MX2008013981A - Proceso para el tratamiento de biomasa lignocelulosica. - Google Patents
Proceso para el tratamiento de biomasa lignocelulosica.Info
- Publication number
- MX2008013981A MX2008013981A MX2008013981A MX2008013981A MX2008013981A MX 2008013981 A MX2008013981 A MX 2008013981A MX 2008013981 A MX2008013981 A MX 2008013981A MX 2008013981 A MX2008013981 A MX 2008013981A MX 2008013981 A MX2008013981 A MX 2008013981A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- ammonia
- biomass
- process according
- pressure
- structural carbohydrates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/02—Monosaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
- C12P7/10—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
- C13K13/002—Xylose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P2201/00—Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Un proceso para el tratamiento de biomasa para hacer más accesibles y/o digeribles los carbohidratos estructurales, utilizando hidróxido de amonio concentrado con o sin adición de amoniaco anhidro. El proceso utiliza preferentemente vapor para depurar el amoniaco de la biomasa para el reciclamiento. Los rendimientos, del proceso de los monosacáridos provenientes de los carbohidratos estructurales, son buenos, particularmente como son medidos por la hidrólisis enzimática de los carbohidratos estructurales. Los monosacáridos son utilizados como alimentaciones animales y como fuentes de energía para la producción de etanol.
Description
PROCESO PARA EL TRATAMIENTO DE BIOMASA LIGNOCELULOSICA
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a un proceso para el tratamiento de una biomasa lignocelulósica con un hidróxido de amonio concentrado y preferentemente con gas amoniaco para incrementar la disponibilidad de los carbohidratos estructurales (polisacáridos ) . Preferentemente, el vapor bajo presión es utilizado para retirar el amoniaco de la biomasa para el reciclamiento . En particular, la presente invención se refiere a un proceso que hace posible la conversión eficiente de los polisacáridos a monosacáridos preferentemente mediante hidrólisis enzimática.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Una amplia variedad de métodos (por ejemplo, ácidos o bases concentrados o diluidos, altas temperaturas, radiación de diversas formas) han sido utilizados para pre-tratar la biomasa lignocelulósica para extraer carbohidratos estructurales que van a ser utilizados para obtener monosacáridos para muchos usos diferentes. La meta de estos pretratamientos es incrementar la velocidad y/o el rendimiento al cual son subsecuentemente obtenidos los monoscáridos a partir de los carbohidratos estructurales por medios químicos o bioquímicos tales como catálisis ácida, Ref. : 197810
catálisis enzimática, fermentación o digestión animal. En general, estos pretratamientos no han llegado al funcionamiento económico y técnico deseado por varias razones: 1) muchos pretratamientos degradan algunos de los azúcares, por ejemplo, a ácidos o aldehidos, reduciendo de este modo los rendimientos e inhibiendo la conversión biológica subsiguiente de los azúcares remanentes; 2) cuando son utilizados productos químicos en el pretratamiento, es frecuentemente difícil de recuperar estos tratamientos químicos a un costo razonable; 3) los productos químicos residuales pueden afectar negativamente las operaciones de conversión corriente abajo; y 4) la efectividad de muchos pretratamientos es limitada de modo que las conversiones finales de los carbohidratos estructurales obtenidos independientemente del rendimiento perdido por las reacciones de degradación de azúcares es inadecuado para la economía de procesos competitivos. De este modo, existen muchos métodos de la técnica anterior, y éstos tienen numerosos inconvenientes incluyendo aquellos anteriormente detallados. Los monosacáridos suficientemente baratos provenientes de la biomasa vegetal renovable puede volverse la base de las industrias químicas y de combustibles, reemplazando o sustituyendo el petróleo y otros materiales de alimentación fósiles. Los pretratamientos económicos y efectivos son requeridos para hacer a estos monosacáridos
disponibles a un alto rendimiento y a un costo aceptable. La técnica anterior en el pretratamiento de la biomasa vegetal con amoniaco liquido anhidro o soluciones de hidróxido de amonio, es extensa. Ilustrativas son las siguientes patentes y referencias de la literatura: Patente de los Estados Unidos No. 4,600,590 a Dale Patente de los Estados Unidos No. 4,644,060 a Chou Patente de los Estados Unidos No. 5,037,663 a Dale Patente de los Estados Unidos No. 5,171,592 a Holtzapple et al. Patente de los Estados Unidos No. 5,865,898 a Holtzapple et al. Patente de los Estados Unidos No. 5,939,544 a arsents et al.
Patente de los Estados Unidos No. 5,473,061 a Bredereck et al. Patente de los Estados Unidos No. 6,416,621 a Karstens Patente de los Estados Unidos No. 6,106,888 a Dale et al. Patente de los Estados Unidos No. 6,176,176 a Dale et al. Félix, A., et al., Anim. Prod. 51 47-61 (1990) Waiss, A. C,
Jr . , et al ., Journal of Animal Science 35 No. 1, 109-112 (1972). Todas estas patentes y publicaciones son incorporadas por referencia en la presente en su totalidad. En particular, la explosión de fibra de amonio
(AFEX) representa un pretratamiento único y efectivo para convertir biológicamente la biomasa lignocelulósica en etanol (Dale, B. E., 1986. Patente de los Estados Unidos 5,037,663;
Dale, B.E., 1991. Patente de los Estados Unidos 4,600,590;
Alizadeh, H., F. Teymouri, T.I. Gilbert, B. E. Dale, 2005.
Pretreatment of Switchgrass by Ammonia Fiber Explosión.
Applied Biochemistry and Biotechnology , 121-124:1133-1141; Dale, B. E., 1991. Patente de los Estados Unidos 4,600,590;
Dale, B. E . , 1986. Patente de los Estados Unidos 5,037,663) .
En el pretratamiento AFEX, la biomasa lignocelulósica es expuesta a amoniaco concentrado a presiones elevadas, suficiente para mantener el amoniaco en fase liquida y temperaturas moderadas (por ejemplo, alrededor de 100°C) .
Los tiempos de residencia en el reactor AFEX son en general de al menos de 30 minutos. Para terminar la reacción AFEX, la biomasa pretratada es despresurizada (movida de prisa) .
