MXPA01000049A

MXPA01000049A - Revestimientos mejorados de poliurea a partir de mezclas de esteres asparticos dimetil-substituidos.

Info

Publication number: MXPA01000049A
Application number: MXPA01000049A
Authority: MX
Inventors: R Roesler Richard
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-12-30
Filing date: 2001-01-08
Publication date: 2002-08-06
Also published as: DE60017065T2; DE60017065D1; EP1113032B1; US6482333B1; ATE286088T1; CA2329025A1; EP1113032A1; ES2234505T3; CA2329025C

Abstract

Un metodo para preparar un revestimiento de poliurea por: (a) revestimiento de un substrato con una composicion de revestimiento que contiene cantidades formadoras de revestimiento efectivas de (i) un componente poliisocianato y (ii) una mezcla de esteres poliasparticos. La invencion se relaciona tambien con los revestimientos preparados mediante el metodo, con las mezclas de esteres poliasparticos usadas para preparar los revestimientos y con metodos para hacer las mezclas.

Description

REVESTIMIENTOS MEJORADOS DE POLIUREA A PARTIR DE MEZCLAS DE ESTERES AS PARTICOS DIMETIL-SUBSTITUIDOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con el campo de las mezclas de esteres poliaspárticos y, más concretamente, con el uso de mezclas de esteres poliaspárticos en aplicaciones de revestimiento de poliurea.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Son conocidas las composiciones de revestimiento de poliurea de dos componentes que contienen un poliisocianato en combinación con un componente de éster poliaspártico. Son adecuadas para la formación de revestimientos y pueden ser ajustadas para producir revestimientos que sean duros, elásticos, resistentes a la abrasión, resistentes a solventes y especialmente resistentes a la intemperie. A pesar de su uso extendido, sin embargo, las composiciones de revestimiento conocidas presentan inconvenientes que limitan su uso en aplicaciones importantes. Serian deseables composiciones de revestimiento con una cantidad apreciable de esteres poliaspárticos con grupos di-metilo, ya que los grupos dimetilo aportarían propiedades deseadas a los revestimientos hechos con tales composiciones. La Pat. EE.UU. N° 5.126.170 describe un procedimiento para hacer revestimientos de poliuretano en los que el componente reactivo a isocianato b) incluye una mezcla de esteres poliaspárticos constituida por un éster de ácido maleico o fumárico eventualmente substituido y una amina primaria. Aunque la patente dice que el éster del ácido maleico o del ácido fumárico puede estar substituido con esteres dimetílieos, di-etílieos y di-n-butílieos, se ha observado que, durante la Reacción de Adición de Michael de maleato de dimetilo y aminas primarias, el maleato de dimetilo se isomeriza a fumarato de dimetilo en presencia de aminas, según la siguiente reacción de isomerización geométrica: El fumarato de dimetilo forma cristales largos de tipo aguja que ya no participan en la Reacción de Adición de Michael y evitan que se complete la reacción. Aunque la reac-ción resultante produce rendimientos de sólo aproximadamente un 30 a un 40%, la composición en su totalidad resulta inútil con fines comerciales. Esto es debido a que la composición contiene una mezcla de compuestos que imposibilitan la forma-ción de un revestimiento adecuado. La mezcla bruta contiene generalmente (i) cristales de fumarato de dimetilo, (ii) material de partida de diamina, (iii) monoaspartato de monoami-na primaria y (iv) diaspartato. La presencia de cristales en dicha mezcla evita la formación de un revestimiento. La filtración de los cristales de la mezcla no ha resultado ser una opción, ya que la filtración elimina una cantidad apreciable de material de partida, añadiendo de este modo costes substanciales. Además, una mezcla filtrada contiene aminas primarias no reaccionadas cuya presencia acelera de un modo no de-seable la reacción de entrecruzamiento. La Pat. EE.UU. N° 5.126.170 muestra la preparación de sus esteres poliaspárticos en un solvente. El uso de un medio de reacción de metanol al 50%, sin embargo, no es práctico en una situación de producción por las siguientes razones . En primer lugar, el uso de una solución al 50% significa que los rendimientos del producto son la mitad de lo que se podría conseguir si la reacción fuese conducida sin solvente. En segundo lugar, el metanol es altamente inflamable y su presen-cia en fabricación constituirla un riesgo de seguridad. Finalmente, con objeto de utilizar el éster poliaspártico con poliisocianatos, el metanol tendría que ser eliminado por completo. Incluso pequeñas cantidades residuales de metanol reaccionarían con los poliisocianatos para formar uretanos, lo que reduciría la densidad de entrecruzamiento de las películas y, por lo tanto, daría lugar a una disminución de las propiedades . Por las razones anteriores, ha existido un deseo de desarrollar un método para preparar un componente de revestimiento de poliurea que contenga una cantidad apreciable de esteres poliaspárticos dimetil-substituidos .

