MX2011010538A - Sistema portador para fragancias. - Google Patents

Sistema portador para fragancias.

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MX2011010538A
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MX
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microcapsule
microcapsules
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MX2011010538A
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Roland Ettl
Matthias Laubender
Ouidad Benlahmar
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Basf Se
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • C11D3/502Protected perfumes
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Abstract

La presente invención se refiere a una microcápsula, que comprende un núcleo a), que contiene una fragancia o perfume, y un forro b), en donde b) se puede obtener al polimerizar uno o más ésteres de alquilo de C1-C24 de ácido acrílico y/o metacrílico y MAA, en donde MAA está presente en el forro en una cantidad de 20 a 60% en masa y/o BDA2 en una cantidad de 10 a 50% en masa y/o PETIA en una cantidad de 10 a 50% en masa y/o EGDMA en una cantidad de 10 a 50% en masa, en donde la cantidad (total) de BDA2, PETIA y EGDMA es por lo menos 30% en masa, la producción de la misma y uso de la misma en varias áreas técnicas.

Description

SISTEMA PORTADOR PARA FRAGANCIAS La presente invención se refiere a un sistema portador para fragancias, a la producción del mismo y al uso del sistema portador en varios campos de la industria.
Para protección de compuestos químicos valiosos tales como tintes, medicamentos y composiciones de protección de cosecha, enzimas, pero también fragancias u odorantes, durante el almacenamiento antes del uso destinado, el uso de microcapsulas está siendo considerado en aumento o ya se está practicando. Estas microcápsulas permiten al ingrediente activo valioso ser provisto ya distribuido relativamente de manera homogénea en una mezcla de uso, sin tener que exponerlo a los otros constituyentes durante el almacenamiento. La selección adecuada del forro de la cápsula también permite efectos incluyendo liberación retardada a lograrse en esta manera.
Por ejemplo, EP 0 457 154 describe un forro de polímero, más específicamente de 30 a 100% en masa de éster alquílico de ácido acrílico o ácido metacrílico y 0 a 80% en masa de un monómero bi- o polifuncional, y también 0 a 40% en masa de otros monómeros vinílicos, para encapsulación de portadores de color. Estos portadores de color son notables por baja volatilidad.
WO 05/105291 describe un forro de polímero compuesto de 5 a 90% en masa de monómeros solubles en agua tal como ácido acrílico o ácido metacrílico, 5 a 90% en masa de un monómero bi- o poli- funcional y 0 a 55% en masa de monómero de solubilidad en agua baja tales como ésteres alquílicos de ácido acrílico o ácido metacrílico. Sirve para encapsulación de parafinas, es decir, asimismo de sustancias no volátiles, para revestir textiles directamente en el proceso de hilado.
WO 08/058868 también, que describe un forro de un polímero compuesto de 1 a 95% en masa de monómeros solubles en agua tal como ácido acrílico o ácido metacrílico, 5 a 99% en masa de un monómero bi- o poli funcional y 0 a 60% en masa de monómeros de solubilidad en agua baja tales como ésteres alquílicos dé ácido acrílico o ácido metacrílico, sirve para encerrar una sustancia no volátil, a saber una parafina.
Para uso de microcápsulas para conservar compuestos químicos volátiles, que incluyen, por ejemplo, muchas fragancias u odorantes, para aplicaciones en composiciones de lavado y limpieza y para lavandería y tratamiento de superficies, las cápsulas deben encerrar la sustancia volátil en particular eficientemente. : Por lo tanto, un objeto de la presente invención fue proveer una microcápsula con impermeabilidad para sustancias volátiles.
El objeto se logra de manera sorprendente por las microcápsulas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7; una composición química las comprende de conformidad con las reivindicaciones 8 y 9, y también los usos de conformidad con las reivindicaciones 10 a 13 y los artículos que comprenden micro- partículas de conformidad con las reivindicaciones 14 y 15 forman más partes constituyentes de la presente invención.
Por consiguiente, el objeto se logra por una microcápsula que comprende un núcleo a) que comprende una fragancia u odorante, y un forro b), b) siendo obtenible al polimerizar uno o más éster(es) de alquilo de de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y MAA, el MAA estando presente en el forro en una cantidad de 20 a 60% en masa, y/o BDA2 en una cantidad de 10 a 50% en masa y/o PETIA en una cantidad de 10 a 50% en masa y/o EDGMA en una cantidad de 10 a 50% en masa, en donde la cantidad (total) de BDA2, PETIA y EDGMA presente en el forro éri forma copolimerizada es por lo menos 30% en masa.
Las abreviaciones significan: MMA metacrilato de metilo MAA ácido metacrílico BDA2 diacrilato de 1 ,4-butanodiol PETIA triacrilato de pentaeritritilo EDGMA dimetacrilato de etileno glicol DMAEMA metacrilato de dimetilaminoetilo.
Una fragancia u odorante se entiende que significa todas las sustancias orgánicas que tienen una propiedad olfatoria dééeada y en esencia son no tóxicas. Incluyen todas las fragancias u odorantes usados de costumbre en composiciones de lavado o limpieza o en perfumería. Pueden ser compuestos de origen natural, semi-sintético o sintético. Las fragancias u odorantes preferidos se pueden asignar a las clases de sustancia de los hidrocarburos, aldehidos o ésteres. Las fragancias u odorantes también incluyen extractos naturales y/o esencias que pueden comprender mezclas complejas de constituyentes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosas, lavanda, almizcle, pachulí, esencia de bálsamo, aceite de sándalo, aceite de pino y aceite de cedro.
Ejemplos no limitantes de fragancias u odorantes sintéticos y semi-sintéticos son: 7-acetilo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetra-metilonaftaleno, a-ionona, ß-ionona, ?-ionona, a-isometilionona, cetona de metilo cedrito, dihidrojasmonato de metilo, cetona de 1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1 -ilo de metilo, 7-acetil-1 , 1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina, 4-acetilo-6-ter-butilo-1 , 1 -dimetil-indano, hidroxifenilbutanona, benzofenona, cetona de ß-naftilo de metilo, 6-acetilo-1 , 1 ,2,3,3,5-hexametilindano, 5-acetilo-3-isppropilo-1,1,2,6-tetrametilindano, 1-dodecanal, 4-(4-hidroxi-4-metilpéntil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, 10-undecen-1-al, isohexenilciclohexilcarboxaldehído, formiltriciclo-decano, productos de condensación de hidroxicitronelal y an'tranilato de metilo, productos de condensación de hidroxicitronelal e indol, productos de condensación de fenilacetaldehído e indol, 2-metil-3-(para-fer-butilfenil)propionaldehído, etilvanilina, heliotropiná; hexil-cinamaldehído, amilcinamaldehído, 2-metil-2-(isopropilfenil)-propionaldehído, coumarina, decalactona-?, ciclopentadecanolida, 16-h i d roxi -9-h exadeceno la cton a, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8- hexametilciclopenta-Y-2-benzopirano, éter metílico de ß-naftol, ambroxan, dodecahidro-3a,6,6,9a-tetramet¡lnafto[2)lb]furano, cedrol, 5-(2,2,3-trimet¡lc¡clopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol, 2-et i l-4:-( 2 , 2 , 3-trimet¡l-3-c¡clopenten-1 -il)-2-buten-1 -o I , alcohol de cariofileno, propionato de triciclodecenilo, acetato de triciclodecenilo, sá I ici lato de bencilo, acetato de cedrito y acetato de ter-butilciclohexilo; Otros ejemplos de fragancias u odorantes usables de conformidad con la invención se describen, por ejemplo, en US 6,143,707, US 5,089,162, EP 1 360 270 y WO 2009/027957.
