MX2007011007A

MX2007011007A - Un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno en un reactor tubular.

Info

Publication number: MX2007011007A
Application number: MX2007011007A
Authority: MX
Inventors: Peter Neuteboom; Geert Imelda Valerie Bonte; Jacobus Christinus Josephus Franciscus Tacx; Marcellinus Guilliame Marie Neilen
Original assignee: Saudi Basic Ind Corp
Priority date: 2005-03-09
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2007-11-08
Also published as: NO20075055L; PT1861434E; PL1861434T3; US20080242809A1; CA2599636A1; BRPI0608302B1; CN101137681A; BRPI0608302A2; CN101137681B; EA200701924A1; EP1861434B1; EA015960B1; EP1861434A1; CA2599636C; KR20130090931A; US7820776B2; KR101321177B1; JP2008533223A; WO2006094723A1; KR101391511B1

Abstract

La presente invencion se refiere a un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno y un monomero copolimerizable con el mismo. La polimerizacion tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290 degree C y 350 degree C, el comonomero es un (met)acrilato difuncional o superior y el comonomero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad de copolimero de etileno.

Description

UN PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE UN COPOLIMERO DE ETILENO EN UN REACTOR TUBULAR CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de un copolímero de etileno y un monómero copolimerizable con el mismo. La invención también se refiere a un copolímero de etileno. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los procesos de producción de un polietileno están resumidos en el Handbook of Polyethylene por Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466), páginas 43-66. Existen muchos tipos de polietileno. Ejemplos de diferentes clases de polietileno son polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPS) y polietileno de muy baja densidad (VLDPE) . El polietileno de baja densidad puede ser usado solo, mezclado o coextruído para una variedad de aplicaciones de empaquetamiento, construcción, agrícola, industrial y de consumo. La aplicación más grande del LDPE es en películas producidas por ejemplo mediante procesos de extrusión por soplado o vaciado tanto en mono como en coextrusiones. Las películas hechas con LDPE exhiben buenas propiedades ópticas, dureza, flexibilidad, capacidad de sellado, e inercia química. Las aplicaciones de uso final incluyen empaquetamiento de artículos de panadería, bocadillos, mercancías no perecederas de consumo, pañales desechables, textiles, películas agrícolas y películas ajustable. Otro campo técnico importante de aplicación del LDPE es el proceso de revestimiento por extrusión. En el proceso de revestimiento por extrusión los polímeros y sustratos son combinados para formar productos con características sinergísticas específicas. Los crecientes requerimientos de procesamiento y producto y las demandas de calidad pueden resultar en varios problemas diferentes que pueden ocurrir en el proceso de revestimiento por extrusión. Ejemplos de estos problemas son ondulación de la orilla, desgarre de la orilla, rotura de la trama, geles, estrías, enlazamientos, variación en el espesor de transferencia, variación en el espesor de la máquina y depósitos del troquel. Los fenómenos relacionados con reología que pueden causar problemas en el revestimiento por extrusión son por ejemplo estabilidad de la trama, estrechamiento y estiramiento. La estabilidad de la trama es un problema con los procesos de película debido a que entre la salida del troquel y el rodillo de enfriamiento, se combinan varias fuerzas competidoras para complicar el proceso de enfriamiento de la trama. El estrechamiento es la reducción del ancho de la película. Esto puede causar áreas no revestidas en un substrato. El estrechamiento es menor si la elasticidad de la masa fundida es alta. El estiramiento es la capacidad de una masa fundida de ser estirada a películas delgadas sin romperse y la velocidad lineal máxima a la cual se rompe la trama de LDPE. Una masa fundida que es más viscosa que elástica favorece el estirado. En el revestimiento por extrusión, la película delgada del polímero fundido está revestida sobre un substrato. A una velocidad de revestimiento por extrusión alta, aún una menor alteración en la trama fundida causa graves problemas de calidad que pueden conllevar muy rápidamente a grandes cantidades de desperdicio. Por lo tanto los polímeros son requeridos con una calidad alta y consistente para evitar el desperdicio debido a la inestabilidad de la orilla del polímero y rompimientos de la trama. Hoy el LDPE producido usando tecnología de autoclave de alta presión es el polietileno aplicado comercialmente para usarse en aplicaciones de revestimiento por extrusión. El LDPE obtenido con un proceso de autoclave es adecuado para ser aplicado en revestimiento por extrusión por razones de elaborabilidad (estabilidad de la trama, estiramiento y estrechamiento) en relación con la composición molecular (ramificación de cadena larga, distribución amplia) del polímero.

