CN110325039A - 含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物组合物 - Google Patents

含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种杀生物组合物，其包含5‑氯‑2‑甲基异噻唑啉‑3‑酮和至少一种另外的组分，所述另外的组分选自由3‑碘‑2‑丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N‑丁基‑苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1‑羟基亚乙基)双膦酸、N,N‑乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5‑氯‑2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮的总量计，其含有0‑2重量％的甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮。本发明还涉及根据本发明的杀生物组合物用于对工业产品防腐的用途。

Description

含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物组合物
技术领域
本发明涉及一种杀生物组合物，其包含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，所述另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基-苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、N,N-乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。本发明还涉及根据本发明的杀生物组合物用于对工业产品防腐的用途。
背景技术
通常使用天然或可生物降解的原料生产工业的、尤其是水性的产品，例如油漆、清漆、乳液和化妆品。这些原料和用作溶剂的水经常被细菌、酵母和真菌等病原菌污染。如果在制造这些产品时不进行防腐，那么它们在生产后一天就已经具有很高的病原菌数量。
为了确保这些产品符合卫生要求并因此确保工业产品的耐久性，向产品中添加所谓的杀生物剂。这些杀生物剂之一是5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮(CMIT)。其具有广谱的杀生物效果，但在实际操作中具有各种不同的缺点。例如，该化合物可能会对处理它的人引发过敏。
为了克服这种尽管非常有效的、但也带有对于最终用户的缺点的CMIT的缺陷，在90年代寻求替代性杀生物剂或杀生物组合物，其有效成分协同相互作用并在同时应用时，与在单个组分情况下必要的浓度相比，可以在较低浓度下使用。
因此，在EP1005271B1中所公开的异噻唑啉酮2-甲基异噻唑啉-3-酮(MIT)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的协同混合物自90年代开始就用作杀生物组合物。此混合物由Thor GmbH(联邦德国Speyer)作为Acticide MBS出售，不含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮并在当前成为水基漆和灰泥罐内防腐的标准。
此外，例如，欧洲公开文本EP 0 676 140公开了协同杀生物组合物，其含有2-甲基异噻唑啉-3-酮和2-正辛基异噻唑啉-3-酮，作为5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的替代品。
同样，EP-B 1 030 558公开了含有2-甲基异噻唑啉-3-酮和3-碘-2-丙炔基-N-丁基氨基甲酸酯的协同杀生物组合物。该协同组合物已经适合于以低浓度用于杀灭微生物。
基于上面讨论的现有技术，需要其它杀生物组合物，其组分协同作用，因此与单个组分情况下的必要浓度相比，在同时应用时可以在较低浓度下使用。
发明内容
本发明通过一种杀生物组合物解决了所述问题，所述组合物含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，所述另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、辛基异噻唑啉酮(OIT)、N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸和/或其盐、山梨酸和/或其盐、水杨酸和/或其盐、脱氢乙酸和/或其盐、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、苯扎氯铵(BAC)、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸(HEDP)、N,N-乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)和聚天冬氨酸(PASP)组成的组。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据本发明的杀生物组合物具有以下优点：5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和来自上述组中的至少一种组分协同作用，并因此与单个组分情况下的低浓度相比，在同时应用时可以在低浓度下使用。
本发明还使得可以在使用不含或几乎不含2-甲基异噻唑啉-3-酮的极其有效的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的情况下对产品防腐，并且这些产品在销售之前进行处理，使最终产品中不再存在5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，从而对于最终用户显著降低源自这些产品的过敏风险。
根据本发明的杀生物组合物通常的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。根据本发明的一种优选实施方案，杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-1重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。根据一种特别优选的实施方案，杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-0.5重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
在本发明范围内，“至少一种”是指杀生物组合物含有单一的另外的组分或化合物，或来自特定组的多种即两种、三种、四种、五种或更多种组分或化合物。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分的杀生物组合物。杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。此外，所述杀生物组合物的特征在于5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的重量比为3:1至1:3,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与辛基异噻唑啉酮的重量比为8:1至1:800，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与N-丁基苯并异噻唑啉酮的重量比为3:1至1:60，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯乙醇的重量比为1:167至1:4,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-对羟基苯甲酸甲酯的重量比为1:125至1:750，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与对羟基苯甲酸乙酯的重量比为1:83至1:2,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯甲酸和/或其盐的重量比为1:167至1:2,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与山梨酸和/或其盐的重量比为1:63至1:2,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与水杨酸和/或其盐的重量比为1:63至1:4,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与脱氢乙酸和/或其盐的重量比为1:33至1:600，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与二癸基二甲基氯化铵的重量比为3:1至1:20，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯扎氯铵的重量比为1:3至1:40，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与甲醛的重量比为1:10至1:1,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与戊二醛的重量比为1:21至1:500，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与(1-羟基亚乙基)双膦酸的重量比为1:11至1:500，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙二胺二琥珀酸盐的重量比为1:104至1:10,000，或者