Se da particular preferencia a: hexilcinamaldehído, 2-metilo-3- (rer-butilfenil)propionaldehído, 7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 , 1 ,6,7-tetrametilnaftaleno, salicilato de bencilo, 7-aceti I- 1 , 1,3,4,4,6-hexametiltetralina, acetato de para-rer-butilcicldhexilo, dihidrojasmonato de metilo, éter metílico de ß-naftol, cetona de ß-naftilo de metilo, 2-metil-2-(para-isopropilfenil)propionaidehído, 1 ,3,4, 6,7, 8-hexahidro-4,6, 6,7,8, 8-hexameti lciclo-penta-Y-2-benzopirano, dodecahidro-3a,6,6,9a-tetramet¡lnaftol[2,lb]-furano, anisaldehído, coumarina, cedrol, vanilina, ciclopentadecanolida; acetato de triciclodecenilo y propionato de triciclodecenilo.
Otras fragancias son aceites esenciales, resinoides y resinas de una multitud de fuentes, tales como bálsamo de perú, resinoide de olíbano, estoraque, resina de lábdano, nuez moscada, aceite de cassia, resina de benzoína, cilantro y lavandina. Otras fragancias adecuadas son: alcohol etílico de fenilo, terpineol, linalool, acetato de I i n a I i I o , geraniol, nerol, acetato de 2-(1,1-dimetilet¡!)-ciclo-hexanol, acetato de bencilo y eugenol.
Las fragancias u odorantes se pueden usar como sustancias puras o en una mezcla entre sí. La fragancia u odorante puede formar el núcleo de las microcápsulas como el único material hidrofóbico. Alternativamente, las microcápsulas pueden comprender otro material hidrofóbico además de la fragancia u odorante, en donde la fragancia u odorante se disuelve o dispersa. Por ejemplo, en el caso de uso de fragancias u odorantes que son sólidos a temperatura ambiente, es ventajoso el uso de un material hidrofóbico que es líquido a temperatura ambiente como solvente o dispersor.
Es igualmente posible aumentar la hidrofobicidad de una fragancia u odorante al agregar otro material hidrofóbico a esta fragancia u odorante.
Preferiblemente, la fragancia u odorante o la mezcla de fragancias u odorantes forma 1 a 100% en masa, preferiblemente 20 a 100% en masa, del material de núcleo hidrofóbico.
El material hidrofóbico es líquido a temperaturas debajo de 100°C, preferiblemente a temperaturas debajo de 60°G y más preferiblemente a temperatura ambiente.
Por lo general se entiende que éster(es) de alquilo de C1-C24 de ácido acrílico y/o ácido metacrílico significan no sólo los |ésteres de alquilo puros, sino también compuestos modificados, tales como alquilamidas de ácido acrílico o éteres alquílicos de vinilo. Ejemplos no exclusivos son: rer-butilacrilamida y acrilamida.
Se apreciará que existen modalidades preferidas, por ejemplo, se da preferencia a una microcápsula en donde el forro comprende, en forma copolimerizada, un éster de alquilo de d-C24 de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y MAA en una cantidad de 25 a 50% en masa y/o BDA2 en una cantidad de 20 a 40% en masa y/o PETIA en una cantidad de 20 a 40% en masa y/o EDGMA en una cantidad de 20 a 40% en masa.
Incluso más preferido es una microcápsula, en donde el éster de alquilo de de ácido acrílico y/o ácido metacrílico es metacrilato de metilo y MAA es copolimerizado en el forro en una cantidad de 35 a 45% en masa y/o BDA2 en una cantidad de 25 a 35% en masa y/o PETIA en una cantidad de 25 a 35% en masa y/o EDGMA en una cantidad de 20 a 40% en masa.
Las microcápsulas inventivas tienen la ventaja de proteger sustancias volátiles de evaporación eficientemente.
Por lo tanto, la presente invención provee además una microcápsula que comprende un núcleo a), que comprende una fragancia u odorante, y un forro b), b) siendo obtenible al polímerizar uno o más éster(es) de alquilo de Ci-C24 de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y la microcápsula que tiene una velocidad de evaporación, medida por la "prueba de velocidad de evaporación", de menos de 10% en masa.
En la "prueba de velocidad de evaporación", el peso de una muestra seca (aproximadamente 1 g) primero se determina a temperatura ambiente. La muestra entonces se trata con calor a 130°C durante una hora. Posteriormente, se pesa una vez, más a temperatura ambiente. La pérdida de masa así determinada en relación a la masa total de la muestra seca multiplicada por 100 da la velocidad de evaporación, que es reportada en %.
Para la medición, la cantidad de muestra usada es suficientemente grande para llegar a una pérdida de masa que resulta fuera de los límites de error del balance por lo menos por un factor de 10 con el peso usado. La cantidad de muestra usada también se debe seleccionar de modo que la masa de la muestra es mayor que aquella del recipiente en donde la muestra se coloca en el horno; la capacidad de calor específica del recipiente debe ser n 1000 J/(kg:K); esto se puede lograr, por ejemplo, al usar un plato de aluminio. El peso del plato de aluminio es típicamente alrededor de 1 a 2 g.
Cuando la muestra no está seca, 1.5 a 2.0 g de dispersión, por ejemplo como se obtiene en la producción, primero se seca a 105°C durante 2 horas, a fin de eliminar el agua. Entonces el pesó de la muestra seca se determina como se describió antes.
Por consiguiente, se da particular preferencia a una microcápsula como se describió antes, dicha microcápsula teniendo una velocidad de evaporación medida por la "prueba de velocidad de evaporación" de menos de 10% en masa.
Dichas microcápsulas son obtenibles al polimerizar el monómero o mezcla de monómero que forma el forro en la fase de aceite de una emulsión estable de aceite-en-agua, en donde a fase de aceite consiste de un material hidrofóbico. Antes del comienzo de la polimerización, una mezcla de monómeros y fase hidrofóbica que comprende por lo menos una fragancia u odorante debe estar presente. Este proceso de preparación es conocido por sí mismo y se describe, por ejemplo, en EP-A-0 457 154.
Los materiales hidrofobicos que se pueden usar para la fase de aceite incluyen todas clases de aceites, tales como aceites vegetales, aceites animales, aceites minerales, párafinas, cloroparafinas, fluorohidrocarburos y otros aceites sintéticos.
Ejemplos típicos y no limitantes son aceite de semilla de girasol, aceite de colza, aceite de olivo, aceite de cacahuate, aceite de soya, queroseno, benceno, tolueno, butano, pentano, hexano, ciclohexano, cloroformo, tetracloruro de carbón, difenilos clorados y aceite de silicona. También es posible usar materiales hidrofobicos con un alto punto de ebullición, por ejemplo, ftalato de dietilo, ftalato de dibutilo, ftalato de diisohexilo, ftalato de dioctilo, alquilnáftaleno, dodecilbenceno, terfenilo, terfenilos parcialmente hidrogenados, palmitato de etilhexilo, triglicérido cáprico/caprílico, propionato de éter de miristilo PPG-2; PPG-5 Ceteth-20; benzoato de alquilo de C1 2-15, aceite mineral (CAS: 8042-47 5); etilhexanoato de cetearilo; dimeticona; poliisobutileno (por ejemplo, BASF: Glisopal®, Oppanol®).