Como se describe en "Vacuum control of web stability improves sheot yield" (Brit±sh Plastics and Rubber; 1 de enero de 1993; páginas 4-5) la estabilidad de la trama o la variación en el ancho de la trama es un problema crítico con procesos de película debido a que entre la salida del troquel y el rodillo de enfriamiento se combinan varias fuerza competidoras que complican el proceso de enfriamiento de la trama. La película sale normalmente del troquel muchas veces más delgada que su forma terminada y debe ser estirada mientras está en estado fundido. Las relaciones de alargamiento pueden variar entre ciertos valores y cada polímero tiene un límite finito después del cual ya no se alargará uniformemente. Esta resonancia de arrastre o resonancia de fusión está caracterizada por un patrón cíclico grueso/delgado en la trama, especialmente cerca de los extremos del troquel. SUMARIO DE LA INVENCIÓN Es el objeto de la presente invención proporcionar un copolímero de LDPE que aumente la estabilidad de la trama durante el proceso de revestimiento por extrusión mientras se obtienen también las otras propiedades deseadas. El proceso de conformidad con la presente invención esta caracterizado en que la polimerización tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290°C y 350°C, el comonómero es un (met ) acrilato di-funcional o funcional superior y el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad del copolímero de etileno. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.100 mol % con respecto a la cantidad del copolímero de etileno. La cantidad preferida del (met ) acrilato di-funcional o funcional superior resulta en la estructura molecular deseada la cual determina la eficiencia final del producto.

De conformidad con otra modalidad preferida de la invención la polimerización tiene lugar a una temperatura entre 300°C y 340°C. De conformidad con otra modalidad preferida de la invención la polimerización tiene lugar a una temperatura entre 310°C y 330°C. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el comonómero difuncional es un (met ) acrilato difuncional . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los di (met ) acrilatos preferidos son 1, 4-butanodiol dimetacrilato (BDDMA) , hexanodiol dimetacrilato (HDDMA) , 1,3-butileno glicoldimetacrilato (1,3-BGDMA), etilenglicol dimetacrilto (EGDMA) , dodecanodiol dimetacrilato (DDDMA) , trimetilol propano trimetacrilato (TMPTMA) , y/o éster de trimetacrilato (éster TMA) . Los comonómeros más preferidos son 1, 4-butanodiol dimetacrilato y/o trimetilol propano trimetacrilato. De conformidad con otra modalidad preferida de la invención el comonómero es el 1, 4-butanodioldimetacrilato .

El uso del polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención en el proceso de revestimiento por extrusión da por resultado una estabilidad mejorada de la trama. Adicionalmente, el polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención tiene las propiedades reológicas requeridas para asegurar una buena variación del ancho de la trama, estrechamiento (encogimiento en el ancho de la trama de LDPE) y estiramiento (velocidad lineal máxima a la cual se rompe la trama de LDPE) . Es una ventaja del proceso de conformidad con la invención que se obtiene una combinación inesperadamente buena de la estabilidad de la trama, estrechamiento y estiramiento, adhesión, imprimibilidad, propiedades de barrera, pegajosidad en caliente y eficiencia de sellado térmico. Es muy sorprendente que estas propiedades pueden ser obtenidas con el LDPE obtenido con un proceso tubular.