El proceso AFEX no está limitado a amoniaco anhidro con AFEX. Se agrega algo de agua a la biomasa, de modo que cualquier amoniaco anhidro es inmediatamente convertido a una mezcla de agua amoniacal concentrada al comienzo del tratamiento AFEX. La recuperación del amoniaco utilizado en el pretratamiento AFEX es un objetivo clave cuando se integra el AFEX dentro de un diseño de proceso de conversión de biomasa más amplio. El diseño de recuperación de amoniaco existente (Eggeman, T. 2001. Ammonia Fiber Explosión Pretreatment for
Bioethanol Production, National Renewable Energy Laboratory (NREL) Subcontract No. LCO-1-31055-01 ) , el cual se describe en la Figura 1, recurre a la compresión de amoniaco, el cual
es vaporizado como resultado de la operación de movimiento instantáneo, y separando el amoniaco liquido que permanece en contacto con los sólidos pretratados vía la evaporación en un secador. El vapor resultante, el cual también contiene agua, es luego distribuido hacia una columna de destilación para purificar el amoniaco. El amoniaco proveniente de la columna es bombeado a presión, y junto con el amoniaco comprimido instantáneamente, es reciclado al reactor AFEX. La Figura 1 muestra el procedimiento de recuperación de amoniaco, existente. La Figura 1 muestra el sistema 10 de la técnica anterior que incluye un recipiente reactor AFEX 12, cerrado, dentro del cual la biomasa, el agua y el amoniaco son introducidos bajo presión. La válvula Vi es utilizada para liberar la presión del recipiente 12. La biomasa tratada es transferida a un secador caliente 14. La biomasa seca es transferida fuera del secador 14 para el tratamiento subsiguiente. El amoniaco proveniente del secador 14 es condensado por el condensador 22 y enviado a la columna de suspensión 16. El agua es removida y condensada por el condensador 18. El amoniaco es condensado en el condensador 20 y reciclada hacia el recipiente 12. El gas amoniaco es presurizado en un compresor 24, condensado y reciclado hacia el recipiente 12. El problema es que los procesos producen ya sea
rendimientos bajos de los monosacáridos y/o requieren cantidades grandes de amoniaco liquido o soluciones de hidróxido de amonio. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso que combina de manera efectiva el uso del hidróxido de amonio concentrado para extraer los carbohidratos estructurales con un reciclamiento efectivo de amoniaco. Además, un objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso económico que hace posible la producción de monosacáridos con un alto rendimiento a partir de los carbohidratos estructurales. Estos y otros objetivos se volverán cada vez más aparentes por referencia a la siguiente descripción y a las Figuras.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a un proceso para el tratamiento de carbohidratos estructurales en biomasa lignocelulósica que comprende: (a) hacer reaccionar la biomasa con una solución caliente de hidróxido de amonio acuoso que tiene una concentración mayor de aproximadamente 30% en peso de amoniaco en un recipiente cerrado a 50°C o superior, a una presión elevada desde la presión atmosférica mientras que se manipula simultáneamente la temperatura, una proporción en masa del amoniaco a una biomasa seca y una proporción en masa del agua a la biomasa seca, para
incrementar la capacidad de digestión y/o la accesibilidad de los carbohidratos estructurales; (b) libera rápidamente la presión en el recipiente; (c) recuperar al menos algo del amoniaco y del hidróxido de amonio a partir de la biomasa y la solución; y (d) procesar opcionalmente además la biomasa tratada por medio de enzimas, conversión microbiana y procesos digestivos animales. Preferentemente, los carbohidratos estructurales son recuperados como una mezcla de glucosa, xilosa, arabinosa y otros azúcares en el paso (d) Preferentemente, los carbohidratos estructurales hechos disponibles por el tratamiento adicional que es la conversión microbiana que produce ácidos orgánicos, alcoholes y otros subproductos. Preferentemente los carbohidratos hechos disponibles por el proceso son utilizados por procesos digestivos animales en dietas animales de rumiantes o no rumiantes. Preferentemente, la temperatura de la mezcla del amoniaco, la biomasa y el agua en el recipiente cerrado está a una temperatura entre aproximadamente 50°C y 120°C. Preferentemente, la presión en el recipiente cerrado está entre aproximadamente 4 y 50 atm(4.1 y 51.66kg/cm2) . Preferentemente, el gas amoniaco es agregado al recipiente para rellenar cualquier espacio vacio en el recipiente. El tratamiento con amoniaco no solubiliza directamente mucha de la biomasa. Aproximadamente 20% de la hemicelulosa (principalmente polímeros de xilano) puede ser solubili zada ,
pero esencialmente ninguno de los polisacáridos estructurales de glucano (celulosa) son solubili zados . Lo que sucede es que éstos son "activados" o hechos mucho más susceptibles a la hidrólisis. El término "carbohidratos estructurales" significa la celulosa y la hemicelulosa . La presente invención también se refiere a un proceso para el tratamiento de una biomasa vegetal que contiene material lignocelulósico, que comprende carbohidratos estructurales con agua naturalmente presente en la biomasa, para producir carbohidratos estructurales más digeribles o accesibles, que comprende: (a) hacer reaccionar la biomasa con una solución acuosa caliente de hidróxido de amonio, en una cantidad mayor de aproximadamente 30% en peso de amoniaco en la solución acuosa de hidróxido de amonio en un recipiente cerrado, a una presión elevada y a una temperatura elevada sin degradar la lignocelulosa , para retirar los carbohidratos estructurales de la biomasa hacia la solución, en donde una cantidad de agua proporcionado con la biomasa es mayor del 1% en peso y menor del 50% en peso de la biomasa; (b) liberar la presión de la biomasa en el recipiente; (c) retirar una suspensión de la biomasa con los carbohidratos estructurales desde el recipiente; y (d) depurar la solución de hidróxido de amonio y amoniaco a partir de la suspensión para proporcionar los carbohidratos estructurales en la suspensión, en donde más del 85% de la
glucosa disponible en los carbohidratos estructurales puede ser recuperada como resultado de la hidrólisis enzimática de los carbohidratos estructurales. Preferentemente, el amoniaco es reciclado. Preferentemente, los azúcares comprenden una mezcla de xilosa y glucosa. Preferentemente, una temperatura de la mezcla del amoniaco, la biomasa y el agua en el recipiente cerrado está entre aproximadamente 50 y 120°C. Preferentemente, es agregado gas amoniaco para rellenar cualquier espacio vacio en el recipiente. Preferentemente, la presión es liberada rápidamente. Preferentemente, la presión está entre aproximadamente 6.9 y 20.7 atm(7.12 y 21.38 kg/cm2 ) . La presente invención se refiere además a un proceso para la recuperación del amoniaco a partir de un tratamiento de explosión de fibra de amoniaco (AFEX) de una biomasa lignocelulósica que comprende: (a) el tratamiento de la biomasa con una solución acuosa de hidróxido de amonio en un recipiente de reacción cerrado, bajo presión para formar una suspensión; (b) liberar la presión en el recipiente del recipiente de reacción y bombear la suspensión hacia una columna de depuración; (c) depurar o retirar el amoniaco de una porción superior de la columna de depuración, utilizando vapor bajo presión con eliminación de una suspensión depurada desde una porción inferior de la columna; (d) introducir el amoniaco retirado de la porción superior de la columna hacia
un mezclador y agregar agua bajo presión al mezclador, para formar una solución acuosa diluida de amoniaco; (e) enfriar la solución acuosa diluida de amoniaco proveniente del mezclador; y (f) introducir la solución acuosa enfriada de amoniaco hacia el recipiente de reacción, junto con la biomasa adicional bajo presión. Preferentemente, la reacción es continua. La presente invención también se refiere a un sistema para realizar el proceso como se describe en la presente . La sustancia y ventajas de la presente invención se volverán cada vez más aparente por referencia a las siguientes figuras y a la descripción.