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un método para preparar una mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos (a) formando una mezcla de esteres que contienen un primer componente éster dimetil-substituido y un segundo componente éster substituido con un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono y (b) haciendo reaccionar secuencialmente el componente éster con un componente amina de óxido de propileno, de tal forma que la razón del número equivalente del primer componente éster y el segundo componente éster sea suficiente para evitar la formación de una mezcla bruta que detenga la reacción y que contenga cristales de fumarato de dimetilo. La invención se relaciona también con una composición de revestimiento de poliurea que contiene un componente poliisocianato, el componente éster usado para preparar la mezcla de esteres poliaspárticos y la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos, con un método para preparar un revestimiento con la mezcla de esteres poliaspárticos y con un revestimiento hecho con la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos. Éstas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención serán mejor comprendidos haciendo referencia a la siguiente descripción y a las reivindicaciones adjuntas.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se basa en el sorprendente descubrimiento de que la cristalización que se ha observado durante la reacción de ácido maleico dimetil-substituido o ácido fumárico dimetil-substituido y una amina de óxido de propileno puede ser substancialmente reducida o eliminada por completo me-diante reacción de la amina de óxido propileno con una mezcla que contiene maleato de dimetilo y una pequeña cantidad de al menos un maleato de dialquilo que tiene dos o más átomos de carbono, por ejemplo, maleato de dietilo o maleato de dipro-pilo. Mediante la práctica de la invención, se pueden hacer ahora esteres poliaspárticos basados en maleato de dimetilo simple y directamente, sin cristalización y sin necesidad de solventes. Las mezclas de esteres poliaspárticos asimétricos producidas pueden ser entonces usadas como componentes reactivos a isocianato en composiciones de revestimiento para preparar revestimientos de poliurea que tienen una nueva estructura y mejores propiedades. Los esteres del ácido maleico y los esteres del ácido fumárico incluyen maleatos de dialquilo o fumaratos de dialquilo adecuados . Como maleatos de dialquilo adecuados se incluyen maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dipropilo, maleato de dibutilo, maleato de metilpropilo, maleato de etilpropilo y similares. Como fumaratos de dialquilo adecuados se incluyen fumarato de dimetilo, fumarato de dietilo, fumarato de dipropilo, fumarato de dibutilo, fumarato de metilpropilo, fumarato de etilpropilo y similares. El componente amina de óxido de propileno incluye cualquier amina de óxido de propileno que pueda conseguir los ob-jetos de la invención. Como aminas de óxido de propileno adecuadas se incluyen aminas difuncionales y multifuncionales con grupos óxido de polipropileno. Estas aminas son bien conocidas y pueden ser preparadas por métodos tales como los descritos en la Publicación de Solicitud de Patente Alemana N° 1.193.671, en la Pat. EE.UU. N° 3.236.895 y en la Pat. Francesa N° 1.466.708, todas ellas aquí incorporadas como referencia en su totalidad. Como ejemplos adecuados de dichas aminas difuncionales se incluyen diamina de óxido de polipropileno, que puede ser obtenida de Huntsman Corporation bajo las marcas Jeffamine D-2000. Como ejemplos de aminas de óxido de polipropileno trifuncionales se incluyen triamina de polioxipropileño (Jeffamine T-403) , Jeffamine T-3000 y Jeffami-ne T-5000, también de Huntsman. Se cree que las aminas de óxido de propileno multifuncionales, por ejemplo aminas de óxido de polipropileno tetrafuncionales, pueden ser también usadas . La razón del número equivalente de (i) los maleatos de dimetilo (o los fumaratos de dimetilo) con respecto a (ii) los maleatos de dialquilo (fumaratos de dialquilo) que tienen al menos 2 átomos de carbono es suficiente para evitar la formación de una mezcla bruta que detenga la reacción y que contenga cristales de fumarato de dimetilo. En general, la razón del número equivalente es de menos de aproximadamente 7:3, preferiblemente de aproximadamente 5:5 a más de 0:10, más preferiblemente de aproximadamente 4,5:5,5 a 1:9 e, incluso más preferiblemente, de aproximadamente 4:6 a aproxima-damente 2:8. Dicho en base al porcentaje numérico, el éster del ácido maleico o el éster del ácido fumárico dimetil-substituido está presente en menos de aproximadamente un 70% a más de un 0%, preferiblemente menos de un 50% a más de un 0%, preferiblemente de aproximadamente un 45% a aproximadamente un 10% e, incluso más preferiblemente, de aproximadamente un 40 a aproximadamente un 20%, en base al número total de esteres . Se ha descubierto que los