MXPA00001460A

MXPA00001460A - Composicion biocida sinergistica

Info

Publication number: MXPA00001460A
Authority: MX
Inventors: Dagmar Antoni-Zimmermann; Ruediger Baum; Thomas Wunder; Hans-Juergen Schmidt
Original assignee: Thor Chemie Gmbh; Thor Gmbh
Priority date: 1997-08-20
Filing date: 2000-02-10
Publication date: 2001-06-01
Also published as: JP3992433B2; PL203139B1; CN1286370C; NO20000749L; EP1005271B1; JP2001515016A; DK1005271T3; EP0900525A1; HU230127B1; HUP0003297A3; AU9345398A; BR9811955B1; PT1005271E; BR9811955A; NO323350B1; PL338711A1; HUP0003297A2; CA2299227C; MX212024B; KR20010023049A

Abstract

La presente invención se refiere:Se proporciona una composición biocida como una adición a sustancias que pueden ser infectadas por microorganismos dañinos, en la cual la composición biocida tiene por lo menos dos sustancias biocidas activas, una de las cuales es 2-mietilisotiazolin-3-ona. La composición estácaracterizada porque contiene 1-2-bencisotiazolin-3-ona, excluyéndose composiciones que 5-cloro-2-metilisotiazolin-3-ona. En comparación con sus componentes individuales, la composición de la invención tiene una actividad biocida sinergísti

Description

COMPOSICIÓN BIOCIDA SINERGÍSTICA ESPECIFICACIÓN La invención se relaciona con una composición de biocida como una adición a sustancias que pueden ser infectadas por microorganismos dañinos. En particular, la invención se relaciona con una composición biocida que tiene por lo menos dos sustratos biocidas activos que interactúan sinergísticamente, en los cuales una de las sustancias activas es 2-metilisotiazolin-3-ona . Los agentes biocidas se utilizan en muchos campos, por ejemplo, para controlar bacterias, hongos o algas dañinos. El uso de 4-isotiazolin-3-onas (Las cuales también se denominan como 3-isotiazolonas) en tales composiciones se ha conocido durante mucho tiempo, puesto que estas incluyen compuestos biocidas muy efectivos. Uno de estos compuestos es la 5-cloro-2-metilisotiazolin-3-ona . Aunque en realidad muestra buena actividad biocida, existen varias desventajas cuando se maneja en la práctica. Por ejemplo, el compuesto frecuentemente activa alergias en personas que lo usan. Además, existen restricciones legales en muchos países respecto al valor AOX de aguas de desperdicio industrial, es decir, una cierta concentración de compuestos orgánicos con cloro, bromo y yodo que pueden ^|J¡ÉÉ|£| absorberse en carbón activado no debe excederse en el agua. Esto impide el uso de 5-cloro-2-metil?sotiá*zolin-3-ona en la extensión deseada. Además, la estabilidad de este compuesto es inadecuada en ciertas circunstancias, por ejemplo, a valores de pH elevados o en presencia de nucleofilos o agentes reductores. Otra isotiazolin-3-ona conocida con actividad biológica es 2-metilisotiazolin-3-ona . Aunque es cierto que el compuesto evita varias desventajas de la 5-cloro-2-metilisotiazolin-3-ona, por ejemplo el elevado riesgo de alergia, s actividad biocida es considerablemente menor. Por lo tanto, no es posible una simple sustitución de 2-metilisotiazolin-3-ona por 5-cloro-2-metilisotiazolin-3-ona. El uso de combinaciones de varias isot?azolin-3-onas o combinaciones de por lo menos una isotiazolin-3-ona y otros compuestos también es ya conocida. Por ejemplo, una composición sinergística que contiene 2-metilisot?azolin-3-ona (2-metil-3-isotiazolona) y 2-n-octilisotiazonil-3-ona (2-n-octil-3-isotiazolona) se describen en el documento EP 0676140 Al. Las composiciones biocidas sinergísticas que son combinaciones de 1, 2-bencizotiazolin-3-ona y un compuesto de yodopropargilo (compuesto de yodopropinilo) se conocen a partir del documento US 5328926. Por ejemplo, se menciona como tal compuesto al carbamato de 3-yodopropargil-N-butilo . En tal documento, sin embargo, no se describen composiciones biocidas que contengan sustancias biológicas activas adicionales además de 1, 2-bencisotiazolin-3-ona y carbamato de 3-yodopropargil-N- butilo. En el documento JP 01224306 (Chemical Abstracts, vol. 112, nos. 11, 12 de marzo de 1990, Abstract no. 93924), se 5 describe una composición biocida que consiste de 2- metilisotiazolin-3-ona, 1, 2-bencisotiazolin-3-ona y 5-cloro-2- metilisotiazolin-3-ona . El documento JP 06092806 (Chemical Abstracts, vol. 121, nos. 11, 12 de septiembre de 1994, Abstract no. 127844) se 10 relaciona con composición biocidas que contienen una isotiazolinona, 1, 2-bencisotiazolin-3-ona y propanol o un derivado de propanol. Se menciona, por ejemplo, a la 2- metilisotiazolin-3-ona como la isotiazolmona y al 2-bromo-2- nitropropan-1, 3-diol, por ejemplo, como el derivado de propanol. 15 Sin embargo, no se hace referencia a una composición que contenga específicamente 2-metilisotiazolin-3-ona, 1,2- bencisotiazolin-3-ona, y 2-bromo-2-nitropropan-l, 3-diol y que simultáneamente esté libre de 5-cloro-2-metilisotiazolin-3-ona . El objetivo de la invención es proporcionar una 20 composición biocida que sea mejorada en sus componentes y que interactue sinergística y por lo tanto pueda ser utilizada a menores concentraciones cuando se utiliza simultáneamente, en comparación con las concentraciones necesarias en el caso de componentes individuales. Por lo tanto, los humanos y el ambiente están expuestos a menos contaminación y se reducen los costos de control de microorganismos dañinos. Este objetivo se obtiene por la invención, por medio de una composición biocida que tiene por lo menos dos sustancias biocidas activas, una de las cuales es 2-met?l?sotiazolin-3-ona . La composición está caracterizada porque contiene como una sustancia biocida activa adicional 1, 2-bencisotiazolin-3-ona, excluyéndose composiciones biocidas que contienen 5-cloro-2- metilisotiazolin-3-ona . La composición biocida de la invención tiene la ventaja de que puede sustituir sustancias activas utilizadas hasta ahora en la práctica, pero que padecen de las desventajas con respecto a la salud y al ambiente, por ejemplo la 5-cloro-2- metilisotiazolin-3-ona . Además, la composición biocida de la invención se puede producir con agua como un medio favorable, si es necesario. Por lo tanto, no es necesario la adición de emulsificantes, solventes orgánicos y/o estabilizantes. Además, la invención hace posible hacer coincidir la composición con objetivos específicos al agregar sustancias activas adicionales, por ejemplo en el sentido de una actividad biocida aumentada, una protección mejorada a largo plazo de las sustancias infectadas por microorganismos, compatibilidad mejorada con las sustancias que se van a proteger o un comportamiento mejorado toxicológico o ecotoxicológico.