El material hidrofóbico opcionalmente que comprende la fragancia u odorante o que consiste del mismo se selecciona de modo que se puede emulsionar en agua a temperaturas entre su punto de fundición y el punto de ebullición de agua. Los materiales hidrofóbicos de viscosidad baja tienen una viscosidad de Bróokfield de ? 5 Pa*s (medido a 23°C con husillo 5 a 20 rev.s/ a DIN EBN ISO 3219).
El núcleo de las microcápsulas se forma por un material hidrofóbico emulsionable en agua. El material hidrofóbico sirve simultáneamente como un solvente o dispersor para la mezcla de monómero usada en la preparación del forro de cápsula por polimerización.
La polimerización ocurre en la fase de aceite de una emulsión estable de aceite-en-agua. Esta emulsión se obtiene, por ejemplo, al disolver primero los monómero y un iniciador de polimerización y opcionalmente un regulador de polimerización en el material hidrofóbico y emulsionando la solución así obtenida en un! medio acuoso con un emulsor y/o coloide protector. Sin embargo, también es posible emulsionar la fase hidrofóbica o constituyentes de la misma en la fase acuosa y después agregar a la emulsión los monómeros o el iniciador de polimerización y cualquier asistente todavía a usarse, tal como coloides protectores o reguladores de polimerización.
En otra variante del proceso, también es posible emulsionar el material hidrofóbico y los monómeros en agua y después agregar sólo el iniciador de polimerización. Ya que el material hidrofóbico debe microencapsularse muy sustancialmente en la emulsión, es posible con preferencia usar sólo aquellos materiales hidfofóbicos cuya solubilidad en agua sea limitada. La solubilidad preferiblemente no debe exceder 5% en peso. Para encapsulación completa del material hidrofóbico en la fase de aceite de la emulsión de acéite-en-agua, es apropiado seleccionar los monómeros de acuerdo con su solubilidad en el material hidrofóbico. Aunque los monóméros son esencialmente solubles en el aceite, forman, en el curso de la polimerización, en las gotas de aceite individuales, oligo- y polímeros que son solubles no en la fase de aceite ni en la fase de agua de la emulsión de aceite-en-agua y emigran a la interface entre las gotas de aceite y la fase de agua. En el curso de más polimerización, la forma del material de pared ahí, que finalmente encierra el material hidrofóbico como el núcleo de las microcápsulas.
Para formar una emulsión estable de aceite-en-agua, por lo general se usan coloides y/o emulsores. Los coloides protectores adecuados son, por ejemplo, derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa y metilceluosa, polivinil-pirrolidona y copolímeros de N-vinilpirrolidona, alcoholes polivinílicos y acetatos de polivinilo parcialmente hidrolizados. Se da particular preferencia a los alcoholes polivinílicos. Además, también es posible usar gelatina, goma arábiga, goma de xantan, alginatos, pectinas, almidones degradados y caseína. También los coloides protectores iónicos pueden encontrar uso. Los coloides protectores iónicos pueden ser ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico, polímeros solubles en agua que contienen sulfo con un contenido de acrilato de sulfoetilo, metacrilato de sulfoetilo o metacrilato de sulfopropilo, y polímeros de N-(sulfoetíl)maleimida, ácidos 2-acrilamido-2-alquil-sulfónicos, ácidos estirensulfónicos y formaldehido, y también condensados de ácidos fenolsulfónicos y formaldehido. Los coloides protectores por lo general se agregan en cantidades de 0.1 a 10% en masa, con base en la fase de agua de la emulsión. Los polímeros usados como coloides protectores iónicos tienen de preferencia masas molares promedio Mw de 500 a 1 000 000 g/mol, preferiblemente 1000 a 500 000 g/mol.
La polimerización por lo general se realiza en presencia de iniciadores de polimerización que forman radicales libres. Para este propósito, es posible usar todos los compuestos azo y peróxo de costumbre en las cantidades usadas de costumbre, por ejemplo de 0.1 a 5% en masa, con base en la masa de los monómeros1 a ser polimerizados. Se da preferencia a aquellos iniciadores de polimerización que son solubles en la fase de aceite o en los monómeros. Ejemplos de los mismos son peroxineodecanoato de t-butilo, peroxipivalato de t-butilo, peroxipivalato de t-amilo, peróxido de dilauroilo, peroxi-2-etilhexanoato de t-amilo y similares.
La polimerización de la emulsión de aceite-en-agua se: realiza típicamente a 20 a 100°C, preferiblemente a 40 a 90°C. Típicamente, la polimerización se emprende a presión estándar, pero también se puede realizar a presión elevada o reducida, por ejemplo, en el rango de 0.5 a 20 bar. El procedimiento es aproximadamente para emulsionar una mezcla de agua, coloide protector y/o emulsores, materiales hidrofóbicos, iniciadores de polimerización y monómeros con un dispersor de alta velocidad al tamaño de gota deseado del material hidrofóbico, y calentar la emulsión estable considerando la temperatura de descomposición del iniciador de polimerización. La velocidad de polimerización se puede controlar en una manera conocida a través de la selección de la temperatura y de la cantidad de iniciador de polimerización. Al lograr la temperatura de polimerización, la polimerización continúa apropiadamente durante otro periodo, por ejemplo 2 a 5 horas, a fin de completar la conversión de los monómeros.
Se da particular preferencia a un modo de operación eh donde, durante la polimerización, la temperatura de la mezcla de reacción polimerizante varía continua o periódicamente, por ejemplo, aumenta continua o periódicamente. Esto se hace, por ejemplo, con la ayuda de un programa con temperatura en aumento.
Para este propósito, el tiempo de polimerización total Se puede dividir en dos o más periodos. El primer periodo de polimerización se caracteriza por una descomposición lenta del iniciador de polimerización. En el segundo periodo de polimerización y Cualquier otro periodo de polimerización, la temperatura de la mezcla de reacción se aumenta, a fin de acelerar la descomposición de los iniciadores de polimerización. La temperatura se puede aumentar en un paso o en dos o más pasos, o continuamente en una manera lineal o no lineal. La diferencia de temperatura entre el comienzo y el final de la polimerización puede ser hasta 50°C. En general, esta diferencia es 3 a 40°C, preferiblemente 3 a 30°C.
Las dispersiones de microcápsula obtenidas por uno de los procedimientos delineados antes posteriormente se pueden secar por aspersión en una manera de costumbre. Para facilitar la redispersión de las microcápsulas secadas por aspersión, opcionalmente se pueden agregar cantidades adicionales de emulsor y/o coloide protector a las dispersiones antes del secado por aspersión. Los emulsores y coloides protectores adecuados son aquellos especificados antes en conexión con la producción de las dispersiones de microcápsula. En general, la disper$ión de microcápsula acuosa se atomiza en un chorro de aire caliente que se conduce en cocorriente o contracorriente, preferiblemente en cocorriente, con el rocío de aspersión. La temperatura de entrada del chorro de aire caliente típicamente está en el rango de 100 á 200°C, preferiblemente 120 a 160°C, y la temperatura de salida del chorro de aire por lo general está en el rango de 30 a 90°C, preferiblemente 60 a 80°C. La dispersión de microcápsula acuosa se puede rociar, por ejemplo, por medio de boquillas de una sustancia o rrtú Itiples sustancias, o por medio de un disco giratorio.