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与聚天冬氨酸(Na盐形式)的重量比为1:208至1:6,667。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)的协同 杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的重量比通常为3:1至1:3,000，优选2:1至1:1,500，特别优选1:1至1:1,000。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和辛基异噻唑啉酮(OIT)的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及辛基异噻唑啉酮(OIT)的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及辛基异噻唑啉酮的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与辛基异噻唑啉酮的重量比通常为8:1至1:800，优选4:1至1:400，特别优选1:1至1:200。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)的协同杀生物 组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及N-丁基苯并异噻唑啉酮的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与N-丁基苯并异噻唑啉酮的重量比通常为3:1至1:60，优选2:1至1:50，特别优选1:1至1:40。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和苯乙醇的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯乙醇的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯乙醇的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯乙醇的重量比通常为1:167至1:4,000，优选1:100至1:2,000，特别优选1:50至1:1,000。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2,2-对羟基苯甲酸甲酯的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2,2-对羟基苯甲酸甲酯的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2,2-对羟基苯甲酸甲酯的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-对羟基苯甲酸甲酯的重量比通常为1:125至1:750，优选1:100至1:500，特别优选1:50至1:400。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸乙酯的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及对羟基苯甲酸乙酯的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及对羟基苯甲酸乙酯的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与对羟基苯甲酸乙酯的重量比通常为1:83至1:2,000，优选1:50至1:1,000，特别优选1:40至1:500。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和苯甲酸或其盐的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯甲酸的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯甲酸的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯甲酸的重量比通常为1:167至1:2,000，优选1:150至1:1,000，特别优选1:100至1:500。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和山梨酸或其盐的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及山梨酸的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及山梨酸的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与山梨酸的重量比通常为1:63至1:2,000，优选1:50至1:1,500，特别优选1:10至1:1,000。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和水杨酸或其盐的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及水杨酸的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及水杨酸的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与水杨酸的重量比通常为1:63至1:4,000，优选1:50至1:2,000，特别优选1:25至1:1,000。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和脱氢乙酸或其盐的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及脱氢乙酸的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及脱氢乙酸的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与脱氢乙酸的重量比通常为1:33至1:600，优选1:20至1:300。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和二癸基二甲基氯化铵的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及二癸基二甲基氯化铵的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及二癸基二甲基氯化铵的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与二癸基二甲基氯化铵的重量比通常为3:1至1:20，优选1:1至1:20。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和苯扎氯铵的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯扎氯铵的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯扎氯铵的杀生物组合物，所述5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯扎氯铵的重量比通常为1:3至1:40，优选1:10至1:20。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和甲醛的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及甲醛的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及甲醛的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与甲醛的重量比通常为1:10至1:1,000，优选1:5至1:500。