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS La Figura 1 es un diagrama de flujo del proceso para un pretratamiento AFEX de la técnica anterior con recuperación y reciclamiento de amoniaco. La Figura 2 es un diagrama de flujo del proceso para la presente invención para el pretratamiento AFEX con una recuperación eficiente del amoniaco.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La biomasa celulósica contiene grandes cantidades de carbohidratos estructurales o polisacáridos (celulosa, hemicelulosa , y similares) que pueden proporcionar azúcares
simples mucho menos caros de la fermentación o la transformación no biológica, hacia una variedad de productos o como alimentos animales mejorados. No obstante, estos poliscáridos son difíciles de acceder. La presente invención proporciona el proceso de pret ratamiento utilizando hidróxido de amonio concentrado bajo presión para mejorar la accesibilidad/digestibilidad a partir de una biomasa celulósica. La presente invención utiliza preferentemente combinaciones de amoniaco anhidro y soluciones concentradas de hidróxido de amonio para obtener resultados que no son obtenidos ya sea por el hidróxido de amonio diluido o por el amoniaco anhidro que actúan solos. En la presente invención el material 1 i gnoce 1 u 1 ó s i co es tratado con un hidróxido de amoniaco concentrado en una cantidad mayor de 30% en peso, en una solución de hidróxido de amonio. El proceso puede ser realizado en un reactor continuo o en un reactor por lotes como en los Ejemplos. La biomasa contiene agua que está naturalmente presente. Típicamente, esta agua natural representa aproximadamente 1% hasta 20% en peso de la biomasa. En general, esta agua natural tiende a ser enlazada en la biomasa y de este modo el
agua que está principalmente involucrada es aquella agregada con la solución de hidróxido de amonio. El agua puede ser también agregada a la biomasa y, si es asi, entonces ésta se mezcla con el hidróxido de amonio para proporcionar la solución de hidróxido de amonio. Hasta 50% de la biomasa puede ser agua agregada . El término "biomasa lignocelulósica" significa una lignina de origen natural y el material basado en celulosa. Tales materiales son, por ejemplo, alfalfa, paja de trigo, mazorcas de maíz, fibra de madera y similares. Preferentemente, los materiales son desmenuzados en partículas en una dimensión más larga. El término "carbohidratos estructurales" significa los materiales po 1 i s a cá r i do s que contienen porciones mono s a cá r i da s disponibles mediante hidrólisis . La proporción en masa de una biomasa de
1 i gno ce luí o s a al amoniaco es preferentemente 1 a 1. La temperatura de reacción es preferentemente de 90°C; no obstante, la temperatura puede estar entre 50°C y 120°C. La presión está preferentemente entre 6.9 a
.7 atm (7.12 a 21.38kg/cm2) ; no obstante, pueden ser
utilizadas presiones entre 4 y 50 atm(4.13 y 51.66kg/cm2) . Las soluciones calientes de hidróxido de sodio/agua o los vapores calientes de amon i a co / agua pueden ser agregados para triturar la biomasa 1 i gnoce lu 1 ó s i c a en un recipiente contenido, para obtener temperaturas finales de la mezcla de 50°C o superiores, preferentemente de 90°C. Una proporción en peso preferida del amoniaco a la biomasa seca fue de aproximadamente 0.2 a 1.0. Una proporción en masa preferida del agua a la biomasa seca fue de aproximadamente 0.4 a 1.0. La Figura 2 muestra el sistema 100 mejorado con el recipiente reactor AFEX. La suspensión es directamente enviada a la columna de depuración 104 y al condensador 106 y es enviada al mezclador 108 para la adición del agua. Se utiliza vapor a alta presión en la columna de depuración 104 para retirar el amoniaco de la suspensión. La suspensión acuosa caliente es removida del fondo de la columna de depuración. Los condensadores 110 y 112 son utilizados para enfriar la mezcla de agua y amoniaco que es reciclada hacia el recipiente 102. Al comparar las Figuras 1 y 2, se puede observar que el proceso es más eficiente.
EJEMPLOS 1 AL 20 Un recipiente de presión 102 de 300 mi fue primeramente llenado con una masa dada de forraje de maíz humedecido al nivel de humedad deseado como se indica en la Tabla 1, y el recipiente 102 fue sellado. Luego se preparó una mezcla concentrada de hidróxido de amonio al mezclar las proporciones correctas del amoniaco anhidro y agua en otro recipiente a presión y esta mezcla fue agregada al forraje de maíz en el recipiente reactor 102 de 300 mi para alcanzar el nivel final deseado de amoniaco y agua. En este caso, el objetivo fue 1 kg de amoniaco por kg de biomasa seca, y 0.6 kg de agua por kg de biomasa seca. La mezcla de amoniaco, el agua y la biomasa fue luego calentada a 90°C, mantenida a esa temperatura por 5 minutos y la presión se liberó rápidamente . El sólido resultante fue hidrolizado a mezclas de monosacár idos que contenían, por ejemplo, glucosa, xilosa y arabinosa. Los resultados de la presente invención son mostrados en la Tabla 1 en los Ejemplos 2 al 15.
Tabla 1 - Rendimientos de glucosa y xilosa del forraje de maíz tratado con amoniaco, después de 168 horas (7 días) para la hidrólisis con una enzima de celulosa. Se utilizaron diferentes concentraciones de amoniaco. Todas las corridas son a 1 kg de NH3:1 kg de forraje seco (BM) , temperatura del reactor 90°C, 0.6 kg de agua/kg de forraje seco (excepto por los últimos 4 experimentos 17 al 20) y un tiempo de residencia de 5 minutos. 15 FPU de enzima celulasa/gramo de glucano en BM.
(a) El Ejemplo Comparativo 1 muestra el proceso AFEX descrito en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,600,590 y 5,037,663 a Dale, ejemplificadas por la Figura 1. Los Ejemplos Competitivos 16 al 19 (b) muestran los resultados a presión atmosférica con hidróxido de amonio, el Ejemplo 20 (c) muestra el proceso sin amoniaco. La Tabla 1 muestra los resultados para la conversión de forraje de maíz a glucosa y xilosa después del tratamiento con amoniaco y agua. La cantidad total de agua, amoniaco y la biomasa y la temperatura del sistema es la misma en todos los casos. La biomasa fue tratada con 1 kg de amoniaco por 1 kg de biomasa seca (el forraje no tratado tiene un contenido de humedad de aproximadamente 15% en base seca) . Los experimentos fueron corridos a 90°C con un tiempo de retención de 5 minutos a esa temperatura, y el material tratado del Ejemplo 1 fue hidrolizado con 15 unidades de papel filtro de celulosa por gramo de celulosa en el forraje. Desde el punto de vista de las condiciones finales a las cuales fue sometido el forraje, estas condiciones son idénticas. Las primeras dos (2) columnas de la Tabla muestran cómo fue realizado esto. Por ejemplo, la columna titulada "Adición de Amoniaco" muestra si el amoniaco (como NH3) fue o no agregado como amoniaco anhidro o bien como hidróxido de amonio (amoniaco en agua) . Por ejemplo, "todo NH3" significa
que todo el amoniaco fue agregado a la biomasa como amoniaco liquido anhidro como en el Ejemplo 1 directamente desde el tanque a presión. "TODO NH4OH" significa que todo el amoniaco fue agregado como hidróxido de amonio acuoso. La segunda columna muestra si el agua fue agregada al forraje directamente, o bien agregada como parte del hidróxido de amonio. En la primera hilera, "todo NH3" y "Toda el agua en BM" significa que todo el amoniaco fue agregado como anhidro y toda el agua estuvo en la biomasa como en el Ejemplo 1. El último grupo de hileras es para "Todo NH4OH" que significa que todo el amoniaco fue agregado como hidróxido de amonio y el agua fue agregada ya sea al forraje o con el hidróxido de amonio. De este modo, dependiendo de cómo son agregados el amoniaco y el agua, son obtenidos resultados muy diferentes. Ochenta y cinco por ciento (85%) de conversión de la celulosa a glucosa es utilizado como el mínimo para un proceso de costo competitivo. Utilizando ese criterio, el volumen final muestra el porcentaje de rendimiento después de 168 horas de hidrólisis para la glucosa (G) y la xilosa (X) . En ningún caso, cuando toda el agua fue agregada como hidróxido de amonio (hidróxido de amonio comparativamente más diluido) es el criterio de 85% logrado. A partir de la Tabla 1 aparece que la concentración del amoniaco es importante. El agua naturalmente asociada