Las microcápsulas secadas por aspersión normalmente se depositan al usar ciclones o separadores de filtro.
Las microcápsulas así obtenibles tienen de preferencia un diámetro medio en el rango de 1 a 100 µ?, más preferible de 1 a 50 pm y muy preferible de 1 a 30 pm.
Debido al uso destinado, un rango preferido también surge para la relación del grosor del forro al diámetro de la cápsula. De esta manera, se da preferencia a una microcápsula en donde la relación del grosor del forro al diámetro de la microcápsula está en el rango de 0.0005 a 0.2, más preferible en el rango de 0.005 a 0.08 y muy preferible de 0.015 a 0.055.
La présente invención provee además una composición química que comprende microcápsulas como se describió antes. Por ejemplo, las formulaciones de microcápsula líquida o microcápsulas secadas por aspersión se pueden usar en especial para formulación de composiciones de lavado o limpieza. Sin embargo, también se pueden usar para formulación de, por ejemplo, adhesivos, pinturas, cosméticos, desodorantes, repelentes y dispersiones.
Se da particular preferencia a una composición química que comprende por lo menos una sustancia seleccionada a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos, desinfectantes, colorantes, ácidos, bases, agentes de complejación, biocidas, hidrótropos, espesantes, aglutinantes, co-aglutinantes, enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, inhibidores de corrosión, catalizadores de blanqueo, aditivos de protección de color, inhibidores de transferencia de tinte, inhibidores de canas, polímeros liberadores de suciedad, aditivos de protección de fibra, siliconas, bactericidas y conservadores, solventes orgánicos, solubil zantes, mejoradores de disolución y perfume.
Los agentes tensioacti vos por lo general consisten de una porción hidrofóbica y una porción hidrofílica. La porción hidrofóbica por lo general tiene una longitud de cadena de 4 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 6 a 19 átomos de carbono y más preferible 8 a 18 átomos de carbono. La unidad funcional del grupo hidrofóbico es por lo general un grupo OH, en cuyo caso el alcohol puede ser ramificado o no ramificado. La porción hidrofílica por lo general consiste en esencia de unidades alcoxiladas (por ejemplo, óxido de etileno (EO), óxido de propileno (PO) y/u óxido de butileno (BO)), en cuyo caso típicamente 2 a 30, preferiblemente 5 a 20, dé estas unidades alcoxiladas están presentes en serie, y/o unidades cargadas tales como sulfato, sulfonato, fosfato, ácidos carboxílicos, amonio y óxido de amonio.
Ejemplos de agentes tensioacti vos aniónicos son: carbo|xilatos, sulfonatos, ésteres metílicos de ácido graso sulfo, sulfatos, fosfatos. Ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos son: compuestos de amonio cuaternario. Ejemplos de agentes tensioactivos de; betaína son: alquilo betaínas. Ejemplos de compuestos no iónicos son: alcoxilatos de alcohol.
Un "carboxilato" se entiende que significa un compuesto que tiene por lo menos un grupo carboxilato en la molécula. Ejemplos de carboxilatos que se pueden usar de conformidad con la invención son jabones - por ejemplo, estearatos, oleatos, cocoatos de los metales alcalinos o de amonio carboxilatos de éter - por ejemplo, Akypo® RO20, Akypo® RO 50, Akypo® RO 90.
Un "sulfonato" se entiende que significa un compuesto que tiene al menos un grupo sulfonato en la molécula. Ejemplos de sulfonatos que se pueden usar de conformidad con la invención son alquilbencenosulfonatos - por ejemplo, Lutensilt® A-LBS, Lutensit® A-LBN, Lutensit® A-LBA, Marión® AS3, aranil® DBS, alquilsulfonatos - por ejemplo, Alscoap OS-14P, BIO-TERGE® AS-40, BIO-TERGE® AS-40 CG, BIO-TERGE® AS-90 Glóbulos, Calimulse® AOS-20, Calimulse® AOS-40, Calsoft® AOS-40, Colonial® ÁOS-40, Elfan® OS 46, Ifrapon® AOS 38, Ifrapon® AOS 38 P, Jeenate® AOS-40, Nikkol® OS-14, Norfox® ALPHA XL, POLYSTEP® A-18, Rhodacal® A-246L, Rhodacal® LSS-40/A, aceites sulfonados, por ejemplo, aceite de pavo rojo, olefinsulfonatos, sulfonatos aromáticos - por ejemplo, Nekal® BX, Dowfax® 2A1.
Un "éster metílico de ácido graso sulfo" se entiende que significa un compuesto que tiene la siguiente unidad de la fórmula general (I): en donde R tiene 10 a 20 átomos de carbono; R tiene de preferencia 12 a 18 y más preferible 14 a 16 átomos de carbono.
Un "sulfato" se entiende que significa un compuesto que tiene por lo menos un grupo S04 en la molécula. Ejemplos de sulfatos que se pueden usar de conformidad con la invención son sulfatos de alcohol graso, por ejemplo, sulfato de alcohol graso de coco (CAS 97375-27-4) - por ejemplo, EMAL® 10G, Dispersogen® Si, Elfan® 280, ackol® 100N, otros sulfatos de alcohol - por ejemplo, Emal® 71, Lanette® E, sulfato de éter de alcohol graso de coco - por ejemplo, Emal® 20C, Latemul® E150, Sulfochem® ES-7, Texapon® ASV-70 Spec, Agnique SLES-229-F, Octosol 828, POLYSTEP® B-23, Unipol® 125-E, 130-E, Unipol® ES-40, otros sulfatos de éter de alcohol - por ejemplo, Avanel® S-150, Avanel® S 150 CG, Avanel® S 150 CG N, Witcolate® D51-51, Witcolate® D51-53.
En el presente contexto, un "fosfato" se entiende que significa un compuesto que tiene al menos un grupo P04 en la molécula. Ejemplos de fosfatos que se pueden usar de conformidad con la invención son fosfato de éter alquílico - por ejemplo, Map os® 37P, Maphos® 54P, Maphos® 37T, Maphos® 210T y Maphos® 210P, fosfatos tales como Lutensit A-EP, fosfatos de alquilo.
Se agregan los agentes tensioacti vos aniónicos en el curso de preparación de la composición química preferiblemente en la forma de sales. Las sales adecuadas son, por ejemplo, sales de metal alcalino, tales como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio, tales como sales de hidroxietilamonio, di(hidroxietil)amon¡o y tri(hidroxietil)amonio.
Un "compuesto de amonio cuaternario" se entiende que significa un compuesto que tiene por lo menos un grupo R4N+ en la molécula. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario que se pueden usar de conformidad con la invención son nal uros, metosulfatos, sulfatos y carbonatos de coco-, sebo- o cetilo/oleilo-trimetilamonio.