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和戊二醛的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及戊二醛的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及戊二醛的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与戊二醛的重量比通常为1:21至1:500，优选1:10至1:250。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和(1-羟基亚乙基)双膦酸的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及(1-羟基亚乙基)双膦酸的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及(1-羟基亚乙基)双膦酸的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与(1-羟基亚乙基)双膦酸的重量比通常为1:11至1:500，优选1:5至1:250。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和乙二胺二琥珀酸盐的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及乙二胺二琥珀酸盐的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及乙二胺二琥珀酸盐的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙二胺二琥珀酸盐的重量比通常为1:104至1:10,000，优选1:50至1:5,000。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和聚天冬氨酸的协同杀生物组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及聚天冬氨酸的杀生物组合物。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及聚天冬氨酸的杀生物组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与聚天冬氨酸(Na盐形式)的重量比通常为1:208至1:6,667，优选1:100至1:3,000。根据本发明的杀生物组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
在本发明范围内将下述的杀生物组合物称为“根据本发明的杀生物组合物”：其仅含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％；以及含有选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组的至少一种另外的组分，其在没有一种另外的组分的情况下分别以给定的重量比存在。
“根据本发明的杀生物组合物”除了5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和所述至少一种另外的组分外，还可以含有一种或多种其它成分，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％；所述至少一种另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。所述其它成分可以具有杀微生物作用，或者它们可以不具有杀微生物作用，即例如可以是溶剂、分散剂或悬浮剂。
有利地，根据本发明的杀生物组合物含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％；以及选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组的至少一种另外的组分，其总浓度在每种情况下基于杀生物组合物总量为0.5-50重量％，优选1-20重量％，特别优选2.5-10重量％。
在一种另外的实施方案中，“根据本发明的杀生物组合物”主要由5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分组成，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％；所述至少一种另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸或其盐、山梨酸或其盐、水杨酸或其盐、脱氢乙酸或其盐、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组(即根据本发明的杀生物组合物或杀生物混合物)。这意味着，根据本发明的杀生物组合物含有杀生物混合物作为主要成分，基于杀生物活性成分的总质量计，杀生物混合物的量优选为等于或大于50重量％，更优选等于或大于70重量％，特别是等于或大于90重量％，尤其是等于或大于95重量％。此外，可以存在至少一种其它杀生物剂以及一种或多种溶剂、分散剂或悬浮剂。
根据本发明的另外一个实施方案，根据本发明的杀生物组合物基本上由根据本发明的杀生物混合物组成，即除了所述混合物外还可以含有一种或更多种其它杀生物剂，但它们的存在量使得，与杀生物混合物的组分不同的各种杀生物剂不会对所产生的混合物的总效果做出贡献。因此，如果根据本发明的杀生物组合物(其除了作为基本成分的根据本发明的杀生物混合物的组分之外，还具有一种或多种处于次要浓度或较低浓度的其它杀生物剂)的杀生物作用，与使用根据本发明的杀生物混合物相比没有改变，这在本发明的上下文中被称为“基本上由......组成”。可以存在一种或多种没有杀生物效果的其它成分，例如溶剂。
在另一个实施方案中，根据本发明的杀生物组合物可以由根据本发明的杀生物混合物的组分作为仅有的杀生物活性物质组成，即100％的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分的活性物质含量，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为含有0-2重量％；所述至少一种另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。在这种情况下，仅仅可能的是存在一种或多种没有杀生物效果的其它成分，例如溶剂或稳定剂。
根据本发明的一种实施方案，根据本发明的杀生物组合物作为浓缩物存在，将其加入使用其来防腐的物质或产品中。所述浓缩物有利地包括5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，其量基于浓缩物的总质量计为0.5-50重量％，优选为0.5-20重量％，特别优选为0.7-10重量％。所述浓缩物中含有的至少一种另外的组分的量基于浓缩物的总质量计为0.5-50重量％，优选为1-20重量％，特别优选为1-5重量％，所述至少一种另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。
在一种有利的实施方案中，杀生物组合物为液体制剂的形式，例如作为在液体介质中的溶液、悬浮液或分散体。当然，根据本发明的杀生物组合物也可以直接混入待防腐的产品中。这通过将单独的杀微生物活性组分添加到待防腐的产品中来完成。
有利的是，根据本发明的杀生物组合物与极性或非极性液体介质组合使用而存在。
优选的极性液体介质是水、具有1至4个碳原子的脂族醇例如乙醇和异丙醇、二醇例如乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和三丙二醇、二醇醚如丁基乙二醇(Butylglykol)和丁基二甘醇(Butyldiglykol)、二醇酯如丁基乙二醇乙酸酯或2,2,4-三甲基戊烷二醇单异丁酸酯、聚乙二醇、丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺，或两种或多种这种介质的混合物。极性液体介质特别是水和/或二醇。
例如，芳族化合物，优选二甲苯和甲苯，可以用作为非极性液体介质，其也可以单独使用或作为两种或多种这种介质的混合物使用。
根据本发明的杀生物组合物还可以同时与极性或非极性液体介质组合。
通常，可以通过加入其它活性物质使根据本发明的杀生物组合物适合特定的应用领域，例如在提高效果方面或与防护微生物的物质改善的相容性方面。这些其他物质是杀生物剂领域技术人员已知的，并且可以根据本发明的杀生物组合物的应用从这些物质中选择。
根据本发明的杀生物组合物可用于非常不同的领域进行防腐。优选地，根据本发明的制剂用于罐内防腐，特别优选用于对涂料(例如油漆、清漆和灰泥)、聚合物分散体、乳液、浆剂、颜料制剂、衣用洗涤剂和清洁剂、以及粘合剂进行防腐。