La composición biocida de la invención contiene 2- metilisotiazolin-3-ona y 1 , 2-bencisotiazoliñ-3-ona, normalmente en una proporción de (50-1) :( 1-50) , preferiblemente en una proporción en peso de ( 15-1) : (1-8 ) , en particular en una proporción en peso de (4-1): (1-4). Se prefiere particularmente una proporción en peso de 1:1. En la composición biocida, la 2-metilisotiazolin-3-ona y la 1, 2-bencisotiazolin-3-ona están presentes en una concentración total preferiblemente de 0.5 a 50% en peso, en particular de 1 a 20% en peso, de manera particularmente preferida de 2.5 a 10% en peso, en cada caso en relación a la composición biocida total. Es aconsejable utilizar biocida de la composición de la invención en combinación con un medio líquido polar o no polar. Este medio se puede suministrar, por ejemplo, en la composición biocida y/o en la sustancia que se va a conservar. El medio líquido polar preferido es agua, un alcohol alifático que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo etanol e isopropanol, un glicol, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, 1 , 2-propilenglicol , dipropilenglicol y tripropilenglicol, un éter de glicol, por ejemplo butilglicol y butildiglicol, un éster de glicol, por ejemplo acetato de butildiglicol o monoisobutirato de 2, 2, -trimetilpentanodiol, un polietilenglicol, un polipropilenglicol, N, N-dimetilformamida o mezclas de tales sustancias. El medio líquido polar es en particular agua, en donde el valor de pH de la composición biocida correspondiente preferiblemente" se ajusta a la neutralidad o débilmente alcalino, por ejemplo, a un valor de pH de 7 a 9. Por lo tanto, la 2-metilisotiazolin-3-ona entonces 5 está presente en forma disuelta y la 1, 2-bencisotiazolin-3-ona está presente en forma finamente dispersada o ambas sustancias activas están disueltas. Por ejemplo, las sustancias aromáticas, preferiblemente xileno y tolueno, sirven como un medio líquido 10 no polar. La composición biocida de la invención también se puede combinar simultáneamente con un medio líquido polar y no polar. Además de 2-metilisotiazolin-3-ona y 1,2- 15 bencisotiazolin-3-ona, la composición biocida de la invención puede contener uno o más sustancias biocidas activas adicionales que se seleccionan de acuerdó con el campo de la aplicación. Los ejemplos específicos de tales sustancias biocidas activas adicionales se muestran a continuación: 20 alcohol bencílico alcohol 2, 4-diclorobencílico 2-fenoxietanol 2-fenoxietanol semiformal 25 alcohol feniletilo ^ ^JM^^y^ á^ ^^ ¿ .A^-A?*., 5-bromo-5-nitro-l, 3-dioxano formaldehido y material de fuente de formaldehido dimetiloldimetilhidantoina glioxal glutardialdehido ácido sórbico ácido benzoico ácido salicílico éster de ácido p-hidroxibenzoico cloroacetamida N-metilolcloruroacetamida fenoles tales como p-cloro-m-cresol y o-fenilfenol N-metilolurea N, N' -dimetilolurea bencilformal 4, 4-dimetil-l, 3-oxazolidina derivados de 1, 3, 5-hexahidrotriazina compuestos de amonio cuartenario tales como cloruro de N-alquil-N, N-dimetilbencilamonio y cloruro de di- n-deciIdimetilamonio cloruro de cetilpiridinio diguanidina polibiguanida clorohexidina 1, 2-dibromo-2, 4-dicianobutano 3, 5-dicloro-4-hidroxibenzaldehido etilenglicol hemiformal sales de tetra (hidroximetil) fosfonio diclorofen aimda del ácido 2, 2-dibromo-3-nitrilopropiónico carbamato de 3-yodo-2propinil-N-but?lo carbamato de metil-N-bencimidazol-2-ilo 2-n-octilisotiazolin-3-ona 4, 5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona 10 4 , 5-trimetilen-2-metilisotiazolin-3-ona di-N-metilamida del ácido 2 , 2 ' -ditiodibenzoico derivados de bencisotiazolinona 2-tiocianometiltiobenzotiazol formales de C tales como 15 2-hidroximetil-2-nitro-l, 3-propanodiol 2-bromo-2-nitropropano-l , 3-diol bistiocianato de metileno productos de reacción de alantoina 20 Se prefieren carbamatos de 3-yodo-2-propinil-N-butilo, 2-n-octilisotiazolin-3-ona, formaldehido o un material de fuente de formaldehido y 2-bromo-2-nitropropano-l , 3-diol como tales otras sustancias biocidas activas. Los ejemplos de material fuente de formaldehido son N- 25 formales tales como ^^^ .^^^^^&^a ^^?^ N,N' -dimetilolurea N-metilolurea dimetiloldimetilhidantoina N-metilolcloroacetamida productos de reacción de alantoina glicol formales tales como etilenglicol formal butildiglicol formal bencil formal la composición biocida de la invención también puede contener otros constituyentes habituales conocidos como aditivos por aquellos "expertos en la técnica, en el campo de biocida. Estos son, por ejemplo, agentes espesantes, agentes desespumantes, sustancias para ajustar el valor de pH, perfumes, agentes dispersantes y sustancias colorantes. La 2-metilisotiazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona son sustancias conocidas. Las 2-metilisotiazolin-3-ona se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el documento US 5466818. El producto de reacción obtenido de esta manera se puede purificar, por ejemplo, por cromatografía en columna. La 1, 2-bencisotiazolin-3-ona está disponible comercialmente, por ejemplo, bajo el nombre comercial ActicideR BW 20 y ActicideMR BIT de la compañía Thor Chemie GmbH.