El rendimiento del producto de la polimerización es alto . El polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención también resulta en velocidades superiores de revestimiento en una calidad alta y consistente del polímero para evitar el desperdicio debido a la inestabilidad de la orilla del polímero y a rompimientos de la trama. Dichas mejoras y ventajas son obtenidas mediante la combinación de características específicas que son la polimerización en el reactor tubular, la polimerización en la temperatura pico específica, la selección del comonómero específico y el uso de la cantidad específica del comonómero específico seleccionado. La selección simultánea de la temperatura, el comonómero y la cantidad del comonómero es muy crítica con respecto a las propiedades deseadas. Si por ejemplo la cantidad del (met ) acrilato difuncional está por encima de 0.200 mol % el contenido de gel será demasiado alto, si por ejemplo el (met ) acplato difuncional no está presente, la estabilidad de la trama es insuficiente, si por ejemplo la temperatura pico es menor de 290°C, la cantidad necesitada del comonómero es demasiado alta y consecuentemente el contenido de gel será demasiado alto y si por ejemplo la temperatura pico es mayor de 350°C el proceso de polimerización será inestable. Un experto en el arte en el campo técnico de revestimiento por extrusión considera solo el polietileno de baja densidad fabricado en un reactor autoclave de alta presión particularmente para ser adaptado a la aplicación de revestimiento por extrusión. Muy sorprendentemente el proceso de polimerización tubular de conformidad con la presente invención proporciona un polímero que es altamente adecuado para ser aplicado en un proceso de revestimiento por extrusión. De conformidad con una modalidad preferida de la invención la presión de entrada del reactor varía entre 100 MPa y 350 MPa. Una presión relativamente baja resulta en un grado relativamente alto de ramificación de cadena larga y en una estabilidad mejorada de la trama. Sin embargo una presión relativamente baja también reduce la capacidad solvente del etileno, proporciona más separación de etileno-LDPE, da más deposición del LDPE cerca de la pared del reactor, ocurrirá más deterioro de transferencia de calor y se obtiene una conversión más ba a. Por lo tanto tiene que ser seleccionada una presión de entrada óptima para la entrada del reactor. Más preferiblemente la presión de entrada del reactor varía entre 150 MPa y 300 MPa. La temperatura de polimerización puede ser controlada óptimamente dosificando un iniciador, por ejemplo un peróxido orgánico o una mezcla de iniciadores en un punto de inyección o en diferentes puntos de inyección. El experto en la materia tiene que determinar los iniciadores adecuados o mezcla de iniciadores, la concentración del iniciador y el (los) punto (s) de inyección que son más adecuados para ser usados. Para obtener la temperatura pico deseada el experto en la materia tiene que seleccionar el iniciador (mezcla) y la cantidad de iniciador y los peróxidos orgánicos adecuados incluyen por ejemplo ppL xi est ei , peroxicetona, peroxicetal y peroxicarbonato t l como poi ejemplo di-2-etilhexil-peroxi d i ca rbona t o, dicicei i 1 t; r ox i d i ca rbonato, diei clohexil-peroxidicarbonat o, t^r-amilpcxpivalato, cumil perneodecanoato, ter-butilporneodocanoato, ter-but i Iperpivalato, ter-butil-permaleinato, tet-butilpensononanoat o, ter-butilperbenzoato, ter-butilperox?-2-et lnexanoato, ter-butil-hidroperoxido, di-ter-buti lporoxido, di-isopropi lbonzol hidroperoxido, di-isononanoil peróxido, didecano ilperoxido, cumol hidroperoxido, metil isobutil cetona hidroperoxido, 2,2-bi s- ( f r -but i Ip r xi ' -bu ano y/o , -1 -di metí 1-3, A -di feni] -hexano. También pueden ser aplicados peróxidos difuncionales o funcionales superiores. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el peróxido es un peróxido difuncional. Peróxidos bifuncionales adecuados incluyen por ejemplo 2, 5-dimetil-2, -d?-ter-but iperoxihexano, 2, 5-dimetil-2, 5-ter-peroxihexino-3, 3, 6, -triotil-3, , 9-trimetil-l, , 7-triperoxononano, 3,3,6,6,9, 9-hexamet.il-l ,2,4, 5— te t. ra xaciclononano, n-eti1- , -di-ter-butil?eroxivaleíate, 1 , 1-di-ter-but i1peroxi-3, 3, 5-tri metí 1 ci cl o exano, t-tl 1-3, 3-di - t.er-bu t. ilperoxibuti rato 1, 1-di-ter-but.ilperoxiciclohexano, 2 , 2-di-ter-butilperoxi-butano, etil-3, -di-ter-amilperox?-but irato, 2, 2-di- , 4-di-ter-but il perox i c i cl ohe i Ipropano, met i -isobutil-peróxido, 1, 1-di-ter-amil?eroxicicLohexano, 1, 1-di-ter-butilperoxi-ciciohexano, 2, 5-di-metil-2, 5-di-2-etil-hexanoilperoxihexano y/o 1 , A -d i - 1 e i -bu t i ! pe r o:-: i ca r boc i c;1 ohexano pueden ser aplicados . La concentración del iniciador generalmente varía entre 0.5 ppm (peso) y 100 ppm (peso) con respecto a la cantidad de etileno. Durante la polimerización también es posible agregar por ejemplo inhibidores, depuradores y/o un regulador de cadena (tal como por ejemplo un alcohol, un aldehido, una cetona o un hidrocarburo alifático) . Los reguladores de cadena muy adecuados son alcohol isopropílico, propano, propileno, y propiono aldehido. El comonómero puede ser agregado en un punto de inyección y en puntos diferentes de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo de reactor. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el comonómero es agregado en diferentes puntos de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo de reactor. El uso de diferentes puntos de inyección resulta en la arquitectura molecular deseada del polímero y adicionalmente en la formación minimizada de gel y en características de elaborabilidad optimizada y ópticas. El reactor puede ser un reactor de polimerización tubular que tiene la superficie interna del reactor perfilada de conformidad con por ejemplo la WO2005/065818. El perfil puede ser proporcionado tanto en un segmento del tubo como en un acoplamiento entre los segmentos del tubo el perfil forma un cuerpo integral y sólido con el segmento del tubo y/o con el acoplamiento. Generalmente la densidad del LDPE obtenido varía entre 910 kg/m3 y 935 kg/m3 (de acuerdo con el ISO 1183) y el índice de fusión varía entre 0.10 dg/minuto y 100 dg/minuto (de acuerdo al ASTM D133) . El copolímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención puede comprender si se desea, además de (met) acrilato di-funcional o funcional superior, también otros comonómeros específicos para ser capaz de obtener las propiedades específicas requeridas. Preferiblemente, el copolímero consiste de unidades de monómero de etileno y unidades de (met ) acrilato di-funcionales o superiores. El copolímero de etileno obtenido con el proceso tubular de conformidad con la presente invención está caracterizado en que el copolímero tiene las siguientes propiedades de película después de aplicar el proceso de revestimiento por extrusión: La estabilidad de la trama está entre 0 y 3.10~3m El estrechamiento está entre 0 y 120.10"3m y El estiramiento es mayor de 300 m/min. La estabilidad de la trama, el estrechamiento y el estiramiento fueron determinados usando la línea de Revestimiento por Extrusión Piloto SABIC como se describe en la presentación "Statiscal Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusión coating processability" por Marcel Neilen en la 9a Conferencia PLACE Europea de TAPPI, 12-14 de mayo de 2003 en Roma. El estrechamiento es el encogimiento en la anchura de la trama del LDPE en comparación con la anchura del troguel interno. El copolímero de etileno obtenido con el proceso tubular de conformidad con la presente invención está caracterizado en que la cuenta de gel es menor de 5 partículas por m2 mayor de 600.10"6m. La cuenta de gel es determinada conforme a la "Determinación 2245 de la cuenta de gel DSM K" (usando un equipo de un solo tornillo Góttfert sin mezclar partes, L/D 20 con un diámetro de cilindro interno de 30 mm, perfil de temperatura de la máquina 150°C, 180°C, 220°C, 260°C, 260°C; temperatura de la cabeza del extrusor 260°C, 260°C, 260°C; 320 mm del troquel soporte del revestimiento de película fundida, temperatura del troquel 260°C, constante del tornillo 120 RPM, y espesor de la película 50. 10"6m) .