此外，本发明还涉及含有根据本发明的杀生物组合物的产品。这些产品一般选自木素磺酸盐和淀粉制剂，在如下物质中：涂抹料，油漆，清漆，釉料和灰泥，乳液，胶乳，聚合物分散体，白垩浆矿物浆，陶瓷物料，粘合剂，芳香剂，含酪蛋白产品，含淀粉产品，沥青乳液，表面活性剂溶液，燃料，清洁剂，颜料膏和颜料分散体，油墨，平版印刷液，增稠剂，化妆品，卫浴用品，水循环***，木材加工用液体，石油采集用液体，纸加工用液体，皮革生产用液体，纺织品生产用液体，钻孔油和切削油，液压液和冷却润滑剂。
在实际应用中，杀生物组合物可以作为即用混合物或通过单独添加组合物的单个组分而应用待防腐的产品中。
防腐应用中组分的含量(应用浓度)可根据应用目的而广泛变化，并且通常由杀生物剂领域的技术人员确定。下面给出的浓度范围对本领域技术人员给出了要使用的浓度的指引。
在用本发明的组合物防腐的产品中，所述至少一种组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基-苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。
防腐应用中组分的含量(应用浓度)可根据应用目的而广泛变化，并且通常由杀生物剂领域的技术人员确定。下面给出的浓度范围对本领域技术人员给出了要使用的浓度的指引。
在使用根据本发明的杀生物组合物防腐的产品中，氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮通常的含量为1至500ppm，优选5至200ppm，尤其优选10至100ppm，特别优选含量为10至30ppm。
在用本发明的组合物防腐的产品中，所述至少一种另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基-苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组。
在3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至7,500ppm，尤其优选10至5,000ppm，优选25至2,500ppm，特别优选50至1,000ppm。
在辛基异噻唑啉酮作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至3,000ppm，优选5至1,500ppm，尤其优选10至1,000ppm，特别优选含量为25至500ppm。
在N-丁基苯并异噻唑啉酮作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至3,000ppm，优选5至1,500ppm，尤其优选10至1,000ppm，特别优选含量为25至500ppm。
在苯乙醇作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至20,000ppm，优选50至15,000ppm，尤其优选100至12,500ppm，特别优选含量为500至10,000ppm。
在对羟基苯甲酸甲酯作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至10,000ppm，优选25至7,500ppm，特别优选含量为50至5,000ppm。
在对羟基苯甲酸乙酯作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至10,000ppm，优选25至7,500ppm，特别优选含量为50至5,000ppm。
在苯甲酸或其盐作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至10,000ppm，优选10至7,500ppm，特别优选含量为50至5,000ppm。
在山梨酸或其盐作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至10,000ppm，优选10至7,500ppm，特别优选含量为50至5,000ppm。
在水杨酸或其盐作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至10,000ppm，优选10至7,500ppm，特别优选含量为50至5,000ppm。
在脱氢乙酸或其盐作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至10,000ppm，优选10至7,500ppm，特别优选含量为50至5,000ppm。
在二癸基二甲基氯化铵作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至2,000ppm，优选5至1,000ppm，特别优选含量为10至750ppm。
在苯扎氯铵作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至4,000ppm，优选5至2,000ppm，特别优选含量为10至1,000ppm。
在甲醛作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至1,000ppm，优选10至750ppm，尤其优选25至500ppm，特别优选含量为50至250ppm。
在戊二醛作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至1,000ppm，优选10至750ppm，优选25至500ppm，特别优选含量为50至250ppm。
在(1-羟基亚乙基)双膦酸作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至20,000ppm，优选50至15,000ppm，特别优选含量为100至10,000ppm。
在乙二胺二琥珀酸盐作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至20,000ppm，优选50至15,000ppm，特别优选含量为100至10,000ppm。
在聚天冬氨酸作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其通常的含量为1至20,000ppm，优选50至15,000ppm，特别优选含量为100至10,000ppm。
以下实施例用于进一步说明本发明：
协同效果的研究
对基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计含有0.003重量％的2-甲基异噻唑啉-3-酮的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与杀生物剂/化合物的组合的协同作用研究协同相互作用，所述杀生物剂/化合物选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、辛基异噻唑啉酮(OIT)、N-丁基苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、苯扎氯铵(BAC)、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸(HEDP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)和聚天冬氨酸(PASP)组成的组。
使用的测试生物是革兰氏阴性细菌恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)(DSM25068)和酵母解脂耶氏酵母(Yarrowia lipolytica)(DSM 32369)。为此目的，制备具有不同浓度的特定活性物质的混合物，并检查它们对恶臭假单胞菌和解脂耶氏酵母的效果。该检查在Mueller-Hinton-Bouillon MHB(在假单胞菌情况下)或Sabouraud-Maltose-BrothSMB(在耶氏酵母属情况下)中以每毫升106个病菌的细胞密度进行。
微量滴定板的温育时间在30℃(假单胞菌)或25℃(耶氏酵母属)下为48小时。48小时后，由生长导致的浑浊评价程序并且还通过光度法测定光密度。以这种方式，单独和组合地确定两种活性物质的最小抑制浓度(MHK)。
通过计算协同系数(SI)以数值表示得到的协同作用。该计算根据AppliedMicrobiology，第9(1961)卷，第538页F.C.Kull等的常规方法进行。其中SI根据以下公式计算：
协同系数SI＝Qa/QA+Qb/QB
Qa＝混合物A+B中组分A的浓度
QA＝组分A作为唯一杀生物剂的浓度
Qb＝混合物A+B中组分B的浓度
QB＝组分B作为唯一杀生物剂的浓度
如果协同系数的值大于1，则表示存在拮抗作用。如果协同系数为1，则意味着产生两种杀生物剂/化合物的效果的叠加。如果协同系数的值低于1，则这意味着存在两种杀生物剂之间的协同作用。如果协同系数的值大于1，则表示存在拮抗作用。
实施例1a:氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和IPBC对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表1a