Los agentes tensioactivos catiónicos particularmente adecuados incluyen: alquilaminas de C7-C25; sales de N,N-dimetil-N-(hidroxi-alquilo de C7-C25)amonio; compuestos de mono- y d i ( a I q u ¡ I o de C7-C25)dimetilamonio cuaternizados con agentes de alquilación; cuaternarios de éster, en especial mono-, di- y trialcanólaminas esterificadas cuaternarias con ácidos carboxílicos de Cg-C22; cuaternarios de imidazolina, en especial sales de 1 -alquilimida- zolinio de la fórmula II o III II III en donde los variables son definidos cada uno de la siguiente manera: R9 alquilo de C -C25 o alq uenilo de C2-C25¡ R10 alquilo de C^-C4 o hidroxi-alquilo de Ci-C4; R11 alquilo de C^-CA, hidroxi-alquilo de C1-C4 o un radical R1-(CO)-X-(CH2)m- (X:-0- o -NH-; m 2 ó 3), i en donde por lo menos un radical R9 es alquilo de C7-C2|>.
Además, un "agente tensioactivo de betaína" se entiende que significa un compuesto que, bajo condiciones de aplicación, e¡s decir, por ejemplo, en el caso de lavandería de textiles, bajo presión estándar y a temperaturas de temperatura ambiente a 95°C, cada uno i portan al menos una carga positiva y una negativa. Una "betiaína de alquilo" es un agente tensioactivo de betaína que tiene por lo menos i una unidad de alquilo en la molécula. Ejemplos de lagentes tensioactivos de betaína que se pueden usar de conformidad con la invención son cocamidopropilbetaína - por ejemplo, MAFÓ.® CAB, Amonyl® 380 BA, AMPHOSOL® CA, AMPHOSOL® CG, AMPHOSOL® CR, AMPHOSOL® HCG; AMPHOSOL® HCG-50, Chembetaíne® C, Chembetaine® CGF, Chembetaíne® CL, Dehyton® PK, Dehyton® PK 45, Emery® 6744, Empigen® BS/F, Empigen® BS/FA, Empigen® BS/P, Genagen® CAB, Lonzaine® C, Lonzaine® CO, Mírataihé® BET-C-30, Mírataine® CB, Monateric® CAB, Naxaine® C, Naxajrie® CO, Norfox® CAPB, Norfox® Coco Betaine, Ralufon® 414, TEGO®-Betain CKD, TEGO® Beta i n E E 1, TEGO®-Betain F, TEGO®-Beta|i ? F 50 y óxidos de amina, por ejemplo, óxidos de alquildimetilamina, ' es decir, compuestos de la fórmula general (IV) ' i R1 3 1 R— ?0 (IV) en donde R1, R2 y R3 son cada uno independientemente un radical de alquilo o amidoalquilo alifático, cíclico o terciario, por ejemplo, Mazox® LDA, Genaminox®, Aromox® 14 DW 970.
Los agentes tensioactivos no iónicos son sustancias de interface activa con un grupo principal no cargado, polar, hidrof ílico, soluble en agua que no porta ninguna carga iónica en el rango de pH neutral (en contraste con los agentes tensioactivos amónicos y catiónicos), dicho grupo principal siendo adsorbido en interfaces y agregando arriba de la concentración de formación micejar (eme) para formar micelas neutrales. De acuerdo con el tipo de grupo principal hidrofílico, se puede sacar una distinción entre: grupos (oligo)oxialquileno, en especial grupos (oligo)oxietileno (grupos de polietileno glicol), que incluyen los éteres de poliglicol de: alcohol graso (alcoxilatos de alcohol graso), éteres de poliglicol de alquilfenol y etoxilatos de ácido graso, triglicéridos alcoxilados y éteres mixtos (éteres de polietileno glicol dialquilados); y grupos carbohidrato, que incluyen, por ejemplo, los alquilpoliglucósipOs y N-metilglucamidas de ácido graso.
Los alcoxilatos de alcohol se basan en una porción hidrofóbica con una longitud de cadena de 4 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 6 a 19 átomos de carbono y más preferible 8 a 18 átomos de carbono, en donde el alcohol ser ramificado o no ramificado, y una porción hidrofílica, que puede comprender unidades alcoxiladas, por ejemplo, óxido de etileno (EO), óxido de propileno (PO) y/u óxido de butileno (BuO) con 2 a 30 unidades de repetición. Ejemplos incluyen Lutensor® XP, Lutensol® XL, Lutensol® ON, Lutensol® AT, Lutensol® A, Lutensol® AO, Lutensol® TO.
Los alcoxilatos de alcoholfenol son compuestos de la fórmula general (V) que se preparan al agregar óxido de alquileno, preferiblemente óxido de etileno, en alquilfenoles.
En esta estructura, R6 y R8 son diferentes o preferiblemente iguales y se seleccionan a partir de alquilo, de preferencia metilo o etilo, o en especial hidrógeno.
R7 se selecciona a partir de radicales de alquilo lineal o preferiblemente ramificado, no sustituidos o sustituidos, en especial de radicales de alquilo de C1-C2Q.
Preferiblemente, R4 = H. También se prefiere cuando R5 = H - y el monómero es así EO; es igualmente preferido cuando R5 t CH3, y el monómero es así PO, o cuando R5 = CH2CH3 y el monómero es así BuO.
También se da particular preferencia a un compuesto e ? donde octil- [(R1 = R3 = H, R2= 1 ,1 ,3,3-tetrametilbutilo (diisobutileno)] , nonil- [(R1 = R3 = H, R2 = 1 ,3,5-trimetilhexilo ( tri p ro p i I e n o )] , éteres de poliglicol de dodecil-, dinonil- o tributilfenol (por ejemplo, EO, PO, BuO), R7-C6H4-0-(EO/PO/BuO)n en donde R7 = C8 a C12 y n = 5 a 10, están presentes. Ejemplos no exclusivos de dichos compuestos son: Norfox® OP-102, Surfonic® OP-120, T-Det® 0-12.
Los etoxilatos de ácidos grasos son ésteres de ácido graso tratados después con cantidades diferentes de óxido de etileno (EO).
Los triglicéridos son ésteres de glicerol (glicéridos) en donde los tres grupos hidroxilo son esterificados con ácidos grasos. Se pueden modificar con óxido de alquileno.
Las alcanolamidas de ácido graso son compuestos de la fórmula general (VI) que tienen al menos un grupo amida con un radical alquilo R:9 y uno o dos radicales alcoxi en donde R9 comprende 11 a 17 átomos de carbono y 1 m + t < 5.
Los poliglicósidos de alquilo son mezclas de monoglucósido de alquilo (a-D y ß-D-glucopiranosida de alquilo y cantidades pequeñas de -glucofuranosida), diglucósidos de alquilo (isomáltosidas, maltosidas y otros) y oligolglucósidos de alquilo (maltrotriosidas, tetraosidas y otros). Los poliglicósidos de alquilo son obtenibles, entre otros métodos, por reacción catalizada con ácido (re$cción de Fischer) de glucosa (o almidón) o de n-butilglucósidos con alcoholes grasos. Los poliglicósidos de alquilo corresponden a la fórmula general (VII) en donde r = 0 a 3 y s = 4 a 20.
Un ejemplo es Lutensol® GD70.
En el grupo de amidas de ácido graso no iónicas A/-alquiladas, preferiblemente /V-metiladas, de la fórmula general (VIII) R10 es un radical de n-alquilo de C12, R11 es un radical alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono. R1 es preferiblemente metiló., En particular se prefiere una composición como se describe, que también comprende por lo menos un desinfectante. El por lo menos un desinfectante está presente en la composición en una cantidad (total) de 0.1 a 20% en masa, preferiblemente de a 10% en masa.