¡Hm^ ifc^faMrth^ai^^^l Igualmente, el carbamato de 3-yodo-2-propinil-N-butilo está disponible comercialmente, por ejemplo de Troy Chemical Company bajo el nombre comercial Polyphase: , Polyphase'1R AF-1 y PolyphaseMR NP-1, ^o de Olin Corporation bajo el nombre comercial OmacideMR IPBC 100. La 2-n-octilisotiazolin-3-ona también está disponible comercialmente, por ejemplo de la compañía Thor Chemie GmbH bajo el nombre comercial Acticide!1R OIT. Finalmente, el 2-bromo-2-nitropropano-l , 3-diol está disponible comercialmente, por ejemplo, de la compañía Boots bajo el nombre comercial MyacideMR AS. De acuerdo con una primera modalidad de la invención, la composición biocida de la invención es un sistema del cual la combinación de 2-metilisotiazolin-3-ona y 1,2-bencisotiazolin-3-ona desarrollan sinergísticamente una actividad biocida mayor que la mostrada por cada uno de estos compuestos solos. Además, en la medida en que se contenga la composición biocida de la invención de acuerdo con las modalidades adicionales de la invención, además de la combinación de dos componentes de 2-metilisotiazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona, una de las sustancias biocidas activas adicionales carbamato de 3-yodo-2-propinil-N-butilo, 2-n-octilisotiazolin-3-ona, formaldehido o un material o fuente de formaldehido o 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, se obtiene un actividad biocida sinergística mayor que la mostrada por la combinación mencionada antes de dos componentes en cada una de estas" sustancias activas adicionales solas. Cuando se utiliza la combinación de dos componentes junto con una de las sustancias biocidas activas adicionales mencionadas antes, contiene 2-metilisotiazolin-3-ona y 1,2-bencisotiazolin-3-ona, preferiblemente en una proporción en peso de 1:1. Sin embargo, cualquier otra proporción en peso también se puede seleccionar en la medida en que se obtenga actividad sinergística por la misma. La composición biocida de la invención se puede utilizar en campos muy diferentes. Es adecuada, por' ejemplo, para uso en pinturas, plasters, lignosulfatos, suspensiones de greda, adhesivos, sustancias fotoquímicas, productos que contienen cafeína, productos que contienen almidón, emulsiones bituminosas, soluciones tensoactivas, combustibles de motor, agentes limpiadores, productos cosméticos, sistemas de circulación de agua, dispersiones poliméricas y lubricantes de enfriamiento, contra el ataque, por ejemplo, de bacterias, hongos filamentosos, levaduras y algas. En la práctica, la composición biocida se puede utilizar ya sea como una mezcla lista para usarse o al agregar los biocidas y los componentes restantes de la composición por separado a una sustancia que se va a conservar. Los ejemplos ilustran la invención.

En todos los ejemplos en los cuales se utilice una mezcla de sustancia activa de MIT y BIT así como una sustancia biocida activa adicional, la proporción en peso de MIT a BIT es de 1:1. 5 Ejemplo 1 Este ejemplo muestra la sinergia de la dos sustancias activas esenciales en la composición biocida de la invención. 10 Para este propósito, se producen mezclas acuosas con concentraciones diversas de 2-metilisotiazolin-3-ona (MIT) y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona (BIT), y se prueba la actividad de estas mezclas- en Escheri chia col i (International Mycological Institute, Cepa No. IMI 362054). 15 Además del componente biocida y el agua, las mezclas acuosas contienen un medio nutritivo denominado caldo de Müller- Hinton (producto comercial "Merck No. 10393"). La densidad celular de Escheri chia col i es de 106 células/ml. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un 20 agitador para incubación a 120 rpm. La tabla 1 abajo muestra las concentraciones usadas de MIT y BIT. La tabla también muestra si hubo crecimiento de microorganismos (símbolo "+") o no (símbolo "-") . Por lo tanto, la tabla I también muestra las 25 concentraciones de inhibición mínima (MIC) . De acuerdo con esto, un valor de MIC de 17.5 ppm se encuentra cuando se utiliza MIT sólo y un valor MIC de 25 ppm cuando se iltiliza sólo BIT. En contraste, los valores de MIC de mezclas de MIT y BIT son claramente menores, es decir, cuando se combinan, MIT y BIT actúan sinergísticamente.

Tabla I Valores MIC para Escherichia coli a un tiempo de incubación de 72 h ConcenConcentración BIT (ppm) tración de MIT 35 30 25 20 17.5 15 12.5 10 7.5 5 2.5 1 0 (ppm) 25 17.5 15 + 12.5 + + 10 + + 7.5 + + + + 5 - - - _ + + + + + 2.5 - - - + + + + + + + + + 1 - - - + + + + + + + + + + ^..^^ >-x«*-^ '-. , ^ «^ La sinergia que se presenta está representada numéricamente por medio del cálculo del índice de sinergia que se proporciona en la tabla II. El índice de sinergia se calcula de acuerdo con el método de F.C. Kull et al., Applied Microbiology, vol. 9 (1961), p. 538. Aquí, el índice de sinergia se calcula utilizando la siguiente fórmula: índice de sinergia, SI = Q/QA + Qb/Qß Cuando se utiliza esta fórmula en el sistema biocida probado aquí, las cantidades en la fórmula tienen los siguientes significados : Qa =- concentración de BIT en la mezcla biocida de BIT y MIT QA = concentración de BIT como biocida sólo Qb = concentración de MIT en la mezcla biocida de MIT y BIT QB = concentración de MIT como biocida sólo.

Cuando el índice de sinergia muestra un valor mayor de 1, esto significa que existe un antagonismo. Cuando el índice de sinergia tiene un valor de 1, esto significa que existe una adición de la actividad de los dos biocidas. Cuando el índice de sinergia tiene un valor menor de 1, esto significa que existe sinergia de los dos biocidas. ^¡¿|g| É^M Tabla II Cálculo del índice de sinergia para Eschepchia coli a un tiempo de incubación de 72 h 10 15 20 Se puede ver de la tabla II que la sinergia óptima, es decir, el índice de sinergia menor (0.67) de una mezcla MIT/BIT, es a una mezcla de 80% en peso de MIT y 20% de BIT. 25 üü ^& &&:g ' l3&¿s i fc Ejemplo 2 La sinergia de la dos sustancias activas MIT y BIT contra el microorganismo Pseudomonas pu tida se muestra como en 5 el ejemplo 1. Los lotes de prueba nuevamente contienen un caldo de M?ller-Hinton como un medio nutriente. La densidad de las células es de 106 células/ml. El tiempo de incubación es de 48 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 10 120 rpm. La tabla III a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 12.5 ppm cuando se utiliza MIT sólo, y de 60 ppm cuando se utiliza BIT sólo. 15 20 Tabla III Valores MIC para Pseudomonas putida a un tiempo de incubación de 48 h Concen- Concentración de BIT (ppm) * 5 tración de MIT 80 70 60 50 40 30 25 20 15 10 7.5 5 2.5 1 0.5 0 (ppm) 17.5 15 - - - - - - - - - - 10 12.5 111 10 — ~ "** — — — — — + + + 7.5 - - - - - - - + + + + + 11 1 5 - - - - + + + + + + + 2.5 - - 111 - + + + + + + + + 15 1 - - + + + + + + + + + 0.5 + + + 111 + + + + + + + + 0 + + + + + + + + + + + 111 111 Con el uso simultaneo de MIT y BIT, se produce sinergia. La tabla IV muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, para Pseudomona s pu tida , el índice de sinergia más bajo (0.50) es a una mezcla de 3.8% en peso de MIT 5 y 96.2% en peso de BIT.

