el éter de celulosa y provoca una coloración del mismo, siendo convertido por oxidación a una forma con una mejor solubilidad en agua. Esto conduce a una eliminación mejorada de los residuos del éter de celulosa despolimerizado. Por consiguiente, el uso de agentes de oxidación tales como, por ejemplo, H2O2, conduce a un mejoramiento de la blancura de los productos, con un incremento simultáneo del grado de uniformidad. Además, la adición de agentes de oxidación asegura una reducción adicional de la viscosidad final bajo condiciones que, por lo demás, son idénticas. Por lo tanto, es posible asegurar una viscosidad objetivo definida para reducir el tiempo de reacción y/o disminuir la cantidad de ácido, en comparación con la realización del procedimiento sin la adición de agentes de oxidación. La adición del agente de oxidación es, en principio, también concebible antes o después de la degradación hidrolítica por medio de ácidos, pero la adición durante la polimerización es preferida. La degradación y aclarado adicional a través de la oxidación y/o eliminación de los subproductos, pueden realizarse ya sea en un paso o bien en sucesión, específicamente ambos en el medio acídico y después de que la neutralización (parcial) haya ocurrido. Una posibilidad adicional es realizar la degradación tanto en el producto ya formulado como en los productos crudos humedecidos, con el contenido usual de humedad. Dado que es necesario un secado y molido subsecuente para formular el producto, es preferible que los productos crudos humedecidos, según resultan en los procedimientos de producción, sean utilizados para la degradación.

La degradación puede, por ejemplo, realizarse en lugar del último paso de lavado, cuando el contenido de sal ha sido parcialmente reducido, ya que el exceso de sal de la reacción para dar el éter de celulosa es eliminado igualmente por la suspensión acuosa. Los productos resultantes tienen un contenido de sal extremadamente bajo. Las soluciones acuosas de los éteres de celulosa degradados generalmente tienen valores de pH ligeramente acídico, debido a la generación de grupos acídicos en la estructura básica del éter de celulosa. El pH de estas soluciones puede ser ajustado a un pH sustancialmente neutral de 5.5 a 8.0 utilizando, después de la despolimerización, no agua sino una solución acuosa de por lo menos una sal básica (como, por ejemplo, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, sulfato de sodio, bisulfato de sodio) para lavar el éter de celulosa degradado, a una temperatura superior al punto de oscuridad del éter de celulosa degradado, para hacer desaparecer los subproductos de la reacción. Un paso adicional de mezclado, según se describe en otros procedimientos para ajustar un pH objetivo, es innecesario. La base se distribuye uniformemente y el éter de celulosa puede, en el procedimiento normal, ser secado y molido en uno o más pasos. Los rendimientos del procedimiento descrito generalmente son entre aproximadamente 80% y 96%, dependiendo de la viscosidad final requerida y del nivel del punto de oscuridad del éter de celulosa a ser degradado. Dado que en la preparación acuosa de los éteres de celulosa generalmente se produce una pérdida de lavado de entre 3 y 8%, iá?ÁákJinim-Ai ali --ii . dependiendo de la viscosidad, y que la degradación puede realizarse en lugar de un paso de lavado, las pérdidas de rendimiento se minimizan. Es posible incrementar el rendimiento, en particular con productos que tienen un punto de oscuridad alto, incrementando la temperatura de degradación cuando se 5 realiza en un aparato de presión. La viscosidad de los productos resultantes s puede ajustarse esencialmente, según se desee, a través de la cantidad de ácido empleado, del tiempo de reacción y, cuando resulta adecuado, de la í cantidad de agente de oxidación adicional, y es muy reproducible. Debido a la uniforme degradación asociada con un buen mezclado y distribución de los 10 reactivos, los productos tienen grados virtualmente uniformes de polimerización. A través del procedimiento de la invención, es posible preparar éteres de celulosa de alta pureza y alta blancura. Se logran resultados particularmente buenos en la preparación de metilhidroxipropilcelulosas. 15 Por tanto, la presente invención se relaciona, además, con metilhidroxipropilcelulosas con una viscosidad Hóppler, medida en una solución al 2.0% (absolutamente seco) en agua a 20 °C, de preferencia de < 50 mPas y, de mayor preferencia en particular, de < 5 mPas. La blancura de las metilhidroxipropilcelulosas de una viscosidad 20 en la escala de 5 a 50 mPas, es de preferencia superior al 60%, y en las metilhidroxipropilcelulosas de una viscosidad de < 5 mPas es, de preferencia, superior al 50% (base: norma DIN 5033). Dado que la blancura depende inter alia de la distribución del tamaño de las partículas del éter de celulosa, los - EÉ_ ,£_£• valores establecidos se relacionan con productos cuya proporción de partículas con un tamaño de < 125 µm no excede del 50%, pero de preferencia es menor del 10%. El contenido de sal de los éteres de celulosa preparados es de 5 preferencia menor al 0.4% en peso, de mayor preferencia menor al 0.2% en peso y, de mayor preferencia aún, menor del 0.1% en peso. Las metilhidroxipropilcelulosas de más preferencia tienen un • contenido de grupos metoxi en la escala del 28 al 32% en peso y un contenido de grupos hidroxipropilos en la escala del 5 al 9% en peso. 10 Debido a su pureza y alta blancura, los éteres de celulosa descritos son especialmente adecuados para el revestimiento de productos farmacéuticos y semillas, así como para utilizarse en cosméticos, alimentos o • en la polimerización en suspensión. La invención se describe detalladamente abajo por medio de 15 ejemplos de modalidades que, sin embargo, no se restringen a ellas. Las viscosidades se midieron en los ejemplos, a menos que se indique de otro modo, 2.0% de concentración (absolutamente seco), en solución acuosa, utilizando un viscosímetro de caída de bola Hoppler distribuido por Haake. A menos que se indique de otro modo, las cantidades 20 establecidas de ácido significan porcentajes en peso de HCl concentrado (37% de concentración), con base en la cantidad de éter de celulosa empleado.