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中IPBC的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的IPBC的浓度
从表1a可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和IPBC的杀生物组合物的最低协同系数(0.68)是0.75ppm CMIT与300ppm IPBC的比率。当杀生物剂CMIT和IPBC的重量比在1:67至1:3,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例1b:氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和IPBC对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表1b
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中IPBC的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的IPBC的浓度
从表1b可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和IPBC的杀生物组合物的最低协同系数(0.60)是0.75ppm CMIT与0.75ppm IPBC的比率。当杀生物剂CMIT和IPBC的重量比在3:1至1:3.5的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例2a:氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与辛基异噻唑啉酮(OIT)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和辛基异噻唑啉酮(OIT)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表2a
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中OIT的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的OIT的浓度
从表2a可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和OIT的杀生物组合物的最低协同系数(0.71)是0.75ppm CMIT与100ppm OIT的比率。当杀生物剂CMIT和OIT的重量比在1:33至1:800的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例2b:氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与辛基异噻唑啉酮(OIT)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和辛基异噻唑啉酮(OIT)对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表2b
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中OIT的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的OIT的浓度
从表2b可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和OIT的杀生物组合物的最低协同系数(0.65)是1ppm CMIT与0.5ppm OIT的比率。当杀生物剂CMIT和OIT的重量比在8:1至1:6的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例3a:氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表3a
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中BBIT的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的BBIT的浓度
从表3a可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和BBIT的杀生物组合物的最低协同系数(0.53)是0.75ppm CMIT与3ppm BBIT的比率。当杀生物剂CMIT和BBIT的重量比在1:0.67至1:60的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例3b:氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和N-丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表3b
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中BBIT的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的BBIT的浓度
从表3b可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和BBIT的杀生物组合物的最低协同系数(0.63)是0.75ppm CMIT与1ppm BBIT的比率。当杀生物剂CMIT和BBIT的重量比在3:1至1:4的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例4：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与苯乙醇之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2,2-苯乙醇对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表4
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中苯乙醇的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的苯乙醇的浓度
从表4可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和苯乙醇的杀生物组合物的最低协同系数(0.54)是0.75ppm CMIT与500ppm苯乙醇的比率。当杀生物剂CMIT和苯乙醇的重量比在1:167至1:4,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例5：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与对羟基苯甲酸甲酯之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和对羟基苯甲酸甲酯对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表5
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中对羟基苯甲酸甲酯的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的对羟基苯甲酸甲酯的浓度
从表5可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和对羟基苯甲酸甲酯的杀生物组合物的最低协同系数(0.75)是1ppm CMIT与500ppm对羟基苯甲酸甲酯的比率。当杀生物剂CMIT和对羟基苯甲酸甲酯的重量比在1:125至1:750的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例6：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与对羟基苯甲酸乙酯之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和对羟基苯甲酸乙酯对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表6
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中对羟基苯甲酸乙酯的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的对羟基苯甲酸乙酯的浓度