rangos siguientes son críticos para conseguir los objetos de la invención. La razón del número equivalente del componente amina de óxido de propileno con respecto al componente éster es generalmente de aproximadamente 1:1. Como tal, la razón del primer componente éster y el segundo componente éster debe ser mayor de 0:10. El componente poliisocianato usado para reaccionar con las mezclas de esteres poliaspárticos incluye cualquier poliisocianato que, al ser usado según la invención, cumpla el objeto de la invención. Como poliisocianatos adecuados para uso como componente poliisocianato según la presente invención se incluyen los poliisocianatos conocidos de la química del poliuretano. Como ejemplos de poliisocianatos de bajo peso molecular adecuados que tienen un peso molecular de 168 a 300 se incluyen 1, 4-diisocianatobutano, diisocianato de 1,6-hexa-metileno, diisocianato de 2,2,4- y/ó 2 , 4 , 4-trimetil-l, 6-hexametileno, diisocianato de dodecarnetileño, 1,4-diiso-cianatociclohexano, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocia-natome ilciclohexano (DIIF) , 2,4'- y/o 4, 4 ' -diisocianato-diciclohexilmetano, 2,4- y/ó 4, 4 ' -diisocianatodifenilme-tano y mezclas de estos isómeros con sus homólogos superiores, que son obtenidos de un modo conocido por fosgenación de condensados de anilina/for aldehido, 2,4- y/ó 2,6-diisocianatotolueno y cualesquiera mezclas de estos compuestos. Como isocianatos cíclicos preferidos se incluyen 4,4'-diisocianato de difenilmetano (DIM) , 2,4' -diisocianato de difenilmetano y 2,4- y/ó 2 , 6-diisociana-totolueno. Como isocianatos alifáticos preferidos se incluyen diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona y 2,4'- y/ó 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano . Como componentes poliisocianato adicionales adecuados se incluyen derivados de los poliisocianatos monoméricos antes mencionados, tal como resulta convencional en la tecnología de los revestimientos. Estos derivados incluyen poliisocianatos que contienen grupos biuret, según se describe, por ejem-pío, en las Pat. EE.UU. N° 3.124.605 y 3.201.372 y en DE-OS 1.101.334, aquí incorporadas como referencia en su totalidad; poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, según se describe en la Pat. EE.UU. N° 3.001.973, en DE-PS 1.022.789, 1.222.067 y 1.027.394 y en DE-OS 1.929.034 y 2.004.048, aquí incorporadas como referencia en su totalidad; poliisocianatos que contienen grupos uretano, según se describe, por ejemplo, en DE-OS 953.012, en BE-PS 752.261 y en las Pat. EE.UU. N° 3.394.164 y 3.644.457; poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, tal como se describe en DE-PS 1.092.007, en la Pat. EE.UU. N° 3.152.162 y en DE-OS 2.504.400, 2.537.685 y 2.552.350, aquí incorporadas como referencia en su totalidad, y poliisocianatos que contienen grupos alofanato, según se describe, por ejemplo, en GB-PS 994.890, BE-PS 761.626 y NL-OS 7.102.524. Los poliisocianatos adecuados incluyen también poliisocianatos que contienen grupos uretdiona. _En una realización, se pueden usar trímeros tales como los de la Pat EE.UU. N° 5.717.091, aquí incorporada como referencia en su totalidad. También se pueden utilizar prepolímeros y semi-prepolímeros que contienen grupos isocianato basados en poliisocianatos como componente poliisocianato. Estos prepolímeros y semi-prepolímeros tienen generalmente un contenido en isocianato que varía entre aproximadamente un 0,5 y un 30% en peso, preferiblemente entre aproximadamente un 1 y un 20% en peso, y son preparados de una forma conocida por reacción de los materiales de partida, por ejemplo compuestos reactivos a isocianato tales como polioles, a una razón de número equivalente NCO/OH de aproximadamente 1,05:1 a 10:1, preferiblemente de aproximadamente 1,1:1 a 3:1. Las mezclas de esteres poliaspárticos asimétricos de la invención son preparadas combinando un componente poliamina adecuado con un componente éster que contiene una mezcla de ácido maleico/ácido fumárico que contiene un ácido maleico dimetil-substituido y un éster de ácido maleico/ácido fumárico substituido con un grupo alquilo que contiene al menos dos átomos de carbono en cantidades adecuadas, en condiciones que favorezcan la reacción de los reactivos. La duración de la reacción varía. Las reacciones que implican a diaminas alifáticas, tales como hexanodiamina y 2-metil-1, 5-pentanodiamina, pueden estar totalmente completadas en dos semanas. Las reacciones que implican a diaminas cíclicas, tales como H12DIM y 4' -dimetil-H12-DIM, llevan de manera ordinaria unos cuantos meses, por ejemplo 2-3 meses, dependiendo de la amina de óxido de polipropileno utilizada cuando la reacción ha alcanzado el 97 ó 98% de compleción. Dado que puede llevar de 52 a 100 semanas el que la reacción alcance el 100% de compleción, no es generalmente práctico esperar a que se complete totalmente. Se pueden obtener los tiempos de duración específicos por mediante experimentación rutinaria.