Tabla IV Cálculo del índice de sinergia para Pseudomonas putida a un 10 tiempo de incubación de 48 h ^ s** **-^ E e plo 3 La sinergia de MIT y BIT contra el microorganismo Pseudomonas stutzeri se muestra como en el ejemplo 1. 10 Los lotes de prueba nuevamente contiene caldo de Muller-Hinton como un medio nutriente. La densidad de las células es de 106 células/ml. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. 15 La tabla V a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor de MIC es de 12.5 ppm cuando se utiliza MIT sólo, y de 20 ppm cuando se utiliza BIT sólo.

-~*J**¿*^*-< ....*~*s». *...~*->^»»¿|?aMnl?Ír?iÉl i^^^^ m |A Tabla v Valores MIC para Pseudomonas stu tzep a un tiempo de incubación de 72 h concentración concentración de BIT (ppm) de MIT 30 25 20 15 10 7.5 5 2.5 1 0 5 0 (ppm) 30 25 - 20 - - - - - - - - - 17.5 15 12.5 10 - - - _ + 7.5 _ + + + + 5 - - - - - - - + + + + 2.5 - - - - - + + + + + + 1 - - - - + + + + + + + 0.5 - - - + + + + + + + + 0 - - - + + + + + + + + Con el uso simultaneo de MIT y BIT, se produce sinergia. La tabla VI muestra el cálculo del" Índice de sinergia.

De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.65) para Pseudomonas stutzeri es a una mezcla de 50% en peso de MIT y 50% en peso de BIT.

Tabla VI Cálculo del índice de sinergia para Pseudomonas s tutzeri a un tiempo de incubación de 72 h Ejemplo 4 La sinergia de las dos sustancias activas MIT y BIT contra el microorganismo Klebsiella pneumoniae se muestra como 5 en el ejemplo 1. Los lotes de prueba nuevamente contienen caldo de Müller-Hinton como un medio nutriente. La densidad de las células es 106 células/ml. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 10 rpm. La tabla VII a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 20 ppm cuandos se utiliza MIT sólo, y de 25 ppm cuando se utiliza BIT sólo. 15 Tabla vp Valores MIC para Klebsiel la pneumoniae a un tiempo de incubación de 72 h 20 25 concentración concentración de BIT (ppm) de MIT 35 30 25 20 15 10 7 5 5 2 5 1 0 (ppm) 25 - - - - - - - - - - 20 17.5 — — — _ _ _ — — — + + 15 - - - - - - - - - + + 12.5 - - - - - - - - - + + 10 - - - - - - - - + + + 7.5 - - - - - - - + + + + 5 - - - + + + + + + 2.5 - - - + + + + + + + + 1 - - - + + + + + + + + 0 - - - + + + + + + + + Con el uso simultaneo de MIT y BIT, se produce sinergia. La tabla VIII muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.68) para Pseudomonas aeruginosa [sic] es a una mezcla de 50% en peso de MIT y 50% en peso de BIT.

Tabla VIII Cálculo del índice de sinergia para Kl ebstel la pneu omae a un tiempo de incubación de 72 h F. mplo 5 La sinergia de las dos sustancias activas MIT y BIT contra el microorganismo Pseudomonas aeruginosa se muestra como en el ejemplo 1.

Los lotes de prueba nuevamente contienen caldo de Müller-Hinton como un medio nutriente. -La densidad de las células es 106 células/ml. El tiempo de incubación es de 48 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 5 rpm. La tabla IX abajo muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 30 ppm cuandos se utiliza MIT sólo, y de 150 ppm cuando se utiliza BIT sólo. 10 Tabla ix Valores MIC para Pseudomonas aeruginosa a un tiempo de incubación de 48 h concenconcentración de BIT (ppm) tración de MIT 200 175 150 125 100 75 50 25 10 5 0 (ppm) 50 40 30 20 - - - _ - - - + + 10 - - - _ - + + + + 5 - - - + + + + + + 2.5 - - - _ + + + + + + + 1 - - - + + + + + + + + 0 - - - + + + + + + + + Con el uso simultaneo de MIT "y BIT, se produce sinergia. La tabla X muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.67) para Pseudomonas aeruginosa es a una mezcla de 16.7% en peso de MIT y 83.3% en peso de BIT.

Tabla X Cálculo del índice de sinergia para Pseudomonas aerugmosa a un tiempo de incubación de 48 h Ejemplo 6 Se produce una composición biocida de los siguientes componentes : Componente Cantidad (% en peso) 2-metilisotiazolin-3-ona 5.1 (98% en peso) 1, 2-bencisotiazolin-3-ona (en forma 6.7 de una mezcla de 74.6% en peso de BIT y 25.4% en peso de agua; producto comercial "ActicideMR BIT" de la compañía Thor Chemie GmbH) Polietilenglicol 88.2 (peso molar promedio 400 g/mol) 100.0 La formulación lista para usarse de la composición biocida es una solución transparente, la cual puede ser atribuida al polietilenglicol. La solución es adecuada para uso, por ejemplo, en pinturas, dispersiones poliméricas, sistemas de emplasto y lubricantes de enfriamiento, contra el ataque por bacterias, hongos filamentosos y levadura.