con la biomasa no actúa como el agua libre disponible para diluir el amoniaco. Las características específicas del proceso de la presente invención que la hace más ventajosa que los métodos de la técnica anterior son como sigue: (1) éste no degrada los carbohidratos de la biomasa, de modo que el rendimiento no está comprometido debido al pretratamiento; (2) son obtenidos altos rendimientos totales de glucosa (casi 100% de teórico) y 85% de los rendimientos teóricos de la xilosa; (3) son necesarias bajas velocidades de aplicación de las enzimas hidrolíticas de otro modo caras, para obtener estos rendimientos, (4) el amoniaco residual puede servir como una fuente de nitrógeno para las fermentaciones subsiguientes u operaciones de alimentación de animales; (5) la biomasa y los polisacáridos tratados pueden ser alimentados a niveles de sólidos muy altos a las operaciones subsiguientes del proceso, con lo cual se incrementa la concentración de todos los productos y se reduce el gasto de producción de otros productos químicos a partir de los polisacáridos; y (6) el uso de las combinaciones de amoniaco e hidróxido de amonio se ajusta bien a las operaciones de recuperación para el amoniaco . Los mercados que pueden utilizar esta invención incluyen: (1) la industria química de los Estados Unidos que está comenzando a desplazarse lejos del petróleo como una
fuente de alimentaciones químicas, y está interesada en monosacáridos baratos como productos químicos de plataforma para nuevos procesos sustentables ; (2) la industria de la fermentación, especialmente la industria de la producción de etanol para combustible, que está también interesada en azúcares baratos provenientes de biomasa vegetal; y (3) la industria alimenticia de animales que es fuertemente afectada por el costo de los carbohidratos/calorías disponibles para elaborar alimentos animales de varios tipos. El siguiente Ejemplo 16 describe dos (2) características de diseño que reducen los requerimientos de energía de proceso con relación a los diseños existentes de la recuperación de amoniaco para el pretratamiento AFEX: (1) la depuración con vapor del material pretratado; y (2) la condensación por apagado con agua de vapor de amoniaco. La Figura 2 presenta un diagrama de flujo de proceso de estas características en el contexto del diseño de pretratamiento AFEX, más amplio.
Depuración con Vapor de Material Pretratado Después de que se completa el pretratamiento AFEX, el material pretratado es movido instantáneamente a una menor presión, como en el diseño existente. De manera contraria al diseño existente; no obstante, la presente invención utiliza la depuración con vapor de los sólidos pretratados
resultantes para recuperar el amoniaco residual. Esta característica hace posible la eliminación del secado de los sólidos de energía intensa, que se utiliza en el diseño de la Figura 1. El equipo de procesamiento puede ser similar a aquel utilizado para el secado directo con vapor de los sólidos, para lo cual existe un número cada vez mayor de ejemplos comerciales (Kudra, T., A.S. Mujumdar, 2002. Advanced Drying Technologies, New York, NY: Marcel Dekker, Inc.; Pronyk, C, S. Cenkowski, 2003. "Superheating Steam Drying Technologies". ASAE eeting Presentation, Paper Number RRV03-0014) .
Condensación por Apagado con Agua de Vapor de Amoniaco El vapor de amoniaco que viene de la columna de depuración con vapor de recuperación de amoniaco, es combinado con vapor de amoniaco que surge de la operación de movimiento instantáneo post-AFEX y condensado primeramente por la adición de agua en el mezclador y luego enfriando indirectamente la solución acuosa en dos pasos, primeramente con agua de enfriamiento, y luego con agua enfriada. La mezcla acuosa condensada es luego presurizada vía el bombeo del líquido y reciclada hacia el reactor AFEX. Estos pasos eliminan la necesidad para la compresión de vapor de amoniaco que es utilizada en el diseño de la Figura 1.
Utilidad de la Invención Con base en el proceso Aspen Plus (un software de modelación comercialmente disponible) que realiza las simulaciones del proceso de las Figuras 1 y 2, la presente invención requiere energía de proceso significativamente menor con relación al diseño existente, como es indicado en la Tabla 2. Además, se anticipa que la invención dará como resultado también menores costos de procesamiento.
Tabla 2. Comparación de los requerimientos de energía del proceso: el diseño propuesto versus existente para el pretratamiento AFEX con recuperación de amoniaco. 1,2
Energía Requerida del Energía Requerida del Diseño de la Figura 1 Diseño de la Figura 2
Flujo de energía (% de material de (%de material de alimentación LHV) alimentación LHV)
Vapor al secador 7.73% - Vapor a la columna NH3 2.87% 3.82% Energía al compresor 0.02% - Energía a la unidad de 0.14% agua enfriada TOTAL 10.62% 3.96%
La energía necesaria para lograr la temperatura de reacción AFEX es cumplida completamente con el calor del mezclado entre el amoniaco y el agua en el reactor. Ambos diseños utilizan las mismas cargas de amoniaco y agua: 0.3 g de NH3/g de biomasa; 0.5 g de H20/g de biomasa .
Mientras que la presente invención es descrita en la presente con referencia a las modalidades ilustradas, se debe entender que la invención no está limitada a éstas. Aquellos que tienen experiencia ordinaria en la técnica y accedan a las enseñanzas de la presente, reconocerán modificaciones y modalidades adicionales dentro del alcance de la misma. Por lo tanto, la presente invención está limitada únicamente por las reivindicaciones anexas en la presente . Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (17)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un proceso para el tratamiento de carbohidratos estructurales en biomasa lignocelulósica , caracterizado porque comprende: (a) hacer reaccionar la biomasa con una solución acuosa caliente de hidróxido de amonio que tiene una concentración mayor de aproximadamente 30% en peso de amoniaco en un recipiente cerrado a 50°C o por arriba, a una presión elevada de presión atmosférica, mientras que se manipula simultáneamente la temperatura, una proporción en masa del amoniaco a una biomasa seca y una proporción de masa del agua a la biomasa seca para incrementar la capacidad de digestión y/o accesibilidad de los carbohidratos estructurales; (b) liberar rápidamente la presión en el recipiente ; (c) recuperar al menos algo del amoniaco y del hidróxido de amonio de la biomasa y la solución; y (d) procesar además opcionalmente la biomasa tratada por medio de enzimas, conversión microbiana o procesos digestivos animales.
- 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los carbohidratos estructurales son recuperados como una mezcla de glucosa, xilosa, arabinosa y otros azúcares en el paso (d) .
- 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los carbohidratos estructurales son hechos disponibles por el tratamiento adicional que esta conversión microbiana que produce ácidos orgánicos, alcoholes y otros subproductos.
- 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los carbohidratos hechos disponibles por el proceso son utilizados por procesos digestivos animales en dietas animales rumiantes o no rumiantes .
- 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la temperatura de la mezcla de amoniaco, la biomasa y el agua en el recipiente cerrado está a una temperatura entre aproximadamente 50°C y 120°C.
- 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la presión en el recipiente cerrado está entre aproximadamente 4 y 50 atm (4.13-51.66kg/cm2) .