Los rendimientos a los cuales se producen loe esteres poliaspárticos son generalmente de al menos un 70, un 80 y, preferiblemente, aproximadamente un 100%. El método es normalmente puesto en práctica sin ninguna cantidad apreciable de solvente orgánico, por ejemplo generalmente menos de aproximadamente un 10%, preferiblemente menos de un 5%, en base al peso total de la solución, e incluso más preferiblemente sin solventes . En general, cuando se usan aminas difuncionales, la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos incluye, además de compuestos puros, un éster poliaspártico de fórmula: en donde X es un grupo óxido de polipropileno obtenido por eliminación de grupos amino de una amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n, en donde Rx y R2 son iguales o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono y n es dos. Cuando se usan aminas trifuncionales, la composición incluye, además de compuestos puros, uno o ambos de los siguientes esteres poliaspárticos: en donde X es un grupo óxido de polipropileno obtenido por eliminación de grupos amino de una amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n/ en donde R y R2 son iguales o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono y n es tres . El método proporciona ventajas antes inalcanzables. Como el método evita la cristalización que ordinariamente se produce cuando reaccionan esteres dimetil-substituidos de ácido maleico o fumárico con aminas, el método evita la formación de una mezcla bruta, comercialmente inútil, que detiene la reacción y que contiene cristales de fumarato de dimetilo (y otros compuestos) típicamente formada mediante los métodos conocidos. Además, dado que el método de la invención no requiere el uso de solventes, por ejemplo de metanol, produce mezclas de esteres poliaspárticos con mayores rendimientos que los sistemas basados en solventes y evita los riesgos de incendio típicamente asociados a los solventes inflamables . Además, como el método no utiliza solventes tales como el metanol, la densidad de entrecruzamiento y las propiedades de las películas no resultan afectadas de un modo adverso por los poliuretanos que se forman por reacción de cantidades residuales de metanol y que reaccionarían con los poliisocianatos para formar uretanos . Se puede formar fácilmente una composición de revestimiento de poliurea combinando cantidades adecuadas de (a) un componente poliisocianato y (b) una cantidad efectiva forma-dora de revestimiento de la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos. Se prepara un revestimiento a partir de dicha composición de revestimiento (a) revistiendo un substrato con una composición de revestimiento que incluye cantidades efec-tivas formadoras de revestimiento de (i) un componente poliisocianato y (ii) la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos. El componente poliisocianato y el componente de esteres poliaspárticos asimétricos son mezclados en una propor-ción generalmente de al menos 0,9:1,1, preferiblemente de aproximadamente 1:1 eq:eq, preferiblemente de aproximadamente 0,9:1,0 eq:eq a 1,5:1,0 y, más preferiblemente, de aproximadamente 0,9:1,0 eq:eq a 1,1:1 eq:eq. Después de haber aplica-do las composiciones de revestimiento a un substrato adecuado, las composiciones son endurecidas curando a una temperatura adecuada, por ejemplo de aproximadamente 30 °C a 150°C. En una realización, el componente poliisocianato y las cantidades efectivas formadoras de revestimiento de la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos reaccionan también con un