Los desinfectantes pueden ser: agentes oxidantes, halógenos tales como cloro y yodo y sustancias que los liberan, alcoholes tales como etanol, 1-propanol y 2-propanol, aldehidos, fenoles, óxido de etileno, clorhexidina y metilsulfato de mecetronio.
La ventaja del uso de desinfectantes es que los patógenos apenas se pueden extender en la superficie tratada. Los patógenos pueden ser: bacteria, esporas, hongos y virus.
Los tintes pueden incluir: Azul ácido 9, amarillo ácido 3, amarillo ácido 23, amarillo ácido 73, amarillo pigmento 101, verde ácido 1 , verde ácido 25.
Se da preferencia a una composición en donde el por lo menos un tinte está presente en una cantidad (total) de 0.1 a 20% en masa, más preferible de 1 a 10% en masa.
Los ácidos son compuestos que se usan ventajosamente, por ejemplo, para disolución de o para prevención de depósitos en escala. Ejemplos de ácidos son ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido sulfóníco.
Las bases son compuestos que se usan de manera ventajosa para el ajuste del rango de pH favorable para agentes de complejación. Ejemplos de bases que se pueden usar de conformidad con la invención son: NaOH, KOH y aminoetanol.
Los aglutinantes inorgánicos adecuados son en especial; aluminosilicatos cristalinos y amorfos con propiedades de intercambio de iones, tales como zeolitas en particular: varios tipos de zeolitas son adecuados, en especial zeolitas A, X, B, P, MAP y HS en su forma de sodio, o en formas en donde el sodio ha sido intercambiado en parte por otros cationes, tales como Li, K, Ca, Mg o amonio; silicatos cristalinos, tales como disilicatos y silicatos: Ide hoja en particular, por ejemplo, d- y -Na2Si205. Los silicatos se pueden usar en la forma de sus sales de metal alcalino, alcalino térreo o amonio, dando preferencia a los silicatos de sodio, litio y magnesio; silicatos amorfos, tales como metasilicato de sodio y disilicato amorfo; ¡ carbonatos e hidrogencarbpnatos: estos se pueden usar en la forma de sus sales de metal alcalino, alcalino térreo o amonio. Se da preferencia a carbonatos e hidrogencarbonatos de sodio, litio y magnesio, en especial carbonato de sodio y/o hidrogencarbonato de sodio; y polifosfatos, tal como trifosfato de pentasodio. : Los co-aglutinantes oligoméricos y poliméricos adecuados son: ácidos carboxílicos oligoméricos y poliméricos, talesi como homopolímeros de ácido acrílico y ácido aspártico, ácidos oligomaleicos, copolímeros de ácido maleico con ácido acrílico, ácido metacrílico u olefinas de C2-C22> por ejemplo, isobuteno o a-olefinas de cadena larga, éteres de alquilo de C!-Ce de vinilo, vinilo acetato, vinilo propionato, ésteres (met)acrílicos de alcoholes de C^-C8 y estireno. Se da preferencia a los homopolímeros de ácido acrílico y copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico. Los ácidos carboxílicos oligoméricos y poliméricos se usan en forma ácida o como la sal de sodio.
Los agentes de complejación son compuestos que son capaces de unir cationes. Esto se puede utilizar a fin de reducir la dureza de agua y precipitar iones de metal pesado problemáticos. Ejemplos de agentes de complejación son NTA, EDTA, MGDA, DTPA, ;DTPMP, IDS, HEDP, ß-ADA, GLDA, ácido cítrico, ácido oxodisuccínico y ácido butanotetracarboxílico. La ventaja del uso de estos compuestos es que muchos compuestos activos de limpieza logran mejor acción en agua blanda; además, reducir la dureza del agua puede prevenir la ocurrencia de depósitos en escala después de limpiar. El uso de estos compuestos de esta manera elimina la necesidad de secar una superficie limpia. Esto es ventajoso en términos de secuencia de trabajo y se desea en especial porque la composición inventiva aplicada para conservación no es eliminada en parte una vez más en esta manera. En el caso de tratamiento de textiles, la$ fibras permanecen más móviles, de modo que tienen una mejor sensación cuando se usan.
Los inhibidores de canas adecuados son, por ejemplOj carboxi-metilcelulosa y polímeros de injerto de vinilo acetato en polietileno glicol.
Los blanqueadores adecuados son, por ejemplo, aducios de peróxido de hidrógeno en sales inorgánicas, tales como monohidrato de perborato de sodio, tetrahidrato de perborato de sodio y perhidrato de carbonato de sodio, y ácidos percarboxílicos tal como ácido ftalimidopercaproico.
Los activadores de blanqueo adecuados son, por ejemplo, N, N, N', N'-tet ra acetiletilenod ¡amina (TAED), p-nonanoiloxibenceno-sulfonato de sodio y N-metilmorfolinioacetonitrilometilo sulfato.
Las enzimas adecuadas son, por ejemplo, proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, mananasas, oxidasas y peroxidasas.
Los inhibidores de transferencia de tinte adecuados son, por ejemplo, homopolímeros, copolímeros y polímeros de injerto de N-óxido de 1 -vinilpirrolidona, 1 -vinilimidazol o 4-vinilpiridina. Los homo- y copolímeros de 4-vinilpiridina que han sido reaccionados con ácido cloroacético también son adecuados como inhibidores de transferencia de tinte.
Los biocidas son compuestos que matan bacteria. Un ejemplo de un biocida es glutaraldehído. La ventaja del uso de biocidas es que contrarrestan la extensión de patógenos.
Los hidrótropos son compuestos que mejoran la solubilidad del agente tensioactivo/de los agentes tensioactivos en la composición química. Un ejemplo de un hidrótropo es cumenosulfonato.
Los espesantes son compuestos que aumentan la viscosidad de la composición química. Ejemplos no limitantes de espesantes son: poliacrilatos y poliacrilatos hidrofóbicamente modificados. La ventaja del uso de espesantes es que los líquidos con viscosidades más altas tienen un tiempo de residencia más largo en superficies inclinadas o verticales que los líquidos con viscosidad menor. Esto aumenta la interacción entre la composición y superficie a ser limpiada.
El uso de las microcápsulas inventivas para la producción de la composición química inventiva forma otra parte del sujetó de la invención.
La presente invención provee además el uso de microcápsulas inventivas para tratamiento de superficies. Se da preferencia al uso en donde la superficie a ser tratada se selecciona a partir del grupo que consiste de fibras, no tejidos, espumas, losas, mosaicos, mármol, cerámica, concreto, plástico, metal, barniz, vidrió.: Se da preferencia particular a un uso en donde el artículo a ser tratado es un textil, es decir, a un uso en una composición de lavado o en un suavizante de telas.
Por lo tanto, el uso de microcápsulas inventivas y en especial el uso de una composición química que comprende microcápsulas inventivas en lavandería de textiles también forma uná parte particularmente preferida del sujeto de la presente invención.
La presente invención provee además un artículo que comprende microcápsulas inventivas y de preferencia es un artículo que tiene las microcápsulas inventivas en su superficie.
Un artículo adecuado es cualquier cuerpo para el cual se desea que de un olor particular en contacto, es decir, en el caso de presurización. Ejemplos no limitantes son: material de empaque de todas las clases tales como cartón, película, etiquetas adhesivas, trapos de limpieza, no tejidos, productos de piel, pinturas y materiales de recubrimiento, productos cosméticos, todas las clases de recipientes, en especial aquellos que contienen alimentos o cosméticos, vidrio, partes de plástico, automóviles, etc.