Muy sorprendentemente estos valores para la estabilidad de la trama, el estrechamiento y la cuenta de gel son obtenidos con el LDPE obtenido con un proceso tubular. El LDPE obtenido con el proceso de conformidad con la invención es adecuado para ser usado en aplicaciones de revestimiento por extrusión para revestimientos en diferentes substratos tales como por ejemplo papel, cartón, tela, aluminio y otros materiales. Los revestimientos proporcionan por ejemplo una muy buena adhesión, eficiencia de sellado térmico y barrera de humedad al substrato. Los campos adecuados de aplicación son por ejemplo envases de cartón para empacar líquidos, empaquetamiento aséptico, empaquetamiento de alimentos, cintas, copas de cartón, cajas de cartón para alimentos, charolas idóneas para horno dual y alimentos congelados, bolsas, bolsas de múltiples paredes, papeles desprendibles y papeles fotográficos tales como por ejemplo papeles para inyección de tinta. La presente invención también está dirigida a una composición de revestimiento por extrusión que comprende polietileno obtenido con el proceso de conformidad con la presente invención. Estas composiciones pueden también comprender otros aditivos que son dependientes de la aplicación deseada. El polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención puede ser aplicado en por ejemplo el segmento de la película, para productos extruídos, en el segmento de película colada, en aplicaciones de empaquetamiento, en aplicaciones de moldeo por ejemplo cierres y botellas de consumo y de medicamentos, en aplicaciones de revestimiento de cable y alambre para cables de comunicación y eléctricos, en espumas, en mezclas madre y en películas de soplado . Por ejemplo, el proceso de conformidad con la presente invención resulta también en una estabilidad óptima de la trama en el proceso para producir películas coladas mientras ofrece excelentes propiedades de estirado y estrechamiento para revestimientos uniformes. Las películas coladas muestran variaciones de bajo calibre y consecuentemente en velocidades de conversión e impresión mejoradas . Los procesos de polimerización de alta presión del etileno están descritos en el Handbook of Polyethylene por Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466), páginas 43-53. Desde la primera producción de polietileno de baja densidad ha existido una extraordinaria divergencia de procesos de fabricación. Los reactores tubulares y de autoclave son sistemas técnicos muy diferentes debido a que por ejemplo sus diferentes perfiles que requieren diferentes métodos de control de temperatura. Las dos geometrías de reactor divergentes presentan únicamente diferentes problemas de ingeniería química que requieren condiciones diferentes de control. La diferencia entre la falta esencial de mezclado en el reactor tubular y los altos niveles de mezclado en el autoclave presenta la necesidad de un control distinto de condiciones de reacción y por lo tanto la estructura molecular de los productos es diferente. Consecuentemente las propiedades finales del polímero son totalmente diferentes. Durante el proceso de alta presión del polietileno en un reactor tubular el polietileno es preparado mediante polimerización por radicales en etileno supercrítico. La dosificación de un iniciador tal como por ejemplo peróxido orgánico, éster del acido azodicarboxílico, dinitplo del ácido azodicarboxilico e hidrocarburos que se descomponen en radicales puede iniciar la polimerización. El oxígeno y el aire también son adecuados para servir como un iniciador. El etileno, el cual es comprimido a la presión deseada, fluye a través del tubo del reactor, el cual está proporcionado en el exterior con una chaqueta a través de la cual fluye agua de enfriamiento a fin de eliminar el calor desarrollado de la reacción vía la pared. Este reactor tiene una longitud entre por ejemplo 1000 metros y 3000 metros y un diámetro interno entre por ejemplo 0.01 metros y 0.10 metros. El etileno entrante es calentado primero a la temperatura de descomposición del iniciador, después de lo cual una solución del iniciador es dosificado y la polimerización comienza subsecuentemente. Al controlar la cantidad del iniciador se logra la temperatura pico deseada. Posteriormente la mezcla se enfría y, después de que la temperatura ha caído a un nivel suficientemente bajo, el iniciador es dosificado una o más veces nuevamente vía uno de los puntos de inyección del iniciador. Corriente abajo del reactor el producto obtenido es transportado a los silos del producto después por ejemplo de la extrusión, separación y secado. Debido a la naturaleza exotérmica de la reacción, la temperatura aumenta a medida de que la reacción procede a una temperatura pico máxima y se desprende un calor considerable. Generalmente la temperatura en la zona de reacción del reactor varia entre 40°C y 375°C. Generalmente la presión de entrada al reactor varia entre 50 MPa y 500 MPa en donde la presión de entrada al reactor se refiere a la presión (total) a la cual la corriente de alimentación deja el compresor y entra al reactor.