EJEMPLOS 1 A 12 Se calientan 14 kg de agua hasta hervir, en un recipiente de vidrio de 30 I distribuido por QVF, y son agitados con un agitador tipo paleta. 5 La cantidad adecuada de ácido clorhídrico concentrado es entonces añadida lentamente, y 5 kg (absolutamente seco) de material de partida son dispersados como producto humedecido con agua (contenido seco de f aproximadamente 60%). Después de esto, 50 g de H202 (100%) se introducen como solución acuosa de cualquier concentración, a través de un embudo 10 gotero, que corresponde a emplear una cantidad de 1% en peso con base en el éter de celulosa. La mezcla es agitada a una temperatura de 90 a 100° durante el tiempo establecido en el Cuadro 1 y es después neutralizada a un pH de 6.5 a 7.5, por adición lenta de una cantidad equimolar de solución de hidróxido de sodio diluida (1 parte de NaOH concentrado (50% de 15 concentración) + 3 partes de agua) en el transcurso de 30 minutos. El producto resultante es filtrado en caliente con succión, a través de un filtro de vidrio poroso con tamaño de poros adecuado, y es lavado con un poco de agua hirviendo, con el fin de eliminar del producto residuos de agente de suspensión, algunos de los cuales tienen un color considerable. El producto 20 es entonces secado y pulverizado en un molino comercialmente disponible. Los parámetros de molido elegidos para esto son tales que los granulos resultantes tienen la siguiente distribución de tamaño de partículas: > 500 µm < 5% l_Ut-.e_.i_ i _. . iné.. t..i fcfc.f. ....... a.j?_*.._.. ^ . j a. . > t & .. „ , , . . ! Ír.i, » ¡ _ i : 500 - 125 µm > 85% < 125 _tn < 10% Los datos analíticos característicos resumidos en el Cuadro 1 son determinados para los granulos.

CUADRO 1 Degradación catalizada con ácido de éteres de celulosa coagulables en • agua (MHPC) con y sin agente de oxidación adicional • 1) A. Pulpa de borra 1 , metilhidroxipropilcelulosa, OCH3 = 30.0%, OC3H6 = 7.2%; producto crudo humedecido con agua, contenido seco de aproximadamente 61 %, viscosidad inicial antes de la degradación (1.9% absolutamente seco): 340 mPas. B. Pulpa de borra 2, metilhidroxipropilcelulosa, OCH3 = 29.1%, OC3H6 = 6.5%; producto crudo humedecido con agua, contenido seco de -J.X_ _ _>_ '.t,¿ _ . _....-_. s_aMt¿_, ** aproximadamente 56%, viscosidad inicial antes de la degradación (1.9% absolutamente seco): 50 mPas. C. Pulpa de borra 3, metilhidroxipropilcelulosa, OCH3 = 29.8%, OC3H6 = 6.9%; producto crudo humedecido con agua, contenido seco de 5 aproximadamente 62%, viscosidad inicial antes de la degradación (1.9% absolutamente seco): 35 000 mPas. 2) porcentaje en peso de ácido clorhídrico concentrado (37% de • concentración) con base en el éter de celulosa (absolutamente seco). 3) base: norma DIN 5033; medida con colorímetro LF 90 (fabricado 10 por el Dr. Bruno Lange) contra estándar blanco (estándar blanco de esmalte; especificación de reflectancia = 71.5%) midiendo la reflectancia en % en una longitud de onda definida; unidad de medida UME 3 universal, sensor de color • LF 90, geometría de medición de 0 45°, tipo de luz C normal, probeta de vidrio, filtro azul BG12/5 (447 nm), tapa protectora de luz d = 50 mm. 15 4) contenido de NaCI debido a la neutralización de ácido clorhídrico con solución de hidróxido de sodio. 5) Transmisión medida en solución acuosa de concentración al 1.0% (absolutamente seco) a 578 nm y 415 nm contra agua como estándar. 6) con adición de 10 g de H2O2. • 20 7) con adición de 50 g de NaCI02.