Ejemplo 7 Se produce una composición biocida de los siguientes componentes: Componente Cantidad (% en peso' 2-metilisotiazolin-3-ona (en forma 25 de una solución de 20% en peso de MIT 0 en agua) 1, 2-bencisotiazolin-3-ona (en forma 25 de una suspensión de 20% en peso de BIT en agua; • producto comercial "ActicideMR BW20" de la compañía Thor 5 Chemie GmbH) Espesante basado en xantano (producto 0.4 comercial "Rhodopol 50 MD" de la compañía Rhóne-Poulenc) Agente desespumante (producto 0.1 0 comercial "Drewplus T 4202" de la compañía Drew Ameroid) Agua 49.5 100.0 ^y¿¿ yy^^^^^^?í??í¿¿^^^ En la formulación lista para usarse es de la composición biocida, BIT está presente -en forma finamente suspendida. La formulación es adecuada para aplicaciones proporcionadas en la especificación antes.

Eiemplo 8 Se produce una composición biocida de los siguientes componentes: Componente Cantidad (% en peso) 1, 2-bencisotíazolm-3-ona (como una 3.35 mezcla de 74.6% en peso de BIT y 25.4% en peso de agua) Agua 92.8 Solución de hidróxido de sodio (50% 1.3 en peso en agua) 2-metilisotiazolin-3-ona 2.55 (98% en peso) 100.0 El agua adicional se agrega a la mezcla de BIT/agua (proporción en peso de 74.6:25.4) y después la mezcla se convierte en una solución al agregar la solución de hidróxido se sodio, la cual se forma debido a la formación de la sal de sodio correspondiente. Finalmente, se agrega- MIT. La formulación lista para usarse es una solución transparente y tiene un valor pH de aproximadamente 8.2. La formulación lista para usarse de la composición biocida es adecuada para uso de las aplicaciones indicadas antes .

Ejemplo 9 Las composiciones biocida de acuerdo con la invención se incorporan en una composición A de recubrimiento que se utiliza para recubrir fachadas de edificios. Esta composición de recubrimiento es un emplasto basado en una dispersión polimérica acuosa disponible comercialmente bajo la designación "Granol KR 3.0" (compañía Stein erke Kupferdreh GmbH). La adición de la composición biocida de la invención sirve para preservar la composición de revestimiento antes de su uso, es decir, mientras está almacenada en tambores de empacado. Los biocidas mostradas en la tabla XI abajo se agregan respectivamente 50 g de composición A de recubrimiento. Las cantidades establecidas de biocida se refieren a la cantidad de composición A de recubrimiento. En las mezclas MIT/BIT, los dos biocidas están presentes en una proporción en peso de 1:1.

. «S^^^^|f... ..?üggügi Además de una prueba en blanco sin adición de biocida, se agregan a cada muestra de composición A de recubrimiento 1 mi de inoculo bacteriano estándar que contiene las siguientes cepas bacterianas : Shewanella putrefaciens Alcaligenes faecalis Serratia liquefaciens Klebsiella species 10 Proteus penneri/vulgaris Providencia rettgeri Pseudomonas fluorescens Pseudomonas aeruginosa Pseudomonas stutzeri 15 Escherichia coli Corynebacterium pseudodiphteriae Cellulomonas flavigena Corynebacterium species 20 La densidad celular del inoculo es 1010 a 3 x 1010 células/ml, y la densidad celular de las muestras es 2 x 108 a 6 x 108 células/g. Las muestras se mantienen a 30°C durante 7 días. Después, una asada de cada muestra se produce sobre una placa de agar nutritivo, se mantiene a 30°C durante 48 h y después se evalúa para determinar el crecimiento bacteriano. Se utiliza la siguiente escala de evaluación. ~ 0 sin crecimiento 1 crecimiento mínimo, hasta 10 colonias 2 crecimiento ligero, hasta 100 colonias 3 crecimiento moderado, hasta 300 colonias 4 crecimiento uniforme, colonias solas aún discernibles crecimiento fuerte, demasiadas colonias para contarse, pero no cubren toda la superficie crecimiento extenso, casi sin colonias individuales, la superficie total de la asada crece en exceso.

Cuando se evalúa en crecimiento bacteriano como se indica abajo en 6, se agrega un segundo inoculo bacteriano del tipo mencionado antes a la muestra original correspondiente de 50 g y se mantienen nuevamente a 30°C durante 7 días. Después la asada se produce nuevamente sobre una placa de agar nutritivo, la cual se evalúa nuevamente para determinar su crecimiento bacteriano después de un tiempo de retención de 48 h a 30°C. Cuando el crecimiento bacteriano de la asada se evalúa como 6 para una muestra, se finaliza la prueba de esta muestra. &j¡g g |^^ En la medida en que la muestra no haya alcanzado este número, se agrega nuevamente un inoculo bacteriano de la manera mencionada antes, y la muestra se mantiene y se prueba por medio de una asada. Este procedimiento se repite según sea necesario, con un máximo de 4 inóculos bacterianos agregados por muestra. La tabla XI resume los resultados para la composición A de recubrimiento.

Tabla x? Composición A de recubrimiento Biocida Crecimiento bacteriano % en peso (7 días + 48 horas después de la 4a inoculación) ninguno (crecimiento ya después de la A inoculación) BIT 0.005 (crecimiento ya después de la Ia inoculación) 0.01 (crecimiento ya después de la Ia inoculación) 0.015 (crecimiento ya después de la 2a inoculación) 0.02 (crecimiento ya después de la 2' inoculación) ~ 0.03 (crecimiento ya después de la 3¡ inoculación) MIT 0.005 6 0.01 5 0.015 5 0.02 4 0.03 0 MIT/BIT 0.005 5 * 0.01 0 0.015 0 0.02 0 0.03 0 Se puede ver de la Tabla XI que la muestra sin adición del biocida desarrolló crecimiento bacteriano completo después de la primera inoculación. Cuando se agrega BIT solo, se alcanza crecimiento bacteriano completo ya después de la primera inoculación a 0.005% en peso de BIT, después de la segunda inoculación a 0.015% en peso de BIT, y después de la tercera inoculación a 0.03% en peso de BIT.

Cuando se agrega MIT solo, se alcanza el crecimiento bacteriano completo únicamente después de cuatro inoculaciones, de hecho a la cantidad más pequeña de biocida de 0.005% en peso. Pero aún se enc *uentra un crecimiento bacteriano uniforme a fuerte a concentraciones de biocida superiores de 0.01, 0.015 y 0.02% en peso de MIT. Únicamente en una muestra con la concentración más elevada de 0.03% en peso de MIT no encontró crecimiento bacteriano incluso después de 4 inoculaciones. En contraste, la composición biocida de la invención de MIT y BIT demuestra en sí misma ser considerablemente más efectiva. Después de cuatro inoculaciones, un crecimiento bacteriano distinto se presenta sólo a la concentración más baja de 0.005% en peso de MIT/BIT. El crecimiento bacteriano en la composición A de recubrimiento se puede evitar completamente a concentraciones más elevadas, en el intervalo de 0.01 a 0.03% en peso de MIT/BIT.