poliol. Como polioles adecuados se incluyen un poliol adecuado, por ejemplo poliéteres tales como los de la Pat. EE.UU. N° 5.126.170, aquí incorporada en su totalidad a modo de referencia. El revestimiento puede ser preparado sobre substratos tales como cemento, asfalto, metal, vidrio y madera. Los revestimientos son particularmente útiles en aplicaciones tales como aplicaciones de elastómeros de pulverización, mantenimiento de trabajos pesados, acabado de productos, automóviles y suelos. La invención será ahora descrita en los siguientes ejemplos ilustrativos. Todas las referencias a porcentajes son en peso, a menos que se indique algo diferente.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se equipa un matraz de fondo redondo y tres cuellos con un agitador, un termómetro, una entrada de nitrógeno, un em-budo de adición y un calentador. Se añaden 1.000 g (0,5 eq.) de diamina de óxido de polipropileno (Jeffamine D-2000, de Huntsman Corporation) al reactor a 40°C. Se añaden 0,5 eq. de una mezcla 1:1 eq:eq de maleato de dimetilo y maleato de di-etilo a través del embudo de adición. La reacción es exotér-mica, por lo que se aplica refrigeración para mantener una temperatura inferior a los 80 °C. Después de completarse la adición, se calienta la reacción a 60 a 80 °C durante 10 horas más . Se guarda luego la resina en las condiciones del ambiente del laboratorio hasta completarse la reacción. No se for-man cristales. EJEMPLO 2 Se repite el procedimiento del Ejemplo 1, excepto por la utilización de una mezcla de 0,65:35 equivalentes de maleato de dimetilo y maleato de dietilo. No se forman cristales. EJEMPLO COMPARATIVO A Se repite el procedimiento del Ejemplo 1, excepto por el hecho de que se ponen 1.000 g (0,5 eq.) de diamina de óxido de polipropileno (Jeffamine D-2000, de Huntsman Corporation) en el reactor a 40 °C para fundir la amina. Se añaden 72,1 g (0,5 eq.) de maleato de dimetilo a lo largo de un período de una hora. Se calienta la reacción a 60 °C durante nueve horas cuando empiezan a crecer cristales de tipo aguja. EJEMPLO COMPARATIVO B Se repite el procedimiento del Ejemplo 1, excepto por la utilización de una mezcla de 0,8:0,2 equivalentes de maleato de dimetilo y maleato de dietilo. Se forman cristales. Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con un fin ilustrativo, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente fines ilustrativos y que los expertos en la técnica podrán hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un método para preparar una mezcla de esteres poliaspárticos, consistente en las siguientes etapas secuenciales : (a) formar un componente éster que incluye (i) un primer componente éster seleccionado entre el grupo consistente en esteres de ácidos maleicos dimetil- substituidos y esteres de ácidos fumáricos dimetil-substituidos y (ii) un segundo componente és- ter seleccionado entre el grupo consistente en esteres de esteres de ácido maleico substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono y esteres de esteres fumáricos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono, y (b) hacer reaccionar el componente éster con un componente amina de óxido de propileno, que incluye una amina seleccionada entre el grupo consistente en aminas difuncionales de óxido de propileno y ami- ñas trifuncionales de óxido de propileno; donde el - primer componente éster y el segundo componente éster son utilizados en cantidades que son suficientes para evitar la formación de una mezcla bruta que detiene la reac-ción y que contiene cristales de fumarato de dimetilo.