EJEMPLOS 13 Y 14 El procedimiento es como se describe en el Ejemplo 1 a 12, con la excepción de que 25 kg de agua se encuentran presentes inicialmente, en lugar de 14 kg, y son utilizados 3.75 kg (absolutamente seco) de producto crudo humedecido para la degradación.

CUADRO 2 Degradación catalizada con ácido de éteres de celulosa coagulables en agua caliente (MHEC) con y sin agente de oxidación adicional 1) D Pulpa de borra 4, metilhidroxipropilcelulosa, OCH3 = 27.8%, OC2H4 = 5.1% (aire seco con 1.4% de contenido de humedad); producto crudo humedecido con agua, contenido seco de aproximadamente 59%, viscosidad inicial antes de la degradación (1.9% absolutamente seco): 176 000 mPas. • _._____,__,__.<____________ t _______________ .

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
REIVINDICACIONES 5 1.- Un procedimiento para la despolimerización de éteres de celulosa coagulables en agua caliente por degradación hidrolítica por medio de ácidos, caracterizado porque la degradación se realiza a una temperatura « superior al punto de oscuridad del éter de celulosa como suspensión acuosa concentrada, y porque, además, se añaden agentes de oxidación a la 10 suspensión acuosa concentrada, antes, durante y/o después de la despolimerización en un medio acídico o neutral. 2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la metil, etil, propil, hidroxietilmetil, hidroxipropilmetil, etilhidroxietil o etilmetilcelulosa se emplea como éter de 15 celulosa.
3.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque el éter de celulosa degradado tiene una viscosidad Hóppler, medida como solución al 2.0% (absolutamente seco) en agua a 20 °C, de < 50 mPas. • 20
4.- El procedimiento de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque se emplean ácidos minerales y/o ácidos orgánicos como ácidos. _»;_,__ __ ,_ J ._a¿__ .i. A _-_». . -«_...
5.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque se emplean ácidos clorhídrico, sulfúrico, nítrico y/o fosfórico como ácidos minerales.
6.- El procedimiento de conformidad con por lo menos una de las 5 reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la proporción de agua a éter de celulosa no excede de 10:1 en peso.
7.- El procedimiento de conformidad con por lo menos una de las • reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los compuestos peroxo, perboratos, clorito de sodio, halógenos y/u óxidos de halógeno se 10 emplean como agentes de oxidación.
8.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el peróxido de hidrógeno se emplea como • agente de oxidación. i-
9.- El procedimiento de conformidad con por lo menos una de las 15 reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el agente de oxidación se emplea en una cantidad de entre 0.01 y 20% en peso, con base en el éter de celulosa.
10.- El procedimiento de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque, después de • 20 la despolimerización, el éter de celulosa degradado es lavado con por lo menos una solución acuosa de una sal básica, a una temperatura superior al punto de oscuridad del éter de celulosa degradado, con el fin de ajustar la acuosa del éter de celulosa degradado a un pH dentro de la escala de 5.5 a 8.0.
11.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque el carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, 5 sulfato de sodio y/o bisulfato de sodio se emplean como sal. I .
12.- Una metilhidroxipropilcelulosa con una viscosidad Hóppler, medida como solución al 2.0% (absolutamente seco) en agua a 20 °C, de < 50 mPas, obtenible a través de un procedimiento como se reclama en por lo menos una de las reivindicaciones anteriores. 10
13.- Una metilhidroxipropilcelulosa con una viscosidad Hóppler, medida como solución al 2.0% (absolutamente seco) en agua a 20 °C, de < 50 mPas, caracterizada porque tiene una blancura, determinada midiendo la reflectancia en % en 447 nm contra un estándar blanco (estándar blanco de esmalte; especificación de reflectancia = 71.5%), que es superior al 50%, con . 15 una distribución de tamaño de partículas en la que la proporción de partículas con un tamaño de < 125 µm no excede del 50%.
14.- La metilhidroxipropilcelulosa de conformidad con la reivindicación 13, con una viscosidad Hóppler de 5 a 50 mPas, caracterizada además porque la blancura, determinada midiendo la reflectancia en % en 447 20 nm contra un estándar blanco (estándar blanco de esmalte; especificación de reflectancia = 71.5%), es superior al 60%. iaJ JJ i J., _ ,__,_.__t .-._. _.
15.- La metilhidroxipropilcelulosa de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizada además porque tiene un contenido de sal de menos del 0.4% en peso.
16.- La metilhidroxipropilcelulosa de conformidad con por lo 5 menos una de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizada además porque M tiene un contenido de grupos metoxi dentro de la escala del 28 al 32% en peso y un contenido de grupos hidroxipropilos dentro de la escala del 5 al 9% en peso.
17.- El uso de metilhidroxipropilcelulosas como se reclaman en 10 por lo menos una de las reivindicaciones 13 a 16 para revestir productos farmacéuticos o semillas y para su uso en cosméticos, alimentos o en la polimerización en suspensión. 9 *. •