La invención es elucidada en base a los siguientes ejemplos no limitativos. Ejemplos I y II y Ejemplos Comparativos A-C. Un copolímero de etileno fue obtenido mediante polimerización mediante polimerización de etileno en un reactor tubular en presencia de 1 , 4-butanod?oldimetacr?lato en una cantidad y con una temperatura pico de la polimerización como se indica en la Tabla 1. Como agente de transferencia de cadena se agregó propileno en el reciclo de presión ba a antes del compresor primario controlando el índice de flujo de fusión (MFI) al valor indicado en la Tabla 1. El iniciador se agregó en los puntos de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo del reactor. La presión de entrada del reactor fue equivalente a 250 MPa y la presión de salida fue de 200 MPa. La longitud total del reactor fue equivalente a 2500 m y el diámetro del tubo interno fue de 0.05 m. Una monocapa pura del producto obtenido fue procesada en la línea de revestimiento por extrusión ER-WE-PA de SABIC. Esta linea de revestimiento es descrita en la presentación "Statiscal Models to describe the correlations between the molecular mass distpbution and the extrusión coating processability" por Marcel Neilen en la 9a Conferencia PLACE Europea de TAPPI, 12-14 de mayo de 2003 en Roma . El rendimiento total del extrusor fue fijado en 0.01 Kg/m2 a una velocidad de 200 m/mm en los siguientes parámetros : - Ancho del substrato: 8.10"1m Temperatura del troquel: 300°C Velocidad lineal: hasta 1000 m/mín Abertura del troquel: 6.10~3m La cantidad de butano diol dimetacrilato se determinó conforme al método de RMN de 1H. La muestra se disolvió en TCE (tetra cloro etano) deuterizado a 120°C. El espectro de RMN de 1H se registró en el Espectrómetro Varian Inova de 600 MHz a 110°C ba o las siguientes condiciones: Tiempo de Medición 1 hora Longitud de Pulso 45 grados Retardo de la tensión 20 segundos Numero de barridos 128 Temperatura 110°C Las propiedades obtenidas están resumidas en la Tabla 1.