2. El método de la Reivindicación 1, donde el primer componente éster y el segundo componente éster son usados en una razón de número equivalente de menos de 7:3 a más de 0:10.

3. El método de la Reivindicación 1, donde el método es practicado sin ninguna cantidad apreciable de un solvente orgánico.

4. El método de la Reivindicación 1, donde se utilizan aminas difuncionales y la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos incluye un éster poliaspártico que tiene la fórmula: donde X es un grupo óxido de polipropileno obtenido por eli-minación de grupos amino de una amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n/ en donde Ri y R2 son cada uno iguales o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono, y n es dos.

5. El método de la Reivindicación 1, donde se utilizan aminas de óxido de polipropileno trifuncionales y la mezcla de esteres poliaspárticos incluye un componente éster polias-pártico seleccionado entre el grupo consistente en esteres que tienen las fórmulas siguientes: donde X es un grupo óxido de polipropileno obtenido por eliminación de grupos amino de una amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n/ en donde Ri y R2 son cada uno iguales o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono, y n es tres.

6. Un componente éster usado en un método de la Reivindicación 1.

7. Una mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos consistente en el producto de reacción de: (a) una mezcla preformada de esteres que incluye (i) un primer componente éster seleccionado entre el grupo consistente en esteres de ácidos maleicos dime- til-substituidos y esteres de ácidos fumáricos dimetil-substituidos y (ii) un segundo componente éster seleccionado entre el grupo consistente en esteres de esteres de ácido maleico substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono y esteres de esteres fumáricos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono,- (b) un componente amina de óxido de propileno que incluye una amina seleccionada entre el grupo consistente en aminas de óxido de polipropileno difunciona- les, aminas de óxido de polipropileno trifuncionales y aminas de óxido de polipropileno tetra- funcionales; donde el primer componente éster y el segundo componente éster son utilizados en cantidades que son suficientes para evitar la formación de una mezcla bruta que detiene la reacción y que contiene cristales de fumarato de dimetilo.

8. La mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos de la Reivindicación 7, donde el primer componente éster y el segundo componente éster son usados en una razón de número equivalente de menos de 7:3 a más de 0:10.

9. La mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos de la Reivindicación 7, donde el componente amina de óxido de propileno incluye además aminas de óxido de polipropileno tetrafuncionales .

10. La mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos de la Reivindicación 7, donde el método es practicado sin ningu-na cantidad apreciable de un solvente orgánico.

11. La mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos de la Reivindicación 7, donde se utilizan aminas de óxido de po-lipropíleno difuncionales y la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos incluye un éster poliaspártico que tiene la fórmula: donde X es un grupo óxido de polipropileno obtenido por eliminación de grupos amino de una amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n, en donde Rx y R2 son cada uno iguales o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono, y n es dos.

12. La mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos de la Reivindicación 7, donde se utilizan aminas trifuncionales de óxido de polipropileno y la mezcla de esteres poliaspárticos incluye un componente éster poliaspártico seleccionado entre el grupo consistente en esteres que tiene las siguientes fórmulas: donde X es un grupo óxido de polipropileno obtenido por eliminación de grupos amino de una amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n, en donde Ri y R2 son cada uno iguales o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de carbono, y n es tres.

13. Un revestimiento de poliurea formado por la mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos de la Reivindicación 7.

14. Un método para preparar un revestimiento de poliurea consistente en: (A) depositar una composición de revestimiento sobre un substrato, cuya composición de revestimiento consiste en: (a) un componente poliisocianato; (b) una mezcla de esteres poliaspárticos asimétricos consistente en el producto de reacción de: (1) una mezcla preformada de esteres que incluye (i) un primer componente éster seleccionado entre el grupo consistente en esteres de ácidos maleicos dimetil -substituidos y esteres de ácidos fumáricos dimetil - substituidos y (ii) un segundo componente éster seleccionado entre el grupo consistente en esteres de esteres de ácido maleico substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono y esteres de esteres fumáricos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono; (2) un componente amina de óxido de propileno seleccionado entre el grupo consistente en aminas difuncionales, aminas trifuncionales y aminas tetrafuncionales; donde el primer compo- nente éster y el segundo componente éster son usados en cantidades suficientes para evitar la formación de una mezcla bruta que detiene la reacción y que contiene cristales de fumarato de dimetilo,- (B) curar la composición.