从表6可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和对羟基苯甲酸乙酯的杀生物组合物的最低协同系数(0.54)是0.75ppm CMIT与250ppm对羟基苯甲酸乙酯的比率。当杀生物剂CMIT和对羟基苯甲酸乙酯的重量比在1:83至1:2,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例7：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与苯甲酸之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和苯甲酸对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表7
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中苯甲酸的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的苯甲酸的浓度
从表7可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和苯甲酸的杀生物组合物的最低协同系数(0.50)是1ppm CMIT与250ppm苯甲酸的比率。当杀生物剂CMIT和苯甲酸的重量比在1:167至1:2,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例8：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与山梨酸之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和山梨酸对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表8
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中山梨酸的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的山梨酸的浓度
从表8可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和山梨酸的杀生物组合物的最低协同系数(0.57)是1ppm CMIT与125ppm山梨酸的比率。当杀生物剂CMIT和山梨酸的重量比在1:63至1:2,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例9：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与水杨酸之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和水杨酸对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表9
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中水杨酸的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的水杨酸的浓度
从表9可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和水杨酸的杀生物组合物的最低协同系数(0.47)是0.75ppm CMIT与500ppm水杨酸的比率。当组分CMIT和水杨酸的重量比在1:63至1:4,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例13：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与脱氢乙酸之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和脱氢乙酸对于解脂耶氏酵母在25℃下温育48小时的协同系数。
表13
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中脱氢乙酸的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的脱氢乙酸的浓度
从表7可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和脱氢乙酸的杀生物组合物的最低协同系数(0.80)是0.75ppm CMIT与100ppm脱氢乙酸的比率。当组分CMIT和脱氢乙酸的重量比在1:33至1:600的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例10：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与二癸基二甲基氯化铵(DDAC)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和二癸基二甲基氯化铵(DDAC)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表10
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中DDAC的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的DDAC的浓度
从表10可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和DDAC的杀生物组合物的最低协同系数(0.63)是1ppm CMIT与1ppm DDAC的比率。当杀生物剂CMIT和DDAC的重量比在3:1至1:20的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例11：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与苯扎氯铵(BAC)之间的协同
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和苯扎氯铵(BAC)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表11
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中BAC的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的BAC的浓度
从表11可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和BAC的杀生物组合物的最低协同系数(0.75)是1ppm CMIT与7.5ppm BAC的比率。当杀生物剂CMIT和BAC的重量比在1:3至1:40的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例12：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与甲醛(HCHO)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和甲醛(HCHO)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表12
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中HCHO的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的HCHO的浓度
从表12可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和HCHO的杀生物组合物的最低协同系数(0.44)是0.75ppm CMIT与62.5ppm HCHO的比率。当组分CMIT和HCHO的重量比在1:10至1:1,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例13：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与戊二醛(GDA)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和戊二醛(GDA)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表13
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中GDA的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的GDA的浓度