- 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el gas amoniaco es agregado al recipiente para rellenar cualquier espacio vacio en el recipiente.
- 8. Un proceso para el tratamiento de una biomasa vegetal que contiene material lignocelulósico, que comprende carbohidratos estructurales con agua naturalmente presente en la biomasa para producir carbohidratos estructurales más digeribles o accesibles, caracterizado porque comprende: (a) hacer reaccionar la biomasa con una solución acuosa caliente de hidróxido de amonio en una cantidad mayor de aproximadamente 30% en peso del amoniaco en la solución acuosa de hidróxido de amonio en un recipiente cerrado, a una presión elevada y a una temperatura elevada sin degradar la lignocelulosa para retirar los carbohidratos estructurales de la biomasa hacia la solución, en donde una cantidad de agua proporcionada con la biomasa es mayor de 1% en peso y menor de 50% en peso de la biomasa; (b) liberar la presión en la biomasa en el recipiente ; (c) retirar una suspensión de la biomasa con los carbohidratos estructurales del recipiente; y (d) depurar la solución de hidróxido de amonio y amoniaco a partir de la suspensión para proporcionar los carbohidratos estructurales en la suspensión, en donde más del 85% de la glucosa disponible en los carbohidratos estructurales puede ser recuperada como resultado de la hidrólisis enzimática de los carbohidratos estructurales.
- 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque los azúcares comprenden una mezcla de xilosa y glucosa.
- 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque una temperatura de la mezcla de amoniaco, biomasa y agua en el recipiente cerrado está entre aproximadamente 50 y 120°C.
- 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el gas amoniaco es agregado para rellenar cualquier espacio vacio en el recipiente .
- 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la presión es rápidamente liberada.
- 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la presión es rápidamente liberada.
- 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la presión está entre aproximadamente 6.9 y 20.7 atm (7.12-21.38kg/cm2) .
- 15. Un proceso para la recuperación del amoniaco a partir de un tratamiento de explosión de fibra de amoniaco (AFEX) de una biomasa lignocelulósica , caracterizado porque comprende : (a) tratar la biomasa con una solución acuosa de hidróxido de amonio en un recipiente de reacción cerrado, bajo presión para formar una suspensión; (b) liberar la presión en el recipiente del recipiente de reacción y bombear la suspensión hacia una columna de depuración; (c) depurar el amoniaco a partir de una porción superior de la columna de depuración, utilizando vapor bajo presión con la remoción de una suspensión depurada desde una porción inferior de la columna; (d) introducir el amoniaco depurado de la porción superior de la columna hacia un mezclador, y agregar agua bajo presión hacia el mezclador para formar una solución acuosa diluida de amoniaco; (e) enfriar la solución acuosa diluida de amoniaco desde el mezclador; y (f) introducir la solución de amoniaco acuosa enfriada hacia el recipiente de reacción junto con la biomasa adicional bajo presión.
- 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la reacción es continua .
- 17. Un sistema para realizar el proceso de conformidad con la reivindicación 15 ó 16.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US79637506P | 2006-05-01 | 2006-05-01 | |
PCT/US2007/010415 WO2007130337A1 (en) | 2006-05-01 | 2007-04-30 | Process for the treatment of lignocellulosic biomass |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MX2008013981A true MX2008013981A (es) | 2009-03-02 |
Family
ID=38668077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MX2008013981A MX2008013981A (es) | 2006-05-01 | 2007-04-30 | Proceso para el tratamiento de biomasa lignocelulosica. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US8394611B2 (es) |
EP (2) | EP2826869A1 (es) |
CN (2) | CN101484590A (es) |
AU (1) | AU2007248736B2 (es) |
BR (2) | BRPI0722418B1 (es) |
CA (1) | CA2650860C (es) |
MX (1) | MX2008013981A (es) |
WO (1) | WO2007130337A1 (es) |
Families Citing this family (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2007210012B2 (en) * | 2006-01-27 | 2012-04-05 | University Of Massachussetts | Systems and methods for producing biofuels and related materials |
WO2007130337A1 (en) | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Michigan State University | Process for the treatment of lignocellulosic biomass |
US8968515B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-03-03 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
US9206446B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Extraction of solubles from plant biomass for use as microbial growth stimulant and methods related thereto |
CA2674534A1 (en) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Basf Se | Method for producing glucose by enzymatic hydrolysis of cellulose that is obtained from material containing ligno-cellulose using an ionic liquid that comprises a polyatomic anion |
US20080229657A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | David Senyk | System and methods for continuous biomass processing |
US20090011474A1 (en) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for producing sugars from cellulosic biomass |
US20090053771A1 (en) * | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for making fuels and chemicals from AFEX-treated whole grain or whole plants |
US7819976B2 (en) * | 2007-08-22 | 2010-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biomass treatment method |
WO2009045527A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Michigan State University | Improved process for producing sugars and ethanol using corn stillage |
DE102008013845A1 (de) * | 2008-03-12 | 2009-09-17 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verfahren zur Herstellung von Bioethanol aus lignocellulosischer Biomasse |
EP2274433B1 (en) * | 2008-04-03 | 2012-05-16 | Cellulose Sciences International, Inc. | Highly disordered cellulose |
WO2009124321A1 (en) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | University Of Massachusetts | Methods and compositions for improving the production of fuels in microorganisms |
WO2009152362A2 (en) * | 2008-06-11 | 2009-12-17 | University Of Massachusetts | Methods and compositions for regulating sporulation |
US20110108409A1 (en) * | 2008-07-07 | 2011-05-12 | Brown Christopher J | Use of superheated steam dryers in an alcohol distillation plant |
WO2010014631A2 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | University Of Massachusetts | Methods and compositions for improving the production of products in microorganisms |
CA2732078A1 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | University Of Massachusetts | Methods and compositions for improving the production of products in microorganisms |
US8273559B2 (en) * | 2008-08-29 | 2012-09-25 | Iogen Energy Corporation | Method for the production of concentrated alcohol from fermentation broths |
US20100086981A1 (en) * | 2009-06-29 | 2010-04-08 | Qteros, Inc. | Compositions and methods for improved saccharification of biomass |