Tabla 1 La estabilidad de la trama, el estrechamiento y el estiramiento fueron determinados usando la línea de revestimiento por extrusión Piloto SABIC como se describió en la presentación "Statiscal Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusión coating processability" por Marcel Neilen en la 9a Conferencia PLACE Europea de TAPPI, 12-14 de mayo de 2003 en Roma. La cuenta de gel es determinada conforme a la "Determinación 2245 de la cuenta de gel DSM K" (usando un equipo de un solo tornillo Gottfert sin mezclar partes, L/D 20 con un diámetro de cilindro interno de 30 mm, perfil de temperatura de la máquina 150°C, 180°C, 220°C, 260°C, 260°C; temperatura de la cabeza del extrusor 260°C, 260°C, 260°C; 320 mm de troquel soporte de revestimiento de la película fundida, temperatura del troquel 260°C, constante del tornillo 120 RPM, y espesor de la película 50. 10"6 m) .

Los polímeros de los Ejemplos I y II obtenidos con el proceso en donde la polimerización del etileno y 1,4-butanodioldimetacrilato tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290°C y 350°C y en donde el 1,4-butanodioldimetacrilato es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad del copolímero de etileno resulta en • una estabilidad de la trama entre 0 y 3.10"3m, • un estrechamiento entre 0 y 120.10"3 m, • un estiramiento mayor de 300 m/min y • una cuenta de gel menor de 5 partículas por m2 mayor de 600.10~6 m. Los polímeros de acuerdo con los Ejemplos Comparativos A-C resultan en una estabilidad de la trama mayor de 3.10"3 m y en un estrechamiento mayor de 120.10"3m.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Un proceso para la preparación de un copolímero de etileno y un monómero copolimerizable con el mismo, caracterizado en que la polimerización tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290°C y 350°C, el comonómero es un (met ) acrilato difuncional o superior y el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad de copolímero de etileno .
2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado en que el (met ) acrilato es 1,4-butano-dioldimetacrilato, hexanodiol dimetacrilato, 1,3-butileno glicoldimetacrilato, etilenglicol dimetacrilato, y/o dodecanodiol dimetacrilato.
3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado en que el (met ) acrilato es 1,4-butano dioldimetacrilato.
4. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado en que la polimerización tiene lugar a una temperatura pico entre 300°C y 340°C.
5. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado en que la polimerización tiene lugar a una temperatura pico entre 310°C y 330°C.
6. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado en que el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.010 mol% y 0.100 mol% con respecto a la cantidad de copolímero de etileno.
7. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado en que la presión de entrada al reactor está entre 100 MPa y 350 MPa.
8. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado en que el monómero es agregado en diferentes puntos de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo del reactor.
9. Un copolímero de etileno que comprende unidades de monómero de etileno y unidades de un (met ) acrilato difuncional obtenido con el proceso tubular de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizado en que el copolímero tiene las siguientes propiedades de película después de aplicar el proceso de revestimiento por extrusión : la estabilidad de la trama está entre 0 y 3.10"3m, el estrechamiento está entre 0 y 120.10"3 m, el estiramiento es mayor de 300 m/min.
10. Un copolímero de etileno que comprende unidades de monómero de etileno y unidades de un (met ) acrilato difuncional obtenido con el proceso tubular de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizado en que la cuenta de gel es menor de 5 partículas por m2 mayor de 600.10"6 m después de aplicar el proceso de revestimiento por extrusión.
11. Una composición de revestimiento por extrusión caracterizada en que comprende un copolímero de etileno obtenido con el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 o un copolímero de etileno de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-10.
12. Una película caracterizada en que comprende un copolímero de etileno obtenido con el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 o un copolímero de etileno de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-10.