Ejemplo 1Q Se repite el Ejemplo 9, pero utilizando la composición B de recubrimiento en vez de la composición A de recubrimiento. La composición B de recubrimiento es una plasta de baja emulsión particularmente sobre una emulsión polimérica disponible comercialmente bajo la designación "Granol KR 3.0 LF" (compañía Steinwerke Kupferdreh GmbH) .

Los resultados utilizados en la composición B de recubrimiento se resumen en la Tabla XII a~ continuación.

Tabla XII Composición B de recubrimiento Biocida Crecimiento bacteriano % en peso (7 días + 48 horas después de la 10 4a inoculación) ninguno (crecimiento ya después de la 1' inoculación) 15 BIT 0.005 (crecimiento ya después de la 1' inoculación) 0.01 (crecimiento ya después de la 1' inoculación) 0.015 (crecimiento ya después de la 2; 20 inoculación) 0.02 (crecimiento ya después de la 2' inoculación) 0.03 (crecimiento ya después de la 32 inoculación) 25 ^ ^^ ^y,^ .^^rn^ ^ M^. .^ MIT 0.005 4 0.01 1 0.015 1 0.03 o MIT/BIT 0.005 5 0.01 O 0.015 O 0.02 O 0.03 o Los 'resultados para la composición B de recubrimiento concuerdan en gran medida con los que se obtuvieron para la composición A de recubrimiento. El crecimiento bacteriano completo también se produjo de antemano después de la primera inoculación en el caso de la composición B de recubrimiento. Cuando se utiliza BIT solo, se puede observar ataque bacteriano completo después de la tercera inoculación en la última. Cuando se utiliza MIT solo, se puede evitar completamente el crecimiento bacteriano después de la cuarta inoculación únicamente con las concentraciones más elevadas de 0.02 y 0.03% en peso.

En contraste, es posible suprimir el crecimiento bacteriano completamente con la combinación MIT/BIT de acuerdo con la invención incluso a una concentración relativamente baja de 0.01% en peso. 5 Ejemplo 11 Se muestra la sinergia de dos sustancias activas MIT y BIT contra el microorganismo Aspergi l l us niger como en el 10 Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen caldo de maltosa Sabouraud como un medio nutritivo. La concentración de esporas es de 106 por" mi. El tiempo de incubación es de 96 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. 15 La Tabla XIII a continuación muestra los valores MIC para las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 750 ppm cuando se utiliza MIT solo, y de 100 ppm cuando se utiliza BIT solo. 20 Tabla XIII Valores MIC para Aspergi l l us niger en un tiempo de incubación de 96 h ^^^^^^^^^^^.^....^.^^^ ^..

Concentración Concentración de BIT (ppm) de MIT (ppm) 150 , 100 75 50 25 10 5 0 750 - - - - - - - - 500 - - - - - - + + 250 - - - - - + + + 100 - - - - + + + + 75 - - - - + + + + 10 50 - - - + + + + + 25 - - - + + + + + 10 - - + + + + + + 0 - - + + + + + + 15 Con el uso simultáneo de MIT y BIT, se produce sinergia. La Tabla XIV muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.57) para Aspergillus niger es a una mezcla de 50% en peso de 20 MIT y 50% en peso de BIT.

Tabla XIV Cálculo del índice de sinergia para Aspergil l us niger a un 25 tiempo de incubación de 96 h M^^¿s ¿^i?¿? im ¿á^^^^^^^^^^^¿^¡j^^^^^^^f^^^¡^^ Ejemplo 12 Se muestra la sinergia de dos sustancias activas MIT y BIT contra el microorganismo Penicillium funiculosum, como en el Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen caldo de maltosa Sabouraud como un medio nutritivo. La concentración de esporas es de 10* por mi. El tiempo de incubación es de 96 a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La Tabla XV muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 200 ppm 5 cuando se utiliza MIT solo y 40 ppm cuando se utiliza BIT solo.

Tabla XV Valores MIC para Penici l l i um funi culosum a un tiempo de 10 incubación de 96 h Concentración Concentración de BIT (ppm) de MIT 15 (ppm) 75 50 40 30 25 15 10 200 150 + 100 + 75 + + 20 50 + + + 25 + + + 10 + + + 5 + + + + + 0 + + + + + 25 Con el uso simultáneo de MIT y BIT, se produce sinergia. La Tabla XVI muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.55) para Peni *cillium funiculosum es una mezcla de 33.3% en 5 peso de MIT y 66.7% en peso de BIT.

Tabla XVI Cálculo del índice de sinergia para Penicillium funiculosum a 10 un tiempo de incubación de 96 h 15 20 25 100 10 110 90.9 9.1 0.50 0.25 0.75 200 0 200 100.0 0.0 í.so 0.00 1.00 5 Ejemplo 13 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene carbamato de 3-yodo-2-propin?l-N-butilo (IPBC) además de MIT y BIT, contra el microorganismo Aspergillus niger se 10 muestra como en el Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen un caldo de maltosa Sabouraud en un medio nutriente. La concentración de esporas es de 10* por mi. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. 15 La Tabla XVII a continuación muestra los valores MIC para las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 150 ppm cuando se utilizan MIT/BIT solos, y de 2.5 ppm cuando se utiliza IPBC solo. 20 Tabla XVII Valores MIC para Aspergil l us niger a un tiempo de incubación de 72 h A..»—^,.. ^^????M^ Concentración de Concentración de BIT (ppm) MIT/BIT 4 5 3 5 3 2 5 2 1 5 1 075 0 250 225 200 175 150 0 125 + 100 + 75 + 50 + + + 25 + + + + + 5 10 + + + + + 0 + + + + + Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como con adición de IPBC, se produce sinergia. La Tabla XVIII muestra el cálculo para el índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia menor (0.80) para Aspergill us niger es de una mezcla de, por una parte 99.0% en peso de MIT/BIT y, por otra parte, 1.0% en peso de IPBC.

Tabla xvill Cálculo del índice de sinergia para Aspergi l l us niger a un tiempo de incubación de 72 h Ejemplo 14 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene IPBC además de MIT y BIT, contra el microorganismo Peni cill i um funi culosum se muestra como en el Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen caldo maltosa Sabouraud como un medio nutriente. La concentración de espora es de 10* Ügys^ por mi. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La Tabla XIX a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 20 ppm 5 cuando se utiliza la mezcla sola de MIT/BIT y de 0.75 ppm cuando se utiliza IPBC solo.