MY186382A (en) | 2009-03-12 | 2021-07-21 | Univ Malaya | A conversion of cellulosic materials into glucose for use in bioethanol production |
KR20100119018A (ko) * | 2009-04-30 | 2010-11-09 | 삼성전자주식회사 | 리그노셀룰로오스계 바이오매스의 전처리 방법 |
CA2819456C (en) * | 2009-05-21 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
AU2010289797B2 (en) | 2009-08-24 | 2014-02-27 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Pretreated densified biomass products |
US10457810B2 (en) | 2009-08-24 | 2019-10-29 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Densified biomass products containing pretreated biomass fibers |
US8945245B2 (en) | 2009-08-24 | 2015-02-03 | The Michigan Biotechnology Institute | Methods of hydrolyzing pretreated densified biomass particulates and systems related thereto |
CA2775161A1 (en) * | 2009-10-12 | 2011-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ammonia pretreatment of biomass for improved inhibitor profile |
BRPI0904538B1 (pt) | 2009-11-30 | 2018-03-27 | Ctc - Centro De Tecnologia Canavieira S.A. | Processo de tratamento de biomassa vegetal |
KR20110067992A (ko) * | 2009-12-15 | 2011-06-22 | 삼성전자주식회사 | 내부발열을 이용한 바이오매스의 전처리 방법 및 전처리 장치 |
US20110183382A1 (en) * | 2009-12-15 | 2011-07-28 | Qteros, Inc. | Methods and compositions for producing chemical products from c. phytofermentans |
GB2478791A (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Qteros Inc | Ethanol production by genetically-modified bacteria |
EP2561084A4 (en) | 2010-04-19 | 2013-10-23 | Univ Michigan State | DIGESTIBLE LIGNOCELLULOSIC BIOMASS, WOOD EXTRACTION PRODUCTS AND METHODS OF MAKING SAME |
US8394177B2 (en) | 2010-06-01 | 2013-03-12 | Michigan Biotechnology Institute | Method of separating components from a gas stream |
AU2010354974A1 (en) | 2010-06-10 | 2013-01-24 | Department Of Biotechnology | Process for fractionation of biomass |
US8651403B2 (en) | 2010-07-21 | 2014-02-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Anhydrous ammonia treatment for improved milling of biomass |
IL207945A0 (en) | 2010-09-02 | 2010-12-30 | Robert Jansen | Method for the production of carbohydrates |
CN103154261A (zh) | 2010-09-14 | 2013-06-12 | 纤维素科学国际公司 | 纳米-解聚集的纤维素 |
US8444810B2 (en) | 2010-11-21 | 2013-05-21 | Aicardo Roa-Espinosa | Apparatus and process for treatment of fibers |
US20120125551A1 (en) | 2010-11-23 | 2012-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biomass pretreatment process for a packed bed reactor |
US20120125548A1 (en) * | 2010-11-23 | 2012-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuously fed biomass pretreatment process for a packed bed reactor |
US8895279B2 (en) | 2010-12-02 | 2014-11-25 | Dennis A. Burke | Applications of the rotating photobioreactor |
US9347074B1 (en) | 2011-04-07 | 2016-05-24 | Dennis Anthony Burke | Biomass pretreatment with ammonium bicarbonate / carbonate expansion process |
CN102178081B (zh) * | 2011-04-13 | 2013-02-06 | 北京中诺德瑞工业科技有限公司 | 反刍动物秸秆饲料的加工方法及产品 |
WO2012174459A2 (en) * | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Sandia Corporation | Use of pressure to enhance ionic liquid pretreatment of biomass |
CN102493246B (zh) * | 2011-12-05 | 2013-12-04 | 南开大学 | 一种生物质固体废料提取分离纤维素的方法 |
CA2859320A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Systems capable of adding cellulosic biomass to a digestion unit operating at high pressures and associated methods for cellulosic biomass processing |
WO2013096834A1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-27 | The Trustees Of Dartmouth College | System and method for enhancing biomass conversion using flow-through pretreatment |
US10202660B2 (en) | 2012-03-02 | 2019-02-12 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for increasing sugar yield with size-adjusted lignocellulosic biomass particles |
US9102964B2 (en) * | 2012-04-27 | 2015-08-11 | The Michigan Biotechnology Institute | Process for treating biomass |
US9175323B2 (en) | 2012-04-27 | 2015-11-03 | The Michigan Biotechnology Institute | Process for treating biomass |
US9695484B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-07-04 | Industrial Technology Research Institute | Sugar products and fabrication method thereof |
CN103966367B (zh) | 2013-02-01 | 2016-01-20 | 财团法人工业技术研究院 | 醣类的制备方法 |
US20150104842A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fuel compositions containing lignocellulosic biomass fermentation process syrup |
US20150101751A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Lignocellulosic biomass fermentation process syrup binder and adhesive |
US9725363B2 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Lignocellulosic biomass fermentation process co-product fuel for cement kiln |
CN103993053B (zh) * | 2014-05-07 | 2017-01-04 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种水和氨耦合预处理生物质的方法 |
CN103992937B (zh) * | 2014-05-07 | 2015-12-30 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种应用于水、氨法耦合预处理生物质的反应*** |
US20160262389A1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Co-products of lignocellulosic biomass process for landscape application |
CN106319100A (zh) * | 2015-06-30 | 2017-01-11 | 名京实业集团有限公司 | 一种生物质资源化利用的方法 |
US9422663B1 (en) | 2015-11-05 | 2016-08-23 | Aicardo Roa-Espinosa | Apparatus and process for treatment of biocomponents |
WO2018053058A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Danisco Us Inc. | Lignocellulosic biomass fermentation-based processes |
BR102017023137A2 (pt) * | 2016-10-27 | 2019-02-05 | Ptt Global Chemical Public Company Limited | processo de pré-tratamento de biomassa lignocelulósica usando solução alcalina e explosão a vapor. |
MX2019007335A (es) | 2016-12-21 | 2019-09-09 | Dupont Nutrition Biosci Aps | Métodos para usar serina proteasas termoestables. |
BR102018004591B1 (pt) | 2017-03-08 | 2019-11-12 | Univ Michigan State | método de pré-tratamento de biomassa |
US11440999B2 (en) | 2017-07-07 | 2022-09-13 | Board Of Trustees Of Michigan State University | De-esterification of biomass prior to ammonia pretreatment |
Family Cites Families (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3259501A (en) * | 1964-06-11 | 1966-07-05 | Delta Ind Inc | Rice hull products and method |
US3707436A (en) * | 1971-03-22 | 1972-12-26 | Kimberly Clark Co | Exploding of ammonia impregnated wood chips |
US4064276A (en) * | 1976-08-04 | 1977-12-20 | Worsk Hydro A.S | Process for the production of ammoniated straw and other plant materials containing lignocellulose |
US4370351A (en) * | 1978-08-30 | 1983-01-25 | Harper James L | Process for enriching the protein content of food and feedstuff and products thereof |
IN153549B (es) * | 1979-01-30 | 1984-07-28 | Univ Waterloo | |
US4263744A (en) * | 1979-08-15 | 1981-04-28 | Stoller Benjamin B | Method of making compost and spawned compost, mushroom spawn and generating methane gas |
US4600590A (en) | 1981-10-14 | 1986-07-15 | Colorado State University Research Foundation | Method for increasing the reactivity and digestibility of cellulose with ammonia |
US5037663A (en) * | 1981-10-14 | 1991-08-06 | Colorado State University Research Foundation | Process for increasing the reactivity of cellulose-containing materials |