La invención se describe además más adelante en la presente por ejemplos: Las figuras en % son porcentajes en peso, a menos que explícitamente se mencione lo contrario.
EJEMPLOS Para la producción de las microcápsulas, se usaron las siguientes sustancias: Aceite: Aceite mineral hidrogenado bajo presión alta, con una viscosidad de aproximadamente 68 mm2/s a 40°C y un punto de solidificación de -21°C (aceite blanco).
Odorante: (constituyentes cada uno en % en peso) Odorante A Constituyentes de liberación temprana [% en peso] Beta-pineno 0.09 citronelol 2.54 acetato de citronelilo 1.04 decilaldehído 2.00 delta-damascone 0.10 dihidromircenol 6.75 geranilnitrilo 9.29 d-limoneno 22.90 lorisia 0.74 limoleno 9.73 metilnonilacetalcehído 2.07 paracimeno 0.17 terpineoleno 11.44 Verdox 3.38 Constituyentes de liberación retardada: Glicolato de alilo amilo 0.14 alfa-terpineol 0.38 anisaldehído 0.18 butirato de etilo 0.01 2-metilbutirato de etilo 0.26 2-metilpéntanoato de etilo 0.34 eucaliptol 1.36 acetato de flor 1.81 fruténo 1.30 geranio! 6.33 ligustral 2.16 linalool 1.03 toronja de metilo 1.48 octilaldehído 1.43 acetato de prenilo 0.46 Triplal 0.14 Constituyentes para enmascarar base: Citratal 1.18 habanolida 100% 0.74 beta-ionona 0.37 Iso E Super 0.74 neobutenona 0.03 Otro constituyente: Dihidrojasmonato de metilo 5.89 Odorante B: Constituyentes de liberación temprana: Beta-pineno 0.08 acetato de citronelilo 3.97 decilaldehído 1.75 delta-damascone 0.39 geranilnitrilo 4.12 d-limoneno 17.70 lorisia 1.40 limoleno 8.50 paracimeno 0.15 terpineoleno 10.00 tetrahidro-linalool 13.52 Constituyentes de liberación retardada: ' ¡ Glicolato de alilo amilo 0.12 caproato de alilo 1.59 2-metilbutirato de etilo 5.57 eucaliptol 0.63 acetato de flor 2.11 fruteno 2.11 geraniol 2.70 ligustral 4.05 linalool 0.90 toronja de metilo 1.31 octilaldeh ido 1.25 alcohol feniletílico 0.45 acetato de prenilo 0.40 Violiff Ó.79 Constituyentes para enmascarar base: : ¡ Citratal 0.38 clonal 0.16 ciclabut 1.59 forhidral 0.08 nectarilo 2.39 neobutenona 0.16 Otro constituyente: Dihidrojasmonato de metilo 9.68 Odorante C: Limoneno 100 Odorante D: Citronelal 100 Coloides protectores: Coloide protector 1: metilhidroxipropilcelulosa (con una viscosidad de Brookfield (a 20°C, 20 rpm, 2%) de 90-125 mPas), 5% en peso de solución en agua.
Coloide protector 2: solución de alcohol polivinílico: 10% en peso de agua, grado de hidrólisis 79%, grado medio de polimerización PW: 1900 Abreviaciones de monómero: MMA metacrilato de metilo MAA ácido metacrílico BDA2 diacrilato de 1 ,4-butanodiol PETIA triacrilato de pentaeritritilo EDGMA dimetacrilato de etileno glicol DMAEMA metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo Ejemplo 1 (corresponde al proceso 1): EDGMA 40/20/40 MMA/MAA/EDGMA aceite blanco Primero, la fase de agua y la fase de aceite se produjeron por separado con la siguiente composición: Fase de agua: 207.0 g agua 120.33 g coloide protector 1 60.20 g coloide protector 2 ' 1.12 g de un 2.5% en peso de solución de nitrilo de sodio acuoso Fase de aceite: ! 144 g odorante A 96 g aceite ' 24.0 g metacrilato de metilo ; 12.0 g ácido metacrílico 24.55 g 98% en peso de solución de EGDMA acuoso 1.20 g perneodecanoato de ter-butilo ' Alimentación 1 : 3.6 g de 10% en peso de solución de hidroperoxido de ter-butilo en hidrocarburos ! i Alimentación 2: 16.25 g de un 2% de solución de ácido ascórbico acuoso La fase de agua se cargó al inicio a temperatura ambiente. La adición de la fase de aceite se siguió por dispersión con un agitador de disolución a 3500 rpm durante 40 minutos. La emulsión formada se calentó a 50°C al mismo tiempo agitando con un agitador de ancla en 60 minutos, y a 75°C dentro de otros 60 minutos, y se mantuvo a 75°C por dos horas. La alimentación 1 se agregó a la dispersión de microcápsula formada al agitar. La alimentación 2 se midió en 50 minutos, en el curso de lo cual la mezcla se enfrió a temperatura ambiente en 60 minutos. La dispersión de microcápsula poáeyó un cometido de sólidos de 44.9% y un tamaño de partícula m|edio de 2.13 µ?? (medido por difracción de Fraunhofer, promedio de volumen). ; Ejemplo 2 (corresponde al proceso 2): PETIA 30/40/30 MMA/PETI A/MAA aceite blanco ' Primero, la fase de agua y la fase de aceite se produjeron por separado con la siguiente composición: : i Fase de agua: 271.62 g agua 82.19 g coloide protector 1 20.55 g coloide protector 2 ¡ 0.91 g de un 2.5% en peso de solución de nitrito de sodio acuoso Fase de aceite: ! 120 g odorante A 1 70.28 g aceite ' 14.31 g MMA 19.09 g PETEA ¡ 14.31 g MAA ¡ 0.95 g perneodeca noato de ter-butilo i I Alimentación 1 : ! 2.33 g de una solución de 10% en peso de hidroperóxidó de ter-butilo acuoso ; I Alimentación 2: i 12.24 g de una solución de 1% de ácido ascórbico acuoso < La fase de agua se cargó al inicio a temperatura ambiente. La adición de la fase de aceite se siguió por dispersión con un agitador de disolución a 3500 rpm durante 40 minutos. La em ulsión formada se calentó a 70°C al mismo tiempo agitando con un agitador |de ancla en 60 minutos, y a 85°C dentro de otros 60 minutos, y se mantuvo a 85°C por dos horas. La alimentación 1 se agregó a la dispersión de microcápsula formada al agitar. La alimentación 2 se midió en 50 minutos, en el curso de lo cual la mezcla se enfrió a temperatura ambiente en 60 minutos. La dispersión de microcápsula poseyó un cometido de sólidos de 40.7% y un tamaño de partícula [0.9] de 2.9 µ?t? (medido por difracción de Fraunhofer, promedio de volumen).
Los ejemplos X1 y X2 ilustran la presente invención en la producción de microcápsulas con carga odorante relativamente alta de acuerdo con los procesos 1 y 2, respectivamente. En estos ejemplos la proporción en masa de la fase de aceite se (mantuvo constante y consistió únicamente de odorante y monómdros. La cantidad de solvente fue reemplazada por la cantidad de odorante, lo que aumenta la carga de las microcápsulas con odorante. Esto permite a la concentración del odorante a ser ajustada. Este| método de alterar la carga odorante se puede usar para varias clases de paredes de cápsula.