从表13可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和GDA的杀生物组合物的最低协同系数(0.38)是1ppm CMIT与125ppm GDA的比率。当组分CMIT和GDA的重量比在1:21至1:500的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例14：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与(1-羟基亚乙基)双膦酸(HEDP)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和(1-羟基亚乙基)双膦酸(HEDP)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表14
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中HEDP的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的HEDP的浓度
从表14可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和HEDP的杀生物组合物的最低协同系数(0.38)是0.5ppm CMIT与31.25ppm HEDP的比率。当组分CMIT和HEDP的重量比在1:11至1:500的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例15：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表15
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中EDDS的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的EDDS的浓度
从表15可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和EDDS的杀生物组合物的最低协同系数(0.41)是0.75ppm CMIT与156.25ppm EDDS的比率。当杀生物剂CMIT和EDDS的重量比在1:104至1:10,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例16：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与聚天冬氨酸(PASP)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和聚天冬氨酸钠盐(PASPNa盐)对于恶臭假单胞菌在30℃下温育48小时的协同系数。
表16
Qa:指示终点的混合物中CMIT的浓度
QA:指示终点的作为唯一试剂的CMIT的浓度
Qb:指示终点的混合物中PASP Na盐的浓度
QB:指示终点的作为唯一试剂的PASP Na盐的浓度
从表16可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和PASP Na盐的杀生物组合物的最低协同系数(0.56)是1ppm CMIT与625ppm PASP Na盐的比率。当组分CMIT和PASP Na盐的重量比在1:208至1:6,667的范围内时，可以证明有协同作用。

Claims (10)

1.一种杀生物组合物，其包含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，所述另外的组分选自由3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、N-丁基-苯并异噻唑啉酮、苯乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯甲酸、山梨酸或其盐、水杨酸或其盐、脱氢乙酸或其盐、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、甲醛、戊二醛、(1-羟基亚乙基)双膦酸、N,N-乙二胺二琥珀酸盐和聚天冬氨酸组成的组，
其特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，所述组合物含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
2.根据权利要求1所述的杀生物组合物，其特征在于，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的重量比为3:1至1:3,000,
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与辛基异噻唑啉酮的重量比为8:1至1:800,
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与N-丁基-苯并异噻唑啉酮的重量比为3:1至1:60,
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯乙醇的重量比为1:167至1:4,000,
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-对羟基苯甲酸甲酯的重量比为1:125至1:750，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与对羟基苯甲酸乙酯的重量比为1:83至1:2,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯甲酸的重量比为1:167至1:2,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与山梨酸的重量比为1:63至1:2,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与水杨酸的重量比为1:63至1:4,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与脱氢乙酸的重量比为1:33至1:600，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与二癸基二甲基氯化铵的重量比为3:1至1:20，5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯扎氯铵的重量比为1:3至1:40，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与甲醛的重量比为1:10至1:1,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与戊二醛的重量比为1:21至1:500，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与(1-羟基亚乙基)双膦酸的重量比为1:11至1:500，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙二胺二琥珀酸盐的重量比为1:104至1:10,000，和
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与聚天冬氨酸(Na盐形式)的重量比为1:208至1:6,667。
3.根据权利要求1或2所述的杀生物组合物，其特征在于，基于杀生物组合物总量计，所述组合物含有的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种其它杀生物剂的总浓度为0.5-50重量％。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的杀生物组合物，其特征在于，其包含极性和/或非极性介质。
5.根据权利要求4所述的杀生物组合物，其特征在于，其包含水、具有1-4个碳原子的脂族醇、二醇、二醇醚、二醇酯、聚乙二醇、丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、2,2,4-三甲基戊二醇单异丁酸酯或其混合物作为极性液体介质。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的杀生物组合物，其特征在于，其以液体制剂形式存在。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的杀生物组合物用于罐内防腐的用途。
8.根据权利要求7所述的杀生物组合物的用途，其用于对涂抹料例如油漆、清漆和灰泥、聚合物分散体、乳液、胶乳和粘合剂的罐内防腐。
9.一种经防腐的产品，其含有根据权利要求1-7中任一项所述的杀生物组合物。
10.根据权利要求9所述的经防腐的产品，其选自木素磺酸盐和淀粉制剂，在如下物质中：涂抹料，油漆，清漆，釉料和灰泥，乳液，胶乳，聚合物分散体，白垩浆，矿物浆，陶瓷物料，粘合剂，芳香剂，含酪蛋白产品，含淀粉产品，沥青乳液，表面活性剂溶液，燃料，清洁剂，颜料膏和颜料分散体，油墨，平版印刷液，增稠剂，化妆品，卫浴用品，水循环***，木材加工用液体，石油采集用液体，纸加工用液体，皮革生产用液体，纺织品生产用液体，钻孔油和切削油，液压液和冷却润滑剂。
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