GB2124066B (en) * | 1982-07-16 | 1986-02-26 | Flemstofte Mads Amby Maskinfab | Treating cellulose - containing matter with ammonia |
DK290383D0 (da) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | Aksel Thorkild Bentsen | Fremgangsmade til kemisk behandling af voluminoese materialer, navnlig organiske materialer, sasom biomasse, med reaktive gasarter eller dampe |
DK556083A (da) * | 1983-12-02 | 1985-06-03 | Flemstofte Mads Amby Maskinfab | Fremgangsmaade og apparat til behandling af celluloseholdigt materiale, f.eks. halm, med ammoniak i gasform |
US4624805A (en) * | 1984-09-27 | 1986-11-25 | The Texas A&M University System | Process for recovery of protein from agricultural commodities prior to alcohol production |
US4644060A (en) * | 1985-05-21 | 1987-02-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Supercritical ammonia treatment of lignocellulosic materials |
US5047332A (en) * | 1986-09-03 | 1991-09-10 | Institut Armand-Frappier-Univ. Of Quebec | Integrated process for the production of food, feed and fuel from biomass |
US4848026A (en) * | 1987-10-26 | 1989-07-18 | Monterey Mushrooms, Inc. | Composting process for the production of mushroom cultivation substrates |
US5171592A (en) * | 1990-03-02 | 1992-12-15 | Afex Corporation | Biomass refining process |
US5589164A (en) * | 1992-05-19 | 1996-12-31 | Cox; James P. | Stabilization of biowastes |
US5865898A (en) | 1992-08-06 | 1999-02-02 | The Texas A&M University System | Methods of biomass pretreatment |
US5370999A (en) * | 1992-12-17 | 1994-12-06 | Colorado State University Research Foundation | Treatment of fibrous lignocellulosic biomass by high shear forces in a turbulent couette flow to make the biomass more susceptible to hydrolysis |
DE4329937C1 (de) * | 1993-09-04 | 1994-11-24 | Rhodia Ag Rhone Poulenc | Verfahren zur Behandlung von Cellulose zu deren Aktivierung für nachfolgende chemische Reaktionen |
CA2214245C (en) | 1995-03-25 | 2001-10-02 | Rhone-Poulenc Rhodia Aktiengesellschaft | Process for activating polysaccharides, polysaccharides made by this process and their use |
EP1066109A1 (de) * | 1998-03-13 | 2001-01-10 | Rhodia Acetow GmbH | Vorrichtung, verfahren und druckreaktor zur behandlung von feststoffen mit verflüssigten gasen unter druck |
US6176176B1 (en) | 1998-04-30 | 2001-01-23 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Apparatus for treating cellulosic materials |
WO2000004180A1 (en) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Colorado State University Research Foundation | Bio-reaction process and product |
US20030044951A1 (en) * | 1998-07-14 | 2003-03-06 | Sporleder Robert A. | Bio-reaction process and product |
DE19916347C1 (de) | 1999-04-12 | 2000-11-09 | Rhodia Acetow Ag | Verfahren zum Auftrennen lignocellulosehaltiger Biomasse |
WO2002024860A1 (en) * | 2000-09-23 | 2002-03-28 | Mcnelly James J | Recirculating composting system |
US7049485B2 (en) * | 2000-10-20 | 2006-05-23 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Transgenic plants containing ligninase and cellulase which degrade lignin and cellulose to fermentable sugars |
US20070192900A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Production of beta-glucosidase, hemicellulase and ligninase in E1 and FLC-cellulase-transgenic plants |
AU2002239756A1 (en) | 2000-10-27 | 2002-05-21 | Michigan Biotechnology Institute | Physical-chemical treatment of lignin containing biomass |
AU785083B2 (en) * | 2001-04-06 | 2006-09-14 | Rohm And Haas Company | Improved process for ammonia recovery |
RU2215765C2 (ru) | 2001-09-07 | 2003-11-10 | ГП ММЗ "Авангард" | Состав для огнестойкого теплозащитного покрытия |
RU2215755C1 (ru) * | 2002-04-04 | 2003-11-10 | Алтайский государственный университет | Способ получения азотсодержащих производных лигноуглеводных материалов |
DE10228701A1 (de) | 2002-06-27 | 2004-01-15 | Hydac Technology Gmbh | Hydrospeicher |
ATE364794T1 (de) | 2002-10-11 | 2007-07-15 | Pursuit Dynamics Plc | Strahlpumpe |
DE50313627D1 (de) * | 2003-01-28 | 2011-06-01 | Hans Werner | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Brennstoffen aus gepresster Biomasse und Verwendung derselben |
DE20301645U1 (de) * | 2003-02-03 | 2003-04-24 | Umweltkompatible Prozestechnik | Vorrichtung zur Aufbereitung von Gülle |
US20050233030A1 (en) | 2004-03-10 | 2005-10-20 | Broin And Associates, Inc. | Methods and systems for producing ethanol using raw starch and fractionation |
CA2561020C (en) * | 2004-03-25 | 2014-05-13 | Novozymes Inc. | Methods for degrading or converting plant cell wall polysaccharides |
US20060014260A1 (en) | 2004-05-07 | 2006-01-19 | Zhiliang Fan | Lower cellulase requirements for biomass cellulose hydrolysis and fermentation |
NO320971L (no) | 2004-07-08 | 2006-02-20 | Norsk Pellets Vestmarka As | Fremgangsmate for fremstilling av brenselspellets |
DK176540B1 (da) | 2004-09-24 | 2008-07-21 | Cambi Bioethanol Aps | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter |
FR2881753B1 (fr) | 2005-02-09 | 2009-10-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'enzymes cellulolytiques et hemicellulolytiques utilisant les residus de distillation de fermentation ethanolique d'hydrolysats enzymatiques de materiaux (ligno-)cellulosique |
CN101160405B (zh) * | 2005-04-12 | 2014-01-01 | 纳幕尔杜邦公司 | 处理生物质以获得目标化学物质 |
CA2605125C (en) * | 2005-04-19 | 2012-04-17 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for the production of animal feed and ethanol and novel animal feed |
CA2610797C (en) | 2005-06-03 | 2014-08-05 | Iogen Energy Corporation | Method of continuous processing of lignocellulosic feedstocks |
CN101223273A (zh) | 2005-06-30 | 2008-07-16 | 诺维信北美公司 | 纤维素酶的产生 |
CN100542083C (zh) | 2005-08-24 | 2009-09-16 | 华为技术有限公司 | 通过分组网络实现网络同步的方法和*** |
US7771565B2 (en) | 2006-02-21 | 2010-08-10 | Packaging Corporation Of America | Method of pre-treating woodchips prior to mechanical pulping |
US20070227063A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-04 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for conversion of mushroom lignocellulosic waste to useful byproducts |
WO2008020901A2 (en) | 2006-05-01 | 2008-02-21 | Michigan State University | Separation of proteins from grasses integrated with ammonia fiber explosion (afex) pretreatment and cellulose hydrolysis |
US20110201091A1 (en) * | 2007-08-29 | 2011-08-18 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Production of microbial growth stimulant with ammonia fiber explosion (AFEX) pretreatment and cellulose hydrolysis |
US8968515B2 (en) * | 2006-05-01 | 2015-03-03 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
US9206446B2 (en) * | 2006-05-01 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Extraction of solubles from plant biomass for use as microbial growth stimulant and methods related thereto |
WO2007130337A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Michigan State University | Process for the treatment of lignocellulosic biomass |
US20070287795A1 (en) | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Composite materials from corncob granules and process for preparation |
JP5109121B2 (ja) | 2006-12-28 | 2012-12-26 | 国立大学法人 東京大学 | 糖の製造方法、エタノールの製造方法、及び乳酸の製造方法、並びにこれらに用いられる酵素糖化用セルロース及びその製造方法 |