Ejemplos 3 a 15: Ejemplo 16: ¡ Producción y prueba de desempeño de suavizante de telas: ¡ Primero se diluyó cloruro de diestearildimetilamonio (contenido activo 75%) a contenido activo de 7% a 45°C, enfriado a 25°C y después mezclado con 0.6% del odorante (contenido activo) ál mismo i tiempo agitando. La formulación de suavizante de telas se prbdujo en el caso A) con la mezcla de fragancia libre, y en el caso B) con la mezcla de fragancia encapsulada de conformidad con la invención del ejemplo 11.
Las formulaciones del suavizante de telas así producidas posteriormente fueron probadas en una máquina lavadoraj (Miele) (3.5 kg de toallas de manos, algodón, prelavadas don una composición de lavado líquida, sin perfume, a 40°C, 16°dH, adición en el ciclo post-enj uag ue de formulación A o B de suavizante de telas en una cantidad de 50 mi, secando en una secadora Ventilada de Miele con el ajuste de "secado en tabla").
Análisis del comportamiento de liberación: I La impresión de fragancia en por lo menos 5 toallas dé manos ? fue evaluada sensorialmente antes y después de frotar con las manos (cf. escala de calificación). Se registra el promedio formado de ahí. La evaluación se repitió cada vez después de almacenar por 1 semana / 2 semanas / 4 semanas. ! j ¡ ? Definición de la escala de evaluación: Evaluación de número 1 Percepción de olor muy baja 2 Percepción de olor distinta 3 Percepción de olor fuerte Antes del experimento de frotación 1 semana / 2 semanas / 4 semanas : A) 1 / 1 / 1 1 B) 2 / 2 / 1 Después del experimento de frotación i 1 semana / 2 semanas / 4 semanas i A) 1 / 1 / 1 B) 3 / 2 / 2 Claramente es evidente que el producto inventivo tiene liberación de fragancia mejorada en el curso de almacenamiento prolongado y como un resultado de tensión mecánica. j Ejemplo 17: ¡ Producción y prueba de desempeño de una composición de¡ lavado liquida i 100 g de un agente tensioactivo no iónico (alcohol de C 3-C 5, etoxilado con 7 EO) se cargó al inicio y se calentó a 50°C. i ? : ? ? Posteriormente, 80 g de 1 ,2-propanodiol, 85 g de un ácido graso de aceite de coco y 44 g de hidróxido de potasio fueron agitados sucesivamente. La mezcla global entonces se mezcló con 507 g de l agua calentada a 45°C. Además, 134 g de un ácido alquilbenzeno- i sulfónico y 30 g de citrato de sodio entonces se agitaron. Después de enfriar a temperatura ambiente, 20 g de etanol también se agregaron a la mezcla. En el caso C), 4.5 g de una mezcla de fragancia libre se agitaron en esta formulación de composición de lavado líquida, y en el caso D) 4.5 g de una mezcla de fragancia encapsulada (contenido activo). ¡ Las formulaciones de composición de lavado líquidas así producidas posteriormente fueron probadas en una máquina lavadora (Miele) (3.5 kg de toallas de manos, algodón, a 40°C, 16°dH, sin enjuague posterior, 95 mi de formulación C) o D), secando! en una secadora ventilada de Miele con el ajuste de "secado en tablero"). j Análisis del comportamiento de liberación: ¡ La impresión de fragancia en por lo menos 5 toallas de manos fue evaluada sensorialmente antes y después de frotar con las manos (cf. escala de calificación). Se registra el promedio formado i de a h í . ¡ Antes del experimento de frotación 1 semana / 2 semanas / 4 semanas A) 1 / 1 / 1 i I B) 2 / 1 / 1 l Después del experimento de frotación ¡ 1 semana / 2 semanas / 4 semanas A) 1 / 1 / 1 ' B) 2 / 2 / 2 Claramente es evidente que el producto inventivo tiene liberación de fragancia mejorada en el curso de almacenamiento prolongado y como un resultado de tensión mecánica.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. - Una microcápsula que comprende un núcleo a) que I comprende una fragancia u odorante, y un forro b), b) siendo obtenible al polimerizar uno o más ésteres de alquilo de Ci-C de ácido acrílico o ácido metacrílico y MAA, el MAA estando presente en el forro en una cantidad de 20 a 60% en masa, y/o BDA2 en una cantidad de 10 a 50% en masa y/o PETIA en una cantidad! de 10 a 50% en masa y/o EDGMA en una cantidad de 10 a 50% en masa, en donde la cantidad (total) de BDA2, PETIA y EDGMA por l|o menos 30% en masa. ¡
2. - La microcápsula de conformidad con la reivindicación 1, en donde un éster de alquilo de C1-C24 de ácido acrílico y/ó ácido metacrílico y MAA en una cantidad de 25 a 50% en masa yj/o BDA2 en una cantidad de 20 a 40% en masa y/o PETIA en una caritidad de i . 20 a 40% en masa y/o EDGMA en una cantidad de 20 a 40% en masa está presente en el forro en forma copolimerizada. ¡
3. - La microcápsula de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde el éster de alquilo de C1-C24 de ácido acrílico y/o ácido metacrílico es metacrilato de metilo, y MAA en una cantidad de 35 a 45% en masa y/o BDA2 en una cantidad de 25 a 35% en masa y/o PETIA en una cantidad de 25 a 35% en masa y/o EDGMA, en una cantidad de 25 a 35% en masa está presente en el forro én forma copolimerizada. t i
4. - Una microcápsula que comprende un núcleo a) que comprende una fragancia u odorante, y un forro b), b) siendo obtenible al polimerizar uno o más ésteres de alquilo de C -C24 de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y la microcápsula teniendo una velocidad de evaporación, medida por la "prueba de velocidad de evaporación", de menos de 10% en masa.
5. - La microcápsula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la microcápsula tiene una velocidad de evaporación, medida por la "prueba de velocidad de evappración", de menos de 10% en masa. ,
6. - La microcápsula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el diámetro promedio está en el rango de 0.8 a 100 pm. |
7. - La microcápsula de conformidad con cualquiera! de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la relación del grosor del forro al diámetro de la microcápsula está en el rango de 0.005 a 0.1. ¡
8. - Una composición química que comprende microcáp^ulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7. 1
9. - La composición química de conformidad con la reivindicación 7, que comprende por lo menos una sustancia seleccionada a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos, desinfectantes, tintes, ácidos, bases, agentes de complejación, biocidas, hidrótropos, espesantes, aglutinantes, coaglutinantes, enzimas, blanqueadores, activadores de blánqueo, inhibidores de corrosión, catalizadores de blanqueo, aditivos de protección de color, inhibidores de transferencia de tinte, inhibidores de canas, polímeros de liberación de suciedad, aditivos de protección de fibra, siliconas, bactericidas y conservadores, solventes orgánicos, solubilizantes, mejoradores de disolución y perfume.
10. - El uso de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para producir una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 9.
11. - El uso de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para tratar superficies. i
12. - El uso de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en lavandería de textiles.
13. - El uso de una composición química de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9 en lavandería de textiles.
14. - Un artículo que comprende microcápsulas de conformidad i con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
15. - El artículo de conformidad con la reivindicación 14, que tiene las microcápsulas en su superficie.
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