Tabla XIX 10 Valores MIC para Penicil li um funi culosum a un tiempo de incubación de 72 h ^^j*te|^^^^^^^|j^^^^^^^^^^^í Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y 5 BIT, así como una adición de IPBC, se produce sinergia. La Tabla XX muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.77) para Penicillium funiculosum es con una mezcla de, por una parte, 98.0% en peso de MIT/BIT y, por otra parte, 2.0% en peso de 10 IPBC.

Tabla XX Cálculo del índice de sinergia para Penicilli um funi culosum a 15 un tiempo de incubación de 72 h g^¡^jlsgtíl¡¡^^My«^¡^jíg^ 10 0.3 10.3 97.1 2.9 0.50 0.40 0.90 10 0.2 10.2 98.0 2.0 0.30 0.27 0 77 12.5 0.2 12.7 98.4 1.6 0.63 0.27 0 89 15 0.1 15.1 99.3 0.7 0.75 0.13 0 88 20 0 '20 100.0 0.0 1.00 0.00 1. 00 Ejemplo 15 10 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene 2-n-octilisotiazolin-3-ona (OIT) además de MIT y BIT, contra el microorganismo Aspergillus niger se muestra como en el Ejemplo 1. Los- lotes de prueba contienen un caldo de maltosa 15 Sabouraud como un medio nutriente. La concentración de esporas es de 10* por mi. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La Tabla XXI a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 100 ppm 20 cuando se utiliza MIT/BIT solo, y 5 ppm cuando se utiliza OIT solo.

Tabla XXI 25 Valores MIC para Aspergillus niger a un tiempo de incubación de 72 h Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como una adición de OIT, se produce sinergia. La Tabla XXII muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.80) para Aspergillus niger es a una mezcla de por una parte 92.3% en peso de MIT/BIT y, por otra parte, 7.7% en peso de OIT, así como una mezcla de, por una parte, 98.4% en peso, de MIT/BIT y, por otra parte, 1.6% de OIT.

Tabla XXII Cálculo del índice de sinergia para Aspergillus niger a un tiempo de incubación de 72 h Ejemplo 16 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene OIT además de MIT y BIT, contra el microorganismo Penicillium funiculosum se muestra como en el Ejemplo 1.

Los lotes de prueba contienen caldo maltosa Sabouraud como un medio nutriente. La concentración de esporas es 106 por mi. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. 5 La Tabla XXIII a continuación muestra los valores MIC para las composiciones biocidas probadas. El valor de MIC es de 50 ppm cuando se utiliza solo MIT/BIT y de 5 ppm cuando se utiliza OIT solo. 10 Tabla XXIII Valores MIC para Penicillium funiculosum a un tiempo de incubación de 72 h ^¡^^^y¡g^^^^^^^^^ ^^y^^^ Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como una adición de OIT, se produce sinergia. La Tabla XXIV muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.50) para Penicilli um 5 funiculosum es a una mezcla de 93.8% de MIT/BIT, por una parte, y de 6.2% en peso de OIT, por otra.

Tabla XXIV 10 Cálculo del índice de sinergia para Peni ci ll i um funi culosum a un tiempo de incubación de 72 h 25 0.5 25.5 98.0 2.0 0.50 0.10 0.60 25 0.25 25.25 99.0 1.0 0.50 0.05 0.55 50 0 50 100 0.0 1.00 0.00 1.00 Ejemplo 17 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene OIT además de MIT y BIT, contra el microorganismo Saccharomyces cerevisiae se muestra como en el Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen un caldo de maltosa Sabouraud como un medio nutriente. La densidad de las células es 10* células/ml. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C.

Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La Tabla XXV a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 40 ppm cuando se utiliza MIT/BIT solo, y de 5 ppm cuando se utiliza OIT solo.

Tabla XXV Valores MIC para Saccharomyces cerevisiae a un tiempo de incubación de 72 h *<# . '. . ¿m .t*b? «i******* - 84 - Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como una adición de OIT, se produce sinergia. La Tabla XXVI muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.80) para Saccharomyces cerevisiae es con una mezcla de 99.2% en peso de MIT/BIT, por una parte, y de 0.8% en peso de OIT, por otra. ^^jH Tabla XXVI Cálculo del índice de sinergia para Sa ccha romyces cerevi siae a un tiempo de incubación de 72 h Ejemplo 18 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene OIT además de MIT y BIT, contra el microorganismo Pseudomonas aeruginosa se muestra como en el Ejemplo 1.

^H^jHH^^^ - S€ - Los lotes de prueba contienen un caldo de Muller-Hinton como un medio nutriente. La densidad de las células es de 10* células/ml. El tiempo de incubación es de 144-h a 25°C. *Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La Tabla XXVII a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor MIC es de 30 ppm cuando se utiliza MIT/BIT solo, y superior a 800 ppm cuando se utiliza OIT solo.

^' "^^^Ifilt i ifiilMmCu Tabla XXVII Valores MIC para Pseudomonas aeruginosa a un tiempo de incubación de 144 h ConcentraConcentración de OIT (ppm) ción de MIT/BIT 800 700 600 500 400 300 200 100 75 50 25 10. 7.5 (ppm) 75 50 40 tn 30 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~_ 1 20 - - - - - - - - - + + + + 15 - - - - - + + + + + + + + 10 - - - + + + + + + + + + + 5 + + + + + + + + + + + + + 0 + + + + + + + + + + + + + Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como una adición de OIT, se produce sinergia. La tabla XXVIII muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más ba o (0.53) para Pseudomonas aeruginosa es a una mezcla de 44.4% en peso de MIT/BIT por una parte, y 55.6 % en peso de OIT, por otra.

Tabla XXVIII Cálculo del índice de sinergia para Pseudomonas aeruginosa a un tiempo de incubación de 144 h Ejemplo 19 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene formaldehido (HCHO) además de MIT y BIT, contra el microorganismo Escherichia col i , se muestra como en el ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen un caldo de Müller-Hinton como un medio nutriente. La densidad de las células es de 10* células/ml. El tiempo de incubación es de 48 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La tabla XXIX abajo muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. El valor de MIC es de 25 ppm cuando se utiliza MIT/BIT sólo, y de 300 ppm cuando se utiliza HCHO sólo.