US20080229657A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | David Senyk | System and methods for continuous biomass processing |
US20080256851A1 (en) * | 2007-04-23 | 2008-10-23 | Lumb Kevin D | Compressed Fuel Product Using Flax Straw Derivative |
US20080280236A1 (en) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Wright Roger G | Solid fuel compositions, processes for preparing solid fuel, and combustion processes |
US20090011474A1 (en) | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for producing sugars from cellulosic biomass |
US20090042259A1 (en) | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for enzymatically converting a plant biomass |
US20090053771A1 (en) * | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for making fuels and chemicals from AFEX-treated whole grain or whole plants |
US8445236B2 (en) | 2007-08-22 | 2013-05-21 | Alliance For Sustainable Energy Llc | Biomass pretreatment |
CA2697090A1 (en) * | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Iogen Energy Corporation | Method for cellulase production |
WO2009045527A1 (en) | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Michigan State University | Improved process for producing sugars and ethanol using corn stillage |
US20100159521A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ozone treatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
US20100206499A1 (en) | 2009-02-13 | 2010-08-19 | Zilkha Biomass Acquisitions Company L.L.C. | Methods for Producing Biomass-Based Fuel With Pulp Processing Equipment |
JP5469881B2 (ja) | 2009-02-27 | 2014-04-16 | 国立大学法人 東京大学 | 糖の製造方法、エタノールの製造方法、及び乳酸の製造方法、並びにこれらに用いられる酵素糖化用原料の製造方法 |
CA2819456C (en) | 2009-05-21 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
JP5633839B2 (ja) * | 2009-05-22 | 2014-12-03 | 独立行政法人農業・食品産業技術総合研究機構 | リグノセルロース系バイオマスの変換方法 |
JP2011000071A (ja) | 2009-06-19 | 2011-01-06 | Univ Of Tokyo | バイオマス原料の処理方法、並びに糖の製造方法、エタノールの製造方法、及び乳酸の製造方法 |
AU2010289797B2 (en) | 2009-08-24 | 2014-02-27 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Pretreated densified biomass products |
US8945245B2 (en) | 2009-08-24 | 2015-02-03 | The Michigan Biotechnology Institute | Methods of hydrolyzing pretreated densified biomass particulates and systems related thereto |
JP2011160753A (ja) | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Univ Of Tokyo | 糖の製造方法、エタノールの製造方法、及び乳酸の製造方法 |
EP2561084A4 (en) | 2010-04-19 | 2013-10-23 | Univ Michigan State | DIGESTIBLE LIGNOCELLULOSIC BIOMASS, WOOD EXTRACTION PRODUCTS AND METHODS OF MAKING SAME |
US8651403B2 (en) | 2010-07-21 | 2014-02-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Anhydrous ammonia treatment for improved milling of biomass |
US8753476B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-06-17 | Andritz Technology And Asset Management Gmbh | Methods for producing high-freeness pulp |
US20120125551A1 (en) * | 2010-11-23 | 2012-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biomass pretreatment process for a packed bed reactor |
US20120125548A1 (en) * | 2010-11-23 | 2012-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuously fed biomass pretreatment process for a packed bed reactor |
WO2013106113A2 (en) | 2011-10-14 | 2013-07-18 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Integrated processes for conversion of lignocellulosic biomass to bioproducts and systems and apparatus related thereto |
US10202660B2 (en) | 2012-03-02 | 2019-02-12 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for increasing sugar yield with size-adjusted lignocellulosic biomass particles |
AR094993A1 (es) | 2012-04-27 | 2015-09-16 | The Michigan Biotechnology Inst D/B/A Mbi | Métodos para la hidrólisis de materiales particulados de biomasa densificados pretratados y sistemas relacionados |
-
2007
- 2007-04-30 WO PCT/US2007/010415 patent/WO2007130337A1/en active Application Filing
- 2007-04-30 US US12/226,763 patent/US8394611B2/en active Active
- 2007-04-30 AU AU2007248736A patent/AU2007248736B2/en not_active Ceased
- 2007-04-30 CA CA2650860A patent/CA2650860C/en active Active
- 2007-04-30 CN CNA2007800253944A patent/CN101484590A/zh active Pending
- 2007-04-30 CN CN201210287568.7A patent/CN102787149B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-30 MX MX2008013981A patent/MX2008013981A/es active IP Right Grant
- 2007-04-30 EP EP14174649.5A patent/EP2826869A1/en not_active Withdrawn
- 2007-04-30 EP EP07776479.3A patent/EP2013368B1/en not_active Not-in-force
- 2007-04-30 BR BRPI0722418-4A patent/BRPI0722418B1/pt active IP Right Grant
- 2007-04-30 BR BRPI0711139-8A patent/BRPI0711139A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-09-17 US US11/901,336 patent/US7915017B2/en active Active
-
2012
- 2012-08-21 US US13/591,092 patent/US8771425B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0722418A2 (pt) | 2013-07-23 |
CA2650860C (en) | 2013-09-17 |
EP2013368A4 (en) | 2010-06-23 |
EP2013368A1 (en) | 2009-01-14 |
AU2007248736B2 (en) | 2010-04-22 |
US20090221042A1 (en) | 2009-09-03 |
US7915017B2 (en) | 2011-03-29 |
US8394611B2 (en) | 2013-03-12 |
EP2013368B1 (en) | 2014-11-12 |
CN102787149B (zh) | 2015-07-15 |
CN102787149A (zh) | 2012-11-21 |
BRPI0722418B1 (pt) | 2023-10-10 |
US20080008783A1 (en) | 2008-01-10 |
EP2826869A1 (en) | 2015-01-21 |
BRPI0711139A2 (pt) | 2012-02-22 |
CA2650860A1 (en) | 2007-11-15 |
US20120325202A1 (en) | 2012-12-27 |
US8771425B2 (en) | 2014-07-08 |
CN101484590A (zh) | 2009-07-15 |
AU2007248736A1 (en) | 2007-11-15 |
WO2007130337A1 (en) | 2007-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MX2008013981A (es) | Proceso para el tratamiento de biomasa lignocelulosica. | |
AU2005289333B2 (en) | Continuous flowing pre-treatment system with steam recovery | |
US8968515B2 (en) | Methods for pretreating biomass | |
CN101285106B (zh) | 一种高效水解木质纤维素类生物质同时制备多组分糖液及木质素的方法 | |
US20110171709A1 (en) | Product Recovery From Fermentation of Lignocellulosic Biomass | |
WO2009102609A1 (en) | Thermochemical treatment of lignocellulosics for the production of ethanol | |
Chundawat et al. | Primer on ammonia fiber expansion pretreatment | |
KR20100047789A (ko) | 리그노셀룰로오스계 바이오매스의 분별방법 및 분별장치 | |
WO2011063484A1 (pt) | Processo de tratamento de biomassa vegetal | |
WO2011097711A1 (en) | Method for the production of a fermentation product from lignocellulosic feedstocks | |
WO2014190294A1 (en) | Sugar separation and purification from biomass | |
WO2009005390A1 (en) | Method of producing bioethanol from lignocellulose | |
Subroto et al. | Chemical and biotechnological methods for the production of xylitol: a review | |
WO2015142399A1 (en) | Preparation of biomass | |
Tan et al. | Pretreatment methods for converting straws into fermentable sugars | |
Eranki et al. | SPS Chundawat1, 2, B. Bals1, 2, T. Campbell3, L. Sousa1, D. Gao1, 2, M. Jin1, 2, P. Eranki1, 2, R. Garlock1, 2, F. Teymouri3, Venkatesh Balan1, 2 and Bruce E. Dale1, 2 | |
Kumar et al. | Separation of Hemi cellulose from Corn cobs by Alkali Pretreatment Method | |
JP2018099082A (ja) | セルロース系バイオマスを原料とする糖化液製造方法 | |
Dale et al. | Process for the treatment of lignocellulosic biomass | |
JP2010100631A (ja) | 木質成分の分離方法、木質成分、工業材料及び木質成分の分離装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Grant or registration |