Tabla XXIX Valores MIC para Escherichia coli a un tiempo de incubación de 48 h ConcentraConcentración de OIT (ppm) ción de MIT/BIT 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 50 0 (ppm) 45 40 o 35 30 25 20 15 + 12.5 + + 10 + + 7.5 + + + 5 + + + + 0 + + + + Ejemplo 20 La sinergia de una mezcla de sustancia activa que contiene HCHO además de MIT y BIT, contra el microorganismo Pseudomonas aeruginosa se muestra como en el Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen un caldo de Müller-Hinton como un medio nutriente. La densidad de las células es de 10* células/ml. El tiempo de incubación es de 48 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. La Tabla XXXI a continuación muestra los valores MIC de los compuestos biocidas probados. El valor MIC es de 30 ppm cuando se utiliza MIT/BIT solo, y de 300 ppm cuando se utiliza HCHO solo.

Tabla XXXI Valores MIC para Pseudomonas aeruginosa a un tiempo de incubación de 48 h ** ?* ~j* ^. ^^^^y^.,^ .

Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como una adición de HCHO, se produce sinergia. La Tabla XXXTI muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.75) para Pseudomonas aeruginosa es con una mezcla de 11.1% en peso de MIT/BIT, por una parte, y de 88.9% en peso de HCHO, por otra.

Tabla XXXII Cálculo del índice de sinergia para Pseudomona s aeruginosa a un tiempo de incubación de 48 h ...„. ^¡?i??t—?in??aa?s? Ejemplo 21 La sinergia de una sustancia activa que contiene 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol (BNPD) además de MIT y BIT, contra el microorganismo Peni cil li um funiculosum se muestra como en el Ejemplo 1. Los lotes de prueba contienen un caldo de maltosa Sabouraud como un medio nutriente. La concentración de esporas es de 10* por mi. El tiempo de incubación es de 72 h a 25°C. Cada muestra se incuba en un agitador de incubación a 120 rpm. ¿üStí^l=Í5^¿í^_£11=^s^^^ygg¡^^fe¡ La Tabla XXXIII a continuación muestra los valores MIC de las composiciones biocidas probadas. -El valor MIC es de 25 ppm cuando se utiliza MIT/BIT solo, y de 600 ppm cuando se utiliza BNPD solo.

Tabla XXXIII Valores MIC para Peni ci ll ium funiculosum a un tiempo de incubación de 72 h -a¿afe¡¡fc& g g g|| ^^^^^^ £ Cuando se utiliza la mezcla mencionada antes de MIT y BIT, así como una adición de BNPD, sé" produce sinergia. La Tabla XXXIV muestra el cálculo del índice de sinergia. De acuerdo con esto, el índice de sinergia más bajo (0.67) para Penicillium funiculosum es con una mezcla de por una parte 11.1% en peso de MIT/BIT, y, por otra parte de 88.9% en peso de BNPD.

Tabla XXXIV Cálculo del índice de sinergia para Peni ci l l í um funi culosum a un tiempo de incubación de 72 h 300 307.5 2.4 97.6 0.30 0.50 0.80 400 407.5 1.8 98.2 0.30 0.67 0.97 600 600 0.0 100.0 0.00 1.00 1.00 -*"*-*— - T ' I.' r—"""^ »- -^M^-^^afcBML^,,,

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición biocida como una adición a sustancias que pueden ser infectadas por microorganismos dañinos, en la cual la composición biocida tiene por lo menos dos sustancias biocidas activas, una de las cuales es 2-metilisotiazolin-3-ona, caracterizada porque la composición biocida contiene como una sustancia biocida activa adicional 1 , 2-bencisotiazolin-3-ona, excluyendo composiciones biocidas que contienen 5-cloro-2-metilisotiazolin-3-ona.

2. La composición biocida como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque contiene 2-metilisotiazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona en una proporción en peso de (50-1): (1-50).

3. La composición biocida como se describe en la reivindicación 2, caracterizada porque contiene 2-metilisotiazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona en una proporción en peso de (15-1): (1-8).

4. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene 2-metilisotiazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona en una concentración total de 1 a 20% en peso en relación a la composición biocida total.

5. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene un medio líquido polar y/o no polar.

6. La composición biocida como se describe en la reivindicación 5, caracterizada porque contiene como un medio líquido polar agua, un alcohol alifático que tiene 1 a 4 átomos de carbono, un glicol, un éter de glicol, un éster de glicol, un polietilenglicol, un polipropilenglicol, N, N-dimetilformamida o una mezcla de tales sustancias.

7. La composición biocida como se describe en la reivindicación 6, caracterizada porque el medio líquido polar es agua y la composición tiene un valor pH de 7 a 9.

8. La composición biocida como se describe en la reivindicación 5, caracterizada porque contiene como un medio líquido no polar xileno y/o tolueno.

9. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque ^^^^^a^«^g^^^^^^^^^^a^fcjfajA^A.ia contiene adicionalmente carbamato de 3-yodo-2-propinil-N-butilo como una sustancia biocida activa.

10. La composición biocida como se describe en la reivindicación 9, caracterizada porque la proporción en peso de la combinación de 2-metil isot iazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona, por una parte, y de carbamato de 3-yodo-2-propinil-N-butilo por otra parte, varía de 1:10 a 100:1.

11. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque contiene adicionalmente 2-n-octilisotiazolin-3-ona como una sustancia biocida activa.

12. La composición biocida como se describe en la reivindicación 11, caracterizada porque la proporción en peso de la combinación de 2-met ilisot iazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona por una parte y 2-n-octilisotiazolin-3-ona por otra parte, varía de 1:10 a 100:1.

13. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque contiene adicionalmente formaldehído o un material de fuente de formaldehído como una sustancia biocida activa.

14. La composición biocida como se describe en la reivindicación 13, caracterizada porque la proporción en peso de la combinación de 2-meti 1 i sot iazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona por una parte, y el material fuente de 5 formaldehído, por otra parte, varía de 1:100 a 10:1.

15. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque contiene adicionalmente 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol como una 10 sustancia biocida activa.

16. La composición biocida como se describe en la reivindicación 15, caracterizada porque la proporción en peso de la combinación de 2-met i 1 isot iazolin-3-ona y 15 1, 2-bencisotiazolin-3-ona por una parte, y 2-bromo-2- nitropropano-1, 3-diol por otra parte varía de 1:10 a 10:1.

17. La composición biocida como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 9 a 16, caracterizada porque 20 2-metilisotiazolin-3-ona y 1, 2-bencisotiazolin-3-ona en una proporción en peso de 1:1.

18. El uso de una composición biocida, como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 17, para el control 25 de microorganismos dañinos.